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含有擬除蟲菊酯的含水微乳液的製作方法

2023-10-20 09:33:07 2


專利名稱::含有擬除蟲菊酯的含水微乳液的製作方法含有擬除蟲菊酯的含7jC微乳液本發明涉及含有一種或多種擬除蟲菊酯(pyrethroid)化合物的新的含JC微乳液及其在植物保護,包括種子和作物保護以及非活體材料保護中的用途。
背景技術:
:農藥化合物經常以稀釋的含7K組合物的形式施用,以達到與目標生物體如植物、真菌和昆蟲的良好相互作用。然而,用作農藥的絕大部分活性成分,尤其是擬除蟲菊酯化合物僅微溶或甚至不溶於水,即它們在25°C/1013亳巴下通常具有不超過5g/1,經常不超過lg/1,尤其是不超過0.1g/l的水溶性。為此,配方設計師經常面臨難以將農藥化合物配製為可容易地用7jc稀釋的穩定配製劑。通常將在水中溶解度有限的農藥配製為可用水稀釋的用於本領域的含水懸浮液濃縮物(SC)。懸浮液濃縮物為如下配製劑,其中活性成分以細碎的固體顆粒形式存在,所述活性成分使用表面活性化合物(表面活性劑)如潤溼劑、分敉劑和用於使活性成分顆粒在^1介質中穩定的流變助劑或懸浮助劑而懸浮在含水M介質中。然而,經常遇到SC由於在延長儲存或在升高的溫度下儲存過程中沉降,沉降的顆粒抵抗重新懸浮和在儲存時形成晶體材料的問題。因此,配製劑難以處理且生物效力可能是不一致的。此外,SC受限於具有較高熔點的活性物質。SC通常不適合於配製擬除蟲菊酯化合物。配製樣i溶於水的活性成分的替代方案為所謂的可乳化的濃縮物(EC)。在EC中,活性成分與表面活性劑一起溶於水溶混性溶劑(溶解度通常〈0.1g/l)如烴類溶劑,尤其是芳烴。EC通常是可用水稀釋以形成乳白色水包油(o/w)乳液的穩定溶液,其所含的活性成分呈M相的液滴。EC配製劑具有很大缺陷,因為它們通常含有很大量在生態和毒物學性能上完全不令人滿意的烴類有機溶劑。因為用水稀釋時形成的水包油乳液的液滴,活性成分的生物效力有時是不令人滿意的。此外,在用水稀釋時可能出現活性成分的分離,這可能導致劑量不準確和生物效力不均勻。EC-配製劑的部分不足可通過微乳液(ME)配製技術克服。類似於也稱作粗滴乳液的常規乳液,微乳液為包含*相和連續相的多相體系。與粗滴乳液相反,微乳液中^L相的平均粒(液滴)度(Z均直徑,通過光散射測定)至少比粗滴乳液中分IM目的平均粒度小5倍且通常不超過200nm,而粗滴乳液中液滴的平均直徑為pm範圍。由於M相的粒度(液滴尺寸)小,微乳液具有半透明外觀。農藥化合物的ME配製劑通常基於水且額外含有至少一種表面活性劑和至少一種助溶劑或助表面活性劑,其通常為有機溶劑或低分子量的聚亞烷基醚。因為水為主要組分,與EC技術相比,通過使用ME配製劑,可降低諸如易燃性和毒性、環境影響和成本的風險。由於含有活性成分的分散相的粒度小,通常可實現生物利用率的增加。然而,難以維持水溶性低的活性成分的ME配製劑在液滴尺寸和均勻性方面的穩定性且可能發生活性成分的結晶。此外,當ME配製劑用7jC稀釋時,還難以維持液滴尺寸的穩定性。這源於活性成分在水中的低溶解度。然而,為實現優選的生物活性,稀釋後穩定的液滴尺寸,即維持小的液滴尺寸是重要的。為此,進行了很多努力以開發穩定的基於水的微乳液配製劑。WO88/07326和WO90/03112描述了含有殺蟲劑化合物的微乳液。配製劑含有很大量的烴類溶劑、表面活性劑和作為助表面活性劑的低HLB的低分子(氧化乙烯/氧化丙烯)嵌段共聚物。JP3299812描述了含有芳族溶劑和任選酮如環己酮和脂肪酸酯如油酸甲酯作為助溶劑的除草ME配製劑。WO98/00010公開了含有烴類溶劑和選自C3-Cu鏈烷醇和醚鏈烷醇如二甘醇單己基醚、二甘醇單丁基醚和丙二醇單丁基醚的助溶劑的殺蟲劑化合物微乳液。U.S.5317042描述了擬除蟲菊酯殺蟲劑的含水ME,其含有d-C4烷基吡咯烷酮作為助溶劑。通過^f吏用親油性烴類溶劑如甲苯、二甲苯或烴類混合物如Solvesso、Exxsol、Shellsol等,可獲得穩定配製劑,所述配製劑顯示活性成分的結晶傾向降低。然而,這些溶劑導致皮膚敏化增加。用較小毒性的極性溶劑如N-烷基吡咯烷酮、C,-C3鏈烷醇、酮、乙二醇、丙二醇、二QrC3亞烷基二醇等替換這些溶劑,導致稀釋穩定性降低,這源於在稀釋條件下活性成分在溶劑中的溶解度降低。上述問題在擬除蟲菊酯化合物的情況下尤其明顯。為此,現在需要均勻穩定的擬除蟲菊酯化合物的ME配製劑。配製劑在用7JC稀釋時尤其應該是穩定的,即用水稀釋後它們應提供小液滴的穩定尺寸分布。此外,尤其是在用水稀釋配製劑後,它們應使活性成分的結晶傾向降^[氐。此外,在低溫下,即在低於0'C的溫度下,ME配製劑應維持其液態。非常希望不使用烴類溶劑而實現這些目的,以增加生態相容性,降低皮膚刺激性的風險。尤其需要提供擬除蟲菊酯類酯(pyrethroidester),尤其是具有雙苯基醚結構部分的擬除蟲菊酯類酯,特別是氟氰菊酯(flucythrinate)或a-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)或其混合物的穩定配製劑的ME配製劑。發明概述令人驚訝的是,該目的可通過提供含有本文所定義的式I有機溶劑和包含至少一種陰離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的表面活性劑混合物的微乳液配製劑而實現。為此,本發明涉及呈含7jC微乳液形式的擬除蟲菊酯化合物p的配製劑,其中配製劑包含a)至少擬除蟲菊酯化合物P;b)至少一種選自式I化合物的有機溶劑R、0-Alk)m-0-C(0)R2(I)其中m為1、2或3,R1為H、C廣C6烷基或C(O)R3,W為氫或Q-C4烷基,其可為未取代的或由OH取代,Alk為直鏈或支化QrC6亞烷基,和R3為氫或C廣d烷基,其可為未取代的或由OH取代;c)包含如下物質的表面活性劑混合物c.l:至少一種陰離子表面活性劑,和c,2:至少一種非離子表面活性劑,和d)水。本發明微乳液為清澈穩定的穩定液體配製劑,在儲存時不形成固體。此外,它們在低於0。C的溫度下仍為液體,而不失去其有益性能。其凝固點通常低於-5。C。本發明的ME配製劑可容易地用7jc稀釋而不形成粗料且含水稀釋液具有增強的物理穩定性,即甚至在延長的儲存時間之後也沒有觀察到稀釋後固體形成,例如在室溫下24小時之後也沒有觀察到結晶。在用水稀釋時,本發明組合物形成淺藍色或甚至清澈的乳液,說明介軟其中的液滴/顆粒具有非常小的尺寸。液滴/顆粒的平均粒徑通常不超過200nm,尤其是100nm,更尤其是50nm且可為10nm或甚至小於10nm。小的顆粒/尺寸甚至在延長的儲存時間之後也維持,例如在室溫下儲存24小時之後粒度的增加通常小於10%。此處所指的平均粒度為可通過動態光"^射測定的Z均粒徑。熟練技術人員熟悉例如描述在如下文獻的這些方法H.Wiese(D.Distler,編輯),AqueousPolymerDispersions(聚合物7JC^t體),Wiley畫VCH1999,第4.2.1章,第40頁及隨後各頁,以及其中引用的文獻;H.Auweter,D.Horn,J.ColloidInterf.Sci.105(1985),第399頁;D.Lilge,D.Horn,ColloidPolym.Sci.269(1991),第704頁;和H.Wiese,D.Horn,J.Chem.Phys.94(1991),第6429頁。與常規配製劑相比,由於用水稀釋後的小的粒度,活性成分的生物利用率和因此的生物活性常常增加。此外,實現本發明微乳液的有益性能不需要烴類溶劑。因此,配製劑的生態相容性優良且可降低皮膚刺激性的風險。本發明的微乳液通常為水包油乳液,即水形成連續相,而溶劑和擬除蟲菊酯化合物P存在於M相。它們例如可通過使成分簡單混合,通過將水加入溶液或將溶液加入水而混合預形成的擬除蟲菊酯化合物P在式II溶劑中的溶液而獲得。本發明的ME配製劑尤其提供擬除蟲菊酯化合物,尤其是擬除蟲菊酯類酯,更優選具有雙苯基醚結構部分的擬除蟲菊酯類酯,特別是氟氰菊酯或a-氯氰菊酯或其混合物的穩定的配製劑。發明詳述本文使用的術語烷基指具有前綴中給出的碳原子數的飽和的直鏈或支化烴基。因此,d-C6烷基指具有1-4、5或6個碳原子,特別是l-4個碳原子(d-C4烷基)的飽和直鏈或支化烴基如甲基、乙基、丙基、l-甲基乙基、丁基、l-曱基丙基、2-甲基丙基、l,l-二曱基乙基、戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、l,l-二曱基丙基、1,2-二曱基丙基、l-曱基戊基、2-曱基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、l,l-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基。本文使用的術語QrC6亞烷基指具有2、3、4、5或6個碳基的飽和二價直鏈或支化烴鏈,其中實例包括乙烷-l,2-二基、丙烷-l,3-二基、丙烷-1,2-二基、2-甲基丙烷-l,2-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、丁烷-l,4-二基、丁烷-1,3-二基(=1-甲基丙烷-1,3-二基)、丁烷-l,2-二基、丁烷-2,3-二基、2-曱基-丁烷-1,3-二基、3-曱基-丁烷-1,3-二基(=1,1-二甲基丙烷-1,3-二基)、戊烷-1,4-二基、戊烷-l,5-二基、戊烷-2,5-二基、2-甲基戊烷-2,5-二基(=1,1-二甲基丁烷-l,3-二基)和己烷-l,6-二基。本文使用的術語芳基指苯基或萘基。本發明孩i乳液含有至少一種上述式I的溶劑。在式I的溶劑中優選其中相互獨立,優選組合的變量具有下述意義的那些m為1或2,尤其是l,R1為C廣C6烷基或C(0)R3,尤其是甲基或乙基,R2為d-C4烷基,尤其是甲基,Alk為CVC6亞烷基,尤其是丙烷-l,3-二基、丁烷-l,3-二基、丁烷-1,4-二基,以及3-甲基-丁烷-l,3-二基,或如果R'為C3-C6烷基或C(0)R3,則Alk還可為乙烷-l,2-二基。R3為d-d烷基,尤其是甲基。優選溶劑的實例包括乙酸3-曱氧基-3-甲基丁基酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯及其混合物。特別優選乙酸3-甲氧基-3-甲基丁基酯、丙二醇單甲醚乙酸酯和丙二醇單乙醚乙酸酯。本發明微乳液配製劑中溶劑的量通常取決於擬除蟲菊酯化合物P的量。通常而言,式I有機溶劑與擬除蟲菊酯化合物P的重量比例為0.5:1-100:1,優選1:1-50:1,尤其是1.5:1-30:1。溶劑的總量基於配製劑的總重量通常為0.1-30重量%,尤其是1-25重量%,更優選5-20重量%。本發明的微乳液配製劑還含有包含至少一種陰離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的表面活性劑混合物。術語"表面活性劑"指表面活性化合物,其在下文中也稱作洗滌劑或乳化劑。表面活性劑混合物用於減小連續相和M相之間的表面張力,從而穩定M相的液滴。表面活性劑還有助於增溶擬除蟲菊酯化合物p。用於微乳液配製劑的合適表面活性劑在本領域內是眾所周知的,例如從McCutcheon,sDetergentsandEmulsifiers,Int.Ed.,Ridgewood,NewYork已知。表面活性劑可為聚合物表面活性劑或非聚合物表面活性劑。優選主要用量,優選至少90%,尤其是全部用量的存在於孩吏乳液中的表面活性劑選自非聚合物表面活性劑,也稱作乳化劑。相對於聚合物表面活性劑,非聚合物表面活性劑(乳化劑)的分子量通常低於2000道爾頓(數均),尤其是150-2000道爾頓,優選200-1500道爾頓。陰離子表面活性劑尤其包括如下物質的鈉鹽、鉀鹽、鉤鹽或銨鹽-C6-C22烷基磺酸鹽如月桂基磺酸鹽、異十三烷基磺酸鹽;-C6-C22烷1^L酸鹽如月桂^E危酸鹽、異十三烷^i^克酸鹽、鯨蠟^^ll酸鹽和硬脂醯1^充酸鹽;-芳基-和磺酸鹽,尤其是CVd6烷基M酸鹽,例如枯基磺酸鹽、辛基苯磺酸鹽、壬基苯磺酸鹽,以及十二烷基苯磺酸鹽、萘基磺酸鹽、單-和二d-d6烷基^t酸鹽如二丁基恭璜酸鹽;畫單-和二C廣d6烷基二苯基醚(二)磺酸鹽如十二烷基二苯基醚二磺酸鹽;-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸鹽和磺酸鹽;一聚氧-CVC3亞烷基C8-C22烷基醚硫酸鹽,尤其是乙氧基化C8-C22鏈烷醇的疏酸鹽如乙氧基化月桂醇的硫酸鹽;誦聚氧誦QrC3亞烷基C廣d6烷基苯醚硫酸鹽,尤其是乙氧基化d-C16烷基苯酚的硫酸鹽;-磺基琥珀酸的二<:4-<:18烷基酯(=磺基琥珀酸C4-ds-二烷基酯)如二辛基磺基琥珀酸酯;-恭璜酸、CVd6烷基萘磺酸或苯酚磺酸與曱醛的縮合物(Kd-d6烷基)萘磺酸鹽-甲醛縮合物和苯酚磺酸鹽甲醛縮合物);畫聚氧-Q-C3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯基醚硫酸鹽,尤其是單陽、二-或三苯乙烯基苯酚的聚乙氧基化物;畫單-和二CVC22畫烷^i^克酸鹽;-聚氧-QrC3亞烷基C8-C22烷基醚磷酸鹽;-聚氧-CVC3亞烷基d-C16烷基苯醚磷酸鹽;-聚氧-C2-C3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯基醚磷酸鹽;-聚氧亞乙基聚羧酸鹽,尤其是具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和一元或二元羧酸的均聚物和共聚物,其中共聚物還具有聚氧化乙烯側鏈;脂肪酸鹽如^J旨酸鹽;和多磷酸鹽如六偏磷酸鹽和三磷酸鹽(-三聚磷酸鹽)。非離子表面活性劑尤其包括-聚氧-CVC3亞烷基C8-C22烷基醚,尤其是線性或支化Cs-C22鏈烷醇的聚乙氧基化物和聚-乙氧基化物-丙氧基化物,更優選聚乙氧基化脂肪醇和聚乙氧基化g合成醇,如聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化異十三烷醇、聚乙氧基化鯨蠟醇、聚乙氧基化硬脂醇及其酯,如乙酸酯;-聚氧-CVC3亞烷基芳基醚和聚氧-CVC3亞烷基d-C16烷基芳基醚,如聚氧-CVC3亞烷基Cs-C22烷基苯醚,尤其是C廣d6烷基苯酚的聚乙氧基化物,如壬基酚、癸基酚、異癸基酚、十二烷基酚或異十三烷基酚的聚乙氧基化物,國聚氧-C2-C3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯醚,尤其是單-、二-和三苯乙烯基苯酚的聚乙氧基化物;及其甲醛縮合物及其酯,例如乙酸酯;-0<:22烷基葡糖苷和<:6-<:22烷基聚葡糖苷;-C6-C22烷基葡糖苷的聚乙lL^化物和CVC22烷基聚葡糖苷的聚乙氧基化物;-脂肪胺的聚乙氧基化物;-脂肪酸的聚乙氧基化物和羥基脂肪酸的聚乙氧基化物;隱多元醇與C6-C22-鏈烷酸的偏酯,尤其是甘油的單-和二酯和失水山梨糖醇的單-、二-和三酯,如甘油單硬脂酸酯、失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯;-多元醇與CVC22鏈烷酸的偏酯的聚乙氧基化物,尤其是甘油的單-和二酯的聚乙氧基化物和失水山梨糖醇的單-、二-和三酯的聚乙氧基化物,如甘油單硬脂酸酯的聚乙氧基化物,失水山梨糖醇單油酸酯的聚乙氧基化物,失水山梨糖醇單硬脂酸酯的聚乙氧基化物和失水山梨糖醇三硬脂酸酯的聚乙氧基化物;-植物油或動物脂肪的聚乙氧基化物,如玉米油乙氧基化物,蕘麻油乙氧基化物,牛油乙氧基化物;漏炔二醇如2,4,7,9-四曱基-4,7畫雙(羥基)-5畫癸炔;-聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;和誦脂肪胺、脂肪醯胺或脂肪酸二乙醇醯胺的聚乙氧基化物。術語聚氧-QrC3亞烷基醚指源自氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚基團。術語聚乙氧基化物指源自氧化乙烯的聚醚基團。同樣,術語聚氧化乙烯-聚氧化丙烯指源自氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基團。聚醚基團中重複單元的數目通常在2-100,常常在4-100,尤其是在5-50中變化。如果表面活性劑存在的話,優選其基於存在的表面活性劑的總量包含至少50重量%如下表面活性劑混合物,其中所述混合物包含至少一種非離子表面活性劑和至少一種陰離子表面活性劑。表面活性劑混合物基於存在於配製劑中的表面活性劑的總量尤其佔至少80重量%,尤其是至少90重量%。更優選表面活性劑僅選自所述至少一種陰離子表面活性劑和所述至少一種非離子表面活性劑的混合物。優選的陰離子表面活性劑選自上述物質中的下列物質畫d-d6烷基糾酸鹽;畫C廣d6烷基糾酸鹽;國輛酸鹽-曱醛縮合物和d-C,6烷基糾酸鹽-甲醛縮合物;-聚氧-QrC3亞烷基C8-C22烷基醚硫酸鹽;隱聚氧誦CVC3亞烷基C8-C22烷基醚磷酸鹽;-聚氧-CVC3亞烷基d-C16烷基苯醚硫酸鹽;-聚氧-QrC3亞烷基d-C16烷基苯醚磷酸鹽,誦C8-C22坑1^危酸鹽,-磺基琥珀酸C4-C18二烷基酯,-聚氧-C2-C3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯醚硫酸鹽,-聚氧-Q-C3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯醚磷酸鹽,-聚氧化乙烯聚羧酸鹽,和-聚磷酸鹽及其混合物。特別優選的陰離子表面活性劑包括C8-C22烷基琉酸鹽、C廣C,6烷基萘磺酸鹽、d-d6烷基^t酸鹽,尤其是d-d6烷基笨璜酸鹽,尤其是鈉鹽、鉀鹽和鉀鹽。優選的非離子表面活性劑選自上述物質中的如下物質畫聚氧-CVC3亞烷基C8-C22烷基醚,-聚氧-C2-C3亞烷基Cs-C22烷基苯醚,-聚氧《2-樹皮象(Hylobiusabietis)、埃及苜蓿葉象(Hyperabrunneipennis)、紫苜蓿葉象(Hyperapostica)、雲杉八齒小蠹(Ipstypographus)、菸草負泥蟲(Lemabilineata)、黑角負泥蟲(Lemamelanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsadecemlineata)、Limoniuscalifornicus和其他金針蟲屬(Limonius)、稻7jC象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、阿才艮廷莖象甲(Listronotusbonariensis)、玉米叩甲(Mdanotuscommunis)和其他叩甲屬(Melanotus)、油菜露尾曱(Meligethesaeneus)、大慄緦金龜(Melolonthahippocastani)、五月熟金龜(Melolonthamelolontha)、水稻負泥蟲(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳味象(Ortiorrhynchussulcatus)、Oryazophagusoryzae、草每根象甲(Otiorrhynchusovatus)、稻葉甲(Oulemaoryzae)、辣才艮猿葉甲(Phaedoncochleariae)、Phyllotretachrysocephala、Phyllophagacuyabana和其他食葉親金龜屬(Phyllophaga)、庭園發麗金龜(Phylloperthahorticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、黃曲條菜跳曱(Phyllotretastriolata)和其他詢匕甲屬(Phyllotreta)、日本金龜子(Popilliajaponica)、Promecopscarinicollis、Premnotrypesvoraz、蘭影匕甲屬(Psylliodes)、碗豆葉象(Sitonalineatus)、谷象(Sitophilusgranaria)、Sternechuspinguis、Sternechussubsignatus以及Tanymechuspalliatus和其他Tanymechus屬,螞類(雙翅目(Diptera)),如Agromyzaoryzea、蟲且症金錄(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、高粱瘦墳(Contariniasorghicola)、Cordylobiaanthropophaga、瓜實錄(Dacuscucurbitae)、油^^實錄(Dacusoleae)、油菜葉癭蚊(Dasineurabrassicae)、蔥螞(Deliaantique)、麥地種錄(Deliacoarctata)、灰地種錄(Deliaplatura)、甘藍地種錄(Deliaradicum)、小毛廁繩(Fanniacanicularis)、馬竭(Gasterophilusintestinalis)、GeomyzaTripunctata、刺舌竭(Glossinamorsitans)、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、玟皮織(Hypodermalineata)、蔬菜斑潛錄(Liriomyzasativae)、美國潛葉竭(Liriomyzatrifolii)、Luciliacaprina、銅綠竭(Luciliacuprina)、絲光綠錄(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、麥瘦墳(Mayetioladestructor)、厭腐錄(Muscinastabulans)、羊狂錄(Oestrusovis)、Opomyzaflorum、瑞典麥扦錄(Oscindlafrit)、天仙子泉錄(Pegomyahysocyami)、蔥錄(Phorbiaantiqua)、蘿蔔錄(Phorbiabrassicae)、麥地種繩(Phorbiacoarctata)、Progonyaleyoscianii、胡蘿蔔莖錄(Psilarosae)、櫻杉匕實錄(Rhagoletiscerasi)、蘋果實繩(Rhagoletispomonella)、Tabanusbovinus、Tetanopsmyopaeformis、Tipulaoleracea和歐洲大墳(Tipulapaludosa),異翅目昆蟲(異翅目(Heteroptera)),例如擬綠蝽(Acrosternumhilare)、玉米長椿(Blissusleucopterus)、大葉蟬科(Cicadellidae)如蠶豆微葉蟬(Empoascafabae)、葉甲科(Chrysomelidae)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltisnotatus)、飛鼠科(Delpahcidae)、棉紅棒(Dysdercuscingulatus)、Dysdercusintermedins、麥扁盾略(Eurygasterintegriceps)、Euschistusimpictiventris、才帛紅鈴味緣蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lyguslineolaris)、牧草盲漆(Lyguspratensis)、黑尾葉蟬屬(Nephotettix)、稻綠蝽(Nezaraviridula)、蝽科(Pentatomidae)、甜菜才以網棒(Piesmaquadrata)、Solubeainsularis和Thyantaperditor,對蟲和其他同翅目昆蟲(同翅目(Homoptera)),例如Acyrthosiphononobrychis、落葉松球蜂(Adelgeslaricis)、Aphidulanasturtii、甜菜辨(Aphisfabae)、草莓根對(Aphisforbesi)、大豆辨(Aphisglycines)、棉辨(Aphisgossypii)、北美茶麗子辨(Aphisgrossulariae)、蘋果辨(Aphispomi)、Aphisschneideri、巻葉蜂(Aphisspiraecola)、Aphissambud、婉豆蜂(Acyrthosiphonpisum)、馬鈴薯蜂(Aulacorthumsolani)、Brachycauduscardui、杏圓尾辨(Brachycaudushelichrysi)、Brachycauduspersicae、Brachycaudusprunicola、甘藍對(Brevicorynebrassicae)、Capitophorushorni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphonfragaefolii、Cryptomyzusribis、高力口索冷杉稚球蜂(Dreyfusianordmannianae)、雲杉稚球對(Dreyfusiapiceae)、居才艮西圓尾對(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphispyri、香豆孩史葉蜂(Empoascafabae)、杉匕大尾辨(Hyaloptemspruni)、Hyperomyzuslactucae、麥長管對(Macrosiphumavenae)、大戟長管辨(Macrosiphume叩horbiae)、蕃蔽管坊(Macrosiphonrosae)、Megouraviciae、巢萊修尾辨(Melanaphispyrarius)、麥無網蜂(Metopolophiumdirhodum)、Myzodes(Myzus)persicae、冬蔥瘤額辨(Myzusascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤蜂(Myzusvarians)、Nasonoviaribis-nigri、稻飛蝨(Nilaparvatalugens)、嚢柄瘦糹帛坊(Pemphigusbursarius)、楊脈癭綿對(Pemphiguspopulivenae)和其他癭綿辨屬(Pemphigus)、蔗飛IL(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疚對(Phorodonhumuli)、木蝨科(Psyllidae)如蘋木蝨(Psyllamali)、梨木蝨(Psyllapiri)和其他木蝨屬(Psylla)、冬蔥瘤蛾對(Rhopalomyzusascalonicus)、玉米對(Rhopalosiphummaidis)、禾穀溢管辨(Rhopalosiphumpadi)、Rhopalosiphuminsertum、Sappaphismala、Sappaphismali、麥二叉對(Schizaphisgraminum)、Schizoneuralanuginosa、麥長管蜂(Sitobionavenae)、白粉氦(Trialeurodesvaporariomm)、Toxopteraaurantiiand和葡萄根瘤蜂(Viteusvitifolii);鱗翅目(Lepidoptera),例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黃地老虎(Agrotissegetum)和其他地虎屬(Agrotis),木棉蟲(Alabamaargillacea)、黎豆夜域(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthiaconjugella、叉故夜械(Autographagamma)、樹尺獲(Bupaluspiniarius)、Cacoeciamurinana、Capuareticulana、Cheimatobiabrumata、二化螺(Chilosuppresalis)和其他禾草螟屬(Chilo),雲杉色巻蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneuraoccidentalis、二化螺(Cirphisunipuncta)、稻縱巻葉蟲(Cnaphlocrocismedinalis)、蘋果小巻織(Cydiapomonella)、松毛蟲(Dendrolimuspini)、Diaphanianitidalis、西南玉米軒草螺(Diatraeagrandiosella)、埃及鑽夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosdlus)、女貞細i^M(Eupoeciliaambiguella)、切夜域屬(Euxoa)、Evetriabouliana、Feltiasubterranea、錯螺(Galleriamellonella)、李小食心蟲(Grapholithafunebrana)、梨小食心蟲(Grapholithamolesta)、棉鈴蟲(Heliothisarmigera)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗蟲(Heliothiszea)、菜螟(Hellulaundalis)、Hiberniadefoliaria、美國白蛾(Hyphantriacunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番痴蟲蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdinaflscellaria、甜菜夜域(Laphygmaexigua)、Lerodeaeufala、咖啡潛葉域(Leucopteracoffeella)、旋故潛域(Leucopterascitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄漿果小;^M(Lobesiabotrana)、甜菜網螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantriadispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、杉b潛蛾(Lyonetiaclerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、甘藍夜域(Mamestrabrassicae)、織域科(Momphidae)、黃杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、衝帛花紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)、疆夜域(Peridromasaucia)、圓掌舟域(Phalerabucephala)、馬鈴薯麥械(Phthorimaeaoperculdla)、村桔潛葉蛾(Phyllocnistiscitrella)、歐洲粉蝶(Pierisbrassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜域(Pseudoplusiaincludens)、Rhyacioniafrustrana、Scrobipalpulaabsoluta、Sesamianonagrioides和其他fe莖夜域屬(Sesamia),麥蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄巻葉蛾(Sparganothispilleriana)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodopteralittoralis)、斜紋夜域(Spodopteralitura)、Thaumatopoeapityocampa、綠色像木飛域(Tortrixviridana)、粉故夜域(Trichoplusiani)和Zeirapheracanadensis;直翅目(Orthoptera),例如珍蝶科(Acrididae)、居屋艾蟠(Achetadomestica)、東方蜚蠊(Blattaorientalis)、德國小蠊(Blattellagermanica)、歐洲球嫂(Forficulaauricularia)、螻蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飛埴(Locustamigratoria)、雙紋黑埴(Melanoplusbivittatus)、紅足黑埴(Melanoplusfemur-rubrum)、墨西哥黑嫂(Melanoplusmexicanus)、遷飛黑埴(Melanoplussanguinipes)、石棲黑埴(Melanoplusspretus)、條故紅埴(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲蟑鄉(Periplanetaamericana)、美洲沙漠嫂(Schistocercaamericana)、Schistocercaperegrina、Stauronotusmaroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus);白蟻(等翅目(Isoptera)),例如Calotermesflavicollis、乳白議屬(Coptotermes)、玉米葉蜂(Dalbulusmaidis)、Leucotermesflavipes、暗黃大白議(Macrotermesgilvus)、歐洲散白蚊(Reticulitermeslucifugus)和Termesnatalensis;薊馬(纓翅目(Thysanoptera)),例如煙褐薊馬(Frankliniellafusca)、苜蓿花薊馬(Frankliniellaoccidentals)、東方花薊馬(Frankliniellatritici)和其他花薊馬屬(Frankliniella),桔硬薊馬(Scirtothripscitri)、稻薊馬(Thripsoryzae)、棕櫚薊馬(Thripspalmi)、菖蒲薊馬(Thripssimplex)和煙薊馬(Thripstabaci),和蜘妹,例如蜱蟎目(Acarina),例如軟蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和濟蟎科(Sarcoptidae),如長星形壁蝨(Amblyommaamericanum)、熱帶花蜂(Amblyommavariegatum)、波斯銳緣碑(Argaspersicus)、牛壁蝨(Boophilusannulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、Dermacentorsilvarum、Hyalommatruncatum、蕘子硬蜂(Ixodesricinus)、Ixodesrubicundus、Ornithodorusmoubata、Otobiusmegnini、雞皮刺蟎(Dermanyssusgallinae)、綿羊濟病(Psoroptesovis)、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalusevertsi、人濟蟎(Sarcoptesscabiei)和瘦竭屬(Eriophyidae),:i口蘋果刺錄竭(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyessheldoni;細蟎屬(Tarsonemidae),如Phytonemuspallidus和側多食跗線蟎(polyphagotarsonemuslatus);細須蟎屬(Tenuipalpidae),如紫紅短鬚蟎(Brevipalpusphoenicis);葉蟎屬(tetranychidae),如硃砂葉蟎(tetranychuscinnabarinus)、神澤葉竭(tetranychuskanzawai)、太平洋葉蟎(tetranychuspaciflcus)、衝帛葉端(tetranychustelarius)和二點葉蝶(tetranychusurticae),蘋果葉竭(Panonychusulmi)、甜梧葉蟎(Panonychuscitri)和Oligonychuspratensis;如果本發明樣i乳液含有對稻病原體呈活性的擬除蟲菊酯化合物,則組合物也可用於防治稻病原體如例如稻象甲(Lissorhoptrusoryzaphilus),二化螟(Chilosuppresalis),稻縱巻葉螟(riceleafroller),稻負泥蟲,稻潛蠅(Agromycaoryzae),葉蟬(,浮塵子屬(Nephotettixspp.),尤其是小褐葉蟬(smallerbrownleafhopper),黑尾葉蜂(greenriceleafhopper)),飛氛(Delphacidae;尤其是白背飛蝨,褐飛鼠),臭蝽。本發明微乳液可以常規方式施用,通常作為通過用水稀釋微乳液而得到的含水稀釋液施用。不含配製助劑的純活性化合物的所需施用率取決於所需植物生長的密度、植物的發育階段、使用組合物的場所的氣候條件和施用方法。通常而言,活性物質施用率為0.001-3kg/ha,優選0.005-2kg/ha,尤其是0.01-lkg/ha,O.lg/ha-lkg/ha,lg/ha-500g/ha或5g/ha-500g/ha。稀釋的微乳液主要通過噴霧,尤其是葉面噴霧施加至植物。施用可通過常規噴霧技術,如使用水作為載體進行且噴霧液施用率為約100-10001/ha(例如300-4001/ha)。此外,可能有用的是將本發明微乳液作為與其它作物保護產品如農藥或防治植物病原性真菌或細菌的試劑的混合物而聯合施用。與用於治療營養和痕量元素缺乏的無機鹽溶液的溶混性也是有意義的。還可加入非植物毒性油和油濃縮物。在本發明的另一實施方案中,微乳液含有對非作物害蟲呈活性的擬除蟲菊酯化合物。因此,本發明還涉及一種防治非作物害蟲的方法,其包括使害蟲或其食物供應源、棲息地、繁殖地或其所在地與至少包含殺蟲劑的本發明配製劑接觸。本發明進一步涉及本發明微乳液在保護非活體有機材料對抗非作物害蟲中的用途。非作物害蟲例如為唇足綱(Chilopoda)和倍足綱(Diplopoda)和等翅目(Isoptera)、Diptera(雙翅目)、蜚蠊目(Blattaria)(Blattodea)、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)、蚤目(Siphonaptera)、纓尾目(Thysa匿a)、毛鼠目(Phthiraptera)、蜘珠目(Arandda)、寄蟎目(Parasitiformes)和粉蟎亞目(Acaridida)的害蟲,例如百足蟲(唇足綱(Chilopoda)),例如Scutigeracoleoptrata,千足蟲(倍足綱(Diplopoda)),例如Narceus屬,掩蛛目(Araneida),例嗦口毒掩蛛(Latrodectusmactans)和褐絲蛛(Loxoscelesreclusa),scabies(Acaridida):例如sarcoptes屬,蜱科和小鼠寄生蟎蟲(parasiticmites)(Parasitiformes):硬蜱科(Ixodidae),例長口黑腳石更蜱(Ixodesscapularis)、全環石更蜱(Ixodesholocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespaciflcus)、Rhiphicephalussanguineus、安氏革蜱(Dermacentorandersoni)、美洲大革蜱(Dermacentorvariabilis)、長星形壁鼠(Amblyommaamericanum)、Ambryommamaculatum、Ornithodorushermsi、Ornithodomsturicata和小鼠寄生蟎蟲(Mesostigmata),例如斥白氏禽刺蝶(Ornithonyssusbacoti)和雞皮刺竭(Dermanyssusgallinae),白蚊(等翅目(Isoptera)),例長口Calotermesflavicollis、Leucotermesflavipes、金黃異白議(Heterotermesaureus)、黃肢散白妖(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚊(Reticulitermesvirginicus)、歐洲散白蟻(Reticulitermeslucifugus)、Termesnatalensis和臺灣享L白蚊(Coptotermesformosamis)j蟑,(蜚蠊目(Blattaria畫Blattodea),例如德國小蠊(Blattellagermanica)、Blattellaasahinae、美洲大緣(Periplanetaamericana)、日本大嫌(Periplanetajaponica)、棕色蜚嫌(Periplanetabrunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplanetaaustralasiae)和東方蜚蠊(Blattaorientalis),蠅、蚊(雙翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、剌擾伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥果繩(Anastrephaludens)、五斑按墳(Anophelesmaculipennis)、Anophelescrucians、白足按墳(Anophelesalbimanus)、甘比亞按蚊(Anophelesgambiae)、Anophelesfreeborni、海南島白棵按蚊(Anophelesleucosphyrus)、雲南微小按蚊(Anophelesminimus)、四斑按墳(Anophelesquadrimaculatus)、紅頭麗錄(Calliphoravicina)、蟲且症金錄(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、鹿錄(Chrysopsdiscalis)、Chrysopssilacea、Chrysopsatlanticus、螺旋竭(Cochliomyiahominivorax)、嗜人瘤繩蛆(Cordylobiaanthropophaga)、狂怒庫蠓(Culicoidesfurens)、尖音庫蚊(Culexpipiens)、致倦庫墳(Culexquinquefasciatus)、媒斑墳(Culextarsalis)、Culisetainornata、Culisetamelanura、Dermatobiahominis、小毛廁燒(Fanniacanicularis)、馬錄(Gasterophilusintestinalis)、刺舌錄(Glossinamorsitans)、須舌螞(Glossinapalpalis)、Glossinafuscipes、股舌蝸(Glossinatachinoides)、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、潛蝸屬(Hippelatesspp.)、玟皮繩(Hypodermalineata)、Leptoconopstorrens、銅綠錄(Luciliac叩rina)、絲光綠錄(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、Mansonia屬、家錄(Muscadomestica)、厭腐竭(Muscinastabulans)、羊狂錄(Oestrusovis)、銀足白玲(Phlebotomusargentipes)、Psorophoracolumbiae、Psorophoradiscolor、Prosimuliummixtum、赤尾麻竭(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉繩屬(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、厭替錄(Stomoxyscalcitrans)、牛紀(Tabanusbovinus)、Tabanusatratus、紅色原虻(Tabanuslineola)和Tabanussimilis蠼蟲肖(革翅目(Dermaptera)),例如歐洲^t(forficulaauricularia),真正臭蟲(半翅目(Hemiptera))如溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、熱帶臭蟲(Cimexhemipterus)、Reduviussenilis、Triatoma屬、Rhodniusprolixus和Ariluscritatus,螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蠅(膜翅目(Hymenoptera))如舉腹蟻屬(Crematogaster)、Hoplocampaminuta、Hoplocampatestudinea、小黃家議(Monomoriumpharaonis)、熱帶火議(Solenopsisgeminate)、紅火議(Solenopsisinvicta)、黑火議(Solenopsisrichteri)、南方火議(Solenopsisxyloni)、紅螞議(Pogonomyrmexbarbatus)、Pogonomyrmexcalifornicus、天鵝絨螞蚊(Dasymutillaoccidentals)、熊蜂屬(Bombus)、大黃蜂(Vespulasquamosa)、Paravespulavulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespulamaculata)、黃邊胡蜂(Vespacrabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、Campodontusfloridanus和阿才艮廷議(Linepithemahumile),蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、埃姑(Gryllotalpagryllotalpa)、飛嫂(Locustamigratoria)、雙故黑埴(Melanoplusbivittatus)、紅足黑埴(Mdanoplusfemurrubrum)、墨西哥黑嫂(Melanoplusmexicanus)、遷飛黑嫂(Melanoplussanguinipes)、石棲黑嫂(Melanoplusspretus)、條紋紅嫂(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲沙漠嫂(Schistocercaamericana)、沙漠蟲皇(Schistocercagregaria)、摩洛哥戟紋埴(Dociostaurusmaroccanus)、庭疾灶勤Tachycinesasynamorus)、塞納力口爾小車嫂(Oedaleussenegalensis)、Zonozerusvariegatus、與—洲蔑嫂(Hieroglyphusdaganensis)、Kraussariaangulifera、義大利嫂(Calliptamusitalicus)、澳洲草棲埴(Chortoicetesterminifera)和褐色擬飛埴(Locustanapardalina),跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如貓跳蚤(Ctenocephalidesfelis)、狗跳蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客聖(Xenopsyllacheopis)、致癢蛋(Pulexirritans)、穿皮潛聖(Tungapenetrans)和具帶病蛋(Nosopsyllusfasciatus),衣魚、家衣魚(纓尾目(Thysanura)),例如西洋衣魚(Lepismasaccharina)和斑衣魚(Thermobiadomestica),蝨(毛蝨目(Phthiraptera)),例如人頭蝨(Pediculushumanuscapitis)、人體氦(Pediculushumanuscorporis)、陰蝨(Pthiruspubis)、牛血蝨(Haematopinuseurysternus)、豬血氦(Haematopinussuis)、牛顎亂(Linognathusvituli)、Bovicolabovis、雞蝨(Menopongallinae)、Menacanthusstramineus和Solenopotescapillatus。本發明還涉及一種保護非活體有機材料防止上述非作物害蟲的方法,包括使害蟲或其食物供應源、棲息地、繁殖地、它們的所在地或非活體有機材料本身與殺蟲有效量的本發明配製劑接觸。此外,本發明配製劑可用於保護含纖維素的非活體有機材料如保護含纖維素的非活體有機材料防止選自等翅目、雙翅目、蜚蠊目、膜翅目,以及直翅目的非作物害蟲,最優選防止等翅目。本發明還提供了一種保護含纖維素的非活體有機材料防止非作物害蟲,優選選自等翅目、雙翅目、蜚蠊目、膜翅目,以及直翅目,最優選選自等翅目的非作物害蟲的方法,包括使害蟲或其食物供應源、棲息地、繁殖地、它們的所在地或含纖維素的非活體有機材料本身與至少包含殺蟲劑的本發明配製劑接觸。此外,包含至少一種擬除蟲菊酯的本發明組合物可用於保護動物防止唇足綱類和蜘蛛目、半翅目、雙翅目、毛蝨目、蚤目、寄蟎目和粉蟎亞目的非作物害蟲,其包括用本發明配製劑處理水體中和/或在包括但不限於牆壁、地面、糞堆、草地、牧場、下水道和用於建築物構造中的材料的建築物中和周圍以及蚊帳、床墊和#:褥中的害蟲。動物包括溫血動物,其包括人類和魚。因此,至少包含殺蟲劑的本發明配製劑可用於保護溫血動物如牛、綿羊、豬、駱駝、鹿、馬、家禽、兔、山羊、狗和貓。此外,本發明配製劑可用於保護木質材料如樹、木柵欄、枕木等和建築物如房子、附屬建築物、工廠,以及建築材料、家具、皮革、纖維、乙烯系製品、電線和電纜等防止螞蟻和/或白蟻,以及用於防治螞蟻和白蚊損害作物和人類(例如當害蟲侵入房子和公共設施時)。至少包含殺蟲劑的本發明配製劑不僅可施加在周圍的土壤表面或地板下土壤中以保護木質材料,而且還可施加至木製品如地板下混凝土、壁櫥柱、橫梁、膠合板、家具等,木製品如顆粒板、halfboard等和乙烯系製品如塗覆的電線、乙烯系板、絕熱材料如苯乙烯泡沫等的表面。在施用以防止螞議損害作物或人類的情況下,將本發明的防治螞蟻組合物直接施加至螞蟻穴或其周圍或經由辨料接觸。此外,可預防性地將本發明微乳液施加至預期害蟲出現的地方。另一方面,本發明涉及種子的處理。術語種子處理包括本領域已知的所有合適的種子處理技術,例如但不限於拌種、種子包衣、種子浸泡、種子塗膜、種子多層包衣、種子包殼(seedencrusting)、種子滴'淋(seeddripping)和種子造粒。術語種子包括所有類型的種子和植物繁殖體,包括但不限於真正種子(trueseed)、種子切片(seedpiece)、根出條、球莖、鱗莖(bulbs)、果實、塊莖、穀粒、插條(cutting)、插枝等,且在優選實施方案中指真正種子。如果本發明孩史乳液意欲用於種子處理,則配製劑可任選還包含染料或顏料。種子處理配製劑的合適顏料或染料為顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、鹼性紫10、鹼性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅IO、鹼性紅108。本發明進一步包括用本發明微乳液處理過的種子。合適的種子為禾穀類、根系作物、油料作物、蔬菜、香料作物、觀賞植物的種子,例如如下作物的種子硬粒小麥和其它小麥,大麥,燕麥,黑麥,玉米(甜玉米和飼料玉米),大豆,油料作物,十字花科作物,棉花,向日葵,香蕉,稻,油菜,蕪菁,糖用甜菜,詞料甜菜,茄子,土豆,牧草,草坪,草料,西紅神,韭菜,南瓜,巻心菜,萵苣,胡椒,黃瓜,甜瓜,芸苔屬,菜豆,豌豆,大蒜,洋蔥,胡蘿蔔,塊莖植物,如土豆、甘蔗,菸草,葡萄,矮牽牛,老鸛草/天竺葵,三色堇,鳳仙花。此外,微乳液還可用於處理植物種子,所述種子由於育種、突變和/或基因工程方法而耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑或殺線蟲劑的作用。例如,微乳液可用於耐受如下除草劑的轉基因作物磺醯脲類(EP-A-0257993、美國專利No.5,013,659)、咪喳啉酮類(例如參見US6222100、WO0182685、WO0026390、WO9741218、WO9802526、WO9802527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)、草銨膦類(例如參見EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦類(例如參見WO92/00377),或用於耐受選自環己二烯酮/芳氧基苯氧基丙酸除草劑(US5,162,602、US5,2卯,696、US5,498,544、US5,428,001、US6,069,298、US6,268,550、US6,146,867、US6,222,099、US6,414,222)的除草劑的植物或用於轉基因作物植物如棉花,它們能產生芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素)並且因此使植物耐受某些害蟲(EP-A-O142924、EP-A-0193259)。此外,微乳液還可用於處理與現有植物相比具有改進性能特徵的植物的種子,所述種子例如可通過常規育種方法和/或產生突變體,或通過重組程序而產生。例如,對改性植物中合成的澱粉(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)或脂肪酸組成改變的轉基因作物植物(WO91/13972)而言,已經描述了許多重組改性作物植物的實例。種子處理的應用通過在植物播種和植物出苗之前用有效量微乳液噴霧或對種子撒粉而進行。在處理種子中,通過用有效量微乳液處理種子而施加對應^L乳液。這裡,擬除蟲菊酯化合物P的施用率通常為每100kg種子0.1g-10kg,優選每100kg種子lg-5kg,尤其是每100kg種子lg-2.5kg。對特定作物如萵苣和洋蔥而言,施用率可以更高。如下實施例進一步闡述本發明。本發明範圍不應認為限制於實施例,而是包括權利要求中所定義的全部主題。在實施例中,所有百分含量為整個組合物重量的百分數。I分析津立度通過在25。C下,用ZetasizerNanoZS,MalvernInstruments的動態光^t射測定。II.製備本發明組合物實施例1-4,對比例1和2將表1列出的全部成分加入配有攪拌器的容器中並在55。C下將混合物攪拌1小時。然後在環境溫度下冷卻混合物。如此得到的液體混合物清澈均勻。表l:tableseeoriginaldocumentpage31tableseeoriginaldocumentpage321)(11,8)-01-氰基-3-苯氧基苄基(8)-2二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯)2)含有37重量%聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(19摩爾氧化乙烯)、12重量%聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚-曱醛縮合物(26摩爾氧化乙烯)、31重量%烷基笨璜酸鈉和20%水。3)聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(14摩爾氧化乙烯)III.穩定性測試1.活性成分的結晶在研缽中研磨氟氰菊酯的sS-異構體。將10mg如此得到的粉末加入100ml實施例1-3的微乳液和對比例的樣品中。在5。C下儲存樣品3周後,通過顯微鏡觀察評價每個樣品中晶種的生長。*氟氰菊酯的SS-異構體(固體;在小於約52。C下)不包括酯溶劑的對比例1和2的對比樣品顯示氟氰菊酯晶體的晶體生長,而在實施例1-3的微乳液中未觀察到晶體生長。2.稀#^定性為確定用水稀釋後的穩定性,通過光散射測量微乳液稀釋後的液滴尺寸分布。檢測在緊鄰稀釋後和稀釋後24小時進行,稀釋率為l:30(重量/重量)結果列在表2中。表2tableseeoriginaldocumentpage32對比例的微乳液顯示用水稀釋後液滴尺寸分布的急劇增加,而在實施例1-4的微乳液中未觀察到液滴尺寸分布的改變。這意味著實施例1-4的微乳液的稀釋穩定性比對比例的稀釋穩定性要好的多。3.凝固點測量微乳液的凝固點。結果顯示在表3中。表3凝固點(。c)tableseeoriginaldocumentpage33這些結果說明實施例1-3中的溶劑I如對比例中的乙二醇起到防凍劑的作用。權利要求1.一種農藥含水微乳液配製劑,其包含a)至少一種有機擬除蟲菊酯化合物P;b)至少一種選自式I化合物的有機溶劑R1-(O-Alk)m-O-C(O)R2(I)其中m為1、2或3,R1為H、C1-C6烷基或C(O)R3,R2為氫或C1-C4烷基,其可為未取代的或由OH取代,Alk為直鏈或支化C2-C6亞烷基,和R3為氫或C1-C4烷基,其可為未取代的或由OH取代;c)包含如下物質的表面活性劑混合物c.1至少一種陰離子表面活性劑,和c.2至少一種非離子表面活性劑;和d)水。2.根據權利要求1的配製劑,其中所述溶劑選自乙酸3-甲氧基-3-甲基丁基酯、丙二醇單曱醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇曱醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯及其混合物。3.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其中式I中的Alk為直鏈或支化的C3-Q亞烷基。4.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其中所述至少一種陰離子表面活性劑選自d-C,6烷基苯磺酸鹽,d-Q6烷基萘磺酸鹽,木素磺酸鹽,^酸鹽-甲醛縮合物,d-d6烷基恭璜酸鹽-甲醛縮合物,聚氧-Qj-C3亞烷基C8-C22烷基醚硫酸鹽,聚氧-CVC3亞烷基Cs-C22烷基醚磷酸鹽,聚氧-C2-C3亞烷基d-d6烷基苯醚硫酸鹽,聚氧-C2-C3亞烷基d-C,6烷基苯醚磷酸鹽,CVC22烷基琉酸鹽,磺基琥珀酸C4-ds二烷基酯,聚氧-QrC3亞烷基單_、二-或三苯乙烯基苯醚硫酸鹽,聚氧-C2-C3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯醚磷酸鹽,聚氧化乙烯聚羧酸鹽,聚磷酸鹽及其混合物。5.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其中所述至少一種非離子表面活性劑選自聚氧-QrC3亞烷基C8-C22烷基醚,聚氧-QrC3亞烷基d-C16烷基苯醚,聚氧-CVC3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯醚,聚氧-CVC3亞烷基單-或二苯乙烯基苯醚-甲醛縮合物以及炔二醇。6.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其中表面活性劑為包含如下物質的混合物c.l至少一種選自C廣d6烷基^t酸鹽的陰離子表面活性劑,c.2至少一種選自聚氧-QrC3亞烷基單-、二-或三苯乙烯基苯醚和聚氧-C2-C3亞烷基單-或二苯乙烯基苯醚-曱醛縮合物的非離子表面活性劑。7.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其包含a)0.0001-10重量%所述至少一種有機農藥化合物P;b)0.1-30重量%至少一種式I的有機溶劑;c)1-30重量%表面活性劑;和d)水,加至100重量%。8.根據前^i又利要求中任一項的配製劑,其中式l的有機溶劑與農藥化合物P的重量比例為0.5:1-100:1。9.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其中表面活性劑與溶劑I和農藥化合物P的總量的重量比例為0.1:1-10:1。10.根據前述權利要求中任一項的配製劑,其中所述至少一種化合物PI選自a-氯氰菊酯和氟氰菊酯。11.權利要求1-10中任一項所要求的配製劑在對抗害蟲中的用途。12.權利要求1-10中任一項所要求的配製劑在植物保護中的用途。13.權利要求1-10中任一項所要求的配製劑在保護非活體材料防止害蟲侵襲或侵染中的用途。14.權利要求1-10中任一項所要求的配製劑在對抗家中的害蟲中的用途。15.—種對抗害蟲的方法,其包括使所述有害生物體,其棲息地,繁殖地,食物供應源,有害生物體正在生長或將要生長的植物、種子、土壤、區域、材料或環境,或需要防止有害生物體侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與有效量的權利要求1-10中任一項所要求的配製劑接觸。16.—種保護作物防止害蟲侵襲或侵染的方法,其包括使作物與有效量的權利要求1-10中任一項所要求的配製劑接觸。17.—種保護種子防止害蟲侵襲或侵染的方法,其包括使種子與有效量的權利要求1-10中任一項所要求的配製劑接觸。全文摘要本發明涉及含有有限水溶性的有機農藥化合物的新的含水微乳液及其在植物保護,包括種子和作物保護以及非活體材料保護中的用途。該含水微乳液包含a)至少一種擬除蟲菊酯化合物P;b)至少一種選自式I化合物的有機溶劑R1-(O-Alk)m-O-C(O)R2(I),其中m為1、2或3,R1為H、C1-C6烷基或C(O)R3,R2為氫或C1-C4烷基,其可為未取代的或由OH取代,Alk為C2-C6亞烷基,和R3為氫或C1-C4烷基,其可為未取代的或由OH取代;c)至少一種表面活性劑;和d)水。文檔編號A01N53/08GK101415326SQ200780012396公開日2009年4月22日申請日期2007年3月28日優先權日2006年3月29日發明者山田修,藤井真吾,鈴木宗浩申請人:巴斯夫歐洲公司

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