一種4-氨基苯甲醯-n-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法
2023-10-20 01:30:37 1
專利名稱：一種4-氨基苯甲醯-n-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法
技術領域：
本發明屬於化合物製備方法技術領域，具體涉及一種有機顏料中間體的製備方法。
背景技術：
有機顏料黃C.I 181#是一個性能良好的高檔有機顏料，而4-氨基苯甲 醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺是合成有機顏料黃C. I 181#重要原料。到目前為止，4-氨基苯 甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺作為一種中間體，在國際上只是德國、美國等少數國家實現了 工業化生產，而且工藝步驟較為複雜，成本高。隨著近年來國際上對有機顏料黃C.I 181# 應用領域研究的不斷深化，該顏料也越來越被企業界所重視，並在近兩年的研究領域呈現 出前所未有的活躍狀態。然而，現有相關文獻對4-氨基苯甲醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺合成的報導依然很 少，美國化學文摘中收錄了 DE 2. 845. 947和CN 1869003兩篇有關文獻，而Beil.中僅僅有 一篇相關報導(Synth. Commun ；EN32，82002)，其中所採用的合成方法雖然在收率和產品質 量上達到了可以工業化的程度，但是他所採用的催化劑負載加氫使得工藝複雜化，成本也
相應較高。
發明內容
本發明解決的技術問題是提供一種4-氨基苯甲醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺的制 備方法，工藝簡單、生產成本低。本發明要解決其技術問題所採用的技術方案是發明一種製備4-氨基苯甲 醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特徵在於依次包括如下步驟(1)對氨基苯甲醯胺與對硝基苯甲醯氯在有鹼金屬碳酸鹽存在的條件下，在溶劑 中進行縮合反應，製得4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺；(2)將4-硝基苯甲醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺在溶劑中採用水合胼催化還原的辦 法製得4-氨基苯甲醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺。本發明中步驟⑴中縮合反應溫度為40-60°C。步驟⑴中所用的溶劑為乙醇-水 混合體系。步驟(1)中所用的溶劑乙醇-水混合體系，水的質量份數為25-35%。步驟(1) 中鹼金屬碳酸鹽為碳酸鈉。步驟⑵中還原反應溫度為115_125°C。步驟⑵中所用溶劑為DMF-H20。步驟 (2)中DMF重量含量為85-95%。步驟(2)中，催化還原反應所用的催化劑為阮氏鎳，用量 為4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺重量的1-3%。本發明所具有的有益效果是本發明提供製備化合物4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的技術方案。到目 前，不僅將產品的純度提高到99. 7%以上，總收率也達到93. 2%以上，已經超過《美國化學 文摘》和Beil.摘錄的相關文章報導的質量和收率水平，而且在合成過程中，三廢的產生量
3降低到噸產品不足2噸廢水的程度，使該工藝極具工業化價值，同時也具有極強市場競爭 力。
具體實施例方式以下給出具體的實施例對本發明作進一步說明。實施例一向一個安裝好攪拌、回流冷凝器、溫度計、滴液漏鬥的1000ml四口瓶中，加入 33. 6g(0. 247mol)的對氨基苯甲醯氨，然後再向其中加入337g 75%乙醇，水的質量份數為 25%, 23. 4g(0. 220mol)碳酸鈉，加畢，開動攪拌，在攪拌條件下用水浴慢慢將體系加熱至
40 °C。另在一 250ml帶有攪拌、溫度計的三口瓶中，加入150g苯，46. 8g(0. 252mol)的對 硝基苯甲醯氯，加畢，開動攪拌，在攪拌條件下用水浴慢慢將體系加熱到50°C，此時體系中 的對硝基苯甲醯氯已完全溶解，停止攪拌，將溶液倒入一 250ml的滴液漏鬥中，當對氨基苯 甲醯胺體系溫度達到40°C時，將醯氯的苯溶液滴向醯胺體系當中，滴加期間醯胺體系溫度 控制在40-45°C，整個滴加過程需要3. 0小時。滴加完畢後，繼續於上述溫度範圍保溫反 應6. 0小時後，向體系加入適量水，蒸餾溶劑，當體系蒸餾到100°C，乙醇被完全蒸出後，停 止加熱，攪拌降溫到25°C以下，過濾，少量水洗，抽乾後在紅外燈下烘乾，製得4-硝基苯甲 醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺65. 3g，液相色譜面積歸一純度99. 5%，收率92. 3%。向安裝好溫度計、滴液漏鬥、回流冷凝器的250ml四口瓶中，加入120gDMF，21. 17g 水，使DMF重量含量為85%，0. 253g阮氏鎳催化劑，25. 3g、99. 5% (0. 0882mol) 4-硝基苯甲 醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺，阮氏鎳催化劑用量為4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺重 量的1%，加畢，蓋好釜蓋，開動攪拌，在攪拌條件下，用電熱套緩緩將體系溫度升至115°C， 在此溫度條件下，通過滴液漏鬥，於3. 0小時內向其中滴加8. 54g(0. 137mol)80%水合胼， 滴畢，維持115-1161條件下繼續反應6.01!。反應完畢後，趁熱在氮氣保護下過濾，將催化 劑濾出後用水封好以備下批套用。產品液返回到原250ml四口瓶，安裝減壓蒸餾系統，控 制體系真空度不低於0. 98atm條件下進行蒸餾，當蒸餾至體系呈現膏狀後，停止加熱，將反 應體系降溫到30°C以內，然後向其中滴加50ml蒸餾水，攪拌均勻後過濾，母液濃縮回收溶 劑。產品抽乾後，用少量蒸餾水洗滌濾餅，再次抽乾，紅外燈下烘乾至恆重，製得4-氨基苯 甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺21. 0g，產品外觀為白色結晶，純度彡99.3%，收率92.7%。實施例二向一個安裝好攪拌、回流冷凝器、溫度計、滴液漏鬥的1000ml四口瓶中，加入 33. 6g(0. 247mol)的對氨基苯甲醯氨，然後再向其中加入337g 70%乙醇，水的質量份數為 30%, 23. 4g(0. 220mol)碳酸鈉，加畢，開動攪拌，在攪拌條件下用水浴慢慢將體系加熱至 50 °C。另在一 250ml帶有攪拌、溫度計的三口瓶中，加入150g苯，46. 8g(0. 252mol)的對 硝基苯甲醯氯，加畢，開動攪拌，在攪拌條件下用水浴慢慢將體系加熱到50°C，此時體系中 的對硝基苯甲醯氯以完全溶解，停止攪拌，將溶液倒入一 250ml的滴液漏鬥中，當對氨基苯 甲醯胺體系溫度達到50°C時，將醯氯的苯溶液滴向醯胺體系當中，滴加期間醯胺體系溫度 控制在50-55°C，整個滴加過程需要3. 0小時。滴加完畢後，繼續於上述溫度範圍保溫反應6.0小時後，向體系加入適量水，蒸餾溶劑，當體系蒸餾到100°C，乙醇被完全蒸出後，停 止加熱，攪拌降溫到25°C以下，過濾，少量水洗，抽乾後在紅外燈下烘乾，製得4-硝基苯甲 醯-N- (4-氨基苯甲醯)胺70. 4g，液相色譜面積歸一純度99. 8 %，收率99. 81 %。向安裝好溫度計、滴液漏鬥、回流冷凝器的250ml四口瓶中，加入120gDMF，13. 4g 水，使DMF重量含量為90%,0. 5g阮氏鎳催化劑，25. 2g、99. 8% (0. 0882mol)4-硝基苯甲 醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺，阮氏鎳催化劑用量為4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺 重量的1. 98 %，加畢，蓋好瓶塞，開動攪拌，在攪拌條件下，用電熱套緩緩將體系溫度升至 120°C，在此溫度條件下，通過滴液漏鬥，於3. 0小時內，向其中滴加8. 54g(0. 137mol)80% 水合胼，滴畢，維持該溫度條件下繼續反應6. Oh,反應完畢後，趁熱在氮氣保護下過濾，將催 化劑濾出後用水封好以備下批套用，產品液返回到原250ml四口瓶，安裝減壓蒸餾系統，控 制體系真空度不低於0. 98atm條件下進行蒸餾，當蒸餾至體系呈現膏狀後，停止加熱，將反 應體系降溫到30°C以內，然後向其中滴加50ml蒸餾水，攪拌均勻後過濾，母液濃縮回收溶 劑。產品抽乾後，用少量蒸餾水洗滌濾餅，再次抽乾，紅外燈下烘乾至恆重，製得4-氨基苯 甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺21. lg，產品外觀為白色結晶，純度彡99.7%，收率93.5%。實施例三向一個安裝好攪拌、回流冷凝器、溫度計、滴液漏鬥的1000ml四口瓶中，加入 33. 6g(0. 247mol)的對氨基苯甲醯氨，然後再向其中加入337g 65%乙醇，水的質量份數為 35%, 30. 4g(0. 220mol)碳酸鉀，加畢，開動攪拌，在攪拌條件下用水浴慢慢將體系加熱至 55 °C。另在一 250ml帶有攪拌、溫度計的三口瓶中，加入150g苯，46. 8g(0. 252mol)的對 硝基苯甲醯氯，加畢，開動攪拌，在攪拌條件下用水浴慢慢將體系加熱到50°C，此時體系中 的對硝基苯甲醯氯以完全溶解，停止攪拌，將溶液倒入一 250ml的滴液漏鬥中，當對氨基苯 甲醯胺體系溫度達到60°C時，將醯氯的苯溶液，滴向醯胺體系當中，滴加期間醯胺體系溫度 控制在55-60°C，整個滴加過程需要3. 0小時。滴加完畢後，繼續於上述溫度範圍保溫反應 6. 0小時，保溫完畢，向體系加入適量水，蒸餾溶劑，當體系蒸餾到100°C，乙醇被完全蒸出 後，停止加熱，攪拌降溫到25°C以下，過濾，少量水洗，抽乾後在紅外燈下烘乾，製得4-硝基 苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺63. 8g，液相色譜面積歸一純度99. 2%，收率89. 9%。向安裝好溫度計、滴液漏鬥、回流冷凝器的250ml四口瓶中，加入120gDMF，6. 3g 水，使DMF重量含量為95%，0. 759g阮氏鎳催化劑，25. 3g、99. 2% (0. 0882mol) 4-硝基苯甲 醯-N_(4-氨基苯甲醯)胺，阮氏鎳催化劑用量為4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺重 量的3%，加畢，蓋好釜蓋，開動攪拌，在攪拌條件下，用電熱套緩緩將體系溫度升至125°C。 在此溫度條件下，通過滴液漏鬥於3. 0小時內向其中滴加8. 54g(0. 137mol)80%水合胼，滴 畢，維持122-1251條件下繼續反應6.01!。反應完畢後，趁熱在氮氣保護下過濾，將催化劑 濾出後用水封好以備下批套用，產品液返回到原250ml四口瓶，安裝減壓蒸餾系統，控制體 系真空度不低於0. 98atm條件下進行蒸餾，當蒸餾至體系呈現膏狀後，停止加熱。將反應 體系降溫到30°C以內，然後向其中滴加50ml蒸餾水，攪拌均勻後過濾，母液濃縮回收溶劑， 產品抽乾後，用少量蒸餾水洗滌濾餅，再次抽乾，紅外燈下烘乾至恆重，製得4-氨基苯甲 醯-N- (4-氨基苯甲醯)胺20. 8g，產品外觀為白色結晶，純度彡99. 5 %，收率92. 0 %。
權利要求
一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特徵在於依次包括如下步驟(1)對氨基苯甲醯胺與對硝基苯甲醯氯在有鹼金屬碳酸鹽存在的條件下，在溶劑中進行縮合反應，製得4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺；(2)將4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺在溶劑中採用水合肼催化還原的辦法製得4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺。
2.如權利要求1所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特 徵在於步驟(1)中縮合反應溫度為40-60°C。
3.如權利要求1或2所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法， 其特徵在於步驟(1)中所用的溶劑為乙醇_水混合體系。
4.如權利要求3所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特 徵在於所用的溶劑乙醇-水混合體系，水的質量份數為25-35%。
5.如權利要求1或2所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法， 其特徵在於步驟(1)中鹼金屬碳酸鹽為碳酸鈉。
6.如權利要求1所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特 徵在於步驟(2)中還原反應溫度為115-125°C。
7.如權利要求1或6所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法， 其特徵在於步驟(2)中所用溶劑為DMF-H20。
8.如權利要求7所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特 徵在於步驟(2)中所用DMF重量含量為85-95%。
9.如權利要求1所述的一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，其特 徵在於步驟(2)中催化還原反應所用的催化劑為阮氏鎳，用量為4-硝基苯甲醯-N-(4-氨 基苯甲醯)胺重量的1_3%。
全文摘要
一種4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺的製備方法，屬於化合物製備方法技術領域，具體涉及一種有機顏料中間體的製備方法。其特徵在於依次包括如下步驟對氨基苯甲醯胺與對硝基苯甲醯氯在有鹼金屬碳酸鹽存在的條件下，在溶劑中進行縮合反應，製得4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺；將4-硝基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺在溶劑中採用水合肼催化還原的辦法製得4-氨基苯甲醯-N-(4-氨基苯甲醯)胺。到目前，本發明不僅將產品的純度提高到99.7％以上，總收率也達到93.2％以上，質量和收率水平高，而且在合成過程中，三廢的產生量降低到噸產品不足2噸廢水的程度，使該工藝極具工業化價值。
文檔編號C07C237/52GK101870664SQ201010202038
公開日2010年10月27日 申請日期2010年6月18日 優先權日2010年6月18日
發明者於先進, 張小華, 譚立哲 申請人:淄博聖馬化工廠