皮革加脂復鞣劑的製備方法
2023-10-31 03:32:07
專利名稱：皮革加脂復鞣劑的製備方法
技術領域：
本發明屬於皮革化工材料的製備領域，具體是皮革加脂復鞣劑的製備方法。
皮革加脂復鞣劑在製革生產中有非常獨特的作用，它既保持了加脂劑的優良性能，使皮革手感柔軟油潤，又具有復鞣劑的特性，賦予革製品以豐滿和彈性。目前加脂復鞣劑製備方法有兩種1、長鏈脂肪醇與不飽和酸類脂化、聚合而成；(2)碘值較高的天然油脂與乙烯類單體聚合而成。前種方法加脂復鞣劑加脂效果差，後種方法天然油脂與乙烯單體反應率低，成品易分層。
本發明的目的在於克服現有技術的缺陷，提供一種產品性能優良，成品不易分層，製作工藝簡單，成本低的皮革加脂復鞣劑的製備方法。
本發明的目的是通過下述技術方案米實現的。
本發明的皮革加脂復鞣劑的製備方法是(1)以天然動植物油為基礎原料，通過脂交換，酯化反應，合成末端含活潑雙鍵的油脂預聚體；(2)以過硫酸鹽為引發劑，通過丙烯酸及其衍生物與上述預聚體進行接枝共聚改性，製成皮革加脂復鞣劑；上述天然動植物油與丙烯酸及其衍生物的重量比為1∶0.3～0.5，共聚改性反應在水溶液中進行，PH＝6～8，反應溫度為70～90℃，時間為3～6小時。
上述方案中，所述天然植物油為幹性油、半乾性油、不幹性油，菜油、亞麻仁油、梓油、豆油、蓖麻油，豬油等。
上述方案中，所述脂交換，酯化反應方法為現有技術。
上述方案中，所述丙烯酸及其衍生物為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一種或幾種。還可以是丙烯酸脂、羥甲基丙烯酸脂等。
上述方案中，所述引發劑的加入量為反應物總量的0.8％～1.5％，引發劑還可以是亞硫酸氫鈉——過硫酸鈉鹽的氧化還原體系。
上述方案中，油脂與丙烯酸及其衍生物的重量比為1∶0.3～0.5，油脂用量大，加脂復鞣劑水溶性差，油脂用量少，水溶性好，但加脂復鞣劑粘度大，油感差。共聚改性在水溶液中進行，PH＝6～8，PH值太低，反應中易出現沉澱，PH值太高，油脂預聚體易水解。
油脂分子中含反應型基團較少，與鉻的結合力差，不能保持成品革手感柔軟持久性，而丙烯酸及其衍生物分子中含有羥基、羧基等反應型基因，它與鉻鞣革結合力強，加脂復鞣後的皮革柔軟而富有彈性。本發明的目的是想把丙烯酸樹脂復鞣劑的優良性能與油脂的優良性能相結合，製成既具有加脂功能又具有復鞣功能的多功能皮化材料。
現有技術中，加脂復鞣劑的油性成分來源於價格昂貴的長鍵脂肪醇，或者僅來源於碘值80～120的動植物油，與現有技術相比本發明採用的油性成分是價格低廉的天然動植物油同時通過脂交換和脂化反應，合成了反應活性高，分子量適中的油性預聚體，使聚合反應更易進行。
本發明的技術方案與現有技術相比，具有工藝簡單，成本低的特點，成品不易分層，制的皮革粒面平細，手感柔軟。
下面通過實施例，進一步詳述本發明，本發明不僅限於所述實施例。
實施例一採用現有技術，取工業菜油2.0Kg，與乙醇胺0.6Kg在125℃溫度下脂交換反應2小時，再加入馬來酸酐1.0Kg，繼續酯化反應2小時，獲得末端含雙鍵的油脂預聚體；用NaOH溶液將上述油脂預聚體的PH值調至7.5，靜置0.5小時，升溫，在攪拌下一次性加入1％過硫酸銨溶液1.0Kg，在2小時內滴加0.7Kg丙烯酸，其中在80℃聚合反應3小時，升溫至85℃聚合反應1小時，冷卻反應產物到室溫，得到固合量30％的皮革加脂復鞣劑，製得的皮革柔軟豐滿。
實施例二、取蓖麻油3.0Kg，採用實施例一的方法經脂交換和酯化反應，合成末端含雙鍵的油脂預聚體；用NaOH溶液將上述油脂預聚體的PH值調至7，靜置0.5小時，升溫，在攪拌下一次性加入1％過硫酸銨液1.2Kg，在1.5小時滴加完0.8Kg丙烯酸及0.4Kg甲基丙烯酸的中和液(PH值為6.5)，其中在75℃反應1小時，升溫至80℃反應2小時，冷卻反應產物到室溫，得到固含量35％的皮革加脂復鞣劑，製得皮革粒面平細，手感柔軟。
實施例三、取豬油3.0Kg，採用實施例一的方法經脂交換和酯化反應，合成末端含雙鍵的油脂預聚體；攪拌下一次性加入1％過硫酸銨液0、9Kg，在1.6小時滴加1.0Kg丙烯酸中和液(PH值為6.5)及0.3Kg丙烯腈，其中在80℃反應2小時，升溫至85℃反應2小時，冷卻反應產物到室溫，得固含量25％的皮革加脂復鞣劑，製得的皮革豐滿、滋潤。
實施例四採用現有技術，取工業豆油2.0Kg，採用實施例一的方法經脂交換和酯化反應，合成末端含雙鍵的油脂預聚體；用NaOH溶液將上述油脂預聚體的PH值調至7.5，靜置0.5小時左右，升溫，在攪拌下一次性加入1％過硫酸銨溶液1.1Kg，在2小時內滴加0.8Kg丙烯腈，其中在78℃聚合反應3.2小時，升溫至85℃聚合反應1小時，冷卻反應產物到室溫，得到固合量32％的皮革加脂復鞣劑，製得的皮革柔軟豐滿。
實施例五、取豬油3.0Kg，採用實施例一的方法經脂交換和酯化反應，合成末端含雙鍵的油脂預聚體；攪拌下一次性加入1％過硫酸銨液1.0Kg，在1.5小時滴加0.6Kg丙烯酸、0.3Kg丙烯腈及0.4Kg甲基丙烯酸，其中在80℃反應2小時，升溫至85℃反應2小時，冷卻反應產物到室溫，得固含量25％的皮革加脂復鞣劑，製得的皮革豐滿、滋潤。
權利要求
1.皮革加脂復鞣劑的製備方法，是以天然動植物油為基礎原料，通過脂交換，酯化反應，合成末端含活潑雙鍵的油脂預聚體，其特徵在於以過硫酸鹽為引發劑，通過丙烯酸及其衍生物與上述預聚體進行接枝共聚改性，製成皮革加脂復鞣劑；上述天然動植物油與丙烯酸及其衍生物的重量比為1∶0.3～0.5，共聚改性反應在水溶液中進行，PH＝6～8，反應溫度為70～90℃，時間3～6小時。
2.根據權利要求1所述的皮革加脂復鞣劑的製備方法，其特徵在於所述天然植物油指幹性油、半乾性油、不幹性油，菜油、亞麻仁油、梓油、豆油、蓖麻油，豬油。
3.根據權利要求1所述的皮革加脂復鞣劑的製備方法，其特徵在於所述丙烯酸及其衍生物為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一種或幾種。
4.根據權利要求1所述的皮革加脂復鞣劑的製備方法，其特徵在於所述引發劑的加入量為反應物總量的0.8％～1.5％。
全文摘要
本發明是皮革加脂復鞣劑的製備方法，它是以天然動植物油為基礎原料，通過脂交換，酯化反應，合成末端含活潑雙鍵的油脂預聚體；然後以過硫酸鹽為引發劑，通過丙烯酸及其衍生物與上述預聚體進行接枝共聚改性獲得產品，其中天然動植物油與丙烯酸及其衍生物的重量比為1∶0.3～0.5，共聚改性反應在水溶液中進行，pH＝6～8，反應溫度為70～90℃，時間為3～6小時，引發劑的加入量為反應物總量的0.8％～1.5％，成品不易分層，製作工藝簡單，成本低。
文檔編號C14C9/00GK1397650SQ0110863
公開日2003年2月19日 申請日期2001年7月16日 優先權日2001年7月16日
發明者王嘉圖, 程瑞, 杜光偉 申請人:中國科學院成都有機化學研究所