具有高氧化穩定性的無灰潤滑油的製作方法

2023-10-10 23:19:34

專利名稱：：具有高氧化穩定性的無灰潤滑油的製作方法具有高氧化穩定性的無灰潤滑油發明領域本發明涉及具有高粘度指數和極好的氧化穩定性的無灰液壓油和無灰造紙機油，具有優良的氧化穩定性的無灰液壓油和無灰造紙機油的製備方法，和無灰液壓油或無灰造紙機油的氧化穩定性的改進方法。
背景技術：
：授予ExxonMobil的WO00/14183和US6,103,099教導了生產異鏈烷屬潤滑劑基礎油料的方法，包括對蠟質的、鏈烷屬的、包含650-750°F+經的費-託合成的烴原料進行加氫異構化，所述加氫異構化在所述650-750°F+原料烴足以產生650-750°F+的加氫異構化的基礎油料的轉化水平下進行，其中所述加氫異構化的基礎油料包含所述基礎油料，當該基礎油料與至少一種潤滑劑添加劑混合時會生成滿足希望的規格的潤滑劑。對液壓油要求專利保護，但並沒有教導有關的製造方法或具有極好的氧化穩定性的潤滑油組合物。ConocoEC0TERRA液壓油由高品質的加氬裂化基礎油配製並用無灰、無鋅抗磨添加劑包強化。它具有高氧化穩定性，以使得IS032等級在150。C下由ASTMD2272旋轉壓力容器氧化測試(RPV0T)所測的結果為700分鐘。IS046等級的結果為685分鐘，和IS068等級的結果為675分鐘。然而ConocoECOTERRATM液壓油具有約為102或更低的低粘度指數。PetroCanadaPURITYFGAW液壓油的RPVOT結果在884和888分鐘之間，但是它們也僅具有約102或更低的粘度指數。PetroCanadaHYDREXSUPREME是RPVOT結果為約1300分鐘的IS032液壓油。HYDREXSUPREKffiTM是PetroCanada的商標。該產品中的基礎油是高度精煉的水白色基礎油。所述PetroCanadaHYDREXSUPREME液壓油中使用的基礎油不具有格外高的粘度指數，並且只能獲得有限量的所述基礎油。將其與大量的粘度指數改進劑混合以使其具有約為353的粘度指數。此外，已經由合成基礎油並也由由植物油製備的高油性的基礎油製造出具有高粘度指數和良好的氧化穩定性的液壓油。然而，這些類型的基礎油是昂貴的並且不能大量獲得。希望使用這樣的基礎油製備的具有極好的氧化穩定性和高粘度指數的潤滑油，所述基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/o的芳族化合物、大於120的粘度指數、小於0.03wtQ/。的硫和連續的碳原子數，不包含高含量的粘度指數改進劑；和它的製備方法。發明概述我們發現了由這樣的基礎油製備的無灰潤滑油，所述基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於120的基礎油粘度指數、小於0.03wt。/。的硫和連續的碳原子數；其中所述無灰潤滑油的潤滑油粘度指數在155和300之間，由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果為大於680分鐘，和401C下的運動粘度為19.8-748cSt;和其中所述無灰潤滑油是液壓油或造紙機油。我們還發現了無灰液壓油或無灰造紙機油，其包含a)基礎油，其具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於120的粘度指數、小於0.03wty。的硫和連續的碳原子數、和大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子或在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的小於或等於0.021的牽引係數；b)無灰抗氧劑添加劑濃縮物；和c)小於全部潤滑油的0.5wt%的粘度指數改進劑；其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油的粘度指數大於155，和在150X:下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於600分鐘。此外，我們發現了無灰液壓油或無灰造紙機油，其包含a)在全部潤滑油的lwt。/。和99.8wt。/。之間的基礎油，該基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於150的基礎油粘度指數、小於0.03wt。/。的硫、連續的碳原子數、和大於35wt%的具有環烷屬官能團的全部分子或在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的小於或等於0.021的牽引係數；b)在全部潤滑油的0.05wto/。和5wt。/。之間的無灰抗氧劑添加劑濃縮物；和c)小於全部潤滑油的0.5wt。/。的粘度指數改進劑；其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油的潤滑油粘度指數大於155，和在150"C下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於600分鐘。我們還發明了高氧化穩定性的無灰液壓油或無灰造紙機油的製造方法。所述製造無灰液壓油或無灰造紙才幾油的方法包括a)對蠟質原料進行加氫異構化脫蠟以製備基礎油，所述蠟質原料具有大於60wt%的正烷烴和小於25ppm的全部合併的氮和硫，所述基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於120的基礎油粘度指數、小於0.03wt。/。的硫，和連續的碳原子數；b)將所述基礎油分餾成不同粘度等級的基礎油；c)選擇一種或多種所述不同粘度等級的基礎油，其具有大於150的選擇的基礎油粘度指數，和大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子或小於或等於0.021的牽引係數，和d)將所選擇的一種或多種不同粘度等級的基礎油與無灰抗氧化劑添加劑濃縮物調和以製備無灰液壓油或無灰造紙機油；其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油的粘度指數在155和300之間，和在150X:下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於680分鐘。我們還開發了改進無灰液壓油或無灰造紙機油的氧化穩定性的新方法，包括a.選擇基礎油，所選基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於120的基礎油粘度指數、小於0.03wt%的硫、連續的碳原子數、大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子或在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的小於或等於0.021的牽引係數、和大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團的分子的比例；和b.用所選擇的基礎油替換所述無灰液壓油或無灰造紙機油中的一部分基礎油以生產改進的無灰潤滑油；其中所述改進的無灰潤滑油在150X:下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果比所述無灰液壓油或無灰造紙機油的用旋轉壓力氧化測試所測的結果多至少50分鐘。發明詳述具有極好的氧化穩定性和高粘度指數的液壓油和循環油是高度希望的。極好的氧化穩定性轉化為更長的油品壽命、延長油品更換時間並且因此降低停工期成本。極好的氧化穩定性還使油泥的積累最小化並降低了有害的清漆沉積物，確保平穩可靠的運行。幾種類型的液壓油和循環油設備需要在極高和極低溫度條件下運行。為適應寬範圍的環境條件，需要具有高粘度指數的潤滑油。過去，通過包括粘度指數(VI)改進劑來實現高粘度指數。逐漸地，設計更小的液壓泵以在更高的壓力下運行。升高的壓力導致更高的溫度、增加了潤滑油的氧化降解、和所述潤滑油中的任何VI改進劑的可能的更大的剪切。本發明的潤滑油包含在155和300之間的粘度指數。粘度指數由ASTMD2270-04測定。在一個實施方案中，粘度指數在160和250之間。高粘度指數可歸於在所述潤滑油中使用的III類基礎油的高粘度指數。本發明的潤滑油包含在40C下為19.8-748cSt的運動粘度。運動粘度由ASTMD445-04測定。與III類基礎油相比，使用由ASTMD2272-02所測的旋轉壓力容器氧化測試(RPVOT)對所述充分配製的潤滑油的氧化穩定性進行測定。這種試驗方法利用氧加壓的容器來評價新的並且在役的充分配製的潤滑油和其它的成品潤滑劑的氧化穩定性，該方法在水和銅催化劑盤管的存在下在150C進行。本發明的潤滑油的RPVOT結果大於600分鐘，優選大於680或700分鐘，更優選大於800分鐘，和最優選大於900分鐘。本發明的潤滑油的氧化穩定性也可由ASTMD943-04a通過汽輪機油穩定性測試(TOST)測定。所述TOST在水、氧氣和金屬催化劑的存在下、在95r的浴鍋中測定油的耐氧化性和耐生成酸性。當所述油的酸值達到2.0mgKOH/g油時或者測試時間達到10，000小時，以先到者為準，來確定測試的終點。所述TOST結果以小時來報告。本發明的潤滑油的TOST結果優選大於10000小時。在優選的實施方案中，本發明的潤滑油還包括在50"C下由ASTMD3427-03所測的小於0.8分鐘的空氣釋放，或另外包括由ASTMD665-03所測的方法B鏽蝕測試的合格結果。液壓油含有鋅抗磨(AW)液壓油添加劑包的本發明的液壓油是為滿足所有的主泵生產商的保護液壓泵的需求而設計的高級液壓油。該油表現出高氧化穩定性、產生比常規液壓油顯著更長的使用壽命。如所有的抗磨液壓油所要求的一樣，維持最低的金屬與金屬間的接觸以幫助延長設備壽命。這些油設計用於葉片、活塞和齒輪泵，並在液壓高於1000psi的場合下表現特別良好。含有無灰抗磨添加劑包的本發明的液壓油是為達到或超過常規抗磨流體的性能要求同時提供額外環境安全水平而配製的無鋅油。所有的等級滿足DenisonHF-0的要求，而IS032和46分別滿足CincinnatiMilacronP-68和P-70的要求。IS068滿足CincinnatiMilacronP-69的要求，IS046既滿足移動液壓系統的M-2950-S的Vickers抗磨要求，又滿足工業液壓系統的I-286-S的要求。ChevronClarity液壓油AW天生是可生物降解的，並且通過了EPA的急性水生生物毒性(LC-50)測試。這些油具有比常規液壓油顯著更好的氧化穩定性。含有無灰抗磨添加劑包的本發明的液壓油是為在環境敏感區域中的移動的和固定的液壓設備的葉片、活塞和齒輪泵中使用而設計的。它們尤其良好地適用於如在軸向活塞泵中所發現的高於5000psi的應用中。循環油汽輪機油和造紙機油，例如，屬於普通類的循環油。抗鏽蝕和抗氧化的(R&0)油、抗磨的(AW)油和極壓(EP)油都是循環油。本發明的循環油在一個實施方案中是造紙機油，其在造紙機循環系統、乾燥機軸承和壓光輥組(calenderstacks)中非常有用。它們優選地滿足或超過造紙機設備製造商(包括Valmet、Beloit和VoithSulzer)的規格。所述含有鋅抗磨添加劑包的、粘度等級為IS0150、IS0220和ISO320的循環油可分別用作密封式齒輪傳動裝置的AGMAR&0型的4、5和6號油。粘度等級為IS0220和ISO320的含有鋅抗磨添加劑包的所述循環油還可以在高達801C(175°F)的升高的環境溫度下的滑動軸承和滾動軸承中使用。含有無灰抗磨添加劑包的、粘度等級為ISO100、ISO150、ISO220、ISO320和460的本發明的循環油可分別用作AGMA3EP、4EP、5EP、6EP和7EP油。它們適用於背-側(back-side)齒輪和密封式齒輪傳動裝置。含有無灰抗磨添加劑包的本發明的循環油表現出卓越的氧化穩定性並產生類似齒輪油的EP特徵。它們還有優異的溼過濾性，如Pall過濾性試驗表明的一樣。推薦將含有無灰抗磨添加劑包的本發明的循環油用在造紙機的所有循環系統中，包括溼端系統、乾燥機軸承和壓光輥組。ISO220和320也可以用在滑動軸承或滾動軸承中。汽輪才幾油汽輪機油屬於R&0或EP型循環油的子集。由於它們極好的氧化穩定性，大多數汽輪機油被認為是高品質R&0油。汽輪機油一般在40匸下的運動粘度為28.8-110cSt。它們通常為ISO22、ISO32、ISO46、ISO68或IS0100粘度等級。汽輪機油使用不同於液壓油和其它循環油(例如造紙機油)的添加劑包。所有的汽輪機油添加劑包包括抗氧劑濃縮物。優選使用的汽輪機油添加劑包是為n類和in類基礎油所優化的那些。汽輪機油添加劑包可商購於添加劑生產商，包括Chevron0ronite、CibaSpecialtyChemicals、Lubrizol和Infineu邁。根據汽輪機的OEM,氧化穩定性是汽輪機油最重要的性質。旋轉壓力容器氧化測試(由ASTMQ2272-02所測的RVP0T)和汽輪機油穩定性測試(由ASTMD943-04a所測的TOST)是被汽輪機生產商引用的最常見的氧化測試。本發明的汽輪機油的氧化穩定性超過用n類油製造的早期汽輪機油的氧化穩定性。在優選的實施方案中，本發明的汽輪機油在150t:下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於1300分鐘。I類、n類和III類基礎油I類、n類和III類基礎油是在API出版物1509中定義的。在該公開的上下文中，III類基礎油是這樣的基礎油，其具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wtM的芳族化合物、大於120的粘度指數和小於0.03wt。/。的硫。本發明的優選的III類基礎油還具有連續的碳原子數。III類基礎油不同於API出版物1509中分別定義的IV類和V類基礎油。本發明的潤滑油中使用的III類基礎油是由蠟質原料製造的。用在本發明的實踐中的蠟質原料通常包含至少40wt。/。的正烷烴，優選大於50wt。/。的正烷烴，和更優選大於60wt。/。的正烷烴。正烷烴的重量百分數一般由氣相色i普測定，例如在2004年7月22日提交的美國專利申請10/897906中詳細描述的，引用作為參考。所述蠟質原料可以是常規石油衍生的原料，例如，例如疏鬆石蠟，或者它也可以衍生自合成原料，例如，由費-託合成製備的原料。所述原料的大部分應該在高於650°F時沸騰。優選地，至少80wt。/。的所述原料在高於650°F時沸騰，並且最優選至少90wt。/。在高於650°F時沸騰。實施本發明中使用的高度鏈烷屬原料一般初始傾點高於ox:，更通常高於10匸。術語"費-託衍生的"或"FT衍生的"意味著所述產物、餾分或原料源自於費託工藝或在某個階段由費-託工藝產生。用於費-託工藝的原料可來自多種烴質資源，包括天然氣、煤、頁巖油、石油、城市廢物、這些物質的衍生物和它們的組合。疏鬆石蠟可以通過所述潤滑油餾分的加氬裂化或溶劑精煉從常規的石油衍生的原料中獲得。一般地，從由這些方法之一製備的溶劑脫蠟原料中回收疏鬆石蠟。通常優選加氫裂化，因為加氫裂化也會將氮含量降至低值。就衍生自溶劑精煉油的疏鬆石蠟而言，也可用脫油來降低氮含量。加氫處理疏鬆石蠟也可用來降低氮和硫含量。疏木>石蠟具有非常高的粘度指數，取決於油含量和製備疏鬆石蠟的起始材料,通常為約140-200。因此，疏鬆石蠟適用於製備具有很高粘度指數的III類基礎油。用於本發明中的蠟質原料優選具有小於25ppm的全部合併的氮和硫。通過熔融所述蠟質原料然後按照ASTMD4629-96進行氧化燃燒和化學發光檢測來測定氮。在併入本文的美國專利6503956中進一步描述了該測試方法。通過熔融所述蠟質原料然後按照ASTMD5453-00進行紫外螢光來測定硫。在併入本文的美國專利6503956中進一步描述了該測試方法。在不遠的將來，隨著大規模費託合成工藝投入生產，用於本發明的蠟質原料預期是大量的和相對有成本竟爭力的。由費託工藝製備的合成原油包含多種固態、液態和氣態烴的混合物。在潤滑基礎油範圍內沸騰的這些費託產物含有高比例的蠟，這使得它們成為加工成III類基礎油的理想候選者。因此，費託蠟代表了用於根據本發明的方法製備高品質III類基礎油的優異原'料。在室溫下費託蠟通常為固體，並因此展現出差的低溫性質，例如傾點和濁點。然而，該蠟經過加氫異構化後，可製備具有優異的低溫性質的費託衍生的III類基礎油。適宜的加氫異構化脫蠟方法的一般描述可見引入本文的美國專利No.5，135，638和5,282,958;和美國專利申請20050133409。通過使該蠟質原料與加氫異構化催化劑在異構化區域在加氫異構化條件下接觸來實施該加氫異構化。加氫異構化催化劑優選包含形狀選擇性的中等孔尺寸分子篩、貴金屬加氫組分和耐高溫氧化物載體。該形狀選擇性的中等孔尺寸分子篩優選選自SAPO-ll、SAP0-31、SAP0-41、SM-3、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、菱鉀沸石、鎂鹼沸石和它們的組合。更優選SAP0-11、SM-3、SSZ-32、ZSM-23和它們的組合。優選的貴金屬加氫組分是鉑、鈀或它們的組合。加氫異構化條件取決於所使用的蠟質原料、所使用的加氫異構化催化劑、該催化劑是否被硫化、所希望的收率和所希望的III類基礎油的性質。在本發明中有用的優選的加氫異構化條件包括溫度為260-約413X:(500-約775。F)、總壓為15-3000psig和氬氣與原料的比例為約0.5-30MSCF/bbl，優選為約1-約10MSCF/bbl，更優選為約4-約8MSCF/bbl。通常，氫氣可與產物分離並再循環到該異構化區域中。任選地，可加氫精制通過加氫異構化脫蠟生產的該III類基礎油。該加氫精制可以一個或多個步驟發生，可在將該III類基礎油分餾成一種或多種餾分之前或之後發生。加氫精制意圖通過除去芳族化合物、烯烽、有色體和溶劑來改進產品的氧化穩定性、UV穩定性和外觀。對加氫精制的概述可參見引入本文的美國專利No.3，852，207和4，673，487。可能需要加氫精制步驟來將該III類基礎油中的烯烴的重量百分比減少至小於10wt%，優選小於5wt。/。，更優選小於lwtyo，且最優選小於0.5wt%。也可能需要加氫精制步驟來將芳族化合物的重量百分比減少至小於0.lwt%，優選小於0.05wt%,更優選小於0.02wt%，且最優選小於O.01wt%。將所述III類基礎油分餾成不同粘度等級的基礎油。在本公開的上下文中，"不同粘度等級的基礎油，，定義為兩種或多種在IOOC下的運動粘度上至少彼此相差1.0cSt的基礎油。使用ASTMD445-04測定運動粘度。使用真空分餾裝置進行分餾以產生具有預選沸程的餾分。所述in類基礎油餾分的傾點一般小於or。優選所述傾點小於-iox:。另外，在某些實施方案中，所述ni類基礎油餾分的傾點(ic)具有傾點(以x:計)與在ioor下的運動粘度(以est計)之比大於基礎油傾點因子，其中所述基礎油傾點因子根據以下公式定義基礎油傾點因子=7.35xLn(在IOO"C下的運動粘度)-18。根據ASTMD5950-02測定傾點。III類基礎油餾分具有通過FIMS測量的可測量的不飽和分子的數量。在優選的實施方案中，定製本發明的方法中的加氫異構化脫蠟和分餾條件以生產基礎油的一種或多種選定的餾分，其中該選定的餾分中具有環烷屬官能團的分子的總含量大於20wt%，優選大於35wt。/o或大於40wt。/。；和粘度指數大於150。所述III類基礎油的一種或多種選定的餾分通常具有小於70wt。/。的具有環烷屬官能團的分子。優選地，所述III類基礎油的一種或多種選定的餾分還將具有大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團的分子的比例。在優選的實施方案中，可以沒有具有多環烷屬官能團的分子，這樣具100。在本發明的ni類基礎油餾分中，具有單環烷屬官能團的環烷屬分子的佔絕對優勢的存在提供了極好的氧化穩定性、低Noack揮發度、以及希望的添加劑溶解性和彈性體相容性。所述III類基礎油餾分中的烯烴重量百分比小於10wt%，優選小於5wt%，更優選小於1wt%,和最優選小於0.5wt%。所述III類基礎油餾分中的芳族化合物重量百分比優選小於O.1wt%，更優選小於O.05wt%，和最優選小於0.02wt%。在優選的實施方案中，在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的所述111類基礎油餾分的牽引係數小於0.023，優選小於或等於0.021，更優選小於或等於0.019。優選地，它們的牽引係數小於由以下公式所規定的量牽引係數-O.009xLn(運動粘度)-O.001，其中在牽引係數測定過程中，所述運動粘度在2和50cSt之間；和在平均滾動速度為3m/s、滑動/滾動比為40%和負載為20牛頓下測定所述牽引係數。2004年4月29號提交的美國專利公開號US20050241990A1教導了這些優選的基礎油餾分的實例。在優選的實施方案中，在所述潤滑油的潤滑劑基礎油餾分中烯烴和芳族化合物顯著低時，所選定的III類基礎油餾分的氧化器BN將大於25小時，優選大於35小時，更優選大於40或者甚至41小時。所選定的III類基礎油餾分的氧化器BN—般小於60小時。氧化器BN是測定III類基礎油的氧化穩定性的簡便方法。Stangeland等人在美國專利3852207中描述了所述氧化器BN測試。所述氧化器BN測試用Dornte型氧吸附裝置測定抗氧化能力。見R.W.Dornte"白油的氧化，，IndustrialandEngineeringChemistry,第28巻，26頁，1936年。通常，所述條件是在340°F下1大氣壓的純氧氣。結果以100g油吸收1000ml02的小時數來報告。在所述氧化器BN測試中，每IOO克油使用0.8ml催化劑並且所述油中包括了添加劑包。所述催化劑是可溶的金屬環烷酸鹽在煤油中的混合物。所述可溶的金屬環烷酸鹽混合物模擬了用過的曲軸箱油的平均金屬分析。所述催化劑中的金屬含量如下銅-6927ppm;鐵-4083ppm;鉛-80208ppm;錳-350ppm;錫=3565ppm。所述添加劑包是80亳摩爾雙聚丙烯苯基二硫代磷酸鋅/100克油，或大約l.1克0L0A260。所述氧化器BN測試測定了模擬應用中的潤滑基礎油的響應。高值或吸收1升氧氣的時間長表明氧化穩定性良好。OLOA是OroniteLubricatingOilAdditive⑧的縮寫，它是ChevronOronite的註冊商標。本發明的潤滑油包含基於全部潤滑油的lwt。/。和99.8wt。/。之間的選定的III類基礎油餾分。選定的III類基礎油在所述潤滑油中的量優選大於15wt%。本發明的潤滑油包含ISO22直至IS0680的粘度等級。所述ISO粘度等級^艮據ASTMD2422-97(2002年重新批准)來定義。抗氧添加劑濃縮物本發明的潤滑油包含抗氧劑添加劑濃縮物。存在抗氧劑添加劑濃縮物以最小化或延遲潤滑劑氧化降解的開始。在優選的實施方案中，本發明的抗氧劑添加劑濃縮物可包含一種或多種受阻酚氧化抑制劑。受阻酚(酚類的)氧化抑制劑的實例包括2，6-二叔丁基苯酚、4,4，-亞甲基-雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4，-雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4，-雙(2-曱基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4，-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4，-異亞丙基-雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2，-亞異丁基-雙(4,6-二曱基苯酚)、2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二曱基-6-叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-l-二甲基氨基-對-甲酚、2，6-二叔丁基-4-(N，N，-二甲基氨基甲基苯酚)、4，4，-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-疏代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苄基)-硫化物、和雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)。抗氧劑添加劑濃縮物的另一個實施方案包括氧化抑制劑2-(4-羥基-3，5-二叔丁基爺基硫醇)醋酸酯，它可以作為IRGAN0XL118⑧商購於位於NY10591，Terrytown的WhitePlains路540號的CibaSpecialtyChemicals,並且沒有其它的氧化抑制劑。縮物中。額:卜^氧化抑制劑可以進一步^低潤滑油在使用中變質的傾向。所述抗氧劑添加劑濃縮物可包括但不限於含有例如二硫代氨基曱酸金屬鹽(例如二硫代氨基曱酸鋅)、亞甲基雙(二丁基二硫代氨基曱酸鹽)、二烷基二硫代磷酸鋅、和二苯胺之類的氧化抑制劑。二苯胺氧化抑制劑包括但不限於烷基化的二苯胺、苯基-oc-萘胺、和烷基化的oc-萘胺。在某些配方中會發現不同氧化抑制劑間的協同效應，例如二苯胺和受阻酚氧化抑制劑之間的協同效應。優選的抗氧劑添加劑濃縮物是無灰的，意思是它們不含金屬。使用無灰添加劑降低了沉積物的生成並且具有環境性能優勢。尤其希望除去潤滑油中的含鋅添加劑。可摻入到本發明的潤滑油中的抗氧劑添加劑濃縮物的量為約0.Olwt%-約5wt%，優選約0.05wt%-約5wt%，更優選約0.05wt%-約2.Owt%,甚至更優選約0.05wt%-約1.0wt%。粘度指數改進劑(VI改進劑)VI改進劑通過降低隨溫度增加而變稀的速率和隨溫度降低而變稠的速率來修改潤滑劑的粘性性質。因此VI改進劑提供了在低溫和高溫下的增強的性能。VI改進劑一般由於分子在高應力區中的剪切而遭到機械降解。液壓系統中產生的高壓使液體經受高達107s—'的剪切速率。液壓剪切導致液壓系統中流體溫度升高，和剪切可致使潤滑油的永久粘度損失。通常VI改進劑是可油溶性的有機聚合物，一般是烯烴均聚物或共聚物或它們的衍生物，它們的數均分子量為約15000-1百萬原子質量單位(amu)。VI改進劑通常以約0.l-10wt。/。的濃度加入到潤滑油中。它們通過使它們所加入到的潤滑油在高溫下比低溫下增稠得更多來起作用，從而保持所述潤滑劑粘度隨溫度的變化比不加入它們的情況更穩定。粘度隨溫度的變化通常由粘度指數(VI)來表示，大VI(例如140)的油的粘度隨溫度的變化小於低VI(例如90)的油的粘度隨溫度的變化。主要類型的VI改進劑包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的聚合物和共聚物、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-二烯共聚物和聚異丁烯，常常對VI改進劑進行加氫以移出殘餘的烯烴。VI改進劑衍生物包括分散劑VI改進劑，其含有極性官能團例如接枝的琥珀醯亞胺基團。本發明的潤滑油中具有小於0.5wt%，優選小於0.4wt%，更優選小於0.2wt。/。的VI改進劑。最優選所述潤滑油根本不含VI改進劑。具體的分析測試方法烯經的wt%:根據以下步驟A-D由質子-NMR來測定本發明中的111類基礎油中的烯烴wt%:A.製備測試烴在氘代氯仿中的5-10%的溶液。B.獲取至少12ppm鐠寬的正常質子鐠並精確地參照化學位移(ppm)軸。該儀器必須具有足夠的增益範圍以獲得信號而無接收器/ADC的過載。當使用30度的脈沖時，該儀器必須具有65000的最小信號數位化動態範圍。優選地，該動態範圍將是260000或更多。C.測量以下範圍之間的積分強度6.0-4.5ppm(烯烴)2.2-1.9ppm(烯丙基型)1.9-0.5ppm(飽和的)D.使用由ASTMD2503確定的測試物質的分子量來計算1.飽和烴的平均分子式2.烯烴的平均分子式3.總積分強度(-所有積分強度的和)4.每個樣品氫的積分強度(=總積分/分子式中的氫的數目)5.烯烴氫的數目(=烯烴積分/每個氫的積分)6.雙鍵的數目(-烯烴氫x烯烴分子式中的氫/2)7.由質子NMR得到的烯烴的wt。/。-100x雙鍵的數目x典型的烯烴分子中的氫的數目/典型的測試物質分子中的氫的數目。通過質子醒R計算程序D所得到的烯烴的wt。/。在烯烴。/。結果低(小於約15wt。/。)時工作得最好。所述烯烴必須是"常規的，，烯烴，即氫與雙鍵碳相連的那些烯烴類型的分布式的混合物，例如oc、亞乙烯基、順式、反式和三取代的烯烴。這些烯烴類型具有在1和約2.5之間的可檢測的烯丙基與烯烴積分比例。當該比例超過約3時，它表明存在更高百分比的三或四取代的烯烴，且必須做出不同的假設以計算樣品中的雙鍵數目。通過HPLC-UV測量芳族化合物用於測量本發明的潤滑劑基礎油中的低含量的具有至少一個芳族官能團的分子的方法使用HewlettPackard1050系列四梯度高效液相色語(HPLC)系統，該系統與HP1050二極體陣列紫外-可見光檢測器相連，界面為HP化學工作站。基於它們的UV光譜的圖案和它們的洗脫時間，來鑑別高度飽和的III類基礎油中的各芳族種類。用於本分析的氨基柱主要基於芳族分子的環的數目(或更準確地，雙鍵數目)來區分芳族分子。因此，含有單環芳族化合物的分子將首先被洗脫，對於具有相似的雙鍵特徵的芳族化合物，環上僅具有烷基取代的那些將比具有環烷基取代的那些洗脫得更快。從各種基礎油芳烴的uv吸收鐠明確地鑑別它們是通過辨認它們的峰電子躍遷相對於純模型化合物類似物的全部紅移程度來實現的，該紅移程度取決於環體系上的烷基和環烷基取代基的量。眾所周知這些紅移是芳環中的7t-電子的烷基離域化引起的。由於4艮少有未取代的芳族化合物在潤滑劑範圍內沸騰，對於被鑑定的所有主要的芳基，一定程度的紅移是預料之中的且觀察的到的。通過積分色鐠圖來對洗脫的芳族化合物進行定量，其中該色鐠圖由對每個大類的化合物優化過的波長在恰當的保留時間窗口內製成，模型化合物吸收i普的定性相似處將它們歸屬為恰當的芳族類，由此來確定對於每個芳族類的保留時間窗口界限。極少例外，在高度飽和的APIII類和III類潤滑劑基礎油中僅觀察到5類芳族化合物。HPLC-UV校正HPLC-UV被用來鑑定甚至非常低含量的這些類的芳族化合物。多環芳族化合物的吸收一般比單環芳族化合物的吸收強10-200倍。烷基取代也影響吸收約20%。因此，使用HPLC來分離和鑑定各種芳族化合物並且知道它們如何有效地吸收是重要的。鑑定了5類芳族化合物。除了在最高度保留的烷基-l-環芳族環烷烴和次高度保留(theleasthighlyretained)的烷基萘類之間有小的重疊以外，所有的芳族化合物種類是基線分辨的。通過垂線下落方法在272nm處確定對於共洗脫的1-環和2-環芳族化合物的積分界限。通過從純模型化合物混合物建立Beer定律圖，基於與所述取代的芳族類似物最相近的光鐠峰值吸光度，首先確定每個芳族化合物大類的依賴于波長的響應因子。例如，基礎油中的烷基-環己基苯分子在272nm處顯示出清楚的峰值吸光度，這相應於未取代的1，2，3，4-四氫化萘模型化合物在268nm處發生的相同的(受禁)躍遷。通過假設烷基-l-環芳族環烷烴在272nm處的摩爾吸光度響應因子與從Beer定律圖計算的1，2，3，4-四氫化萘在268nm處的摩爾吸光度近似相等，計算基礎油樣品中烷基-1-環芳族環烷烴的濃度。通過假設每一芳族化合物類的平均分子量近似等於整個基礎油樣品的平均分子量，來計算芳族化合物的重量百分比濃度。通過經由耗盡性的HPLC色鐠直接從潤滑劑基礎油中分離所述l-環芳族化合物，進一步改進所述校正方法。直接用這些芳族化合物進行校正消除了與模型化合物有關的假設和不確定性。如所預期的，分離的芳族樣品具有比模型化合物更低的響應因子，因為它是更高度取代的。更具體地，為了精確地校正該HPLC-UV方法，使用Waters半製備HPLC裝置從所述潤滑劑基礎油本體中分離出取代的苯芳族化合物。將10g樣品在正己烷中1:l稀釋，並注射到氨基鍵合的二氧化矽柱(5cmx22.4mmID保護柱)中，然後通過兩個8-12微米的氨基鍵合的二氧化珪顆粒的25cmx22.4mmID柱(由RaininInstruments,Emeryville,California製備)，釆用流量為18ml/min的正己烷作為流動相。基於來自設定在265nm和295nm的雙波長UV檢測器的檢測器響應，將柱洗提液分級。收集飽和物級分直到265nm吸光度顯示0.01吸光度單位的變化，這是單環芳族化合物開始洗脫的信號。收集單環芳族化合物級分直到265nm和295nm之間的吸光度比例降到2.0，這表明雙環芳族化合物開始洗脫。通過將所述單環芳族化合物級分重新進行色鐠處理消除由於HPLC柱過載而導致的"拖尾的"飽和物級分，來進行所述單環芳族化合物級分的純化和分離。這種純化的芳族"標準物"顯示，相對於未取代的1，2，3，4-四氫化萘，烷基取代使摩爾吸光度響應因子降低了約20%。通過NMR確認芳族化合物所述純化的單芳族標準物中的具有至少一個芳族官能團的所有分子的重量百分比通過長持續時間的C13NMR分析來確認。醒R比HPLCUV更容易校正，因為它簡單地測量芳族碳，所以其響應不依賴於被分析的芳族化合物的種類。通過已知高度飽和的潤滑劑基礎油中的95-99%的芳族化合物是單環芳族化合物，將NMR結果從芳族碳％換算成芳族分子％(為了與HPLC-UV和D2007—致)。需要高功率、長持續時間和好的基線分析，以精確地測量低至0.2%芳族分子的芳族化合物。更具體地，為了通過NMR精確地測量低含量的具有至少一個芳族官能團的所有分子，修改標準的D5292-99方法以給出500:1的最小碳靈敏度(通過ASTM標準實踐E386)。採用在具有10-12mmNalorac探針的400-500MHzNMR上的15小時持續時間運行。使用AcornPC積分軟體來定義基線的形狀並一致地積分。在運行中改變一次栽波頻率，以避免由脂族峰在芳族區域成像所造成的非自然信號。通過在所述栽波鐠的兩側進行攝鐠，解析度得以顯著改善。通過FIMS測分子組成通過場離子化質鐠(FIMS)來將本發明的潤滑劑基礎油表徵為烷烴和具有不同不飽和數的分子。通過FIMS確定該油餾分中的分子的分布。經由固體探針，優選通過將少量的(約0.lmg)待測試的基礎油放在玻璃毛細管內，將樣品導入。該毛細管放在質語儀的固體探針的尖端，並在操作在約10—6託下的質傳儀中以在50x:/分鐘和100x:/分鐘之間的速率將該探針從約40-50匸加熱到500或600X:。該質語儀以5秒/十個的速率從m/z為40掃描到m/z為1000。所用的質鐠儀是MicromassTime-of-Flight。對於所有化合物類型的響應因子假定為l，O，以便從面積百分比確定重量百分比。加和所得到的質譜圖以生成一個"平均化的"譜圖。通過FIMS來將本發明的潤滑劑基礎油表徵為烷烴和具有不同不飽和數的分子。所述具有不同不飽和數的分子可由環烷烴、烯烴和芳族化合物組成。如果芳族化合物以顯著的量存在於該潤滑劑基礎油中，它們會在FIMS分析中被鑑別為4-不飽和。當烯烴以顯著的量存在於該潤滑劑基礎油中，它們會在FIMS分析中被鑑別為l-不飽和。來自FIMS分析的l-不飽和、2-不飽和、3-不飽和、4-不飽和、5-不飽和和6-不飽和的總數，減去由質子NMR測得的烯烴的wt%，並減去由HPLC-UV測得的芳族化合物的wt%，是本發明的潤滑劑基礎油中具有環烷屬官能團的分子的總重量百分比。注意，如果芳族化合物含量沒有測量，假定其小於0.lwt。/。並且其不包括在對於具有環烷屬官能團的分子的總重量百分比的計算中。具有環烷屬官能團的分子是指是單環的或稠合多環的飽和烴基團的任何分子，或含有作為一個或多個取代基的單環的或稠合多環的飽和烴基團的任何分子。該環烷屬基團可任選地被一個或多個取代基所取代。代表性實例包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、十氫萘、八氫並環戊二烯、(6-十五烷基)環己烷、3，7，10-三環己基十五烷、1-(6-十五烷基)十氫萘等。具有單環烷屬官能團的分子是指是3-7個環碳的單環飽和烴基的任何分子或被3-7個環碳的單個單環飽和烴基取代的任何分子。該環烷屬基團可任選地被一個或多個取代基所取代。代表性實例包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、(6-十五烷基)環己烷等。具有多環烷屬官能團的分子是指是兩個或多個稠合環的稠合多環飽和烴環基的任何分子、被一個或多個2個或更多個稠合環的稠合多環飽和烴環基取代的任何分子、或被多於1個3-7個環碳的單環飽和烴基取代的任何分子。所述稠合多環飽和烴環基優選具有2個稠合環。所述環烷屬基團可任選地被一個或多個取代基所取代。代表性實例包括但不限於十氫萘、八氫並環戊二烯、3,7,10-三環己基十五烷、1-(6-十五烷基)十氫萘等。潤滑油氧化穩定性的改進方法我們發現了改進潤滑油氧化穩定性的方法，該方法通過用本發明的希望的基礎油替換潤滑油配方中一部分原始基礎油來實現。本發明的希望的基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於120的粘度指數、小於0.03wt。/。的疏、連續的碳原子數、大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子、和大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團分子之比。被替換的原始基礎油可選自i類、n類、其它in類、聚oc烯烴、聚內烯烴和它們的混合物。其它III基礎油的實例是Chevron4R、Chevron7R、ExxonMobi1VIS0M、ShellXHVI4.0、ShellXHVI5.2、Nexbase3043、Nexbase3050、Yubase4、Yubase6和PetroCanada4、6和8。當一部分原始基礎油被本發明的希望的基礎油替換後，所述RPV0T測試結果提高了至少25分鐘，優選至少50分鐘，更優選至少100分鐘，和最優選至少150分鐘。此外，粘度指數提高了。優選地，所述粘度指數提高了至少10，但可以提高了至少25，或甚至至少50。在優選的實施方案中，所述潤滑油也會在空氣釋放方面得到改進，並且在50X:下由ASTMD4327-03所測的空氣釋放小於0.8分鐘。在本發明的上下文中，原始基礎油部分在lwt。/。和100wt。/。之間，優選在20%和100%之間，和最優選大於50wt。/0。實施例實施例1:加氫處理的鈷基費-託蠟具有下列性質表Itableseeoriginaldocumentpage27經過加氫異構化脫蠟、加氫精制、分餾並調和到目標粘度由所述加氫處理的鈷基費-託蠟來製備兩種基礎油FT-7.3和FT-14。該基礎油的性質如表n所示。表IItableseeoriginaldocumentpage28FT-14是本發明的潤滑油中所使用的基礎油的實例。它具有大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子和高粘度指數。實施例2:將使用所述FT-7.3和FT-14的兩種IS046液壓油調和物與商用液體鋅抗磨(AW)液壓油添加劑包相調和。所述液壓油添加劑包包含與其它添加劑混合的液體抗氧劑添加劑濃縮物。所述兩種調和物內都沒有加入粘度指數改進劑。表III中總結了這兩種液壓油調和物的配方。表IIItableseeoriginaldocumentpage28表IV中示出了這兩種不同的液壓油調和物的性質。表IVtableseeoriginaldocumentpage29HYDA和HYDB都是本發明的具有高氧化穩定性和高VI的潤滑油的實例。由於基礎油的獨特品質，不用任何粘度指數改進劑就能實現高VI。令人驚訝的是，根據RPVOT測試的氧化穩定性與認為具有相對高烯烴含量並且氧化器BN小於25小時的基礎油的氧化穩定性一樣高。實施例3使用常規的I類或n類基礎油，或者添加或者不添加粘度指數改進劑或密封膨脹劑，並使用與實施例2中描述的調和物相同的商用液體鋅AW液壓油添加劑包，來製備3種對比調和物。表V中總結了這些對比調和物的配方。表Vtableseeoriginaldocumentpage29表VI中示出了這三種不同的對比液壓油調和物的性質。表VItableseeoriginaldocumentpage30使用不同基礎油製備的這些對比基礎油不具有本發明的潤滑油的希望的高VI和極好的氧化穩定性。儘管在對比HYDE中加入粘度指數改進劑改進了粘度指數，但RPVOT仍然遠遠小於600分鐘。注意，通過用本發明的優選的III類基礎油代替對比HYDD中使用的n類基礎油(見HYDB)，我們能夠將RPVOT測試結果增加多於100分鐘。此外，所述液壓油的粘度指數提高50以上，但是沒有添加任何粘度指數改進劑。實施例4:由Luxco-160石油基蠟和Moore&MungerC804失基FT蠟的50/50混合物製備兩種基礎油FT-7.6和FT-13.1。所述蠟的50/50混合物具有約65.5wt。/。的正烷烴、約2ppm的氮、和小於4ppm的石克。用來製備所迷基礎油的方法是加氳異構化脫蠟、加氫精制、分餾和調和到目標粘度。所述基礎油具有表vn中所示的性質。表tableseeoriginaldocumentpage31FT-7.6和FT-13.1都是在本發明中使用的優選的基礎油的實例。它們都具有大於35wt%的具有環烷屬官能團的所有分子和大於150的粘度指數。它們都衍生自蠟質原料，該蠟質原料具有大於60wt。/。的正烷烴和小於25ppm的全部合併的硫和氮。此外，這些基礎油都具有非常低的芳烴和烯烴，這也有助於提高氧化穩定性。它們都具有在25和60小時之間的氧化器BN。FT-7.6是尤其優選的III類基礎油，因為它粘度指數大於150並且氧化器BN大於45小時。如果在潤滑油配方中使用這些油中的一種來代替粘度指數小於130的I類、n類或IH類基礎油，RPVOT結果會提高150分鐘以上，和粘度指數會提高50以上，不用添加任何其它添加劑或粘度指數改進劑。實施例5:將兩種IS046液壓油調和物(HYDF和HYDG)和一種使用所述FT-7.6和FT-13.1的IS068的液壓油調和物(HYDH)與用於實施例2和3中的同樣的商用液體鋅AW液壓油添加劑包調和。所述三種調和物中都不加入粘度指數改進劑。表vn中總結了這三種液壓油調和物的配方。表vIItableseeoriginaldocumentpage32表vni中示出了這三種不同的液壓油調和物的性質。表vIIItableseeoriginaldocumentpage32實施例6:4吏用FT-7.6和FT-13.1製備了ChevronClarity合成液壓油AWISO46的調和物(HYDJ)。在該調和物中使用了無灰抗磨添加劑包。所述無灰抗磨添加劑包包含約46%的液體抗氧劑添加劑濃縮物。所述液體抗氧劑添加劑濃縮物包含二苯胺和高分子量受阻酚抗氧劑的混合物。所述調和物中沒有加入粘度指數改進劑。還使用Chevron4R和Chevron7RIII類基礎油和4.6wt%的粘度指數改進劑製備了ChevronClarity合成液壓油AWISO32的對比調和物(對比HYDK)。Chevron4R和Chevron7RIII類基礎油一般具有大於約75wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子。不像在本發明的液壓油中所使用的基礎油，它們都具有約2.1或更小的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團的分子之比。表IX中總結了這兩種液壓油調和物的配方。Clarity⑧是ChevronProducts公司的註冊商標。表IXtableseeoriginaldocumentpage33表x中示出了這兩種不同的液壓油調和物的性質。表xtableseeoriginaldocumentpage33儘管所述對比HYDK液壓油具有非常好的RPVOT結果，它仍然小於對我們的發明中的液壓油所獲得的結果，並且明顯小於HYDJ的RPV0T。注意，所述對比HYDK包含這樣的基礎油(Chevron4R/7RIII類)，該基礎油不具有大於150的粘度指數，也不具有本發明中使用的優選的基礎油的大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團分子的優選比例。對比HYDK還包含顯著量的粘度指數改進劑以實現大於155的粘度指數。實施例7:通過用具有表XI中所示性質的FT衍生的基礎油替換大於50%的聚oc烯烴基礎油來製備ChevronClarity合成造紙機油ISO220的調和物。表XItableseeoriginaldocumentpage34*在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定牽引係數。施加的負載是20N，與O.83GPa的Hertzian壓力相對應。原始造紙機油和改進的造紙機油都含有相同的無灰抗磨添加劑包。所述無灰抗磨添加劑包的組分是抗氧劑添加劑濃縮物。用FT衍生的基礎油A替換所述造紙機油中的顯著部分的基礎油，所得到的改進的造紙機油具有由ASTMD2272-02測得的大於680分鐘的旋轉壓力容器氧化測試結果，這比所述原始造紙機油的結果(475分鐘)多出至少200分鐘。本申請中引用的所有出版物、專利和專利申請，在此引用其全部內容作為參考，其引用程度好像每一個單獨的出版物、專利申請或專利的公開內容被專門地和單獨地指出，以引入它們的全部內容供參考。本領域技術人員很容易對上面公開的本發明的示例性的實施方案進行許多修改。因此，將本發明解釋為包括落入所附權利要求範圍之內的所有結構和方法。權利要求1.無灰潤滑油，包含基礎油，其具有大於90wt％的飽和化合物、小於10wt％的芳族化合物、大於120的基礎油粘度指數、小於0.03wt％的硫，和連續的碳原子數；其中所述無灰潤滑油具有a.在155和300之間的潤滑油粘度指數；b.大於680分鐘的在150℃下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果；和c.19.8-748cSt的在40℃下的運動粘度；和其中所述無灰潤滑油是液壓油或造紙機油。2.權利要求1的無灰潤滑油，其中所述潤滑油的粘度在160和250之間。3.權利要求1的無灰潤滑油，其中所述用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於700分鐘。4.權利要求3的無灰潤滑油，其中所述用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於800分鐘。5.權利要求l的液壓油，其中所述粘度等級選自ISO32、ISO46和ISO68。6.權利要求l的造紙機油，其中所述粘度等級選自ISO100、ISO150、ISO220、ISO320和IS0460。7.權利要求1的無灰潤滑油，還具有在50匸下由ASTMD3427-03所測的小於0.8分鐘的空氣釋放。8.權利要求1的無灰潤滑油，還具有由ASTMD665-03所測的方法B鏽蝕測試的合格結果。9.權利要求1的無灰潤滑油，其中所述基礎油是費-託衍生的。10.權利要求l的無灰潤滑油，其中所述無灰潤滑油的TOST結果大於10000小時。11.無灰液壓油或無灰造紙機油，包含a.基礎油，其具有i.大於90wt。/。的飽和化合物，ii.小於10wt。/。的芳族化合物，iii.大於120的粘度指數，iv.小於0.03wt。/。的石克，v.連續的碳原子數，和vi.大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子或在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的小於或等於0.021的牽引係數；b.無灰抗氧劑添加劑濃縮物；和c.小於全部潤滑油的0.5wt。/。的粘度指數改進劑；其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油的潤滑油粘度指數大於155和在150匸下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於600分鐘。12.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油衍生自蠟質原料，其中蠟質原料具有大於60wt。/。的正烷烴和小於25ppm的合併的氮和石克。13.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油具有大於40wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子。14.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油是費-託衍生的。15.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油具有在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的小於或等於0.021的牽引係數。16.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述潤滑油的潤滑油粘度指數大於160。17.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於700分鐘。18.權利要求17的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於800分鐘。19.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油的T0ST結果大於10000小時。20.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其選自ISO22、ISO32、ISO46、ISO68和ISO100。21.權利要求20的無灰液壓油或無灰造紙機油，其選自ISO32、ISO46和ISO68。22.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其選自ISO100、ISO150、ISO220、ISO320和ISO460。23.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述潤滑油還具有在50匸下由ASTMD3427-03所測的小於0.8分鐘的空氣釋放。24.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述無灰抗氧劑添加劑濃縮物包含受阻酚、二苯胺或它們的混合物。25.權利要求11的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述無灰抗氧劑添加劑濃縮物是無灰抗磨添加劑包的組分。26.無灰液壓油或無灰造紙機油，包含a.基於所述全部潤滑油的1wt。/。和99.8wt。/。之間的基礎油，所述基礎油具有i.大於90wtn/。的飽和化合物，ii.小於10wt。/。的芳族化合物，iii.小於O.03wt。/。的硫，iv.連續的碳原子數，v.大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子或在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的小於或等於0.021的牽引係數；和vi.大於150的基礎油粘度指數；b.在所述全部潤滑油的0.05wt。/。和5wt。/。之間的無灰抗氧劑添加劑濃縮物；和c.小於所述全部潤滑油的0.5wt。/。的粘度指數改進劑；其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油具有i.大於155的潤滑油粘度指數；和ii.大於600分鐘的在150C下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果。27.權利要求26的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油具有小於0.05wt。/。的芳族化合物和小於5wt。/。的烯烴。28.權利要求26的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油具有小於0.05wt。/。的芳族化合物和小於lwt。/。的烯烴。29.權利要求26的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述基礎油還具有大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團的分子的比例。30.權利要求26的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的牽引係數小於或等於0.019。31.權利要求26的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述無灰抗氧劑添加劑濃縮物包含受阻酚、二苯胺或它們的混合物。32.權利要求26的無灰液壓油或無灰造紙機油，其中所述無灰抗磨添加劑濃縮物是無灰抗磨添加劑包的組分。33.高氧化穩定性的無灰液壓油或無灰造紙機油的製備方法，包括a.對蠟質原料進行加氫異構化脫蠟以製備基礎油，所述蠟質原料具有大於60wt。/。的正烷烴和小於25ppm的全部合併的氮和硫，所述基礎油具有大於90wt。/。的飽和化合物、小於10wt。/。的芳族化合物、大於120的基礎油粘度指數、小於0.03wt。/。的硫，和連續的碳原子數；b.將所述基礎油分餾成不同粘度等級的基礎油；c.選擇一種或多種所述不同粘度等級的基礎油，其具有i.大於150的選擇的基礎油粘度指數，和ii.大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子或小於或等於0.021的牽引係數；d.將所選擇的一種或多種不同粘度等級的基礎油與無灰抗氧^匕劑添加劑濃縮物調和以製備無灰液壓油或無灰造紙;機油；其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油的粘度指數在155和300之間，和在150。C下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於680分鐘。34.權利要求33的方法，其中所述一種或多種不同粘度等級的基礎油具有大於40wt%的具有環烷屬官能團的全部分子。35.權利要求33的方法，其中所述一種或多種不同粘度等級的基礎油在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下測定的牽引係數小於或等於0.019。36.權利要求33的方法，其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油在150C下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果大於700分鐘。37.權利要求33的方法，其中所述一種或多種不同粘度等級的基礎油的氧化器BN大於41小時。38.權利要求33的方法，其中所述一種或多種不同粘度等級的基礎油還具有大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團分子的比例。39.權利要求33的方法，其中所述一種或多種不同粘度等級的基礎油還具有以x:計的傾點與以cSt計的IOO匸下的運動粘度之比大於基礎油傾點因子，其中所述基礎油傾點因子通過以下公式計算基礎油傾點因子-7.35xLn(IOO"C下的運動粘度)-18。40.無灰液壓油或無灰造紙機油的氧化穩定性的改進方法，包括a.選擇基礎油，其具有i大於90wt%的飽和化合物；ii小於10wt%的芳族化合物；iii大於120的基礎油粘度指數；iv小於0.03wt。/o的石克；v連續的碳原子數；vi大於35wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子，或小於或等於0.021的在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下所測的牽引係數；和vii大於2.1的具有單環烷屬官能團的分子與具有多環烷屬官能團分子的比例；和b.用所選擇的基礎油替換所述無灰液壓油或無灰造紙機油中的一部分基礎油以生產改進的無灰潤滑油；其中所述改進的無灰潤滑油在150"C下由ASTMD2272-02用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果多至少50分鐘。41.權利要求40的方法，其中所述基礎油衍生自具有大於60wt%的正烷烴的蠟質原料。42.權利要求40的方法，其中所述蠟質原料是費-託衍生的。43.權利要求40的方法，其中所述基礎油的基礎油粘度指數大於150。44.權利要求43的方法，其中所述基礎油的基礎油粘度指數大於160。45.權利要求40的方法，其中所述基礎油具有小於70wt。/。的具有環烷屬官能團的全部分子。46.權利要求40的方法，其中所述基礎油的氧化器BN小於25小時。47.權利要求40的方法，其中所述基礎油的氧化器BN在25和60小時之間。48.權利要求40的方法，其中所述基礎油具有小於0.05wt。/。的芳族化合物。49.權利要求40的方法，其中所述基礎油在運動粘度為15cSt下和在滑動/滾動比為40%下所測的牽引係數小於或等於0.019。50.權利要求40的方法，其中所述改進的無灰潤滑油還具有在50'C下由ASTMD3427-03所測的小於0.8分鐘的空氣釋放。51.權利要求40的方法，其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油中的所述基礎油部分選自I類、n類、III類、聚oc烯烴、聚內烯烴和它們的混合物。52.權利要求40的方法，其中所述改進的無灰潤滑油的用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果比所述無灰液壓油或無灰造紙機油的用旋轉壓力容器氧化測試所測的結果多至少100分鐘。53.權利要求40的方法，其中所述改進的無灰潤滑油具有比所述無灰液壓油或無灰造紙機油的初始粘度指數高至少25的改進的粘度指數。54.權利要求53的方法，其中所述改進的粘度指數比所述無灰液壓油或無灰造紙機油的初始粘度指數高至少50。55.權利要求40的方法，其中所述無灰液壓油或無灰造紙機油和所述改進的無灰潤滑油包含相同質量百分數的無灰抗氧劑添加劑濃縮物。全文摘要無灰液壓油或造紙機油，其VI在155和300之間、RPVOT大於680分鐘、和40℃下的運動粘度為19.8-748cSt。具有高VI和高RPVOT的無灰液壓油或造紙機油包含a)具有連續的碳原子數和確定的環烷烴組成或低牽引係數的III類基礎油，b)無灰抗氧劑添加劑濃縮物，和c)少量的VI改進劑。無灰液壓油或造紙機油的製造方法，包括a)加氫異構化脫蠟，b)分餾，c)選擇具有非常高的VI和高含量的具有環烷屬官能團的分子或低牽引係數的餾分，和d)將所述餾分與無灰抗氧劑調和。此外還有改進無灰液壓油或造紙機油的氧化穩定性的方法。文檔編號C10G35/00GK101365774SQ200680052479公開日2009年2月11日申請日期2006年12月19日優先權日2005年12月21日發明者J·羅森鮑姆,M·E·岡崎,N·J·伯特蘭德,P·樂邁,R·弗拉茲爾,W·洛申請人:雪佛龍美國公司