甲烷和氫氣的生產方法和生產裝置的製作方法
2023-09-12 18:44:25 2
專利名稱：甲烷和氫氣的生產方法和生產裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種環保技術領域的甲烷和氫氣的生產方法和裝置，特別是涉及一種採用城市垃圾和汙水為原料能夠同時獲得甲烷和氫氣的生產方法和生產裝置。
背景技術：
氫氣燃燒的產物是水，沒有任何汙染，所以氫氣燃料一直是最有發展的研究方向。但自然界的氫基本上是以化合狀態存在於水及烴類等很多的化合物中，要得到氫氣就要從這些化合物來製取。
現今生產氫氣最常用的四種方法是(1)煤氣生成-水煤氣變換法，(2)烴類(尤其是甲烷)水蒸氣重整法，(3)重油部分氧化法，(4)以及水電解法，其相應的反應化學式如下(1)(2)(3)(4)由於H-O和H-C鍵能大，無一例外的，這些過程本身能耗均很大。設備要求比較高。這些過程原料本身就是燃料(即使水電解也可以認為電是燃料)而又消耗巨大的能源及設備投資，可想而知產品氫氣價格驚人。即使是很大規模生產，也大致是「同樣熱值下，氫氣的價格是汽油價格的至少兩倍以上」。水電解氫氣由於過程能量效率低(只有約22％)電極消耗大，價格更是高得驚人，除特殊用途外一般不用這種方式(當今大約5％的氫氣由水電解過程生產)。改進電解槽/電極等，優化操作條件，與其它過程聯用等等可以稍微提高效率，然而也很有限。
中國是利用厭氧處理生產甲烷(沼氣，甲烷)最早的國家，4000年前在我國的西南地區就開始利用細菌發酵處理糞便製取沼氣。垃圾厭氧處理的原理是，在沒有氧氣的狀態下，利用微生物降解有機物質，生成甲烷和二氧化碳。在最近10年，厭氧處理技術取得了長足的發展。在對厭氧微生物越來越了解的基礎上，通過對溫度，溼度，酸鹼度，反應周期，揮發性脂肪酸等參數的調控，甲烷的產率不斷提高。但是，在實際應用上通過家畜糞便，城市垃圾等生產甲烷的裝置，其投資回收期普遍在5-10年，因此多見於歐美發達國家。
有機物與城市汙水混合降解有機物與城市汙水混合降解的方法首先見於歐美甲烷工廠。在現有的厭氧生物法生產氫氣過程中，有機物都是利用淨水稀釋，而後進行降解。
在中國專利CN1468799中公開了生產氫氣的方法，其分別對固體垃圾採用高溫熱解生產生成氣，對汙水採用厭氧發酵生產生成氣，生成氣中含有氫氣，然後對生成氣進行淨化和催化制氫氣。該方案雖然提出了用垃圾和汙水生產氫氣的方法，但是，其中熱解生產氫氣的方法需要大量的熱能並且同時會產生大量的其他有害物質，而對汙水採用厭氧發酵的方法，是傳統的生物產氣法，在厭氧條件下生成甲烷為主要產物的氣體，其氫氣的產量較低。
由此可見，上述現有的甲烷和氫氣的生產方法和裝置仍存在有不便與缺陷，而亟待加以進一步改進。雖然，相關廠商莫不費盡心思來謀求解決之道，但長久以來一直未見適用的設計被發展完成，此顯然是相關業者急欲解決的問題。
有鑑於上述現有的甲烷和氫氣的生產方法和裝置存在的缺陷，本發明人基於從事此類產品設計製造多年豐富的實務經驗及專業知識，並配合學理的運用，積極加以研究創新，以期創設一種新的甲烷和氫氣的生產方法和裝置，能夠改進一般現有的甲烷和氫氣的生產方法和裝置，使其更具有實用性。經過不斷的研究、設計，並經反覆試作及改進後，終於創設出確具實用價值的本發明。
發明內容
本發明的目的在於，克服現有的甲烷和氫氣的生產方法存在的缺陷，而提供一種新的甲烷和氫氣的生產方法，所要解決的技術問題是使其可以利用包括城市垃圾在內的廣泛的有機物為原料產生氫氣，並利用生產氫氣後的排放物生產甲烷和複合肥，從而即解決了城市垃圾的處理問題，又生產了清潔能源，具有良好的經濟效益和社會效益，從而更加適於實用。
本發明的另一目的在於，克服現有的甲烷或者氫氣的生產裝置存在的缺陷，而提供一種新型結構的甲烷和氫氣生產裝置，所要解決的技術問題是使其即能夠在一套生產裝置中生產出氫氣又能夠生產出甲烷和有機複合肥，從而更加適於實用。
本發明的目的及解決其技術問題是採用以下技術方案來實現的。依據本發明提出的一種甲烷和氫氣的生產方法，其包括以下步驟原料混合過程，以有機物和水的混合物為原料，其中的總有機物重量百分含量為5-30％；制氫氣過程，將上述原料在產氫氣菌存在下，溫度30-55℃，pH值4.5-7條件下進行厭氧發酵反應以製備氫氣，時間為1-4天；制甲烷過程，將經過上述制氫氣過程後的物料，在溫度為35-55℃，pH值7-7.5進行發酵反應以製備甲烷，反應時間為10-20天；以及脫水處理過程，對經過制甲烷過程後的物料進行脫水處理，得到沼液和沼渣。
本發明的目的及解決其技術問題還可採用以下技術措施進一步實現。
前述的甲烷和氫氣的生產方法，其中所述的制氫氣過程中的產氫氣菌是，以現有的發酵法制甲烷的工藝中甲烷反應器排放物為原料，在35-55℃溫度，pH值4.5-5.5之間，保持4-5天的條件下培養的細菌。
前述的甲烷和氫氣的生產方法，其中所述的有機物為城市有機垃圾、汙水處理廠汙泥、人畜糞便、工業有機廢物、農作物、農作物秸稈、布以及廢紙中的一種或者幾種的組合。
前述的甲烷和氫氣的生產方法，其中所述的水是工業用水、生活用水、城市的生活汙水、工業汙水、河水、井水中的一種或者幾種的組合。
本發明的目的及解決其技術問題還採用以下的技術方案來實現。依據本發明提出的一種甲烷和氫氣的生產裝置，用於聯合生產甲烷和氫氣，其包括原料計量設備，其包括用於計量固體原料的稱重平臺；及用於計量液態原料的計量泵；原料混合罐，在混合罐中設有粉碎絞刀，並設有物料出口；氫氣反應器，是釜式反應器，其通過管線與原料混合罐相連，並設有氣體排放口、物料出口以及攪拌器；甲烷反應器，是釜式反應器，與氫氣反應器的物料出口相連，並設有氣體排放口、物料出口以及攪拌器；以及脫水處理裝置，其連接於甲烷反應器的物料出口。
本發明的目的及解決其技術問題還可採用以下技術措施進一步實現。
前述的甲烷和氫氣的生產裝置，其中所述的氫氣反應器和甲烷反應器是連續攪拌式釜式反應器。
前述的甲烷和氫氣的生產裝置，其中所述的其還包括氫氣儲罐，連接於氫氣反應器的氣體排放口，用於存儲氫氣；以及甲烷儲罐，連接於甲烷反應器的排放口，用於存儲甲烷。
前述的甲烷和氫氣的生產裝置，其還包括氫氣過濾器，設置於氫氣反應器和氫氣儲罐之間，用於提高氫氣的純度；以及甲烷過濾器，設置於甲烷反應器和甲烷儲罐之間，用於提高甲烷的純度。
前述的甲烷和氫氣的生產裝置，其中所述的氫氣反應器可以採用多個反應器並聯的方式組成。
前述的甲烷和氫氣的生產裝置，其中所述的甲烷反應器可以採用多個反應器並聯的方式組成。
本發明專利提供一種甲烷和氫氣的聯合生產方法，其是通過有機物和水混合發酵生產甲烷，氫氣，有機複合肥料。有機物和水首先進入混合罐，混合均勻，混合後的原料中總有機物含量控制在5-30％，而後混合原料進入氫氣反應器中發酵，在厭氧環境下發酵，水解，在這一過程中，複雜有機物被降解成游離糖、乙醇、揮發性脂肪酸(VFA)、氫氣及二氧化碳。其反應式為(5)(6)在上述反應過程中，發酵溫度控制在35至55℃，發酵pH值控制在4.5-7範圍內，發酵條件為厭氧發酵，即在與空氣密閉隔絕，在產氫氣細菌存在的條件下進行反應。其主要原料的成分為全部或部分有機物，如城市有機垃圾、汙水處理廠汙泥、人畜糞便、工業有機廢物、農作物和農作物秸稈、布以及廢紙等。發酵生產氫氣過程的周期為1至4天，厭氧發酵中使用的產氫氣細菌是現有的有機物發酵生產甲烷過程中提取的高效產氫細菌。
在生產氫氣的過程後，將氫氣反應器中的物料(當進料固體含量為10％時其排放汙為固體含量2.5-3％的泥漿料)轉移到甲烷反應器中，在溫度為35-55℃，pH值7-7.5進行發酵反應以製備甲烷，反應時間為10-20天，在製取甲烷過程中，該物料在甲烷反應器中用於生成甲烷。上述的兩個反應之間有著嚴格的相互配合作用。原料中的有機物通過在氫氣反應器中的發酵，有機物的揮發性脂肪酸(VFA)濃度大幅提高，並控制揮發性脂肪酸濃度使其小於產甲烷發酵的抑制水平。在甲烷反應器中有機物就可以作為產甲烷菌的底物，因而降解速率增加，而且甲烷產量大幅增加。在這個過程中，產酸菌把複雜有機物水解或分解成揮發性脂肪酸後，生長速率變慢，揮發性脂肪酸氧化成其他的揮發性脂肪酸、氫氣及二氧化碳，這些是產甲烷菌合適的生長底物。
氫氣反應器和甲烷反應器均由密閉的與空氣隔絕的容器構成，反應器容積由原料種類，年處理量與反應周期決定。氫氣反應器首先裝入產氫細菌，再逐漸加入原料，通過簡單的氣液分離裝置，生產出的氫氣儲存在專門容器中，反應後的物料則進入甲烷反應器，做為制甲烷過程的原料，甲烷反應器已經預先加入產甲烷菌，生產出的氣體甲烷儲存在甲烷儲罐中，其中的物料經過脫水及其他處理，製成高效有機複合肥料。與傳統的厭氧發酵處理方法比較，本發明投資增加10％，而利潤則增加一倍。本發明還可以採用間歇式反應，即氫氣反應器和甲烷反應器是間歇式反應器，也可以實施本發明提出的甲烷和氫氣的生產方法。
藉由上述技術方案，本發明提出的甲烷和氫氣的生產方法和生產裝置至少具有下列優點本發明專利提供的甲烷和氫氣的生產方法，此生產方法不僅提供了廉價的，持續的甲烷和氫氣的生產方法，同時，在生產氫氣的過程中，可以將城市汙水作為有機原料的稀釋劑，使其得到了有效的處理，解決了現有的氫氣生產方法成本過高，以及現有的甲烷工廠投資回收期過長等實際問題，從而更加適於實用，且具有產業上廣泛的利用價值。
本發明提出的甲烷和氫氣的生產裝置，能夠順利實施上述的甲烷和氫氣的生產方法，可以在一套工藝流程中得到氫氣和甲烷以及有機複合肥，具有極好的經濟效益，從而更加適於實用。
綜上所述，本發明甲烷和氫氣的生產方法能夠利用包括城市垃圾在內的有機物為原料產生氫氣，並利用產氫氣後的排放物產生甲烷和複合肥，從而即解決了城市垃圾的處理問題，又產生了清潔能源，具有良好的經濟效益和社會效益。而本發明的甲烷和氫氣的生產裝置能夠在一套生產裝置中生產出氫氣又能夠生產出甲烷和有機複合肥。其具有上述諸多的優點及實用價值，並在同類方法及裝置中未見有公開發表或使用而確屬創新，不論在方法、裝置或功能上皆有較大的改進，在技術上有較大的進步，並產生了好用及實用的效果，且較現有的氫氣或甲烷的生產方法和裝置具有增進的多項功效，從而更加適於實用，而具有產業的廣泛利用價值，誠為一新穎、進步、實用的新設計。
上述說明僅是本發明技術方案的概述，為了能夠更清楚了解本發明的技術手段，而可依照說明書的內容予以實施，並且為了讓本發明的上述和其他目的、特徵和優點能夠更明顯易懂，以下特舉較佳實施例，並配合附圖，詳細說明如下。
圖1是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第一實施例示意圖。
圖2是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第二實施例的反應器部分示意圖。
圖3是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第三實施例的反應器部分示意圖。
圖4是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第四實施例的反應器部分示意圖。
1稱重平臺2傳送帶3混合罐 4水輸入管線5汙水泵 6粉碎絞刀7氫氣反應器的加料泵 8氫氣反應器9攪拌器 10加料泵11氫氣輸送管道 12氫氣儲罐
13甲烷反應器 14攪拌器15甲烷反應器排料泵16脫水裝置17管道18甲烷儲罐20氫氣過濾器 30甲烷過濾器具體實施方式
為更進一步闡述本發明為達成預定發明目的所採取的技術手段及功效，以下結合附圖及較佳實施例，對依據本發明提出的甲烷和氫氣的生產方法和生產裝置其具體實施方式
、方法、步驟、結構、特徵及其功效，詳細說明如後。
通過
具體實施例方式
的說明，當可對本發明為達成預定目的所採取的技術手段及功效得一更加深入且具體的了解，然而所附圖式僅是提供參考與說明之用，並非用來對本發明加以限制。
請參閱圖1所示，是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置的第一實施例示意圖。其主包括稱重平臺1與傳送帶2相連，有機物原料，如城市有機垃圾，汙水處理廠汙泥，人畜糞便，工業有機廢物及農作物和農作物秸稈等，經過稱量重量後，被傳送帶2由頂部送入混合罐3，混合罐3還連接於設有汙水泵5的水輸入管線4。在混合罐3中設有粉碎絞刀6，用於粉碎有機物並與水混合均勻。混合罐3通過設有加料泵7的管線連接於氫氣反應器8，氫氣反應器8中設有攪拌器9，並設有排放氣體的氣體排放口和排放物料的物料出口，該氣體排放口通過管線11連接於氫氣儲罐12，在管線11上還可以設有氫氣過濾器20，用於純化氫氣。上述氫氣反應器8的物料出口通過設有加料泵10的管線連接於甲烷反應器13。甲烷反應器13中設有攪拌器14，還設有用於排放氣體的氣體排放口和物料出口，該氣體排放口通過管線17連接於甲烷儲罐，還可以在管線17上設置甲烷過濾器30，用於純化甲烷。甲烷反應器13的物料出口通過設有排料泵15的管線連接脫水裝置16，該脫水裝置16用於將甲烷反應器13的物料經過脫水轉變為有機複合肥料。
請參閱圖2所示，是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第二實施例的反應器示意圖，與第一實施例不同之處為其具有4個氫氣反應器8，該4個氫氣反應器8採用並聯的方式組合。小罐為氫氣反應器8，大罐為甲烷反應器13，所有反應器由頂部加料，氫氣反應器為並聯方式連接請參閱圖3所示，是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第三實施例的反應器示意圖，與第一實施例不同之處為其具有4個甲烷反應器13，該4個甲烷反應器採用並聯的方式組合。
請參閱圖4所示，是本發明的甲烷和氫氣的生產裝置第四實施例的反應器示意圖，與第一實施例不同之處為其具有4個氫氣反應器8，以及4個甲烷反應器13，該4個氫氣反應器8採用並聯的方式組合，該4個甲烷反應器13採用並聯方式組合。左側的四個為氫氣反應器8，右側四個為甲烷反應器13，所有反應器由頂部加料，底部排放，所有氫氣反應器並聯方式連接，所有甲烷反應器並聯方式連接，氫氣反應器與甲烷反應器串聯方式連接。
產氫氣細菌的製備方法在一容器中，加入現有甲烷生產工藝中的甲烷反應器的反應物料，控制容器內反應體系的溫度在35-55℃，pH在4.5至5.5間的某一數值進行厭氧發酵反應，保持反應時間為4-5天，則該容器中的產物為含有產氫氣細菌的產物。其中的細菌包括多種Clostridia和Enterobacter菌系的細菌，如C.butyricum，E.aerogenes，E.cloacae等。
產氫氣細菌的製備例1在一容器中，加入現有甲烷生產工藝中的甲烷反應器的反應物料，控制容器內反應體系的溫度在40℃，pH在5間的某一數值進行厭氧發酵反應，保持反應時間為5天，得到含有產氫氣細菌的產物。
生產方法實施例1選取一定量的有機物和水進行混合，對有機物進行破碎，使原料混合物中的固體的塊狀物的直徑大小在1-10mm左右，塊狀物的體積越小產氣量越高，控制原料混合物中的總有機物含量的重量百分數為5-30％。在氫氣反應器中加入上述產氫氣細菌製備例中得到的含有產氫氣細菌的產物，在密閉條件下，攪拌，控制溫度為30-55℃，pH值4.5-7。採用連續攪拌式反應器(CSTR)，連續加入上述原料混合物，保持上述條件不變，進行厭氧發酵反應，反應時間為1-4天；收集氫氣反應器中產生的氣體，該氣體中含有氫氣。從氫氣反應器連續流出的物料被送入甲烷反應器中，採用連續攪拌式反應器(CSTR)，其生產甲烷的條件為，在厭氧條件下，pH為7-7.5，溫度為35-55℃，反應時間是10-20天，收集甲烷反應器中產生的氣體，該氣體中含有甲烷，甲烷反應器中的流出物料被送入脫水裝置中，對其進行脫水處理，脫水後得到的固體物為有機複合肥料。由於本發明提出的是採用連續攪拌釜式反應器，且甲烷反應需要的時間比制氫氣反應時間長，所以甲烷反應器的容積相應的大於氫氣反應器的容積。
實例1按照生產方法實施例1所述的方法，其中所述的有機物來源為城市垃圾，典型的100萬人口的城市，其典型的垃圾有機物含量約為65％，1噸城市垃圾經過分揀，去掉無機物，剩餘650公斤有機城市垃圾，這些垃圾與約2噸自來水共同送入混合罐，粉碎，攪拌，然後送入氫氣反應器。氫氣反應器採用連續攪拌式反應器，開始時，反應器中全部加入由細菌製備例中的產物，然後加入原料，控制反應時間為2天，每天加入1噸水與325公斤有機物垃圾，控制氫氣反應器的溫度為30℃，pH值為4.5。每天收集到氫氣反應器中的氣體15立方米(25℃，100kpa)，經過分析，其中的氫氣含量為12立方米(25℃，100kpa)。氫氣反應器中的物料連續流入甲烷反應器中，控制pH值為7.5，溫度為55℃，反應時間10天，每天收集到甲烷反應器的氣體204.6立方米(25℃，100kpa)，經過分析，其中的甲烷含量為133立方米(25℃，100kpa)。甲烷反應器流出的物料被送入脫水裝置中進行脫，每天得到固態有機複合肥料248kg。
實例2按照生產方法實施例1所述的方法，其中所述的有機物來源為植物秸稈，其中所述的水的來源為生活汙水。其中，氫氣反應器條件為溫度35℃，pH值6.8，反應時間4天；甲烷反應器條件為溫度55℃，pH值7.5，反應時間10天。
實例3按照生產方法實施例1所述的方法，其中所述的有機物來源為汙水處理廠汙泥，其中所述的水的來源為工業用水生活汙水。其中，氫氣反應器條件為溫度40℃，pH值5.7，反應時間3天；甲烷反應器條件為溫度35℃，pH值7.5，反應時間10天。
實例4按照生產方法實施例1所述的方法，其中所述的有機物來源為養殖廠牛糞，其中所述的水的來源為河水。其中，氫氣反應器條件為溫度50℃，pH值5.7，反應時間1天；甲烷反應器條件為溫度55℃，pH值7.5，反應時間12天。
請參閱表1所示，是本發明的按照生產方法實施例1所述的方法的實例所得數據。
表1
以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，並非對本發明作任何形式上的限制，雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然而並非用以限定本發明，任何熟悉本專業的技術人員，在不脫離本發明技術方案範圍內，當可利用上述揭示的方法及技術內容作出些許的更動或修飾為等同變化的等效實施例，但凡是未脫離本發明技術方案的內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬於本發明技術方案的範圍內。
權利要求
1.一種甲烷和氫氣的生產方法，其特徵在於其包括以下步驟原料混合過程，以有機物和水的混合物為原料，其中的總有機物重量百分含量為5-30％；制氫氣過程，將上述原料在產氫氣菌存在下，溫度30-55℃，pH值4.5-7條件下進行厭氧發酵反應以製備氫氣，時間為1-4天；制甲烷過程，將經過上述制氫氣過程後的物料，在溫度為35-55℃，pH值7-7.5進行發酵反應以製備甲烷，反應時間為10-20天；以及脫水處理過程，對經過制甲烷過程後的物料進行脫水處理，得到沼液和沼渣。
2.根據權利要求1所述的甲烷和氫氣的生產方法，其特徵在於其中所述的制氫氣過程中的產氫氣菌是以現有的發酵法制甲烷的工藝中甲烷反應器排放物為原料，在35-55℃溫度，pH值4.5-5.5之間，保持4-5天的條件下培養的細菌。
3.根據權利要求1所述的甲烷和氫氣的生產方法，其特徵在於其中所述的有機物為城市有機垃圾、汙水處理廠汙泥、人畜糞便、工業有機廢物、農作物、農作物秸稈、布以及廢紙中的一種或者幾種的組合。
4.根據權利要求1所述的甲烷和氫氣的生產方法，其特徵在於其中所述的水是工業用水、生活用水、城市的生活汙水、工業汙水、河水、井水中的一種或者幾種的組合。
5.一種甲烷和氫氣的生產裝置，用於聯合生產甲烷和氫氣，其特徵在於其包括原料計量設備，其包括用於計量固體原料的稱重平臺；及用於計量液態原料的計量泵；原料混合罐，在混合罐中設有粉碎絞刀，並設有物料出口；氫氣反應器，是釜式反應器，其通過管線與原料混合罐相連，並設有氣體排放口、物料出口以及攪拌器；甲烷反應器，是釜式反應器，與氫氣反應器的物料出口相連，並設有氣體排放口、物料出口以及攪拌器；以及脫水處理裝置，其連接於甲烷反應器的物料出口。
6.根據權利要求5所述的甲烷和氫氣的生產裝置，其特徵在於其中所述的氫氣反應器和甲烷反應器是連續攪拌式釜式反應器。
7.根據權利要求6所述的甲烷和氫氣的生產裝置，其特徵在於其還包括氫氣儲罐，連接於氫氣反應器的氣體排放口，用於存儲氫氣；以及甲烷儲罐，連接於甲烷反應器的排放口，用於存儲甲烷。
8.根據權利要求7所述的甲烷和氫氣的生產裝置，其特徵在於其還包括氫氣過濾器，設置於氫氣反應器和氫氣儲罐之間，用於提高氫氣的純度；以及甲烷過濾器，設置於甲烷反應器和甲烷儲罐之間，用於提高甲烷的純度。
9.根據權利要求5-8任一項所述的甲烷和氫氣的生產裝置，其特徵在於其中所述的氫氣反應器可以採用多個反應器並聯的方式組成。
10.根據權利要求5-8任一項所述的甲烷和氫氣的生產裝置，其特徵在於其中所述的甲烷反應器可以採用多個反應器並聯的方式組成。
全文摘要
本發明是有關於一種甲烷和氫氣的生產方法和生產裝置。該方法其包括以下步驟原料混合過程，以有機物和水的混合物為原料，其中的總有機物重量百分含量為5－30％；制氫氣過程，將上述原料在產氫氣菌存在下，溫度30－55℃，pH值4.5－7條件下進行厭氧發酵反應以製備氫氣，時間為1－4天；制甲烷過程，將經過上述制氫氣過程後的物料，在溫度為35－55℃，pH值7－7.5進行發酵反應以製備甲烷，反應時間為10－20天；以及脫水處理過程。該甲烷和氫氣的生產裝置，用於聯合生產甲烷和氫氣，其包括原料計量設備，原料混合罐，氫氣反應器，甲烷反應器，以及脫水處理裝置。本發明既解決了城市垃圾的處理問題，又提供了清潔能源，從而具有良好的社會效益和經濟效益。
文檔編號C12P5/02GK1766119SQ20051009376
公開日2006年5月3日 申請日期2005年8月29日 優先權日2005年8月29日
發明者劉大鵬, 劉大為 申請人:劉大鵬, 劉大為