使含碳水化合物的組合物脫水的方法

2023-10-30 11:43:07 3

使含碳水化合物的組合物脫水的方法
【專利摘要】本發明涉及一種使含碳水化合物的組合物脫水的方法。
【專利說明】使含碳水化合物的組合物脫水的方法
[0001]本發明涉及一種使含碳水化合物的組合物脫水的方法。
[0002]在由生物質原料經濟開發利用有價值材料中，由各種碳水化合物源獲得的脫水產物尤其具有很大的潛力。己糖是自然界中分布最廣的單糖，D果糖和D-葡萄糖尤其可以以充足的量和經濟上良好的條件獲得。己糖至呋喃產物的轉化是一種具有特別高的希望的方法。在這種情況下，5-羥基甲基糠醛(5-HMF)，即己糖的脫水產物尤其具有關鍵作用。其尤其可用作合成藥物、聚合物和大環化合物的起始點。其衍生物包括例如2，5-糠基二胺、2，5-糠基二異氰酸酯和5-羥基甲基亞糠基酯，其可用於生產聚酯、聚醯胺和聚氨酯。
[0003]Avelino Corma, Sara Iborra 和 Alexandra Velty 在 Chem.Rev.2007,107,2411-2502中描述了將生物質轉化成化學品的各種化學途徑，尤其是在2.2.1點下，單糖的脫水，尤其是酸催化的果糖脫水。在水存在下實施的方法的缺點在於所得的5-HMF發生部分脫水。該缺點可例如通過同時使用有機溶劑萃取所得的5-HMF，或者在有機溶劑中進行脫水而避免。例如，當在DMSO實施反應時，獲得了良好的產率。然而，該變型的不利之處在於DMSO僅可困難地與5-HMF分離，且形成有毒的含硫副產物。還提及了在1-丁基-3-甲基咪唑鐵四氟硼酸鹽，即在離子溶劑中實施該反應。在80°C下3個小時的反應時間後，可以以50%的產率獲得5-HMF。通過使用DMSO作為助溶劑並將反應時間延長至24小時，可獲得至80%的產率提高。
[0004]Xinli Tong, Yang Ma 和 Yongdan Li 在 Applied Catalysis A:Genera385(2010)l-13描述了使用糖類生產呋喃類化學品，尤其是由各種碳水化合物源如果糖、葡萄糖、多糖和生物質原料合成5-羥基甲基糠醛(5-HMF)、2，5-呋喃二甲酸(2，5-FDCA)、2，5- 二甲醯基呋喃(2，5-DFF)、2，5-雙(羥基甲基呋喃(2，5-BHF)和 2，5- 二甲基呋喃(2，5-DMF)。描述了基於各種催化劑,如無機酸、有機酸、固體酸和含金屬催化劑的方法。
[0005]Yu Su, Heather M.Brown, Xiwen Huang, Xiao-dong Zhou, James E.Amonette 和Z.Conrad Zhang 在 Applied Catalysis A:General,第 361 卷，第 1-2 期，2009 年 6 月 20
日，第117-122頁描述了纖維素至5-HMF的單級轉化。溶於1-乙基-3-甲基咪唑鑛'氯化物([EMM]C1)中的金屬氯化物配對(CuCl2和CrCl2)在80_120°C的溫度下以高純度催化所述反應。在這種情況下，纖維素的解聚比酸催化的反應快10多倍。
[0006]Ken-1chi Shimizu, Rie Uozumi 和 Atsushi Satsuma 在 CatalysisCommunicationslO (2009),第1849-1853頁描述了一種改進的在固體酸催化劑如雜多酸、沸石和酸離子交換樹脂存在下，通過連續從反應混合物中以稍稍降低的壓力除去水而由果糖製備5-HMF的方法。
[0007]持續需要由各種碳水化合物源製備脫水產物的經濟方法。這些意欲使得快速、連續和/或選擇性製備成為可能。其尤其意欲適於由己糖和包含己糖的碳水化合物源製備5-羥基甲基糠醛(5-HMF)。
[0008]令人驚訝地發現該目的通 過如下方法實現:其中對包含至少一種低沸點溶劑和至少一種離子液體的含碳水化合物的組合物進行脫水並同時蒸發所述低沸點溶劑和所形成的至少一些脫水產物，且從脫水/蒸發區域中連續取出氣態出料。
[0009]因此，本發明涉及一種使含碳水化合物的組合物脫水的連續方法，其包括:
[0010]i)提供包含如下組分的組合物:
[0011 ]-至少一種碳水化合物， [0012]-至少一種離子液體(IL)，和
[0013]-至少一種具有在標準壓力(1013毫巴)下最高為120°C的沸點的溶劑(LM)；
[0014]ii)將步驟i)的組合物供入蒸發器中並使其在100-300°C的溫度和最高為500毫巴的壓力下反應並蒸發；
[0015]iii)從所述蒸發器中取出包含脫水產物的氣態出料，並取出包含至少一種離子液體的液態出料；
[0016]iv)使所述氣態出料冷凝並對其進行分離以分離所述脫水產物。
[0017]在下文所述的本發明方法的各實施方案中，本發明的方法就如下點中一個或多個而目是有利的:
[0018]-在蒸發器中的短停留時間；
[0019]-連續方法；
[0020]-不需要催化劑；
[0021]-在離子溶劑存在下脫水和通過蒸餾含水氣態料流中的所得脫水產物而分離的有利組合；
[0022]-由於與溶劑(LM)—起作為氣態出料排出，所得脫水產物與離子液體(IL)良好地分離；
[0023]-存在於液態出料中的離子液體(IL)基本上不含蒸發並以氣態排出的溶劑(LM)；
[0024]-存在於液態出料中的離子液體(IL)基本上不含在脫水反應中形成水，所述水蒸發並以氣態排出；
[0025]-避免了由於水聚集而導致的離子液體(IL)的失活。
[0026]即使根據本發明方法在從蒸發器中取出的氣態出料通常僅包含一位數的百分比(one figure percentage)的脫水產物,本發明方法也比已知的間歇方法有利。因此,與已知方法的許多小時的停留時間相比，在蒸發器中的停留時間僅為數秒鐘至數分鐘。因此，本發明方法的時空產率高。短停留時間、在氣態料流中快速移除所得脫水產物且隨後立即冷凝能就作為目標組分的脫水產物而言控制該方法。與此相反，已知間歇方法導致持續的再水化和各種烯醇化物的平衡，且因此形成複雜的產物譜。
[0027]本發明方法可由包含碳水化合物的原料製備脫水產物，其中可不使用現有技術所已知的用於該脫水反應的常規催化劑。此外，並非必須要求本發明的用於脫水的含碳水化合物的組合物與無機酸、有機酸、固體酸催化劑如雜多酸、沸石和酸離子交換樹脂和含金屬的催化劑接觸。
[0028]在本發明上下文中，措辭「溶劑化」表示轉化成液態且本文包括形成含碳水化合物的原料的溶液以及轉化成與此不同的溶劑化狀態。如果多糖、纖維素材料或木質纖維素材料轉化成溶劑化狀態，則各聚合物分子不必必須被溶劑合物鞘完全包圍。重要的是，聚合物由於溶劑化而轉化成液態。因此，在本發明中，溶劑化物質也為膠體溶液、微分散體、凝膠
坐寸O
[0029]提供含碳水化合物的組合物(步驟i)
[0030]優選地，步驟i)中提供的組合物的含碳水化合物的原料的含量為1-20重量％，特別優選2-15重量％，基於所述組合物的總重量。
[0031]在本發明的上下文中，措辭「含碳水化合物的組合物」包括包含單糖、寡糖、多糖及其混合物的組合物。措辭「寡糖」是指具有2-6個單糖單元的碳水化合物。措辭「多糖」是指具有多於6個單糖單元的碳水化合物。多糖的典型成員例如為纖維素、澱粉和糖原。
[0032]在第一優選實施方案中，所述含碳水化合物的原料選自單-和/或寡糖。所述含碳水化合物的原料尤其選自單-和/或二糖。
[0033]優選地，所述單-和/或寡糖選自:
[0034]-戊醛糖，
[0035]-己醒糖，
[0036]-己酮糖，
[0037]-衍生自戊醛糖、己醛糖、己酮糖及其混合物的二糖，和
[0038]-其混合物。
[0039]特別優選地，所述單-和/或二糖選自果糖、葡萄糖、蔗糖、木糖及其混合物。
[0040]本發明方法的優選實施方案為使果糖脫水以製備5-羥基甲基糠醛(5-HMF)。
[0041]本發明方法的優選實施方案為使蔗糖脫水以製備5-羥基甲基糠醛(5-HMF)。
[0042]本發明方法的優選實施方案為使木糖脫水以製備糠醛。
[0043]在第二優選實施方案中，所述含碳水化合物的原料選自纖維素原料。
[0044]此外，適於作為本發明方法的含碳水化合物的原料的還有纖維素或木質纖維素原料的酶解產物。
[0045]離子液體(IL)
[0046]在本發明的上下文中，離子液體是指在低於180°C的溫度下已為液體的有機鹽。優選地，所述離子液體具有低於150°C，特別優選低於120°C，尤其是低於100°C的熔點的離子液體。
[0047]在室溫下已呈液態的離子液體例如描述於K.N.Marsh等，Fluid PhaseEquilibria219(2004)，3-98 和 J.G.Huddleston 等，Green Chemistry2001,3,156-164 中。
[0048]適用於本發明方法的離子液體描述於W02008/090155和W02008/090156中，此處通過引用併入本文。
[0049]離子液體中存在陽離子和陰離子。在這種情況下，離子液體中的質子或烷基可由陽離子轉移至陰離子，由此得到兩個中性分子。因此，在本發明所用的離子液體中，可存在陰離子、陽離子和由其形成的中性分子的平衡。
[0050]優選的離子液體為含氮陽離子組分(如咪卩生鍵'IYi生物)和作為陰離子的滷離子的組合。
[0051]適於形成離子液體的陽離子的合適化合物例如描述於DE10202838A1中。這些化合物優選包含至少一個雜原子，如1-10個雜原子，所述雜原子優選選自氮、氧、磷和硫原子。優選包含至少一個 氮原子和任選額外的至少一個不同於氮的其他雜原子的化合物。優選包含至少一個氮原子，特別優選1-10個氮原子，特別是1-5個氮原子，非常特別優選1-3個氮原子，尤其是I或2個氮原子的化合物。最後所述的氮化合物可包含諸如氧、硫和磷原子的其他雜原子。
[0052]氮原子例如為所述離子液體的陽離子中的正電荷的合適載體。對氮原子為離子液體陽離子中的正電荷載體的情況而言，陽離子可通過在該離子液體的合成中可首先在例如胺或氮雜環的氮原子上季銨化而形成。季銨化可通過氮原子的質子化進行。取決於所用的質子化試劑，獲得具有不同陰離子的鹽。在其中在季銨化過程中不可很快形成所需的陰離子的情況下，這可在另一合成步驟中進行。例如，當由滷化銨起始時，可使所述滷化物與路易斯酸反應，其中由滷化物和路易斯酸形成配位陰離子。或者，將滷離子置換為所需陰離子是可能的。這可通過添加金屬鹽經由離子交換劑且形成金屬滷化物沉澱而實現，或者通過用強酸置換滷離子(釋放出氫滷酸)而實現。合適的方法例如描述於Angew.Chem.2000，112，第3926-3945頁以及其中所引用的文獻中。
[0053]優選包含至少一個5-6員雜環，特別是具有至少一個氮原子且還可具有一個氧原子或硫原子的五員雜環的那些化合物。特別優選包含至少一個具有1、2或3個氮原子和一個硫原子或一個氧原子的5-6員雜環的那些化合物，非常特別優選具有2個氮原子的那些。進一步優選芳族雜環化合物。
[0054]特別優選的化合物為具有小於lOOOg/mol，非常特別優選小於800g/mol，特別是小於500g/mol的摩爾質量的那些。
[0055]優選的陽離子為吡啶鐵炎離子。這些尤其選自吡啶鐵、2-甲基吡啶為脅、2-乙基吡啶.務言、5-乙基-2-甲基吡啶榻'和2-甲基-3-乙基吡啶鎮以及1-甲基吡啶鐵、1-乙基吡唳.鎮、1-(1-丁基)吡唳鎮、1-(1-己基)吡唳:錄、1_(1_辛基)吡唳.錫、1-(1-己基)吡唳.錯、1-(1-辛基)吡聢.鐵'、ι-(ι_十二烷基)吡唳錄、1-(1-十四燒基)吡啶榻'、1-α-十六烷基)吡啶.錯、1，2-二甲基吡啶榻、1-乙基-2-甲基吡啶鑥、1-(1-丁基)-2_甲基吡啶.每會、1-(1-己基)-2-甲基吡啶.錯、1-(1-辛基)-2-甲基吡啶_鐵"、1-(1-十二烷基)-2_甲基吡卩定:鐵、1-(1-十四烷基)-2_甲基吡聢榻'、1-(1-十六燒基)_2_甲基吡聢錫、1-甲基_2_乙基吡唳錯、1，2_ 二乙基吡卩定^.、1-(1-丁基)-2-乙基批聢鎮、1_(1_己基)_2_乙基吡卩定鎮、1-(1-辛基)-2_乙基吡卩定.錄、1-(1-十二燒基)_2_乙基吡卩定錫、9_ (1-十四烷基)_2_乙基吡卩定錫、1-(1-十六烷基)-2-乙基批唳.鍤'、1，2-二甲基-5-乙基批P定鎮.、1，5-二乙基-2-甲基批聢錯.、1-(1-丁基)_2_甲基_3_乙基吡卩定錢'、1-(1~己基)_2_甲基-3-乙基吡唳^和1_(1_羊基)_2_甲基-3-乙基吡啶,錯、1-(1-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡唳錄、1-(1-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶.榻'和1_ (1_十六烷基)_2_甲基-3-乙基吡聢,錫。[0056]此外，優選的陽離子為未取代或取代的噠嗪錯離子。
[0057]此外，優選的陽離子為未取代或取代的嘧啶鎮離子。
[0058]此外，優選的陽離子為未取代或取代的吡嗪鐵離子。
[0059]此外，優選的陽離子為未取代或取代的咪卩生鎖'離子。特別合適的咪唑鐵.類離子為1-甲基咪唑榻 1-乙基咪唑榻\ 1-(1-丙基)咪唑；言、1-(1-烯丙基)咪卩生備言、1-(1-丁基)咪唑,鑥、1-(1-辛基)咪唑鑥、1-(1-十二烷基)咪唑鑥、1-(1-十四烷基)咪唑銪、1-(1-十六烷基)咪唑.鐵、1，3_ 二甲基咪唑錄'、1，3_ 二乙基咪唑,榻\1-乙基-3-甲基咪唑.鎮.、1-(1-丁基)-3-甲基咪唑.榻.、1-(1-丁基)-3-乙基咪唑榻.、1-(1-己基)-3_甲基咪唑.榻'、1-(1-己基)-3-乙基咪卩生備貪、1-(1-己基)-3-丁基-咪唑.榻'、1-(1-辛基)-3_甲基咪唑鐵.、1-(1-辛基)-3-乙基咪唑榻'、1-(1-辛基)-3-丁基咪唑鑌、1-(1-十二烷基)-3-甲基咪卩生鎮、1-(1-十二烷基)-3-乙基咪卩生鎮、1-(1-十二烷基)-3_ 丁基咪唑榻'、1-(1-十二烷基)-3-辛基咪唑鎬.、1-(1-十四烷基)-3-甲基咪唑銪、1-(1-十四烷基)_3_乙基咪卩生鎮、1-(1-十四烷基)_3_ 丁基咪卩生鎮、1-(1-十四烷基)-3-辛基咪唑榻'、1-(1-十六烷基)-3-甲基咪唑榻\ 1-(1-十六烷基)-3-乙基咪唑榻\ 1-(1-十六烷基)-3- 丁基咪唑.榻.、1-(1-十六烷基)-3-辛基咪唑.榻'、I, 2- 二甲基咪P坐榻'、I, 2，3-三甲基咪唑.錯、1-乙基-2，3-二甲基咪唑每脅、1-(1-丁基)_2，3-二甲基咪唑,榻'、1-(1-己基)_2，3-二甲基咪卩生榻.、1-(1-辛基)-2，3-二甲基咪唑.錯、1,4-二甲基咪唑錯、1，3，4-三甲基咪唑每言、1，4-二甲基-3-乙基咪唑高脅、3-甲基咪唑.鐵、3-乙基咪唑銷'、3-正丙基咪唑榻'、3-正丁基咪卩生備貪、1,4-二甲基-3-辛基咪卩生絲'、1，4，5_三甲基咪唑鐵'、1，3，4，5-四甲基咪卩生榻.、1，4，5-三甲基-3-乙基咪唑鎮、1，4，5_三甲基-3- 丁基咪唑榻.、1,4, 5-三甲基-3-辛基咪唑榻'、1-丙-1-烯-3-基-3-甲基咪卩生每言和1-丙-1-烯-3-基-3-丁基咪唑銷'。尤其合適的咪唑銷 離子(IVe)為1，3-二乙基咪唑鐵、1-乙基-3-甲基咪唑鐵、1-正丁基-3-甲基咪唑鎮。
[0060]此外，優選的陽離子為未取代或取代的吡唑.每貪離子。特別優選的吡唑榻類離子為吡卩生餚和1，4_ 二甲基吡卩生鎮。
[0061 ] 此外，優選的陽離子為未取代或取代的二氫化吡唑.榻 離子。
[0062]此外，優選的陽離子為未取代或取代的咪唑啉4翁離子。[0063]此外，優選的陽離子為未取代或取代的噻唑錄離子。
[0064]此外，優選的陽離子為未取代或取代的1，2，4-三卩生鎮離子。
[0065]此外，優選的陽離子為未取代或取代的吡咯燒鎮離子。
[0066]此外，優選的陽離子為未取代或取代的咪唑燒每言離子。
[0067]此外，優選的陽離子為未取代或取代的銨離子。通過用所述基團R季銨化由其衍生季銨離子的叔胺實例為二乙基正丁基胺、二乙基叔丁基胺、二乙基正戊基胺、二乙基己基胺、二乙基辛基胺、二乙基(2-乙基己基)胺、二正丙基丁基胺、二正丙基正戊基胺、二正丙基己基胺、二正丙基辛基胺、二正丙基(2-乙基己基)胺、二異丙基乙基胺、二異丙基正丙基胺、二異丙基丁基胺、二異丙基戊基胺、二異丙基己基胺、二異丙基辛基胺、二異丙基(2-乙基己基)胺、二正丁基乙基胺、二正丁基正丙基胺、二正丁基正戊基胺、二正丁基己基胺、二正丁基辛基胺、二正丁基-(2-乙基己基)胺、N-正丁基吡咯烷、N-仲丁基吡咯烷、N-叔丁基吡咯烷、N-正戊基吡咯烷、N，N- 二甲基環己基胺、N，N-二乙基環己基胺、N，N-二正丁基環己 基胺、N-正丙基哌啶、N-異丙基哌啶、N-正丁基哌啶、N-仲丁基哌啶、N-叔丁基哌啶、N-正戊基哌啶、N-正丁基嗎啉、N-仲丁基嗎啉、N-叔丁基嗎啉、N-正戊基嗎啉、N-苄基-N-乙基苯胺、N-苄基-N-正丙基苯胺、N-苄基-N-異丙基苯胺、N-苄基-N-正丁基苯胺、N，N- 二甲基對甲苯胺、N, N- 二乙基對甲苯胺、N, N- 二正丁基對甲苯胺、二乙基苄基胺、二正丙基苄基胺、二正丁基苄基胺、二乙基苯基胺、二正丙基苯基胺和二正丁基苯基胺。優選的叔胺為二異丙基乙基胺、二乙基叔丁基胺、二異丙基丁基胺、二正丁基正戊基胺、N, N- 二正丁基環己基胺以及戊基異構體的叔胺。特別優選的叔胺為二正丁基正戊基胺和戊基異構體的叔胺。另一優選的具有三個相同基團的叔胺為三烯丙基胺。
[0068]此外，優選的陽離子為未取代或取代的胍離子。非常特別優選的胍離子為N, N，N』，N』，N』 』，N』 』 -六甲基胍離子。
[0069]此外，優選的陽離子為未取代或取代的膽鹼離子。
[0070]此外，優選的陽離子為未取代或取代的1，5- 二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和I, 8- 二氮雜雙環[5.4.0] ^一碳-7-烯(DBL.)的陽離子。
[0071]此外，優選的陽離子為未取代或取代的翁離子。
[0072]此外，優選的陽離子為未取代或取代的鋶離子。
[0073]在上述雜環陽離子中，優選咪卩生鎮離子、咪唑啉4#離子、吡啶鑛'離子、二氫化吡
挫鑥離子和吡唑鎮離子。特別優選咪唑.錯離子。
[0074]所述離子液體的陰離子例如選自:
[0075]1.)下式的陰離子:、Cl'fc'r、BF4'PF6'CF3SO3' (CF3SO3)2N'CF3CO2'CCl3CO2'CN' SCN' OCN-；
[0076]2.)下式的陰離子:S042' HSO4' SO32' HSO3' RcOSO3' RcSOf ;
[0077]3.)下式的陰離子:P043-、HPO42' H2PO4' RcPO42' HRcPO4' RcRdPO4-；
[0078]4.)下式的陰離子=RcHPO3' RcRdPO2' RcRdPOf ;
[0079]5.)下式的陰離子:P033' HPO32' H2PO3' RcPO32' RcHPO3' RcRdPOf ;[0080]6.)下式的陰離子=RcRdPO2' RcHPO2' RcRdPO' RcHPCT ；
[0081]7.)式 RcCOCT 的陰離子；
[0082]8.)下式的陰離子:B033' HBO32' H2BO3' RcRdBO3' RcHBO3' RcBO32' B (ORc) (ORd) (ORe)(ORf)'B(HSO4)4'B (RcSO4)4-；
[0083]9.)下式的陰離子:ReB022_、RcRdBO-；
[0084]10.)下式的陰離子:HC03' CO32' RcCCV ；
[0085]11.)下式的陰離子:SiO44'HSiO43'H2SiO42'H3SiO4'RcSiO43'RcRdSiO廣、RcRdReSiO4' HRcSiO42' H2RcSiO4' HRcRdSiO;;
[0086]12.)下式的陰離子=RcSiO33' RcRdSiO廣、RcRdReSiO' RcRdReSiO3' RcRdReSiO2'RcRdSi O廣；
[0087]13.)下式的陰離子:
【權利要求】
1. 一種用於使含碳水化合物的組合物連續脫水的方法，其包括: i)提供包含如下組分的組合物: -至少一種含碳水化合物的原料， -至少一種離子液體(IL)，和 -至少一種具有在標準壓力(1013毫巴)下最高為120°C的沸點的溶劑(LM)；?)將步驟i)的組合物供入蒸發器中並使其在100-300°C的溫度和最高為500毫巴的壓力下反應並蒸發； iii)從所述蒸發器中取出包含脫水產物的氣態出料，並取出包含至少一種離子液體的液態出料； iv)使所述氣態出料冷凝並對其進行分離以分離所述脫水產物。
2.根據權利要求1的方法，其中步驟i)中所提供的組合物的含碳水化合物的原料的含量為1-20重量％,優選為2-15重量％,基於所述組合物的總重量。
3.根據權利要求1或2的方法，其中所述含碳水化合物的原料選自單-和/或寡糖，尤其是單_和/或二糖。
4.根據權利要求3的方法，其中所述單-和/或寡糖選自: -戊醛糖， -己醛糖， -己酮糖， -衍生自戊醛糖、己醛糖、己酮糖及其混合物的二糖，和 -其混合物。
5.根據權利要求3或4的方法，其中所述單-和/或寡糖選自果糖、葡萄糖、蔗糖、木糖及其混合物。
6.根據權利要求1或2的方法，其中所述含碳水化合物的原料選自纖維素原料和木質纖維素原料。
7.根據前述權利要求中任一項的方法，其中溶劑(LM)選自水以及水與至少一種水溶混性有機溶劑的混合物。
8.根據前述權利要求中任一項的方法，其中使用水-醇混合物，優選水-甲醇混合物作為溶劑(LM)。
9.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟i)中使用重量比為10:90-90:10，特別優選為25:75-75:25，特別是40:60-60:40的水與至少一種水溶混性有機溶劑的混合物作為溶劑(LM)。
10.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟i)中所提供的含碳水化合物的組合物中，離子液體(IL)與溶劑(LM)的重量比為99.5:0.5-50:50，特別優選為99:1-75:25。
11.根據前述權利要求中任一項的方法，其中為了在步驟i)中提供含碳水化合物的組合物，使所述至少一種離子液體(IL)與所述至少一種溶劑(LM)在緊臨進入蒸發器中之前彼此接觸。
12.根據前述權利要求中任一項的方法，其中為了在步驟i)中提供含碳水化合物的組合物，離子液體(IL)具有至少50°C，優選至少75°C的溫度。
13.根據前述權利要求中任一項的方法，用於使包含單-和/或寡糖的組合物脫水，其中在步驟i)中: il)將至少一種單糖和/或至少一種寡糖溶於水-醇混合物中； ?2)將在步驟il)中獲得的溶液與至少一種離子液體(IL)混合； ?3)隨後立即將在步驟i2)中獲得的混合物供入步驟ii)的蒸發器中。
14.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟ii)中使用具有短停留時間的蒸發器，優選薄膜蒸發器，特別是刮板式蒸發器作為蒸發器。
15.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在所述蒸發器中的停留時間為0.1秒至2分鐘，優選I秒至I分鐘，基於離子液體(IL)。
16.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟ii)中，所述蒸發器中的溫度為150-250°C。
17.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟ii)中，所述蒸發器中的壓力為250-0.1毫巴，優選100-1毫巴。
18.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟iii)中從所述蒸發器中取出的氣態出料包含至少75重量％，優選至少90重量％，特別是至少95重量％，尤其是至少99重量％，更尤其是至少99.5重量％的溶劑(LM)，基於在步驟i)中提供的溶劑(LM)的總量。
19.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟iii)中從所述蒸發器中取出的液態出料包含至少90重量％，優 選至少95重量％，尤其是至少99重量％，更尤其是至少99.5重量％的離子液體(IL)，基於在步驟i)中提供的離子液體的總量。
20.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在步驟iii)中從所述蒸發器中取出的液態出料具有最高為5重量％，特別優選最高為I重量％，特別是最高為0.5重量％的水含量，基於所述液態出料的總重量。
21.根據前述權利要求中任一項的方法，用於 -由果糖製備5-羥基甲基糠醛，或 -由蔗糖製備5-羥基甲基糠醛，或 -由木糖製備糠醛。
【文檔編號】C10G1/00GK103619827SQ201280029097
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年6月21日 優先權日:2011年6月22日
【發明者】A·金德勒, K·馬松內 申請人:巴斯夫歐洲公司