感光組合物,感光樹脂轉印膜,製備光學間隙子的方法

2023-10-10 19:17:44 2

專利名稱：：感光組合物,感光樹脂轉印膜,製備光學間隙子的方法
技術領域：
：本發明涉及一種感光組合物和一種感光樹脂轉印膜，它們適宜於製備可以用於顯示器件的隔體，在所述顯示器件中，液晶元件的元件厚度的波動傾向於引起顯示不均勻性，並且涉及一種製備光學間隙子的方法。本發明還涉及一種液晶顯示器件用基板(液晶顯示器件基板)和一種液晶顯示器10件，它們各自具有由此方法製備的光學間隙子。
背景技術：
：迄今，已經將液晶顯示器件廣泛地用於顯示高質量圖像的顯示裝置。在液晶顯示器件中，通常將能夠顯示圖像的液晶層根據預定的取向安置在15—對基板之間。基板之間均勻距離的保持，S卩，保持液晶層的均勻厚度，是決定圖像質量的一個因素。為此目的，安置隔體，以保持液晶層的厚度均勻。基板之間的距離通常稱為"元件厚度"。元件厚度通常表示液晶層的厚度，即，在用於向在顯示區中的液晶施加電場的兩個電極之間的距離。迄今，已經通過散布珠粒形成隔體。但是，近年來，已經通過使用感20光組合物的光刻法以高的位置精度形成隔體。將這種通過使用感光組合物形成的隔體稱作光學間隙子(photospacer)。在形成面板時，通過將感光組合物進行圖案化、鹼性顯影和烘焙而形成的光學間隙子具有以下趨勢其隔體點的壓縮強度差，並且塑性變形大。為了顯示高質量圖像，需要避免由這些趨勢引起的問題，即，由於液晶層25的厚度小於其設計值而不能保持液晶層均勻性，產生圖像不均勻性等的問題。考慮到改善液晶顯示器件的清晰度，還重要的是，不產生感光組合物的鹼性顯影殘餘物(即，感光組合物在鹼性顯影后的殘餘物)。與上述有關，己經公開了使用具有烯丙基的樹脂以形成隔體，作為用於保持液晶層厚度(元件厚度)均勻的隔體形成技術(參見，例如，日本專利30申請公開(JP-A)2003-207787)。而且，已經公開了容易製備並且具有優異貯存穩定性的光學間隙子用感光組合物(參見，例如，JP-A2005-62620)。此外，還公開了具有優異的耐熱和冷衝擊性的組合物(參見，例如，JP-A2002-287354)。
發明內容內在地要求用於液晶元件中的光學間隙子具有高的變形恢復能力。通過提高單體的交聯反應速率等，可以將變形恢復能力改善到一定程度。但是，此改善的效果傾向於達到峰值並且走平，因此需要進一步的改善。考慮到上述情形，本發明的一個目的在於提供一種具有高變形恢復能力並且可以消除液晶顯示器件中的顯示不均勻性的感光組合物，一種感光樹脂轉印膜和一種通過使用所述的組合物或所述的膜製備光學間隙子的方法。本發明的另一個目的在於提供一種液晶顯示器件用基板和一種液晶顯示器件，其可以消除顯示不均勻性並且顯示高質量圖像。本發明的發明人已經發現在使用樹脂，所述的樹脂包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團時，變形恢復能力得到顯著改善，並且這樣的樹脂在消除顯示不均勻性方面特別有效。根據本發明的一個方面，提供一種感光組合物，所述感光組合物包含樹脂(A)，所述的樹脂(A)包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團；可聚合化合物(B);和光聚合引發劑(C)。根據本發明的另一個方面，提供一種感光樹脂轉印膜，所述的感光樹脂轉印膜包含預載體；和安置在所述預載體上的感光樹脂層，其中所述感光樹脂層是使用所述的感光組合物形成的。根據本發明的另一個方面，提供一種製備光學間隙子的方法，該方法包括在載體上塗敷所述的感光組合物，以形成感光樹脂層。根據本發明的另一個方面，提供一種製備光學間隙子的方法，該方法包括將所述的感光樹脂轉印膜通過加熱和按壓中的至少一種轉印在載體上，以形成感光樹脂層。5根據本發明的另一個方面，提供一種液晶顯示裝置用基板，其包括由所述製備光學間隙子的方法製備的光學間隙子。根據本發明的另一個方面，提供一種液晶顯示器件，其包含所述的液晶顯示器件用基板。本發明可以提供一種具有高變形恢復能力並且可以消除液晶顯示器10件中的顯示不均勻性的感光組合物，一種感光樹脂轉印膜和一種通過使用所述的組合物或所述的膜製備光學間隙子的方法；和一種液晶顯示器件用基板和一種液晶顯示器件，其可以消除顯示不均勻性並且由此顯示高質量圖像。15具體實施例方式以下將詳細描述本發明的感光組合物、製備光學間隙子的方法、液晶顯示器件基板和液晶顯示器件。感光組合物和製備光學間隙子的方法20本發明的感光組合物至少包括(A)樹脂，所述的樹脂包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團；(B)可聚合化合物；和(C)光聚合引發劑。通過使用本發明的感光組合物製備的光學間隙子具有高的變形恢復能力，因此可以消除顯示器件中的顯示不均勻性。25例如，本發明用於製備光學間隙子的方法是一種用於製備液晶顯示器件中的光學間隙子的方法，所述的液晶顯示器件至少具有至少兩個載體、安置在載體之間的液晶、對液晶施加電場的兩個電極，和用於調節載體之間的元件厚度的光學間隙子，所述的方法具有在所述的兩個載體之一上形成包括本發明的感光組合物的感光樹脂層的層形成工藝。30根據本發明製備光學間隙子的方法，可以容易地製備具有高變形恢復能力的光學間隙子。以下將描述本發明製備光學間隙子的方法(即，光學間隙子製備方法)。通過所述的描述，還將詳細描述本發明的感光組合物。5層形成工藝本發明中的層形成工藝是在載體上形成包括本發明的感光組合物的感光樹脂層的工藝，以下可以將包括本發明的感光組合物的感光樹脂層僅稱作"感光樹脂組合物層"。將感光樹脂層進行稍後詳細描述的製備工藝，從而形成具有優良的變10形恢復能力並且可以保持元件厚度均勻的光學間隙子。通過使用光學間隙子，圖像中的顯示不均勻性得到有效防止，特別是在其中容易由元件厚度的波動引起顯示不均勻性的顯示器件中。用於在載體上形成感光樹脂層的方法的實例包括(a)由已知的塗布方法，塗敷包括本發明的感光組合物的溶液的方法，和(b)由轉印方法層壓感15光樹脂轉印膜的方法。以下將詳細描述每種方法。(a)塗敷方法可以由已知的方法塗敷感光組合物，所述的己知方法如旋塗，幕塗，狹縫塗布，浸塗，氣刀塗布，輥塗，線棒塗布，照相凹板式塗布，或在美20國專利2681294中所述的使用料鬥的擠塗。特別優選的實例包括使用狹縫噴嘴或狹縫塗布機的方法，這些方法描述於JP-A2004-89851，2004-17043，2003-170098，2003-164787，2003-10767，2002-79163，2001-310147等中。(b)轉印方法25在轉印方法的情況下，使用感光樹脂轉印膜。將在預載體上以膜的形式形成的感光樹脂層通過使用加熱的和/或加壓的輥或平板的加壓或加熱加壓而粘附到載體的表面上。然後，將預載體剝離，以將感光樹脂組合物層轉印到載體上。所述方法或所述方法用裝置的具體實例包括在JP-A7-110575，11-77942，2000-334836和2002-148794中所述的層壓機和層壓30方法。考慮到更少的雜質，優選使用JP-A7-110575中所述的方法。在形成感光樹脂層時，可以在感光樹脂層和預載體之間安置阻氧層，以下可以將阻氧層稱作"阻氧膜"或"中間層"。如此，可以提高曝光的敏感度。為了改善轉印能力，可以另外提供具有緩衝性能的熱塑性樹脂層。構成感光轉印膜的預載體，阻氧層，熱塑性樹脂層和其它層以及形成5感光轉印膜的方法的實例包括在JP-A2006-23696的第至中所述的構造和形成方法。在由(a)塗敷方法或(b)轉印方法形成感光樹脂層時，感光樹脂層的層厚度優選0.5至10.0pm，並且更優選為1至6^m。在層厚度在此範圍內時，防止了在感光樹脂層形成過程中針孔的產生，並且顯影和在未曝光區域中io的層的去除不花費長的時間。將在其上形成感光樹脂層的載體的實例包括透明基板(如玻璃基板或塑料基板)；安置有透明導電膜(如ITO膜)的基板；安置有濾色器的基板，其也稱作濾色器基板；和安置有驅動元件(如薄膜電晶體(TFT))的基板。通常，載體的厚度優選為700至1，200iam。15感光組合物接著，將描述感光組合物。感光組合物至少包括(A沐糹脂，所述的樹脂包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和20在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團，其以下可以僅稱作"樹月旨A";(B)可聚合化合物；和(C)光聚合引發劑。如果需要，所述的組合物可以包括其它組分如色料或表面活性劑。所述的感光組合物特別優選用於光學間隙子。25樹脂(A)樹脂(A)包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團X;在側鏈中具有酸性基團的基團Y;和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團Z。如果需要，樹脂(A)可以包括至少一種其它另外的基團(L)(l摩爾。/。)。樹脂(A沖的這些基團之一可以是基團X，Y和Z的組合。在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團X以下將描述"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團"。雜原子優選各自選自氧原子，氮原子和硫原子，並且更優選選自氧原子和硫原子。本發明中，所述兩個以上的雜原子的組合可以是相同原子的組合，或不同原子的組合。"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團"優選具有由下式(a)表示的結構。式(a)中，112和113各自獨立地表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，正15丁基，或具有3至12個碳原子的支鏈烷基；和112和113可以相互結合形成環。具有3至12個碳原子的支鏈烷基的實例包括異-丙基，異-丁基，仲-丁基，叔-丁基，異戊基，新戊基，2-甲基丁基，異己基，2-乙基己基，2-甲基己基，異-戊基，叔-戊基，3-辛基和叔-辛基。這些基團中，優選的是20異-丙基，異-丁基，仲-丁基，叔-丁基，異戊基等基團。更優選的是異-丙基，異-丁基，仲-丁基，叔-丁基等基團。式(a)中，W和RS的特別優選實例包括甲基，乙基，異-丙基，異-丁基，仲-丁基和叔-丁基，以及可以相互結合形成6元環的基團。"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團"還可以具有下列結構中的任何一個。在這些結構中，Ra是氫原子或甲基。5"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團"可以具有相應結構中的多個結構，或者可以具有相應的結構中的至少一個和由式(a)表示的結構。"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團"可以通過使用在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的單體引入到樹脂io(A)中。"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的單體"優選是由下式(b)表示的單體。由式(a)表示的結構可以通過使用由式(b)表示的單體弓I入到樹脂(A)中。式(b)formulaseeoriginaldocumentpage12式(b)中，W表示氫原子或甲基。式(b)中，尺2和113具有與式(3)中的112和113相同的含義。其優選的實例也相同。由式(b)表示的單體的具體實例示於下面。但是，由式(b)表示的單體不限於這些實例。"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的單體"的實例還優選是下面所示的單體中的任何一種。在所述單體中，Rb為氫原子或甲基。formulaseeoriginaldocumentpage14"在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的單體"的可商購產品的實例包括由EternalChemicalCo.，Ltd.製造的EM212(商品名)，由BASFAG製備的LR8887(商品名)，由SartomerCo.製造的CFTA(商品名)，禾Q由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.製造的DOL系列(商品名)。在側鏈中具有酸性基團的基團Y5酸性基團沒有受到特別限制，並且可以適宜地選自已知的酸性基團。酸性基團的實例包括羧基，磺酸，磺醯胺，磷酸和酚式羥基。這些基團中，考慮到優異的顯影性和賦予固化膜優異的耐水性，優選羧基和酚式羥基。用於將"在側鏈中具有酸性基團的基團"引入到樹脂(A)中的單體沒有10受到特別限制，並且其實例包括苯乙烯類，(甲基)丙烯酸酯類，乙烯基醚類，乙烯基酯類和(甲基)丙烯醯胺類。這些中，優選(甲基)丙烯酸酯類，乙烯基酯類和(甲基)丙烯醯胺類，並且更優選(甲基)丙烯酸酯類。用於將"在側鏈中具有酸性基團的基團"引入到樹脂(A)中的單體可以適宜地選自已知的單體，並且其具體實例包括(甲基)丙烯酸，苯甲酸乙15烯酯，馬來酸，馬來酸單垸基酯，富馬酸，衣康酸，巴豆酸，肉桂酸，山梨酸，(X-氰基肉桂酸，丙烯酸二聚體，由具有羥基的單體和環狀酸酐製備的加成反應產物，和O)-羧基-聚己酸內酯單(甲基)丙烯酸酯。作為這些化合物，可以使用適宜製備的化合物，或可以使用可商購的產品。至於由具有羥基的單體和環狀酸酐製備的加成反應產物，具有羥基的20單體的實例是(甲基)丙烯酸2-羥乙酯，並且環狀酸酐的實例包括馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐和環己垸二羧酸酐。"在側鏈中具有酸性基團的基團"的可商購產品的實例包括ARONIXM-5300，ARONIXM-5400，ARONIXM-5500和ARONIXM-5600(商品名，都是由ToagoseiCo.，Ltd.製造的)；NKESTERCB-1和NKESTER25CBX-1(商品名，都是由Shin-NakamuraChemicalCo.，Ltd.製造的)；HOA-MP和HOA-MS(商品名，都是由KyoeishaYushiKagakuKogyoCo.，Ltd.製造的)；和VISCOAT弁2100(商品名，由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd製造)。這些中，考慮到優異的顯影性和低成本，優選(甲基)丙烯酸等。30在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團Z"在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團"沒有受到特別限制，並且烯式不飽和基團優選為(甲基)丙烯醯基。烯式不飽和基團和單體沒有受到特別限制，只要它們相互通過二價基團連接即可，所述的二價基團如酯基、醯胺基或氨基甲醯基。用於將烯式不飽和基團引入到基團的側鏈中的方法可以適宜地選自已知的方法。方法的實例包括將具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯加入到具有酸性基團的基團中的方法；將具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯加入到具有羥基的基團中的方法；和將具有羥基的(甲基)丙烯酸酯加入到具有異氰酸酯基的基團中的方法。這些方法中，優選的是將具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯加入到具有酸性基團的重複單元中的方法，原因在於該方法是最簡單的製備方法，並且成本低。具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯沒有受到特別限制，並且其優選實例包括由下面的結構式(1)表示的化合物和由下面的結構式(2)表示的化合物。結構式G)結構式(l)，w表示氫原子或甲基，並且l;表示有機基團。formulaseeoriginaldocumentpage16結構式(2)formulaseeoriginaldocumentpage175結構式(2)中，W表示氫原子或甲基，I表示有機基團，並且W表示4-至7-元脂族羥基。在由結構式(l)表示的化合物和由結構式(2)表示的化合物中，相對於由結構式(2)表示的化合物，更優選由結構式(l)表示的化合物。在結構式(l)和(2)中，匸和I^各自獨立地優選為具有1至4個碳原子的亞烷基。io由結構式(1)或(2)表示的化合物沒有受到特別限制，並且其實例包括下面示例的化合物(1)至(10)。formulaseeoriginaldocumentpage18另外的單體對於本發明中的樹脂(A)，可以使用另外的單體，以將另外的基團(L)引入到樹脂中。另外的單體沒有受到特別限制，並且其實例包括(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯，和具有乙烯基醚基、二元酸酐基團、乙烯基酯基、烴烯基等的單體。乙烯基醚基沒有受到特別限制，並且是例如丁基乙烯基醚基。二元酸酐基團沒有受到特別限制，並且是例如馬來酸酐基或衣康酸酐基。乙烯基酯基沒有受到特別限制，並且是例如乙酸乙烯酯基。烴烯基沒有受到特別限制，並且是例如丁二烯在或異戊二烯基。樹脂(A)中另外的單體的含量比率按摩爾比率計可以為0至30摩爾e/。，或更優選為0至20摩爾％。樹脂(A)的具體實例包括由下列化合物結構P-l至P-23表示的化合物，它們可以稱作"示例化合物P-1至P-23"。在示例化合物p-1至p-23中，rx，rY，rz和rl各自獨立地表示氫原子或甲基。在示例化合物P-1至P-23中，x，y，z和l各自表示聚合組成比率(摩爾比率)，並且在一個有利的實施方案中，在下面所述的優選範圍之內。在一個有利的實施方案中，示例化合物P-1至P-23每一個的重均分子量也在下面所述的優選範圍之內。formulaseeoriginaldocumentpage20formulaseeoriginaldocumentpage20formulaseeoriginaldocumentpage20formulaseeoriginaldocumentpage20formulaseeoriginaldocumentpage20formulaseeoriginaldocumentpage21formulaseeoriginaldocumentpage22tableseeoriginaldocumentpage23formulaseeoriginaldocumentpage245製備方法樹脂(A)由兩段工藝製備，所述的兩段工藝包括單體的(共)聚合反應的工藝和將烯式不飽和基團引入到單體中的工藝。首先，(共)聚合反應的實例包括各種單體的各種(共)聚合反應，並且(共)聚合反應可以適宜地選自已知的(共)聚合反應而沒有特別限制。例如，對10於聚合的活性種類，可以適宜地選擇自由基聚合，陽離子聚合，陰離子聚合，配位聚合等。這些中，考慮到合成的容易性和低成本，優選自由基聚合。聚合方法沒有受到特別限制，並且可以適宜地選自已知的方法。聚合方法的實例包括本體聚合，懸浮聚合，乳液聚合和溶液聚合。這些方法中，更優選溶液聚合。分子量有利地選擇作為樹脂(A)的共聚物的重均分子量優選為10,000至100,000，更優選為12,000至60,000，並且再更優選為15,000至45,000。5考慮到用於製備共聚物的適宜性和顯影性，優選重均分子量在此範圍內。此外，優選重均分子量在此範圍內，原因在於，由於熔體粘度的降低，由組合物形成的形狀不容易坍塌，難以發生差的交聯，並且在顯影后不保留隔體狀殘餘物。10玻璃化轉變溫度樹脂(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為10至180°C，更優選為10至140°C，並且特別優選為20至130°C。在玻璃化轉變溫度(Tg)在此範圍內時，可以獲得具有優異機械強度並且使優異顯影性成為可能的光學間隙子。15酸值樹脂(A)酸值的優選範圍根據其分子結構而變化。通常，酸值優選為20mgKOH/g以上，更優選為30mgKOH/g以上，並且特別優選為45至105mgKOH/g。在酸值在此範圍內時，可以獲得具有優異機械強度並且使20優異顯影性成為可能的光學間隙子。為了獲得具有優異機械強度並且使優異顯影性成為可能的光學間隙'子，優選樹脂(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)為40至180。C並且其重均分子量為10,000至100,000。樹脂(A)的一個優選實例是將分子量、玻璃化轉變溫度(Tg)和酸值的優25選範圍合併的樹脂。考慮到變形恢復比率，顯影殘餘物和網狀物，本發明中的樹脂(A)優選是三元以上的共聚物，其中一個共聚物單元具有在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團X(X摩爾M)，一個共聚物單元具有在側鏈中具有酸性基團的基團Y(y摩爾％)，和一個共聚物單元具有在側鏈中30具有烯式不飽和基團的基團Z(z摩爾。/。)。具體地，樹脂(A)優選是通過將至少一種具有X的單體，至少一種具有Y的單體和至少一種具有Z的單體共聚而得到的共聚物。樹脂(A)相應組分之間的共聚組成比率不是必須要限定的，原因在於該比率是考慮到玻璃化轉變溫度和酸值而決定的。在側鏈中具有包括兩個5以上的雜原子的環狀結構的基團的共聚組成比率(X)優選為10至70摩爾—%，更優選為15至65摩爾％，並且特別優選為20至60摩爾％。當在側鏈中具有兩個以上的基團的環狀結構的共聚組成比率(x)在此範圍內時，得到優異的顯影性，並且圖像區域對顯影溶液的耐性也優異。在側鏈中具有酸性基團的基團的共聚組成比率(y)優選為5至70摩爾io%，更優選為10至60摩爾％，並且特別優選為20至50摩爾％。當在側鏈中具有酸性基團的基團的共聚組成比率(y)在此範圍內時，可以得到優異的固化性和優異的顯影性。在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團的共聚組成比率(z)優選為10至70摩爾％，更優選為20至70摩爾％，並且特別優選為30至70摩爾％。15當在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團的共聚組成比率(z)在此範圍內時，顏料分散性優異，而且顯影性和固化性也優異。當樹脂(A)包括另外的基團(L)時，另外的基團的共聚組成比率(l)優選為0至30摩爾％，並且更優選為0至20摩爾％。樹脂(A)的量優選為感光組合物總固體內容物的5至70質量％，並且20更優選為10至50質量c/。。樹脂(A)可以包括如下面所示的其它另外的樹脂。但是，樹脂(A)優選不包括另外的樹脂。另外的樹脂可以與樹脂(A)—起使用的樹脂的實例優選是在鹼性水溶液中顯示溶25脹性的化合物，並且更優選是可溶於鹼性水溶液中的化合物。可溶脹或溶於鹼性水溶液中的樹脂的優選實例是具有酸性基團的樹月旨。其具體優選的實例包括其中將烯式不飽和雙鍵和酸性基團引入到環氧化合物中的化合物(環氧丙烯酸酯化合物)；在它們的側鏈中具有(甲基)丙烯醯基和酸性基團的乙烯基共聚物；由環氧丙烯酸酯化合物和在側鏈中30具有(甲基)丙烯醯基和酸性基團的乙烯基共聚物組成的混合物；和馬來醯胺酸共聚物。酸性基團沒有受到特別限制，並且可以根據目的而適宜地選擇。酸性基團的實例包括羧基，磺酸基和磷酸基。這些實例中，考慮到原料的獲得性等，優選羧基。樹脂(A)和不同樹脂的比率樹脂(A)和可以與樹脂(A)—起使用的樹脂的總量(固含量)優選為感光組合物中的總固體內容物的5至70質量％，或更優選為10至50質量％。在該量小於5質量％時，將在稍後描述的感光層的膜強度傾向於弱，並且io感光層的表面粘性可能惡化。在該量大於70質量％時，曝光敏感度可能降低。該量是指樹脂的固含量。可聚合化合物(B)，光聚合引發劑(C)和其它組分本發明中，可聚合化合物(B)，光聚合引發劑(C)和其它組分可以選自15在已知組合物中使用的那些。其實例包括在JP-A2006-23696中的第至段中所述的組分，和在JP-A2006-64921中的第至段中所述的組分。至於樹脂(A)和組分(B)之間的關係，可聚合化合物(B)與樹脂(A)的質量比率(比率(B)/(A))優選為0.5至2.0，更優選為0.6至1.4，特別優選為200.7至1.2。在比率(B)/(A)在此範圍內時，可以獲得具有優異機械強度並且使優異顯影性成為可能的光學間隙子。相對於樹脂(A)，光聚合引發劑(C)的量優選為0.1至20質量。/。，或更優選為0.5至10質量％。本發明中的光聚合引發劑(C)可以是例如下面的光聚合引發劑或光聚25合引發劑體系美國專利2367660中公開的鄰位聚酮醛基(polyketaldonyl)化合物，美國專利2448828中公開的偶姻醚化合物，美國專利2722512中公開的在它們的oc-烴處具有取代基的芳族偶姻化合物，美國專利3046127和2951758中公開的多核醌化合物，美國專利3549367中公開的三芳基咪唑二聚體與30對-氨基酮的組合，日本專利申請公布(JP-B)51-48516中所述的苯並噻唑化合物和三卣代甲基-均-三嗪化合物，美國專利4239850中公開的三滷代甲基-均-三嗪化合物，和美國專利4212976中描述的三滷代甲基噁二唑化合物。特別優選的是三滷代甲基-均-三嗪化合物、三滷代甲基噁二唑化合物和三芳基咪唑二聚體。5此外，JP-A11-133600中公開的"聚合引發劑C"也可以是優選的實例。、可以使用光聚合引發劑和光聚合引發劑體系中的一種，或可以將其兩種以上組合使用。特別優選使用兩種以上的引發劑和體系；在此情況下，可以抑制顯示缺陷，特別是顯示不均勻性。io光聚合引發劑或光聚合引發劑體系相對於感光組合物中的總固體內容物的量通常為0.5至20質量％，優選為1至15質量％。還可以優選使用下列引發劑氨基苯乙酮引發劑，其包括包括..IRGACURE(Irg)369，IRGACURE(Irg)379和IRGACURE(Irg)907(商品名，都是由CibaSpecialtyChemicals15Inc.製造的)；醯基氧化膦引發劑，其實例包括DAROCURTPO和IRGACURE(Irg)819(商品名，都是由CibaSpecialtyChemicalsInc.製造的)；禾口肟酯引發劑，其實例包括IRGACURE(Irg)OXE01和CGI242(商品名，都是由CibaSpecialtyChemicalsInc.製造的)。20可以使用一種光聚合引發劑，或可以將其兩種以上組合使用。光聚合引發劑相對於感光組合物中的總固體內容物的量通常為0.5至25質量％，優選為0.5至20質量％。當該量在此範圍中時，可以防止光敏度或圖像強度的降低，從而充分地改善性能。25細粒(D)優選將細粒加入到感光組合物中。細粒(D)沒有受到特別限制，並且可以根據目的而適宜地選擇。細粒(D)優選由例如在JP-A2003-302639中的第段中所公開的體質顏料中的一種或多種製成，特別優選為膠體二氧化矽，原因在於可以獲得具有優異機械強度並且使優異顯影性30成為可能的光學間隙子。細粒(D)的平均粒徑優選為5至50nm，更優選為10至40nm，特別優選為15至30pm，原因在於可以獲得具有高機械強度的光學間隙子。細粒(D)的量，以相對於本發明的感光組合物中的總固體內容物的質量比率計，優選為5至50質量％，更優選為10至40質量％，特別優選為515至30質量％。(E)光聚合引發助劑在本發明的感光組合物中，可以使用至少一種光聚合引發助劑(E)。將光聚合引發助劑(E)與光聚合引發劑(C)組合使用，並且光聚合引發io助劑(E)是用來促進由光聚合引發劑引發的可光聚合化合物的聚合的化合物。光聚合引發助劑可以包括至少一種胺化合物。胺化合物的實例包括三乙醇胺，甲基二乙醇胺，三異丙醇胺，4-二甲基氨基苯甲酸甲酯，4-二甲基氨基苯甲酸乙酯，4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯，苯甲酸2-二甲基氨基乙基酯，4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，:^，^15二甲基對甲苯胺，通常稱作米蚩酮的4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮，4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮和4，4'-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮。這些化合物中，優選4,4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮。可以將這些胺化合物兩種以上使用組合，或者可以將這樣的胺化合物與另一種光聚合引發助劑組合使用。另一種光聚合引發助劑的實例包括烷氧基蒽化合物，噻噸酮化合物和香20豆素化合物。垸氧基蒽化合物的實例包括9，10-二甲氧基蒽，2-乙基-9,10-二甲氧基蒽，9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二乙氧基蒽。噻噸酮化合物的實例包括2-異丙基噻噸酮，4-異丙基噻噸酮，2,4-二乙基噻噸酮，2,4-二氯噻噸酮和l-氯-4-丙氧基噻噸酮。25光聚合引發助劑可以是可商購產品。可商購光聚合引發助劑的實例是由HodogayaChemicalCo.，Ltd.製造的"EAB-F，(商品名)。相對於1質量份的光聚合引發劑(C)，光聚合引發助劑(E)在本發明的感光組合物中的使用量優選為0.6質量份至20質量份，更優選為1質量份至15質量份，再更優選為1.5質量份至15質量份。圖案化工藝本發明中的圖案化工藝包括將在載體上形成的感光樹脂層曝光和顯影，以將該層圖案化。圖案化工藝的具體優選實例包括在JP-A2006-64921的第至段中所述的形成實施例中的工藝；和在JP-A52006-23696的第至段中所述的工藝。在已經形成包括黑色屏蔽區域如黑底和有色區域如有色像素的濾色器之後，可以形成本發明的光學間隙子。可以由塗敷感光組合物的塗敷方法和使用具有由感光組合物製成的感光樹脂層的轉印材料的轉印方法的任何給定的組合，形成黑色屏蔽區io域，有色區域和光學間隙子。黑色屏蔽區域，有色區域和光學間隙子各自可以由感光組合物形成。具體地，例如，將液體形式的感光組合物直接塗敷到基板上，以形成感光樹脂層，然後將該層曝光，並且顯影，以成圖案地形成黑色屏蔽區域和有色區域。然後，將包括感光組合物的另一液體塗敷到與上述基板不同的另15—基板(預載體)上，以形成感光樹脂層，由此製備出轉印材料。將轉印材料緊密地粘附到其上形成有黑色屏蔽區域和有色區域的基板上，以轉印感光樹脂層。然後，將得到的層曝光，然後顯影，由此可以成圖案地形成光學間隙子。如此，可以製備其上安置有光學間隙子的濾色器。20液晶顯示器件基板本發明的液晶顯示器件基板(S卩，液晶顯示器件用基板)可以包括由本發明的光學間隙子製備方法製備的光學間隙子。優選將光學間隙子形成在顯示用光屏蔽區域如黑底上，所述的顯示用光屏蔽區域形成在載體上或在驅動元件如TFT上。在顯示用光屏蔽區域如黑底和光學間隙子之間，或在25驅動元件如TFT和光學間隙子之間，可以存在由ITO等製成的透明導電層(透明電極)，或由聚醯亞胺等製成的液晶取向膜。例如，在顯示用光屏蔽區域上或在驅動元件上形成光學間隙子時，本發明的液晶顯示器件基板可以由下面的方法製備例如，將感光樹脂轉印膜的感光樹脂層層壓到載體的表面上，以覆蓋已經安置在載體上的顯示用30光屏蔽區域(如黑底)或驅動元件；剝離該膜，以將感光樹脂層轉印到載體上，由此在載體上形成感光樹脂層；並且將得到物進行曝光、顯影、加熱處理等，從而形成光學間隙子。如果需要，本發明的液晶顯示器件基板可以進一步具有例如紅(R)，藍(B)和綠(G)三種顏色的有色像素。液晶顯示元件可以通過使用本發明的液晶顯示器件基板構造液晶顯示元件。液晶顯示元件的一個實例是至少具有在一對載體之間的液晶層和液晶驅動單元的顯示元件，所述的液晶驅動單元可以是無源矩陣驅動方式或有源矩陣驅10動方式，所述的載體中的至少一個是透光性的(並且包括本發明的液晶顯示器件基板)。在此情況下，本發明的液晶顯示器件基板可以被構造成具有RGB像素組的濾色器基板，其中構成像素組的各個像素由黑底相互分開。在此濾色器基板中，安置具有均勻高度和優異變形恢復能力的光學間隙子。因此，15在具有該濾色器基板的液晶顯示元件中，防止了濾色器基板和相對的基板之間的元件間隙不均勻性的產生(元件厚度的波動)，並且可以有效地防止顯示不均勻性如顏色不均勻性。如此，在由此製備的液晶顯示元件中，可以顯示栩栩如生的圖像。液晶顯示元件的另一個示例性實施方案至少包括在一對載體之間的20液晶層和液晶驅動單元，所述的載體中的至少一個是透光性的(並且包括本發明的液晶顯示器件基板)，其中所述的液晶驅動單元具有有源元件(例如，TFT)，並且由具有均勻高度和優異變形恢復能力的光學間隙子將一對載體之間的距離調節至預定的距離。同樣在此情況下，本發明的液晶顯示器件基板被構造成具有RGB像25素組的濾色器基板，其中構成像素組的各個像素由黑底相互分開。本發明中可以使用的液晶的實例包括向列型液晶、膽甾型液晶、近晶型液晶和鐵電型液晶。濾色器基板的像素組可以由兩種不同顏色、三種不同顏色或四種以上不同顏色的像素構成。例如，在使用三色像素組時，使用的顏色可以是紅30(R)，綠(G)和藍(B)。在安置RGB三種顏色的像素組時，優選將所述的組安置成馬賽克形式、三角形形式等。在安置四種以上顏色的像素組時，可以將所述的組安置成任何形式。例如，在製備濾色器基板時，可以形成兩種以上顏色的像素組，接著形成如上所述的黑底，或相反地，可以在形成黑底之後形成像素組。至於RGB像素的形成，可以將JP-A2004-3478315等作為參考使用。液晶顯示器件本發明的液晶顯示器件可以包括上述的液晶顯示器件基板。備選地，本發明的液晶顯示器件可以包括上述的液晶顯示元件。具體地，在所述的10器件中，如上所述，由通過本發明的光學間隙子製備方法製備的光學間隙子將安置成相互面對的一對基板之間的距離調節成預定的距離，並且將液晶材料封閉在調節的間隙(將封閉液晶材料的區域稱作液晶層)中，從而將液晶層的厚度(元件厚度)保持在需要的均勻厚度。液晶顯示器件的液晶顯示模式的優選實例包括STN，TN，GH，ECB，15鐵電型液晶，反鐵電型液晶，VA，IPS，OCB和ASM模式，以及其它的各種模式。特別是，考慮到在本發明的液晶顯示器件中最有效地獲得本發明的有益效果，優選其中容易由液晶元件的元件厚度的波動引起顯示不均勻性的顯示模式，優選將液晶顯示器件製備成在VA，IPS或OCB顯示模式中的結構，其中元件厚度為2至4pm。20本發明的液晶顯示器件的基本構造的實施方案的實例包括結構(a)，其中安置驅動側基板和相對的基板，以彼此相對，其中光學間隙子夾在它們之間，在所述的驅動側基板上形成並且排列驅動元件如薄膜電晶體(TFT)和像素電極(導電層)，並且所述相對的基板具有相對電極(導電層)；並且在基板之間的間隙中封閉液晶材料，和結構(b)，其中安置驅動基板25和具有相對電極(導電層)的相對的基板，以彼此相對，其中光學間隙子夾在它們之間；並且在基板之間的間隙中封閉液晶材料。可以將本發明的液晶顯示器件優選應用到各種液晶顯示裝置。例如，7Vext-Gewera"o"丄/《wz^/Oysto/7fec/zm々Mes(下一f^液晶顯示技術)(TatsuoUchida編輯，KogyoChosakaiPublishing,Inc.:1994)描30述了液晶顯示器件。本發明的液晶顯示器件沒有受到特別限制，只要該器件具有本發明的液晶顯示元件即可。可以以如7VexM^"eraO'o"Zz々mWCo^to/C^/^rec/zm々wes中所述的各種方式，將本發明的液晶顯示器件結合到液晶顯示器件中。本發明對於構造彩色TFT液晶顯示器件特別有效。彩色TFT液晶顯示器件描述於例如Co/or7FrZi^WO，to/ZX^/。，(彩色5TFT液晶顯示器件)(KyoritsuShuppanCo.，Ltd.:1996)中。本發明的液晶顯示器件通常可以使用各種構件配置，所述的構件如電極基板，偏振膜，延遲膜，背光，隔體，視角補償膜，抗反射膜，光漫射膜和防眩膜，只要所述的器件包括本發明的液晶顯示元件即可。這些構件描述於例如WeTl^arA:"/orh々w/(iOjsto/ZXsp/ay屍en^/zera/ioM她na/vOzem/c^(KentarohShima，CMCPublishingCo.，Ltd.:1994)禾口2(903(第二冊)(RyohkichiOmote，FujiChimeraResearchInstitute,Inc.:2003)中。以下，描述本發明的示例性實施方案。15(1)—種感光組合物，所述感光組合物包含樹脂(A)，所述的樹脂(A)包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團；可聚合化合物(B);和20光聚合引發劑(C)。(2)項(l)所述的感光組合物，其中所述兩個以上的雜原子各自獨立地選自氧原子，氮原子和硫原子。(3)項(l)所述的感光組合物，其中所述在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團具有由下式(a)表示的結構式(a)其中，式(a)中，W和RS各自獨立地表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，正丁基，或具有3至12個碳原子的支鏈烷基；和W和W可以相互結合形成環。(4)項(l)所述的感光組合物，其中樹脂(A)的重均分子量為10,000至100,000。(5)項(l)所述的感光組合物，其中可聚合化合物(B)與樹脂(A)按質量計的比率((B)/(A))為0.5至2。(6)項(l)所述的感光組合物，進一步包含細粒(D)。(7)項(6)所述的感光組合物，其中細粒(D)的平均粒徑為5至50nm，並且相對於所述感光組合物的總固體內容物，細粒(D)的含量為5至50質、(8)項(6)所述的感光組合物，其中細粒(D)是膠體二氧化矽的顆粒。(9)一種感光樹脂轉印膜，所述的感光樹脂轉印膜包含預載體；和安置在所述預載體上的感光樹脂層，其中所述感光樹脂層是使用項(l)所述的感光組合物形成的。(10)項(9)所述的感光樹脂轉印膜，其進一步包含在所述感光樹脂層和所述預載體之間的阻氧層和熱塑性樹脂層中的至少一層。(11)一種製備光學間隙子的方法，該方法包括在載體上塗敷項(l)所述的感光組合物，以形成感光樹脂層。(12)—種製備光學間隙子的方法，該方法包括將項(9)所述的感光樹脂轉印膜通過加熱和按壓中的至少一種轉印在載體上，以形成感光樹脂5層。(13)—種液晶顯示器件用基板，其包括由項(ll)所述的製備光學間隙子的方法製備的光學間隙子。(14)一種液晶顯示器件，其包含項(13)所述的液晶顯示器件用基板。*本發明將通過下列實施例進行更詳細的描述。但是，本發明不限於這些實施例，除非另外背離聲明。除非另外說明，單位"％"和"份"分別是指"質量％"和"質量份"。在下面的合成實施例1中將描述由化合物結構P-1表示的樹脂(A)的合15成。合成實施例12.45份的1-甲氧基-2_丙醇(商品名MFG，由NipponNyukazaiCo.,Ltd.製造)放入反應容器中，然後加熱至90。C。向在90。C的反應容器中，在氮20氣氣氛下，在2小時內滴加入由2.07份的MMDOL30(商品名，由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.製造)，1.20份的甲基丙烯酸，0.22份的偶氮聚合引發劑(商品名V-601,由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.製造)和2.07份和l-甲氧基-2-丙醇組成的混合溶液。在加入後，使組分反應，由此得到丙烯酸類樹脂溶液。25接著，向該丙烯酸類樹脂溶液中，加入0.0068份的氫醌單甲基醚和0.02份的溴化四乙基銨，然後將1.23份的甲基丙烯酸縮水甘油酯通過在2小時內滴加到其中而加入。在通過滴加加入後，使組分在90。C反應4小曰寸，同時將空氣吹入容器中。然後，將溶劑加入其中，以將固體內容物的濃度調節為45%，由此得到由具有不飽和基團的化合物結構P-l表示的樹30脂的溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中的45%溶液，固體內容物的酸值65.2mgKOH/g，Mw:10,000)。由化合物結構P-1表示的樹脂的分子量Mw表示其重均分子量，並且該分子量是使用凝膠滲透色譜(GPC)測量的。得到的樹脂(A)具體地具有由化合物結構P-1表示的結構，其中RX為5甲基，RY為甲基，並且RZ為甲基。接著，在下列合成實施例2至4中，將描述由化合物結構P-2、P-3和P-4表示的樹脂的合成。io合成實施例2在合成實施例2中，將描述由化合物結構P-2表示的樹脂(A)的合成。以與合成實施例1中相同的方式，得到由具有不飽和基團的化合物結構P-2表示的樹脂的溶液(在l-甲氧基-2-丙醇中的45%溶液，固體內容物的酸值52.1mgKOH/g，Mw:15,000)，不同之處在於加入MEDOL30is(商品名，由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.製造)，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯，以將化合物結構P-2中的比率x:y:z設定為47.5mol%:18.2mol%:34.3mol%，代替在合成實施例1加入MMDOL30，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯。得到的樹脂(A)具體地具有由化合物結構P-2表示的結構，其中RX為20甲基，RY為甲基，並且RZ為甲基。合成實施例3在合成實施例3中，將描述由化合物結構P-3表示的樹脂(A)的合成。以與合成實施例1中相同的方式，得到由具有不飽和基團的化合物結25構P-3表示的樹脂的溶液(在l-甲氧基-2-丙醇中的45M溶液，固體內容物的酸值58.7mgKOH/g，Mw:13,000)，不同之處在於加入MIBDOL30(商品名，由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.製造)，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯，以將化合物結構P-3中的比率x:y:z設定為39.5mol%:21.3mol%:39.2mol%，代替在合成實施例1加入MMDOL30，30甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯。得到的樹脂(A)具體地具有由化合物結構P-3表示的結構，其中W為甲基，RY為甲基，並且RZ為甲基。合成實施例45在合成實施例4中，將描述由化合物結構P-4表示的樹脂(A)的合成。以與合成實施例1中相同的方式，得到由具有不飽和基團的化合物結構P-4表示的樹脂的溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中的45%溶液，固體內容物的酸值61.9mgKOH/g，Mw:11,000)，不同之處在於加入CHDOL30(商品名，由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.製造)，甲基丙烯酸和甲10基丙烯酸縮水甘油酯，以將化合物結構P-4中的比率x:y:z設定為42.4mol%:22.3mol%:35.3mol%，代替在合成實施例1加入MMDOL30，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯。得到的樹脂(A)具體地具有由化合物結構P-4表示的結構，其中RX為甲基，RY為甲基，並且RZ為甲基。15比較合成實施例l:鹼溶性樹脂(20)的合成將由25g的l-甲氧基-2-丙醇和25g的乙酸l-甲氧基-2-丙酯組成的混合溶劑放入反應容器中，然後加熱至90。C。向在90。C的反應容器中，在氮氣氣氛下，在2小時內滴加入由32.1g的苯乙烯，36.5g的甲基丙烯酸，206.73g的偶氮聚合引發劑(商品名V-601，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.製造)，25g的l-甲氧基-2-丙醇和25g的乙酸1-甲氧基-2-丙酯組成的混合溶液。在通過滴加加入後，使組分反應4小時，由此得到丙烯酸類樹脂溶液。接著，向該丙烯酸類樹脂溶液中，加入0.5g的氫醌單甲基醚和0.01525g的溴化四乙基銨，然後將31.3g的甲基丙烯酸縮水甘油酯通過在2小時內滴加到其中而加入。在通過滴加加入後，使組分在90。C反應4小時，同時將空氣吹入容器中，由此得到鹼溶性樹脂溶液。在鹼溶性樹脂(20)溶液中的固含量為50%。30實施例1:轉印方法隔體用感光轉印膜的製備將具有下面所述組成A的熱塑性樹脂層用塗布溶液塗敷到厚度為75^im的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜預載體(PET預載體)上，然後乾燥，由此形成乾燥層厚度為15.0pm的熱塑性樹脂層。10熱塑性樹脂層用塗布溶液的組成A-甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(=55/11.7/4.5/28.8(摩爾比率)，重均分子量90,000):25份苯乙烯/丙烯酸共聚物(=63/37(摩爾比率)，重均分子i152，2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙垸:*表面活性劑1:甲醇1-甲氧基-2-丙醇甲基乙基酮:8，000):58.4份39,0份10.0份90.0份51.0份700份接著，將具有下面所述組成B的中間層用塗布溶液塗敷到形成的熱塑性樹脂層上，並且乾燥，以層壓乾燥層厚度為1.6pm的中間層。20*表面活性劑1:下面所示的結構1:甲基乙基酮結構1結構1—(CH2—pH)40~o=cOCH2CH2cnF2n十130%70%CH2—H、一6(PO)7H(CH2—H)廠o《il(EO)7H(n=6,x=55,y=5;Mw=33,940;Mw她=2.55;PO:環氧丙烷;EO:環氧乙烷)溶液中間層用塗布溶液的組成B:聚乙烯醇(商品名PVA-205(皂化值88%)，由KurarayCo.，Ltd.製造)3,22份聚乙烯吡咯烷酮(商品名PVPK-30,由ISPJapanLtd.製造)1,49份甲醇42.3份蒸餾水524份io接著，將具有下面的表1所述組成1的用於感光樹脂組合物層的塗布溶液進一步塗敷到形成的中間層上，並且乾燥，以層壓乾燥層厚度為4.1pm的感光樹脂組合物層。如上所述，形成PET預載體/熱塑性樹脂層/中間層/感光樹脂組合物層的層壓結構，然後，作為覆蓋膜，將厚度為12的聚丙烯膜通過加熱和15按壓進一步粘附到感光樹脂組合物層的表面上，由此得到隔體用感光轉印膜(l)。濾色器基板的形成由JP-A2005-3861中的第至段中所述的方法，製備具有20黑底和R、G和B像素的濾色器。接著，在濾色器的R、G和B像素和黑底上，通過濺射形成由氧化錫銦(ITO)製成的透明電極。光學間隙子的形成將得到的隔體用感光轉印膜(1)的覆蓋膜剝離。將感光樹脂組合物層的25暴露表面層疊到其上通過濺射形成有ITO膜的濾色器基板的ITO膜上，然後通過使用層壓機(商品名LAMICIIMODEL,由HitachiPlantTechnologies,Ltd.製造)，以2m/分鐘的輸送速度，在使得線性壓力為100N/cm並且溫度為130。C的按壓和加熱條件下相互粘附。然後，將PET預載體從熱塑性樹脂層上剝離並且除去，並且將感光樹脂組合物層與熱塑性30樹脂層和中間層一起轉印(層形成工藝)。接著，使掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)和被安置成其熱塑性樹脂層面對掩模的濾色器基板垂直站立並且基本上相互平行。在此狀態下，使用配備有超高壓汞燈的接近式曝光裝置(由HitachiHigh-TechnologyElectronicCorp.製造)，從熱塑性樹脂層側通過掩模，以90mJ/cn^的曝光5劑量進行接近式曝光的同時，將掩模表面與感光樹脂組合物層的接觸中間層的表面之間的距離設置為100pm。接著，在0.04MPa的平頭噴嘴壓力和30。C的溫度，將三乙醇胺顯影溶液(通過將含有30。/。三乙醇胺的顯影溶液(商品名T-PD2，由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.製造)用純水稀釋12倍(即，1份的溶液T-PD2和11份的純io水)而得到的溶液)用於噴淋顯影50秒，以除去熱塑性樹脂層和中間層。隨後，將空氣吹送到玻璃基板的上表面上，以除去液體。然後，用純水噴淋器進行純水噴淋洗滌10秒，然後將空氣吹送到基板上，以減少殘留在基板上的液體的量。隨後，在0.15MPa的圓錐形噴嘴壓力和29。C的溫度，將碳酸鈉顯影15溶液(包括0.38mol/L的碳酸氫鈉，0.47mol/L的碳酸鈉，5%二丁基萘磺酸鈉，陰離子表面活性劑，消泡劑和穩定劑；通過用純水將T-CD1(商品名，由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.製造)稀釋10倍而得到的顯影溶液)用於噴淋顯影50秒，由此得到隔體用圖案圖像。隨後，在0.02MPa的圓錐形噴嘴壓力和33。C的溫度，將洗滌劑(包20括磷酸鹽，矽酸鹽，非離子表面活性劑，消泡劑和穩定劑；通過用純水將T-SD3(商品名，由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.製造)稀釋10倍而得到的溶銜從噴淋器吹送在得到的基板上20秒，以除去在形成的圖案圖像周圍存在的殘餘物。如此，得到需要的隔體圖案。接著，將其上形成有隔體圖案的濾色器基板在240。C進行加熱處理2550分鐘(熱處理工藝)，由此製備出光學間隙子。得到的隔體圖案是直徑為24nm且平均高度為3.6pm的柱狀形式的圖案。平均高度是通過下面的方法測定的用三維表面結構分析顯微鏡(型號名稱NEWVIEW5022，由ZYGOCorp.製造)觀察1000個得到的隔體，並且測量從其上形成有ITO透明電極的表面上伸出的最高隔體的最高位30置(11=20)。液晶顯示器件的製備分開地，將玻璃基板用作相對的基板，然後在如上所述得到的濾色器基板和相對的基板的每個透明電極上形成PVA模式用的圖案。此外，分5別在其上形成由聚醯亞胺製成的取向膜。然後，將包括紫外固化性樹脂的密封劑通過分配器方法塗敷到相應於黑底外框的位置，所述的黑底外框被安置成圍繞濾色器的像素組。將PVA模式用液晶滴落其上，然後將得到的結構粘附到相對的基板上。然後，將粘附的基板用UV射線照射，並且進行熱處理以固化密封劑。將偏振片(商io品名HLC2-2518，由SanritzCorp.製造)粘附到由此得到的液晶元件的兩個表面上。接著，使用紅色(R)LED(商品名FR1112H，由StanleyElectricCo.，Ltd.製造)，綠色(G)LED(商品名DG1112H，由StanleyElectricCo.，Ltd.製造)和藍色(B)LED(商品名DB1112H，由StanleyElectricCo,，Ltd.制15造)，以形成使用側光系統的背光。將背光安置在其上已經安置有偏振片的液晶元件的背表面側，由此製備出液晶顯示器件。實施例2至7和比較例1和2以與實施例1中相同的方式製備光學間隙子和液晶顯示器件，不同之20處在於，將樹脂(A)從在合成實施例1中得到的化合物結構P-l改變為在表2中所示的相應化合物結構，並且將感光樹脂組合物層用塗布溶液的組成1改變為表1中所示的相應組成。得到的隔體圖案各自是直徑為24pm且平均高度為3.6pm的柱狀形式的圖案。表2中，"x"，"y"和"z"欄中的符號"％"表示"摩爾％"。25實施例8:塗布方法光學間隙子的形成(液體抗蝕劑方法)通過使用具有狹縫形噴嘴的玻璃基板用塗布器(商品名MH-1600，由F.A.SAsiaCo.[^譯]製造)，向其上以如上所述相同方式通過濺射形成有30ITO膜的濾色器基板的ITO膜上，塗敷具有表1中所示組成的感光樹脂組合物層用塗布溶液。隨後，使用真空乾燥機(商品名VCD，由TokyoOhkaKogyoCo.，Ltd.製造)，以部分乾燥溶劑30秒，由此消除塗膜的流動性。然後，將得到物於120°C預烘焙3分鐘，以形成膜厚度為4.0pm的感光樹脂組合物層(層形成工藝)。5隨後，由與實施例1中相同的圖案化工藝和熱處理，在濾色器基板上形成光學間隙子。但是，將曝光劑量改變為300mJ/cm2，並且將使用KOH顯影溶液的顯影條件改變為23。C，60秒。得到的隔體圖案是直徑為24|_im且平均高度為3.6|am的柱狀形式的圖案。在形成光學間隙子之後，將濾色器基板用來以實施例1中相同的方式io製備本發明的PVA模式液晶顯示器件。tableseeoriginaldocumentpage43[表2]tableseeoriginaldocumentpage44評價變形恢復比率將顯微硬度計(商品名DUH-W201，由ShimadzuCorp.製造)用於如下的測量和每個光學間隙子的評價。在測量中，使用直徑為501im(的圓5形截錐硬度試驗壓頭(平截頭體硬度試驗壓頭)。在每個光學間隙子的直徑為24pm時，在最大負載設置為50mN並且負載保持時間設置為5秒的條件下，由負載-卸載試驗方法進行測量。由測量值，根據下面的等式計算變形恢復比率(％)。根據下面的標準，評價光學間隙子。在22士1。C的溫度和50%的相對溼度，進行測量。io變形恢復比率(％)=(除去負載後的恢復量(,)油於負載導致的變形量(—)x100評價標準5:變形恢復比率為90%以上。154:變形恢復比率為87%以上並且小於90%。3:變形恢復比率為85%以上並且小於87%。2:變形恢復比率為80%以上並且小於85%。1:變形恢復比率為75%以上並且小於80%。0:變形恢復比率小於75%。20顯影性在"光學間隙子的形成部分"中，在與各個實施例中相同的條件下將每個工件進行接近式曝光、顯影，並且用SEM觀察形成的光學間隙子的周邊，以證實是否有殘餘物保留在周邊。25評價標準5:根本沒有觀察到殘餘物。4:在圖像的周邊中觀察到輕微的殘餘物。3:在圖像的周邊中觀察到殘餘物。302:在圖像的周邊中並且在靠近圖案的基板上觀察到殘餘物。1:在基板上的許多地方觀察到殘餘物。層壓適宜性(層壓泡沫)評價在將每個濾色器基板轉印至感光樹脂轉印膜上的狀態下，剝離預載5體，然後用光學顯微鏡觀察層壓狀態，以證實是否存在層壓泡沫。評價標準3:根本不存在層壓泡沫。2:在圖案區域之外的區域中產生層壓泡沫。101:在圖案區域中產生層壓泡沫。網狀物使每片感光樹脂轉印膜在45°C的溫度和75%的相對溼度靜置24小時，然後用顯微鏡觀察膜的表面。根據下面的標準視覺評價膜。15評價標準4:根本沒有觀察到細小"皺紋"等。3:觀察到非常輕微的量的細小"皺紋"等，但是該膜對於實際應用是可接受的。202:觀察到少量的細小"皺紋"等。1:觀察到相當多的量的細小"皺紋"等。顯示不均勻性將灰色試驗信號輸入到每個液晶顯示器件中。在視覺上並且還使用放25大透鏡觀察灰色顯示。根據下面的標準評價顯示不均勻性的存在與否。評價標準A:根本沒有觀察到顯示不均勻性。B:觀察到輕微的顯示不均勻性。30C:觀察到相當多的顯示不均勻性。權利要求1.一種感光組合物，所述感光組合物包含樹脂(A)，所述的樹脂(A)包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團；可聚合化合物(B)；和光聚合引發劑(C)。2.權利要求1所述的感光組合物，其中所述兩個以上的雜原子各自獨10立地選自氧原子，氮原子和硫原子。3.權利要求1所述的感光組合物，其中所述在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團具有由下式(a)表示的結構式(a)其中，式(a)中formulaseeoriginaldocumentpage2，W和P各自獨立地表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，正丁基，或具有3至12個碳原子的支鏈垸基；和112和113可以相互結合形成環。4.權利要求1所述的感光組合物，其中所述樹脂(A)的重均分子量為10,000至IOO，OOO。5.權利要求1所述的感光組合物，其中所述可聚合化合物(B)與所述樹月旨(A)按質量計的比率((B)/(A))為0.5至2。6.權利要求1所述的感光組合物，進一步包含細粒(D)。7.權利要求6所述的感光組合物，其中所述細粒(D)的平均粒徑為5至50nm，並且相對於所述感光組合物的總固體內容物，所述細粒(D)的含量為5至550質量％。8.權利要求6所述的感光組合物，其中所述細粒(D)是膠體二氧化矽的顆粒。9.一種感光樹脂轉印膜，所述的感光樹脂轉印膜包含預載體；和安置在所述預載體上的感光樹脂層，其中所述感光樹脂層是使用權利要求1所述的感光組合物形成的。10.權利要求9所述的感光樹脂轉印膜，其進一步包含在所述感光樹脂層和所述預載體之間的阻氧層和熱塑性樹脂層中的至少一層。11.一種製備光學間隙子的方法，該方法包括在載體上塗敷權利要求15l所述的感光組合物，以形成感光樹脂層。12.—種製備光學間隙子的方法，該方法包括將權利要求9所述的感光樹脂轉印膜通過加熱和按壓中的至少一種轉印在載體上，以形成感光樹脂層。13.—種液晶顯示器件用基板，其包括由權利要求11所述的製備光學20間隙子的方法製備的光學間隙子。14.一種液晶顯示器件，其包含權利要求13所述的液晶顯示器件用基板。全文摘要本發明提供一種具有高的變形恢復能力並且可以消除液晶顯示器件中的顯示不均勻性的感光組合物，一種感光樹脂轉印膜，和一種使用所述的組合物或膜製備光學間隙子的方法；和一種液晶顯示器件基板和一種可以消除顯示不均勻性並且由此顯示高質量圖像的液晶顯示器件。所述感光組合物包括樹脂(A)，所述的樹脂(A)包括在側鏈中具有包括兩個以上的雜原子的環狀結構的基團，在側鏈中具有酸性基團的基團，和在側鏈中具有烯式不飽和基團的基團；可聚合化合物(B)；和光聚合引發劑(C)。文檔編號G03F7/028GK101354532SQ200810134169公開日2009年1月28日申請日期2008年7月23日優先權日2007年7月26日發明者中村秀之,有岡大輔,望月喬平,福重裕一申請人:富士膠片株式會社