利用丙烯腈裝置副產氫氰酸製備氨基三乙酸鈉的方法

2023-10-10 12:01:04 2

專利名稱：利用丙烯腈裝置副產氫氰酸製備氨基三乙酸鈉的方法
技術領域：
本發明屬於丙烯腈裝置副產氫氰酸的綜合利用，具體涉及一種利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法。
背景技術：
三聚磷酸鈉是洗衣粉的主要助劑之一，一般佔洗衣粉含量的15-25％。近年來發現三聚磷酸鈉存在嚴重的環境問題。即合成洗衣粉去除汙垢後隨著汙水，被排放到江、河、湖泊裡，使水體中的磷含量超標，導致水域的「富營養化」問題，因此，尋找不影響環境的洗衣粉助劑來代替有害的三聚磷酸鈉已成為當務之急。
氨基三乙酸鈉具有三聚磷酸鹽的相似作用，但不含「磷」，完全可以作為三聚磷酸鹽的替代品，解決了「水體富營養化(Water Eutrophication)」的問題。
常規製備氨基三乙酸鈉時，用氯乙酸和氨水生成甘胺基酸，再使與碘乙酸作用生成氨三乙酸，再用氫氧化鈉處理製得氨基三乙酸鈉(Sod.nitrilo-triacetate，簡稱SNTA，sod.trigiycollamate)；或氯乙酸納在微鹼性條件下，滴入氯化銨溶液縮合再成鹽，獲得標的產品；其為白色粉末，易溶於水，它遇硬水中含有的鈣、鎂離子，就結合成可溶於水的絡合物，從而達到軟化硬水的效果。
迄今未見有利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法。

發明內容
本發明的目的，是利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉。
其反應過程是
本發明是通過下述技術方案實施的研製一種利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是利用丙烯腈裝置副產氫氰酸作起始原料；反應物料摩爾比是氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1～1.5∶0.35～0.5∶1～1.5；向反應罐中加甲醛、氨、氫氰酸在酸性條件下進行合成反應，反應畢加鹼升溫排氨，再經濃縮，降溫結晶，分離脫水，獲得氨基三乙酸鈉產品；其中，(1)利用的丙烯腈裝置副產氫氰酸含量達到98.5％以上；(2)合成反應的條件是，攪拌下，通氨溫度10～20℃，加氫氰酸溫度10～40℃，保溫反應40～90℃，時間1～2h；加液鹼排氨反應溫度90-140℃，時間4～6h；(3)於0～45℃降溫、結晶，分離脫水，獲得氨基三乙酸鈉產品。
上述的利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其其特徵是合成反應時加料次序是先加甲醛，再依次加氨、硫酸和氫氰酸，最後加液鹼。
上述的利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是合成反應時加料次序是先加甲醛作溶劑，再通氨、硫酸和氫氰酸同時滴加，最後加液鹼。
上述的利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是合成反應時加料次序是先加甲醛兼作溶劑，再通氨，硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸再同時滴加，最後加液鹼。
本發明的優點是，綜合利用了丙烯腈裝置氫氰酸，生產成本較低(與同法使用自產氫氰酸為原料相比，成本降低約1000元/噸)，產品含量達99％左右，工藝簡捷，排放廢水量少。
具體實施例方式
以下結合實施例對本發明作進一步闡述實施例1配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.5∶0.5∶1.5原料液氨 山東產，鋼瓶裝，含量≥99.9％；甲醛(GB9009-1998)山東產，含量≥37.0％，酸度(以甲酸計)≤0.04％；丙烯腈裝置副產氫氰酸含量為98.5％。
液鹼 含量≥30％硫酸 含量30～98％均可用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛364.87kg(含量37％，折純135kg，相當於4.5kmol)氨25.5kg(以純量計，相當於1.5kmol)液鹼600kg(含量30％，折純180kg，相當於4.5kmol)甲醛先加入反應罐中，攪拌，夾層通冰水降溫控制罐內10℃，開始通氨，通氨過程控制10～15℃通完氨後，硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加過程中控制反應溫度在10～20℃之間，滴加完成後，在40～60℃時保溫反應1h，反應結束後，再慢慢加入液鹼，然後升溫到90℃排氨，在90～110℃排氨濃縮6h，反應結束；攪拌下夾層通冰鹽水降至0～20℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體271.49kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.05％，折純268.91kg，以投料HCN計算產率，收率97.75％(此處收率以HCN原料計算，所得產品為一水合氨三乙酸鈉分子量275.1)，質量指標達到在120℃烘乾測定水份小於7％，符合客戶要求。
實施例2配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1∶0.35∶1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛243.24kg(含量37％，折純90kg，相當於3.0kmol)氨17.85kg(以純量計，相當於1.05kmol)液鹼400kg(含量30％，折純120kg，相當於3.0kmol)通氨過程控制10～15℃；通完氨後，硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加過程中控制反應溫度在10～20℃之間，滴加完成後，在70～90℃時保溫反應2h，反應結束後，再慢慢加入液鹼，然後升溫到120℃排氨，在120～140℃排氨濃縮4h，反應結束；攪拌下夾層通水降至25～45℃，結晶4h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體265.51kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.00％，折純262.86kg，以投料HCN計算，收率95.55％，其餘同實施例1。
實施例3配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.3∶0.4∶1.1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛316.22kg(含量37％，折純117kg，相當於3.9kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼440kg(含量30％，折純132kg，相當於3.3kmol)通氨過程控制10～15℃；通完氨後，硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加過程中控制反應溫度在20～30℃之間，滴加完成後，在60～80℃時保溫反應1h，再逐漸加液鹼，升溫到90℃排氨，在90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體267.38kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.03％，折純264.78kg，以投料HCN計，收率96.25％，其餘同實施例1。
實施例4配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.1∶0.4∶1.3用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛267.57kg(含量37％，折純99kg，相當於3.3kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼520kg(含量30％，折純156kg，相當於3.9kmol)10～15℃通氨後；10～20℃硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加畢，50～70℃時保溫反應2h，反應畢，加鹼升溫，在120～140℃排氨濃縮4h；降至0～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體266.29kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.02％，折純263.68kg，以投料HCN計算，收率95.85％，其餘同實施例1。
實施例5配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.2∶0.35∶1.2用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛291.89kg(含量37％，折純108kg，相當於3.6kmol)氨17.85kg(以純量計，相當於1.05kmol)液鹼480kg(含量30％，折純144kg，相當於3.6kmol)通氨過程控制15～20℃；硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加過程中控制反應溫度在30～40℃之間，滴加完成後，在40～60℃時保溫反應1h；加液鹼升溫到90℃排氨，在90～110℃排氨濃縮6h；降至20～30℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體268.63kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.08％，折純266.16kg，以投料HCN計，收率96.75％，其餘同實施例1。
實施例6配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1∶0.5∶1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛243.24kg(含量37％，折純90kg，相當於3.0kmol)氨25.5kg(以純量計，相當於1.5kmol)液鹼400kg(含量30％，折純120kg，相當於3.0kmol)通氨過程控制10～15℃；硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加過程中控制反應溫度在20～30℃，滴加畢，在70～90℃時保溫反應2h，反應畢加液鹼，然後升溫到100℃排氨，在100～120℃排氨濃縮4h，反應結束；降至30～45℃，結晶4h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體265.40kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.00％，折純262.75kg，以投料HCN計算，收率95.51％，其餘同實施例1。
實施例7配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.3∶0.4∶1.3用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛316.22kg(含量37％，折純117kg，相當於3.9kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼520kg(含量30％，折純156kg，相當於3.9kmol)通氨15～20℃；硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加中控制溫度在20～30℃之間，滴加畢，在60～80℃時保溫反應1h；加液鹼升溫到90℃排氨，在90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體270.24kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.03％，折純267.62kg，以投料HCN計，收率97.28％，其餘同實施例1。
實施例8配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.1∶0.4∶1.1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛267.57kg(含量37％，折純99kg，相當於3.3kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼440kg(含量30％，折純132kg，相當於3.3kmol)通氨10～15℃；硫酸與液體氫氰酸同時滴加，滴加溫度在30～40℃，滴加畢，在50～70℃時保溫反應2h，反應畢加液鹼，然後升溫到120℃排氨，在120～140℃排氨濃縮4h，反應結束；降至10～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體268.96kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.08％，折純266.49kg，以投料HCN計算，收率96.87％，其餘同實施例1。
實施例9配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.5∶0.5∶1.5用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛364.87kg(含量37％，折純135kg，相當於4.5kmol)氨25.5kg(以純量計，相當於1.5kmol)液鹼600kg(含量30％，折純180kg，相當於4.5kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，再通氨，通氨10～15℃；硫酸與液體氫氰酸在10～20℃同時滴加，在40～60℃時保溫反應1h後，再加液鹼升溫到90℃，在90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體271.66kg，用EDTA標準溶液絡合滴定法測定含量99.07％，折純269.13kg，以投料HCN計收率97.83％，質量指標達到在120℃烘乾測定水份小於7％，符合客戶要求。其餘同實施例1。
實施例10配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1∶0.35∶1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛243.24kg(含量37％，折純90kg，相當於3.0kmol)氨17.85kg(以純量計，相當於1.05kmol)液鹼400kg(含量30％，折純120kg，相當於3.0kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，再10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在10～20℃同時滴加，在70～90℃時保溫反應2h；再加液鹼升溫到120℃，在120～140℃排氨濃縮4h，反應結束；攪拌下夾層通水降至25～45℃，結晶4h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體265.10kg，絡合滴定法測定含量99.03％，折純262.53kg，以HCN計收率95.43％，其餘同實施例9。
實施例11配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.3∶0.4∶1.1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛316.22kg(含量37％，折純117kg，相當於3.9kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼440kg(含量30％，折純132kg，相當於3.3kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在20～30℃同時滴加；滴加畢，在60～80℃保溫反應1h；再加液鹼升溫到90℃，在90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體267.02kg，絡合滴定法測定含量99.06％，折純264.51kg，以HCN計收率96.15％，其餘同實施例9。
實施例12配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.1∶0.4∶1.3用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛267.57kg(含量37％，折純99kg，相當於3.3kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼520kg(含量30％，折純156kg，相當於3.9kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在10～20℃同時滴加；50～70℃保溫反應2h；反應畢加液鹼，在120～140℃排氨濃縮4h；降至0～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體265.3kg，絡合滴定法測含量98.77％，折純262.03kg，以HCN計收率95.25％，其餘同實施例9。
實施例13配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.2∶0.35∶1.2用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛291.89kg(含量37％，折純108kg，相當於3.6kmol)氨17.85kg(以純量計，相當於1.05kmol)液鹼480kg(含量30％，折純144kg，相當於3.6kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在30～40℃同時滴加，在40～60℃時保溫反應1h；加液鹼在90～110℃排氨濃縮6h；降至20～30℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體268.21kg，絡合滴定法測含量98.95％，折純265.39kg，以HCN計收率96.47％，其餘同實施例9。
實施例14配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1∶0.5∶1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛243.24kg(含量37％，折純90kg，相當於3.0kmol)氨25.5kg(以純量計，相當於1.5kmol)液鹼400kg(含量30％，折純120kg，相當於3.0kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在20～30℃同時滴加，在70～90℃時保溫反應2h；加液鹼在100～120℃排氨濃縮4h，反應畢；降至30～45℃，結晶4h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體266.42kg，絡合滴定法測含量98.88％，折純263.44kg，以HCN計收率95.76％，其餘同實施例9。
實施例15配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.3∶0.4∶1.3用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛316.22kg(含量37％，折純117kg，相當於3.9kmol)
氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼520kg(含量30％，折純156kg，相當於3.9kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在20～30℃同時滴加，在60～80℃時保溫反應1h；加液鹼90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體271.19kg，絡合滴定法測含量99.09％，折純268.72kg，以HCN計收率97.68％，其餘同實施例9。
實施例16配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.1∶0.4∶1.1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛267.57kg(含量37％，折純99kg，相當於3.3kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼440kg(含量30％，折純132kg，相當於3.3kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸與液體氫氰酸在30～40℃同時滴加，在50～70℃時保溫反應2h，加液鹼在120～140℃排氨濃縮4h，反應畢降至10～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體267.69kg，絡合滴定法測含量99.07％，折純265.2kg，以HCN計收率96.4％，其餘同實施例9。
實施例17配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.5∶0.5∶1.5用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛364.87kg(含量37％，折純135kg，相當於4.5kmol)氨25.5kg(以純量計，相當於1.5kmol)液鹼600kg(含量30％，折純180kg，相當於4.5kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，再10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在10～20℃同時滴加，在40～60℃時保溫反應1h後，再加液鹼在90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體271.07kg，絡合滴定法測含量99.01％，折純268.39kg，以HCN計收率97.56％；其餘同實施例1。
實施例18配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1∶0.35∶1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛243.24kg(含量37％，折純90kg，相當於3.0kmol)氨17.85kg(以純量計，相當於1.05kmol)液鹼400kg(含量30％，折純120kg，相當於3.0kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，再10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在10～20℃同時滴加，加畢，在70～90℃時保溫反應2h；再加液鹼在120～140℃排氨濃縮4h，反應結束；降至25～45℃，結晶4h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體264.63kg，絡合滴定法測含量99.05％，折純262.12kg，以HCN計收率95.28％，其餘同實施例17。
實施例19配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.3∶0.4∶1.1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛316.22kg(含量37％，折純117kg，相當於3.9kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼440kg(含量30％，折純132kg，相當於3.3kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在10～15℃同時滴加；滴加畢在60～80℃保溫反應1h；再加液鹼在90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體267.55kg，絡合滴定法測含量99.09％，折純265.11kg，以HCN計收率96.37％，其餘同實施例17。
實施例20配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.1∶0.4∶1.3用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛267.57kg(含量37％，折純99kg，相當於3.3kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼520kg(含量30％，折純156kg，相當於3.9kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在10～20℃同時滴加；50～70℃保溫反應2h；反應畢加液鹼，在120～140℃排氨濃縮4h；降至0～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體265.08kg，絡合滴定法測含量98.78％，折純261.84kg，以HCN計收率95.18％，其餘同實施例17。
實施例21配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.2∶0.35∶1.2用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛291.89kg(含量37％，折純108kg，相當於3.6kmol)氨17.85kg(以純量計，相當於1.05kmol)液鹼480kg(含量30％，折純144kg，相當於3.6kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在30～40℃同時滴加，在40～60℃時保溫反應1h；加液鹼在90～110℃排氨濃縮6h；降至20～30℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體269.01kg，絡合滴定法測含量98.96％，折純266.21kg，以HCN計收率96.77％，其餘同實施例17。
實施例22配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1∶0.5∶1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛243.24kg(含量37％，折純90kg，相當於3.0kmol)氨25.5kg(以純量計，相當於1.5kmol)液鹼400kg(含量30％，折純120kg，相當於3.0kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在20～30℃同時滴加，在70～90℃時保溫反應2h；加液鹼在100～120℃排氨濃縮4h，反應畢；降至30～45℃，結晶4h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體265.97kg，絡合滴定法測含量98.84％，折純262.89kg，以HCN計收率95.56％，其餘同實施例23配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.3∶0.4∶1.3用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛316.22kg(含量37％，折純117kg，相當於3.9kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼520kg(含量30％，折純156kg，相當於3.9kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在20～30℃同時滴加，在60～80℃時保溫反應1h；加液鹼90～110℃排氨濃縮6h；降至0～20℃，結晶2h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體271.19kg，絡合滴定法測含量99.09％，折純268.72kg，以HCN計收率97.68％，其餘同實施例17。
實施例24配比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1.1∶0.4∶1.1用量氫氰酸82.23kg(含量98.5％，折純81.0kg，相當於3.0kmol)甲醛267.57kg(含量37％，折純99kg，相當於3.3kmol)氨20.4kg(以純量計，相當於1.2kmol)液鹼440kg(含量30％，折純132kg，相當於3.3kmol)甲醛先加入反應罐中作為溶劑，10～15℃通氨；硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸在30～40℃同時滴加，在50～70℃時保溫反應2h，加液鹼在120～140℃排氨濃縮4h，反應畢降至10～20℃，結晶3h，離心分離脫水，得含1個結晶水的氨基三乙酸鈉的結晶體267.96kg，絡合滴定法測含量99.05％，折純265.41kg，以HCN計收率96.48％，其餘同實施例17。
權利要求
1.一種利用丙烯腈裝置副產氫氰酸製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是利用丙烯腈裝置副產氫氰酸作起始原料；反應物料摩爾比是氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1～1.5∶0.35～0.5∶1～1.5；向反應罐中加甲醛、氨、氫氰酸在酸性條件下進行合成反應，反應畢加鹼升溫排氨，再經濃縮，降溫結晶，分離脫水，獲得氨基三乙酸鈉產品；其中，(1)利用的丙烯腈裝置副產氫氰酸含量達到98.5％以上；(2)合成反應的條件是，攪拌下，通氨溫度10～20℃，加氫氰酸溫度10～40℃，保溫反應40～90℃，時間1～2h；加液鹼排氨反應溫度90-140℃，時間4～6h；(3)於0～45℃降溫、結晶，分離脫水，獲得氨基三乙酸鈉產品。
2.按照權利要求1所述的利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是合成反應時加料次序是先加甲醛，再依次加氨、硫酸和氫氰酸，最後加液鹼。
3.按照權利要求1所述的利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是合成反應時加料次序是先加甲醛作溶劑，再通氨、硫酸和氫氰酸同時滴加，最後加液鹼。
4.按照權利要求1所述的利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法，其特徵是合成反應時加料次序是先加甲醛兼作溶劑，再通氨，硫酸加適量調整PH小於1.5時，再與氫氰酸同時滴加，最後加液鹼。
全文摘要
本發明是一種利用丙烯腈裝置副產氫氰酸工業規模製備氨基三乙酸鈉的方法。其特徵是丙烯腈裝置副產氫氰酸作起始原料；甲醛、氨、氫氰酸在酸性條件下進行合成反應，摩爾比氫氰酸∶甲醛∶氨∶液鹼＝1∶1～1.5∶0.35～0.5∶1～1.5；反應畢加鹼升溫排氨，再經濃縮，降溫結晶，分離脫水，獲得氨基三乙酸鈉產品；副產氫氰酸含量達到98.5％以上；條件是，攪拌下，10～20℃通氨，10～40℃加氫氰酸，保溫反應40～90℃，時間1～2h；加液鹼排氨反應溫度90－ 140℃，時間4～6h；於0～45℃降溫、結晶，分離脫水，獲得產品。與用氫氰酸為原料比，成本降低1000元/噸，工藝簡捷廢水量少。
文檔編號C07C227/00GK1911900SQ20061004819
公開日2007年2月14日 申請日期2006年8月25日 優先權日2006年8月25日
發明者高慶昌 申請人:淄博萬昌科技發展有限公司