用於電致發光物質的自粘性基礎聚合物的製作方法

2023-10-08 21:54:04

專利名稱：用於電致發光物質的自粘性基礎聚合物的製作方法
用於電致發光物質的自粘性基礎聚合物 本發明屬於聚合物技術領域並涉及用於電子裝置的自粘性聚合物，含有該聚合物 的自粘性粘合劑，和含有該自粘性粘合劑的電致發光組合物，含有此粘合劑或電致發光組 合物的自粘性片狀元件，以及含有此電致發光組合物的電致發光裝置。本發明進一步涉及 所述自粘性粘合劑在粘結電子裝置的組件中的用途，以及所述電致發光組合物在粘結光學 顯示裝置和/或照明裝置的組件中的用途。自粘性粘合劑在許多工藝領域充當加工輔助物，允許系統中的不同組件以簡單的 方式彼此接合在一起。術語「自粘性粘合劑」包括壓敏粘合劑和熱熔粘合劑，換言之，包括 固有地允許和所涉及的基底粘結的所有粘合劑。這些自粘性粘合劑可以不同方式使用。為 了便於操作，自粘性粘合劑通常以自粘性粘合劑塗層的形式應用，該塗層為自粘性片狀元 件的一部分，此自粘性片狀元件例如為自粘性膠帶卷的形式，或者為薄的擠出的自粘性膜 的形式，所述塗層可以不使用溶劑獲得。此外，當自粘性粘合劑在塗覆步驟或印刷操作中以 液體溶液或分散體的形式施用時，也可以製備自粘性粘合劑的塗層。特別對於在電子裝置中的使用，對自粘性粘合劑的要求非常高。除了低的脫氣作 用之外，自粘性粘合劑還應該能夠在寬的溫度範圍內使用，並且應該具有特殊的光學和電 學性質。由於電子設備不斷小型化，除了粘結能力之外，粘合劑塗層的基本目標是在粘合劑 層內實現更多的功能，由此允許在設備製造期間節省操作步驟。另外，通過這種方式，可以 省卻額外的功能元件，從而降低所涉及的組裝體的尺寸和重量。不同的電子和電組件中使用高度功能化的自粘性粘合劑和自粘性膠帶。例如，在 剛性或柔性的小型化電子電路中，它們使得組件和它們的組成部分發生信號耦合和解耦； 由於具有高撓性，自粘性粘合劑表現出高的長期穩定性，甚至在機械變形下也是如此，同時 它們易於加工，因此即使在不規則成形的表面上也可以得到應用。自粘性粘合劑和自粘性膠帶更具體地用於粘結顯示器體系，例如，用於具有額 外功能層的液晶顯示器(LCD)中，或者用於手機、計算機屏幕、電視機和緊湊型計算機 (compact computer)的觸控式顯示器(觸摸面板)中，該緊湊型計算機例如有筆記本電腦、 膝上型電腦或個人數字助理(PDA)。近年來，由於顯著較低的能耗，基於螢光發射器(luminescent emitter)的光源對 於這些顯示裝置的重要性已經增加。與熱發射器(例如白熾燈)相對照，這種光源發出的光 是作為磷光體內發生的發光過程的一部分產生的。發光這一術語是指這樣的過程被激發 的磷光體躍遷至較低能態(輻射失活)，伴隨著電磁輻射的發射。在實踐中，作為螢光發射 器而感興趣的系統更具體是在電場中發生磷光體的激發的那些。伴隨的光和其它電磁輻射 的發射稱為電致發光(electroluminescence)。除了發光二極體(LED)之外，電致發光的另 一技術利用是稱為電容器型發光膜的那種。對於所述電容器型發光膜(電致發光或EL膜， 發光片，發光膜)，將磷光體放在特定電容器布置中的兩個電極之間。通過對電極施加交流 電場來激發此磷光體。對於電容器型發光膜也可以使用具有多功能設置的自粘性粘合劑。例如，DE 10 2006 013 834 Al公開了一種充當電致發光磷光體的粘結劑基質的壓敏粘合劑。對於原則上可以使用的壓敏粘合劑的實例，所述文獻給出了不同粘合劑體系的一般性描述，例如基 於聚(甲基)丙烯酸酯、有機矽、聚矽氧烷、合成橡膠、聚氨酯的那些粘合劑體系，以及還有 基於嵌段共聚物的粘合劑體系。DE 10 2006 013 834 Al特別詳盡地描述了基於聚(甲基)丙烯酸酯的自粘性粘 合劑，即包含由(甲基)丙烯酸酯單體混合物(術語「(甲基)丙烯酸酯」在下文用作簡化 說明且不僅包括丙烯酸酯，而且包括甲基丙烯酸酯，也就是說它們的酸和它們的衍生物，例 如酯)形成的聚合物作為其基礎聚合物的自粘性粘合劑。更具體地，所述文獻提到的單體 混合物中，混合物的70% 100wt%為一種或多種用具有1 30個碳原子的烷基醇酯化的 (甲基)丙烯酸酯，此外，該單體混合物可任選包含不大於30wt%的一種或多種具有官能團 的烯鍵式不飽和單體。在實踐中，發現當這些自粘性粘合劑體系和商購的磷光體一起使用 時，可以得到具有良好發光能力和長期穩定性的電致發光裝置。本發明的目的是提供用於自粘性粘合劑的基礎聚合物，該聚合物在電致發光裝置 中作為粘結劑基質，提供比現有技術已知的聚合物甚至更大的發光能力，以及還有改進的 長期穩定性。令人驚訝的是，此目的通過在本申請一開始提到的那類聚合物得以實現，根據本 發明，該聚合物的相對電容率大於4. 5。已經確定，對於相對電容率(電容率、相對介電常 數；公式符號ε r)在此水平的壓敏粘合聚合物，在給定的電致發光組合物層厚下，用該聚 合物製得的自粘性電致發光組合物的發光密度比目前已知的自粘性電致發光組合物體系 的發光密度明顯較高。在一種有利的實施方式中，該自粘性聚合物是由包含(甲基)丙烯酸衍生物的單 體混合物形成的聚合物，該(甲基)丙烯酸衍生物各自具有至少一個選自氰基和硝基的官 能團。使用這些單體可以獲得的聚合物一方面是自粘性的，另一方面，其相對電容率可以通 過改變所得聚合物中這些單體的質量分數而在寬範圍內改變。然而，重要的是當使用這些 特定的單體時，它們在聚合物中存在的質量分數為至少45wt%，從而根據本發明的要求使 得聚合物的相對電容率大於4. 5。完全出乎意料地發現這些高極性單體製備自粘性聚合物的適宜性。通常使用這些 極性單體以便獲得具有特別強的內在保持力(內聚力)的聚合物，尤其在期望使用這些聚 合物粘結的製品將是可重新布置的時候。然而，對於本領域技術人員同樣已知的是，增加內 聚力通常與聚合物的結合強度和初始粘性的下降結合在一起。因此，令人驚訝的是使用具 有氰基和/或硝基的(甲基)丙烯酸酯單體，獲得高度極性的聚合物，該聚合物具有高的內 聚力，並同時具有高的結合強度和初始粘性。在此方面特別有利的是，所述具有至少一個氰 基和/或硝基的(甲基)丙烯酸衍生物在自粘性聚合物中存在的質量分數不大於90wt%， 這是因為在較高質量分數的情形中，所得聚合物不再具有足夠的自粘性以便能夠充當自粘 性粘合劑的基礎聚合物。特別是發現在這種單體的水平高達約70wt%時聚合物仍具有出色 的壓敏粘合性，在這種單體的水平高達約80wt%時聚合物仍具有優異的熱熔粘合性，以及 在這種單體的水平在80wt%至90wt%時聚合物僅還具有熱熔粘合性。根據具體應用，自粘 性聚合物特別適合用作同時還具有優異的發光密度的自粘性粘合劑的基礎聚合物，特別當 所述具有至少一個氰基和/或硝基的(甲基)丙烯酸衍生物的質量分率為50wt%至60wt% 時，獲得這樣的自粘性聚合物。
當聚合物包括以下單體時獲得特別好的結果，所述單體選自未取代或取代的丙烯 酸氰基甲酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯、甲基丙烯酸氰基乙酯，和含有0-(全) 氰基乙基化糖類的(甲基)丙烯酸衍生物。此時，獲得比常規自粘性聚合物具有明顯較高 的長期穩定性的自粘性聚合物。這在聚合物的相對電容率方面得到證實，此聚合物的相對 電容率在特別長的一段時間至少保持基本上恆定，此外，當這些聚合物用於電致發光組合 物時，發光密度經時相當緩慢地下降。另外，有利的是，自粘性聚合物是由如下單體混合物形成的聚合物，該單體混合物 進一步包括通式為CH2 = CR1-COOR2的取代和/或未取代的(甲基)丙烯酸酯，其中R1選自 H和CH3,和R2選自具有1 20個碳原子的取代和未取代的烷基鏈。如此，獲得其理論粘合 性可寬範圍變化並由此適合特定應用的自粘性聚合物。當該自粘性聚合物是由進一步具有 官能團的烯鍵式不飽和單體的單體混合物形成的聚合物時，得到甚至更好的理論粘合性的 變化可能性。本發明的主要方面涉及用於自粘性粘合劑的改進的基礎聚合物，其中該自粘性粘 合劑在電致發光裝置中充當粘結劑基質。因此，本發明解決的另一具體問題是提供在電致 發光裝置中作為粘結劑基質的自粘性粘合劑，得到增加的發光功率，以及還有改進的長期 穩定性。根據本發明，為了解決此問題，使用相對電容率大於4. 5的自粘性粘合劑。此自粘 性粘合劑的實施方式提供了超出常規粘合劑的優點，使用該自粘性粘合劑製得的電致發光 裝置具有明顯較高的發光密度和較長的壽命。當用於此自粘性粘合劑的基礎聚合物是上述自粘性聚合物時，在這方面是特別有 利的，因此相應地也獲得自粘性粘合劑的上述優點。特別是，當自粘性粘合劑整體上的相對電容率小於25時，在本申請中是有利的。 如此在電致發光中可以使介電損失(電容率的虛數部)最小，使得在一方面獲得非常高的 發光密度和另一方面獲得非常低的損失性能之間達到特別有利的平衡。此外，根據本發明，提出使用上述自粘性粘合劑粘結電氣設備的組件，由此允許獲 得具有特別低安裝高度的功能設備。另外，考慮到操作的容易性，已發現有利的是，自粘性 粘合劑以自粘性片狀元件存在。本發明的另一方面是基於提供自粘性電致發光組合物的問題，此組合物與常規自 粘性電致發光組合物相比，不僅具有增加的發光密度，而且能夠長時間提供此發光密度。根 據本發明，這是通過如下電致發光組合物實現的，該電致發光組合物除了磷光體之外還包 含上述自粘性粘合劑。另外，根據本發明，提出將上述自粘性電致發光組合物用於粘結光學顯示裝置和/ 或照明裝置的組件，由此提供雙功能體系的優勢，且意味著不需要獨立的加固手段。對於此 電致發光組合物，還預計當出於更容易粘結的目的，該組合物以自粘性片狀元件存在是特 別有利。在這方面，同樣明智的是使自粘性電致發光組合物中微粒磷光體的質量分數為 至90wt%，因為磷光體含量小於時，不再可能獲得視覺上可察覺的亮度，即使
對於厚的電致發光組合物層也是如此，而在較高的磷光體含量下，電致發光組合物不具有 充分高的內部內聚力，也不具有充分的結合強度，因此，當磷光體含量大於90wt%時，不可 能實現足夠的自粘性。當磷光體含量為40wt%至75wt%時，電致發光組合物是特別有利的，因為此時獲得高的發光密度，而且，也獲得良好的自粘性。55wt%至65wt%的磷光體含 量得到這兩種對立效應的最佳平衡。另外，當使用基於包封的硫化鋅的磷光體作為微粒磷光體時是有利的。如此，顯著 增加磷光體的穩定性並由此提高電致發光組合物的使用壽命，此使用壽命是指對於一定的 電壓可得到的發光密度下降至小於在該電壓下的初始發光密度的一半時的平均時間。通過 包封磷光體顆粒，可以保護它們免於和降低發光度的物質接觸，該物質例如為腐蝕劑或者 吸附劑，該吸附劑作為在顆粒表面上的吸附物可以形成輻射-較少的再結合事件的中心。最後，本發明解決的另一問題是提供製造簡單，同時具有高發光密度和長期穩定 性的改進的電致發光裝置。此問題通過在電致發光裝置中使用本發明的電致發光組合物已 得到解決，該電致發光裝置還具有至少基本上透明的第一電極和第二電極。因此，本發明提供了一類創新性的自粘性聚合物。當它是壓敏粘合劑或熱熔粘合 劑結構(換言之，內在地允許長期粘結所述結合基底)時，出於本說明書的目的，將此物質 稱為自粘性粘合劑。因此，術語「自粘性粘合劑」包括壓敏粘合劑和熱熔粘合劑兩者。如果聚合物允許在室溫下(甚至在相對微弱的外加壓力下)和基底結合，則稱為 壓敏粘合劑。相反，如果聚合物僅在高溫下和基底粘結，該粘結即使在隨後冷卻至室溫時仍 得以保留，則稱為熱熔粘合劑。壓敏粘合性聚合物和熱熔粘合性聚合物的粘結能力均源於 它們的粘合性。附著力通常指由彼此接觸的兩個相保持在一起，在其界面由於該處發生的分子間 相互作用而產生的物理作用。因此，附著力限定了聚合物和基底表面或粘合劑和基底表面 的粘附性，可以測定為粘性力或結合強度。儘管聚合物的附著力獨立地取決於其分子結構 並因此構成特定聚合物內在的變數，在粘合劑中聚合物可以與其它組分共混的形式存在。 為了以特定方式影響粘合劑的附著力，通常往粘合劑中添加增塑劑和/或增加結合強度的 樹脂(稱為增粘劑)。內聚力通常是指由於分子間和/或分子內相互作用導致物質或組分內在保持在 一起產生的物理作用。因此內聚力決定了粘合劑的稠度和流動性，例如可以以粘度或抗剪 切時間的形式測定。內聚力也由聚合物的分子結構設定，可以通過使聚合物或粘合劑進行 額外的交聯以特定方式增加內聚力，為此該聚合物或粘合劑必須具有反應性(且因此是可 交聯的)組分(該組分在粘合劑的情形下也可以單獨作為化學交聯劑添加)，和/或使粘合 劑在後處理中進行光化學(高能)輻射。壓敏粘合性聚合物的理論粘合性主要由附著性質和內聚性質之間的關係決定。例 如，對於特定的應用，重要的是所用的聚合物是高度內聚的，即，具有特別強的內在保持在 一起的性質，而對於其它應用，要求特別高的附著力。本發明的關鍵點在於所述聚合物不僅是自粘性粘合劑，而且相對電容率大於4. 5。 這兩種性質是聚合物的內在性質，換言之是聚合物本身的性質，而不是例如通過輔助物專 門產生的性質；然而，這並不排除聚合物具有和輔助物存在於混合物時相應性質的可能性， 這些輔助物仍進一步影響這些性質。大部分常規聚合物的相對電容率大約為3，因此不適合實施本發明的教導。除了 聚合期間與反應過程相關的反應參數(例如，反應溫度，反應時間，反應器壓力，單體、引發 劑、鏈轉移劑和溶劑的計量分布，所採用的攪拌器類型，攪拌器速度，以及反應混合物的粘度和PH)之外，單體的選擇(或者，視需要，大分子單體的選擇)尤其可能對所得的聚合物 產生強烈影響。可以選擇相應的單體，使得聚合產生基於聚氨酯、丙烯酸酯、合成橡膠、聚矽 氧烷或聚酯的自粘性聚合物。因此，例如，當由被滷素單取代或多取代的單體製備聚合物時，可以獲得高的相對 電容率。然而，在這方面，應確保聚合物是自粘性粘合劑。因此，例如，聚偏二氟乙烯可具 有足夠高的相對電容率，而沒有自粘性，從而通常不適合作為本發明的聚合物。然而，可以 充當具有高相對電容率的聚合物的單體的相應化合物是本領域技術人員充分已知的。根據 本發明，在這些化合物中，除了氟取代的化合物之外，已證實特別有利的單體是那些被硝基 (-NO2)或被氰基(-CN)單取代或多取代的單體。例如，對於基於丙烯酸酯的聚合物(S卩，由含有至少50wt%其主鏈可追溯到丙烯 酸或甲基丙烯酸的單體的單體混合物製備的聚合物)，當聚合物由含有至少45wt%各自具 有一個或多個氰基和/或硝基的單體的單體混合物製得時，獲得相對電容率大於4. 5，更 具體地，這些單體可以存在的質量分數不大於90wt %，或者甚至質量分數僅為50wt %至 60wt%。這些聚合物可以為任何期望的結構，例外為嵌段共聚物或無規聚合物。對於含有至少一個硝基的(甲基)丙烯酸衍生物，原則上可以使用所有常規和合 適的化合物。等同地，原則上可以選擇所有常規和合適的化合物作為含有至少至少一個氰 基的(甲基)丙烯酸衍生物。當使用包含氰基的單體時，獲得特別極性的聚合物，然而，它 既不是水分敏感的或可水溶的，也不是吸溼的，且最多表現出低的吸水性。例如，可以使 用的具有氰基的單體是通式為CH2 = C(Ra) (COORb)的那些，其中Ra在丙烯酸或丙烯酸衍 生物時表示H，在甲基丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物時表示CH3，其中Rb為源自通式-(CH2) c-CH(CN) -(CH2) d_H的基團，c可以為0 10，d可以為0 10，亦即，對此沒有限制，例如，為 丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯和甲基丙烯酸氰基乙酯。除了或者 代替這些氰基烷基(甲基)丙烯酸酯，也可以使用其它氰基官能化的(甲基)丙烯酸衍生 物作為例如那些上述Rb基團包含0-(全)氰基乙基化糖單元的單體(即，一個羥基、兩個或 更多個羥基或者所有羥基以氰基乙醇醚形式存在的糖類)，實例為0-全氰基乙基化2-(糖 氧基)乙基丙烯酸酯或相應的二糖、低聚糖和多糖。代替或者除了葡萄糖，當然也可以使用 由其它糖類(例如，甘露糖、木糖等)起始得到的這些化合物。然而，也可以使用其它同樣表現出高相對電容率的單體而不使用具有氰基和/或 硝基的單體，來製備基於(甲基)丙烯酸酯的壓敏粘合性聚合物，實例為亞乙烯基滷化物， 其中上述基團Rb例如源自通式-(CH2CX2)n-CH3,其中η為1 50，X選自F、Cl和Br。因此，這樣可以獲得不僅是自粘性的和表現出相應的相對電容率，而且具有出色 的絕緣性質、低的(或者，對於特定應用，高的)損耗因素和高光學透明性的聚合物。然而，除了這種基於(甲基)丙烯酸酯的聚合物之外，原則上也可以使用任何其它 通常用於自粘性粘合劑的聚合物。在這方面，例如，可以提到基於聚矽氧烷的自粘性聚合 物、基於聚酯的自粘性聚合物、基於合成橡膠的自粘性聚合物和/或基於聚氨酯的自粘性 聚合物，而對此沒有任何不必要的限制。合適的壓敏粘合性聚合物也包括基於嵌段共聚物 的那些，例如基於丙烯酸酯嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物的那些。這種粘合劑是現有技 術充分已知的，並且在這些粘合劑中，還可以通過使用具有氰基、滷素或硝基的官能化單體 特別增加相對電容率。
預計的壓敏粘合性聚合物原則上包括所有具有合適壓敏粘合性的聚合物體系，即 壓敏粘合劑體系。特別選擇用於製備壓敏粘合性聚合物的單體，使得所得的聚合物可以在 室溫或較高溫度用作壓敏粘合劑(PSA)。當聚合物具有按照Donates Satas的「壓敏膠粘劑技術手冊(Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology)，，(van Nostrand, New York 1989)的壓敏粘 合性，對於本發明的目的而言，該聚合物是壓敏粘合性的。為了獲得對壓敏粘合性聚合物優選的玻璃化轉變溫度Tg ^ 25°C的聚合物，通常 選擇單體，和選擇單體混合物的定量組成，使得它們的性質類似於Fox所示的方程式(參考 T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123)，以便所得聚合物的玻璃化轉變溫度Tg的期望 值由下式給出
1 「W— = 2_ Tjl"(E1)該方程式中，η表示所用單體的序號，Wn*各單體η的質量分數(wt% )以及Tg,n 為各單體η的均聚物相應的(靜態)玻璃化轉變溫度，其單位為K。預計的壓敏粘合性聚合物原則上包括所有壓敏粘合性聚合物，實例為基於丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯、有機矽和/或合成橡膠的那些，條件是它們滿足與所得聚合物的相 對電容率有關的要求。因此，可以具體使用基於丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或基於前述化合物的酯的 壓敏粘合性聚合物，或者基於氫化的合成橡膠的那些，因為這些聚合物對老化特別穩定。特別合適的是基於丙烯酸酯的聚合物，其例如可以通過自由基聚合得到並包含至 少一種通式為CH2 = C (R1) (C00R2)的丙烯酸類單體，其中R1為H或CH3和R2為H或選自飽 和、無支鏈或支化的取代和未取代的C1 C2tl烷基。不受任何限制的條件下，具體實例為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正 辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷 基酯，及其支化的異構體，例如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己 酯、丙烯酸異辛酯或甲基丙烯酸異辛酯。可以使用但通常僅以低含量物質部分使用的其它類化合物為其中R2基團選自具 有至少6個碳原子的橋聯或非橋聯環烷基的單官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。該環烷基也 可以被例如C1 C6烷基取代。具體實例為甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙 烯酸異冰片基酯和丙烯酸3，5_ 二甲基金剛烷基酯。一種優選的方案使用包含一個或多個取代基，特別是極性取代基的丙烯酸類單體 和/或共聚單體，所述取代基的實例為羧基、磺酸基、膦酸基、羥基、內醯胺基、內酯基、N-取 代醯胺基、N-取代胺基、氨基甲酸酯基、環氧基、硫醇基、烷氧基、和醚基等。另外，根據一種有利實施方式，可以使用由單體混合物製備的聚合物，該單體混合 物除了丙烯酸類單體之外還包含具有官能團的烯鍵式不飽和單體作為共聚單體。這些單體 例如可以選自具有官能團的乙烯基化合物(實例為乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基滷化物、亞 乙烯基滷化物、在α位具有芳環和雜環的乙烯基化合物)，馬來酸酐、苯乙烯、苯乙烯化合 物、乙酸乙烯酯、丙烯醯胺、和以雙鍵官能化的光引發劑，此列舉沒有任何限制。
作為官能共聚單體基本適合的單體為適度鹼性的共聚單體，例如單或雙N-烷基 取代的醯胺，特別是丙烯醯胺。此處具體實例為N，N-二甲基-丙烯醯胺、N，N-二甲基甲基 丙烯醯胺、N-叔丁基-丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基內醯胺、二甲基-氨基乙基 丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基 丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基-甲基丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)-甲基丙烯醯 胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、和N-異丙基-丙烯醯胺，此列舉並非窮盡性的。這種共聚單體的其它優選實例(同樣為非窮盡性列舉)是丙烯酸羥乙酯、甲基丙 烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、烯丙基醇、馬來酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲 基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2- 丁氧基乙 酯、甲基丙烯酸2- 丁氧基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、乙烯基乙酸、 丙烯酸四氫糠基酯、β-丙烯醯氧基丙酸、三氯代丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸和二甲基 丙烯酸。在另一優選方案中，所用的共聚單體是乙烯基化合物，特別是乙烯基酯、乙烯基 醚、乙烯基滷化物、亞乙烯基滷化物、和在α位具有芳環和雜環的乙烯基化合物，非窮盡性 實例為，例如，乙酸乙烯酯、乙烯基甲醯胺、4-乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙 烯、苯乙烯、N-乙烯基苯鄰二甲醯亞胺、甲基苯乙烯、3，4- 二甲氧基苯乙烯、4-乙烯基苯甲 酸和丙烯腈。特別有利的是，所述至少一種共聚單體可以是具有可共聚雙鍵的光引發劑，更具 體地選自Norrish I光引發劑、Norrish II光引發劑、苯偶姻丙烯酸酯或丙烯酸化二苯甲
酮。 因此，本發明的聚合物還可以包括，例如，涉及包含70襯％至IOOwt%—種或多種 式CH2 = C(Ri) (C00R3)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的單體混合物的壓敏粘合性聚合物， 其中基團R1表示取代基H和/或CH3, R3基團表示具有1 30個碳原子的烷基鏈，該壓敏 粘合性聚合物任選具有至多30wt%—種或多種具有官能團的烯鍵式不飽和單體。特別是，為了改進聚合物的粘附性，將聚合混合物與降低所得聚合物(靜態)玻璃 化轉變溫度Tg(符合方程式El)的單體混合；其均聚物具有特別低的玻璃化轉變溫度的這 種單體的實例為丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂 基酯、甲基丙烯酸正己酯或甲基丙烯酸正辛酯，此列舉沒有任何限制。由本發明的聚合物製得的PSA的平均分子量Mn非常優選在20000g/mol至 2000000g/mol的範圍內。特別對於進一步用作熱熔PSA，使用分子量Mn優選在lOOOOOg/mol 至500000g/mol範圍內的聚合物。分子量Mn為lOOOOOOg/mol的非交聯聚合物提供了出色 的折衷性。平均分子量Mn的數值涉及通過凝膠滲透色譜法如下進行的測定將100 μ 1經過 澄清過濾的樣品(樣品濃度為4g/l)引入由初級柱和多個分離柱構成的柱組合中，使用在 四氫呋喃中含有0. 體積三氟乙酸的混合物作為洗脫劑。使用的初級柱為PSS-SDV型 柱(Polymer Standards Service) ,5 μ , IO3 A, ID 8· Ommx50mm。為 了分離，使用(25°C ) PSS-SDV 柱(Polymer Standards Service)，5 μ，IO3 Α,還有 IO5 A和 IO6 A進行分離，各柱 具有ID 8. OmmX 300mm，流動速率為1. 0ml/min ；通過示差折光計(Shodex R171)進行檢測。 使用PMMA標樣校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)。
還可以預計作為自粘性聚合物的是不含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物，換言之例 如合成橡膠或有機矽。 作為合成橡膠，原則上可以使用所有常規和適合合成製備的橡膠。此外，對於有機 矽，可以使用本領域技術人員已知的滿足具體要求條件並因此也是適宜的所有有機矽。為 了製備基於有機矽的PSA的基礎聚合物，例如，可以使用縮合-交聯的聚合物體系如矽酸鹽 或矽酸酯樹脂、聚二甲基矽氧烷或聚二苯基矽氧烷，加成-交聯聚合物體系如矽酸鹽或矽 酸酯樹脂、聚二甲基矽氧烷或聚二苯基矽氧烷，各系統進一步包括交聯劑物質(例如，官能 團取代的含氫矽烷)，但對這些體系沒有任何限制。因此，例如，對於在有機矽PSA中的用途，縮合-交聯聚合物系統為可購買的得 自 Dow Corning 的 DC 280 , DC 282 , Q2-7735 , DC 7358 和 Q2-7406 ，得自 GE Bayer Silicones 的 PSA 750 , PSA 518 和 PSA 910 ，得自 ShinEtsu 的 KRT 001 , KRT 002 和 KRT 003 ，得自 Wacker Silicones 的 PSA 45559 ，或得自 Rhodia 的 PSA 400 ，而加成-交 聯的聚合物體系為可購買的得自Dow Corning的DC 7657 和DC 2013 ，得自GE Bayer Silicones的PSA 6574 或得自ShinEtsu的KR 3700 和KR 3701 ，而本發明的主題不受 這些列舉限制。此外，當在PSA中用作基礎聚合物時，原則上還可以使用如下那些有機矽(沒有由 此在特定的有機矽的選擇方面施加限制)，該有機矽是可化學或物理交聯的，並且在用於該 應用的PSA中交聯。更具體地，這些有機矽是可以在自由基反應中交聯的有機矽。用這種 方法，顯著降低該基於有機矽的PSA與時間有關的老化後果，這反映在增加的內聚力和降 低的附著力方面。例如，這種自由基交聯可以通過使用所謂的BPO衍生物(過氧化苯甲醯 的衍生物)，和/或在所謂的電子束固化(EBC)中通過使用電子束在化學上發生。其中，由有機矽也可以獲得對非極性基底或矽化的基底和/或含有機矽的基底 (例如有機矽橡膠和/或有機矽泡沫體)表現出高結合強度的PSA。通過包括藉助電子束 固化最終交聯粘合劑的方法，可以由有機矽獲得這種基於有機矽的PSA，這提供多種優勢 例如，電子束固化產生的自由基導致基於有機矽的PSA的交聯。另外，由於電子束固化，可 以在PSA和PSA附著的相應(非極性)基底(例如，PET膜)之間獲得堅固的結合。因此， 粘合劑組裝物的組分朝該粘結面的其它可能的遷移得以顯著降低，防止了性質的改變，因 此PSA保持了高水平的溫度穩定性，所述組分可具有增塑性質並由此導致在該粘結內的結 合強度下降。或者，本發明的聚合物可以設計成具有熱熔粘合性。對於熱熔粘合性聚合物，原 則上可以預計使用所有具有合適熱熔粘合性的聚合物體系，即熱熔粘合劑系統。出於本發 明的目的，聚合物具有熱熔粘合性，在以熔體形式施用至基底之後並隨後冷卻，根據ASTM D 3330-04 (在欲粘結的基底上的剝離速度為300mm/min)測得的室溫結合強度大於lN/cm，更 特別地大於3N/cm或甚至大於5N/cm。對於本發明的熱熔粘合性聚合物，可以使用所有常規和合適的熱熔粘合性聚合 物，實例為基於合成橡膠的那些，基於熱塑性材料的那些，基於彈性體和改性樹脂的那些， 基於丙烯酸衍生物_乙烯基共聚物的那些，和基於含丙烯酸酯的嵌段共聚物的那些。在所述自粘性聚合物中，原則上可以使用的那些包括選自以下的那些聚烯烴和 聚烯烴共聚物及它們的酸改性的衍生物，離聚物，聚醯胺，和它們的共聚物，以及還有嵌段共聚物如苯乙烯嵌段共聚物。關於熱熔粘合性，這些聚合物可以進行隨後的交聯。例如，在使用電子束的交聯步驟，可以獲得高的交聯度。在電子束加速器中，可以使用的典型的照射裝置包括線型 陰極系統、掃描器系統、或分節陰極系統(segmented cathode system)。在Skelhorne， "Electron Beam Processing,in Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints」，Vol. 1，1991，SITA, London 中可找到現有技術的狀態 和最重要的工藝參數的全面描述。典型的加速電壓在50kV至500kV的範圍，優選在SOkV 至300kV的範圍。所使用的散射劑量(scatter dose)的範圍為5kGy至150kGy，更特別為 20kGy至lOOkGy。還可以使用允許高能量照射的其它方法。為了降低交聯反應所需要的照射劑量，可以由進一步包含交聯劑和/或交聯促進 劑(更具體地是可以熱激發或通過電子束激發的那些)的單體混合物製備該熱熔粘合性聚 合物。用於電子束交聯的合適的交聯劑例如為雙官能或多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， 三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基異氰脲酸酯。使用的可熱活化的交聯劑優選為雙官能或多官 能環氧化物、羥化物、異氰酸酯或矽烷。本發明的另一方面涉及相對電容率大於4. 5的自粘性粘合劑。自粘性粘合劑是 表現出自粘性的粘合劑，換言之為壓敏粘合性粘合劑(壓敏粘合劑)和熱熔粘合性粘合劑 (熱熔粘合劑)。粘合劑包括至少一種基礎聚合物，並且在合適時還可以存在其它配製成 分，實例為其它聚合物或填料。粘合劑的基礎聚合物是其基本性質決定粘合劑整體理論粘 合性的聚合物，但粘合劑的整體性質還受到粘合劑中使用的改性輔助劑或添加劑，或其它 聚合物影響當然也不是不可能。在最簡單的情況中，粘合劑僅由其基礎聚合物構成。根據本發明，粘合劑的相對電容率大於4. 5，更特別地，相對電容率為4. 5至25。粘 合劑可以包含上述自粘性聚合物。然而，當該粘合劑除了此聚合物之外還專門包含相對電 容率低的那些其它配製成分時，需要使用相對電容率相應較高的聚合物，從而自粘性粘合 劑的整體相對電容率超過數值4. 5。本發明的自粘性粘合劑同樣可以通過使用相對電容率低於4. 5的自粘性聚合物 得以實現。然而，此時，該自粘性粘合劑必須還包含其它配製成分，例如添加劑，該添加劑本 身具有高的相對電容率。因而這些配製組分必須以足夠量存在以使得自粘性粘合劑整體 的相對電容率大於4. 5。為此優選使用相對電容率特別高的且同時具有低的水含量的添加 齊U，以便減少在磷光體部分上任何降解過程的發生，或者減少在磷光體顆粒表面上發生水 吸收，這些添加劑可以為例如無機填料或有機添加劑。原則上可以使用的無機填料的實例包括_對此沒有任何限制_鈦酸鍶顆粒或鈦酸 鋇顆粒，其必須在自粘性粘合劑中以足夠高的濃度存在以實現本發明。有利地，使用的這些 顆粒體系具有非常小的平均粒徑，優選為納米範圍。如此可以獲得具有高結合強度和存在 極少光散射的自粘性粘合劑。因此，獲得特別透明的自粘性粘合劑，之後可以特別容易地將 磷光體加入其中，以及同樣獲得相應的電致發光組合物，其特徵在於可以從外部察覺到特 別高的發光密度。有機添加劑的實例包括_沒有任何隨後的限制_聚合物添加劑如滷化聚合物，其 顯示出與普通溶劑的高相容性和良好的互溶性。在此更特別包括基於以下的聚合物偏二 氟乙烯，聚丙烯腈(PAN)，纖維素，聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)，聚(亞氨基己二醯基-亞氨基六亞甲基)，聚(亞氨基六亞甲基-亞氨基癸二醯基)，聚乙酸乙烯酯，聚[亞氨基(1-氧 代十二亞甲基)]，聚[亞氨基(1-氧代六亞甲基)]，聚丙二醇，聚乙二醇，聚碸，聚氨酯，聚 醚醯胺，偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，偏二氟乙烯-一氯三氟乙烯共聚物，或者偏二氟乙 烯-六氟丙烯-一氯三氟乙烯三元共聚物。為了改進這些聚合物的理論粘合性，可以將它 們與顯示出高電容率的樹脂共混(混配)，該樹脂例如為適當改性的未飽和和飽和烴樹脂， 萜烯-酚醛樹脂，基於松香的樹脂，和由菔烯和/或β-菔烯和/或S-薴烯單元構成的多 萜樹脂。

因此，除了基礎聚合物之外，自粘性粘合劑還可以包括其它配製組分和/或輔助 齊 。除了增加粘合劑相對電容率的配製組分，例如，可以存在輔助劑，顏料、流變添加劑，改 進附著力的添加劑，增塑劑，樹脂，彈性體，老化抑制劑(抗氧化劑)，光穩定劑，UV吸收劑， 光學增亮劑，還有其它輔助劑和添加劑，實例為乾燥劑(例如分子篩沸石或氧化鈣)，流動 劑和流動控制劑，潤溼劑如表面活性劑，或催化劑。作為輔助劑，可以使用所有磨細的固體佐劑，例如白堊、碳酸鎂、碳酸鋅、高嶺土、 硫酸鋇或氧化鈣。其它實例為滑石、雲母、矽石或矽酸鹽。當然也可以使用所述物質的混合 物。所用的顏料可以在性質上是有機的或無機的。預計包括所有類型的有機或無機有 色顏料，實例為改進光穩定性和UV穩定性的白色顏料。流變添加劑的實例為熱解法二氧化矽、頁矽酸鹽(例如，膨潤土)、高分子量聚醯 胺粉末，或者基於蓖麻油衍生物的粉末。改進附著力的添加劑可以是，例如，選自聚醯胺、環氧化物或矽烷的物質。改進附著性的增塑劑的實例為鄰苯二甲酸酯，偏苯三酸酯，磷酸酯，己二酸酯，和 其它無環二羧酸的酯，脂肪酸酯，羥基羧酸酯，苯酚的烷基磺酸酯，脂族、脂環族和芳族礦物 油，烴，液體或半固體橡膠(例如，丁腈橡膠或聚異戊二烯橡膠)、丁烯和/或異丁烯的液體 或半固體聚合物，丙烯酸酯，聚乙烯基醚，基於還構成增粘樹脂基礎的原料的液體樹脂和增 塑劑樹脂，羊毛脂和其它賭，有機娃，還有聚合物增塑劑，例如聚酯或聚氨酯。光學增亮劑是吸收紫外區光譜的光並在可見區光譜(優選波長為約400nm至約 500nm)顯示螢光發射的化合物，此螢光掩蓋了自粘性粘合劑自身在相同波長範圍內發生的 吸收，因此引起自粘性粘合劑整體具有光學上更亮的外觀。在沒有任何限制的情況下，此光 學增亮劑的實例包括芪衍生物、乙烯衍生物、香豆素衍生物、萘二甲醯亞胺衍生物或吡唑衍 生物。它們可以以純的形式或作為不同光學增亮劑的混合物加入自粘性粘合劑中。具有其它組分如輔助劑和增塑劑的粘合劑的配製同樣是現有技術。另外，為了優化本發明的自粘性粘合劑的工藝性質，可以混合樹脂。可以使用的添 加的增粘樹脂(增加結合強度的樹脂)毫無例外地包括在文獻中描述的所有已知的增粘劑 樹脂。代表物包括菔烯樹脂、茚樹脂和松香，它們的歧化的、氫化的、聚合的、和酯化的衍生 物和鹽，脂族和芳族烴樹脂、萜烯樹脂和萜烯-酚醛樹脂，以及還有C5 C9烴樹脂和其它烴 樹脂。為了根據要求調節所得的粘合劑的性質，可以使用這些樹脂和其它樹脂的任何期望 的組合。一般而言，可以使用所有與所涉及的基礎聚合物相容(溶於該基礎聚合物)的所 有樹脂，特別提到所有脂族、芳族、和烷基芳烴樹脂、基於純單體的烴樹脂、氫化的烴樹脂、 官能化的烴樹脂，和天然樹脂。
本發明的自粘性粘合劑可以用於粘結電子裝置的組件。這些組件原則上可以是所 有組件，實例為鑄塑部件、保護性或觀察窗口、或電子電路的部件，所述組件由常規用於此 目的的任何材料製成，更具體為聚合物、玻璃、陶瓷和金屬。對於重要的功能實例，還可以提 到電容器電極的粘結，此時本發明的自粘性粘合劑除了固定電極外，也充當電介質，因此不 需要加入磷光體。在最簡單的情形中_當自粘性粘合劑的高電容率是基礎聚合物的內在性質時-該 自粘性粘合劑可以僅由基礎聚合物構成，而沒有其它佐劑。最簡單的聚合物-但對大多數 應用不是最適宜的聚合物_因此是具有合適的電容率的內在壓敏粘合性的均聚物。然而， 有利的是，本發明的自粘性粘合劑充當電致發光組合物的組分，在最簡單的情形中該組合 物由自粘性粘合劑和發光顆粒或者非顆粒狀磷光體構成。

本發明的自粘性粘合劑可以施用到臨時或永久載體上或者直接施用到基底。原則 上適合此目的的是所有本領域技術人員已知的方法，例如，由熔體塗布(例如，在事先濃縮 之後)，由分散體或由溶液塗布。為了從溶液施塗自粘性粘合劑，將該自粘性粘合劑溶於合 適的溶劑中。為此，除了常規使用的溶劑如丙酮、苯精、乙酸乙酯、甲乙酮、乙醇、異丙醇或 甲苯，較高熔點的溶劑也是有利的，該較高熔點的溶劑例如為乙二醇單乙基醚乙酸酯、一縮 二乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚、一縮二乙二醇單乙基醚、一縮二乙二醇二乙酸 酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇一甲醚乙酸酯、和乙二醇單乙酸酯。在溶劑的選擇中，重 要因素是聚合物溶液在相應基底上的高塗布性，以及和聚合物或聚合物混合物的相容性。 相應於各自的塗布的方法，固體含量可以改變。因此，本發明的自粘性粘合劑可以以電致發光組合物的一部分存在。電致發光組 合物是這樣的化學組合物，其構成使得當其引入具有充分高的場強的電場時，發射電致發 光過程產生的電磁輻射。因此，電致發光組合物必要地包括作為電介質基質埋入本發明自 粘性粘合劑的電致發光中心。在本發明中，例如，這些電致發光摻合料可以是電致發光組 合物中的微粒磷光體。為此，電致發光組合物可以具體與電致發光填料和/或輝光顆粒 (afterglow particle)混合。例如，可以將磷光體加入自身欲聚合的單體混合物中，加入聚合過程中獲得的基 礎聚合物中，或者僅當共混自粘性粘合劑時加入，例如可以在溶劑過程中加入，優選使用具 有非常低的水含量的溶劑。在可替代的方案中，磷光體也可以在熱熔法中均勻地摻入熔融 的PSA中。為此，在濃縮擠出機中除去熔體中存在的任何殘餘溶劑，並且在無溶劑或低溶劑 狀態將磷光體顆粒加入到自粘性粘合劑中。可以任意適合地選擇磷光體在電致發光組合物中的質量分數，在本發明的體系通 常為^^%至9(^丨％，優選為4(^丨％至75wt%，更特別為55wt%至65wt%。可以使用的磷光體包括所有已知和合適的系統；這些系統常常基於矽酸鹽或基於 摻雜的II/VI半導體，例如硫化鋅。商品化的電致發光顏料可得自，例如OSRAM Sylvania的 GlacierGLO ，有不同的顏色，例如藍色、藍-綠色、綠色、橙色和白色。為了改進電致發光磷 光體顆粒(該磷光體顆粒有時對水分敏感)的長期穩定性，可以用寬帶隙的惰性材料薄層 將其包圍起來，從而呈現出包封顆粒的形式，實例為用氧化鋁包封的摻雜的硫化鋅顆粒，平 均粒徑為30 μ m至40 μ m。這種電致發光組合物可以用於粘結光學顯示裝置和/或照明裝置的組件，換言之，例如，粘結電子組件、外殼部件、觀察窗，等等。然而，在這些可能應用中佔據最顯著位置 的是使用該電致發光組合物作為電致發光光源。在電致發光裝置(即，在電致發光過程中 產生光的裝置)中使用這種光源作為，例如燈和其它電子照明裝置。僅僅通過實例，在此可 以提到的應用為在長期操作中具有低發光密度的大面積照明裝置，其能夠間接地作為房間 照明，例如，為光毯(light carpet)形式或者作為液晶顯示屏的背景照明，另外，這種照明 裝置也可以用於功能性應用中，例如作為夜晚的照明或突然事件的照明，作為發光的廣告 媒體，作為內部裝修的裝飾元件，作為自照明顯示標記，或者用於顯示裝置中的活性照明像 素(actively lighting pixel)，例如可移動顯示器、計算機監視器或電視機。

電致發光裝置通常具有至少兩個電極，此兩個電極彼此相距一定距離並且各自用 連接引線電導連接。根據本發明，在電極之間的空間布置的是電致發光組合物。當對電 極施加交流電場時，磷光體被激發，由此轉變成較高的能態，然後發生弛豫並發射電磁輻 射。為了使發光強度最大化，需要在磷光體顆粒的位置上的電場梯度特別高。發射的電磁 輻射優選在可見光的波長範圍內，在紫外光光譜範圍內或紅外輻射的波長範圍內。根據 本發明，對於兩個或更多個電致發光裝置，也可以彼此並排布置，例如，為特別可驅動柵格 (specifically drivable grid)(自由可選擇的顯示器)的形式或者固定形狀結構的形式。 這些電致發光裝置的典型工作電壓的範圍為20V至約400V，頻率為50Hz至1kHz，而對此沒 有任何限制。原則上，電致發光裝置可具有不同的結構。實踐中已經證明合理明智的是其中電 極和電致發光組合物以至少三層的塗層形式(亦即，下電極、電致發光組合物塗層和上電 極)存在的布置。電極可以由所有常規的和適宜的導電材料如為金屬(例如，鋁、銀、銅或金)構成， 由導電聚合物(例如採用聚(3，4_亞乙基二氧基噻吩(PEDOT)，如Baytron 的那些)構成， 或者由導電聚合物共混物(例如，聚合物和石墨或炭黑摻加料的共混物)構成，更具體為導 電粘合劑。在這種情況下，當上電極(前電極)至少基本上透明時是特別有利的，該上電極 例如為氧化銦錫層(ΙΤ0層)、摻雜銻的二氧化錫層(ΑΤΟ)、摻雜氟的二氧化錫層(FTO)或摻 雜鋁的氧化鋅層(AZO)的形式。這些層例如存在於光學透明的支持物上，例如剛性的玻璃 支持物或柔性的膜支持物，或者可以作為無支持的塗層提供，例如納米結構的粉末——例 如，由氧化銦錫粉末構成。下電極(後電極)與上電極相同或相異並且在此情況下可以由 例如金屬箔、無紡網布或網絲(mesh)構成。當然也可以使用這些材料的組合作為電極，因 此，例如可以結合使用氧化銦錫層和有機導電聚合物塗層(例如，包含PEDOT的塗層)作為 上電極和/或下電極，由此允許氧化銦錫層的柔性增加，否則該氧化銦錫層相對較脆。選擇 電極的幾何構型以符合具體的最終用途。使用上述結構，可以得到特別薄的電致發光裝置，例如，厚度總計為ΙΟΟμπι以下 的那些。雖然在50V的工作電壓下，電致發光組合物的層厚對於電致發光裝置可獲得的亮 度是首位重要的，但較高的工作電壓下_例如，交流電壓為230V時-需要層的厚度足以防 止電壓擊穿並因此不可避免地破壞電致發光裝置。高的層厚進而要求電致發光組合物在發 射的輻射的波長下顯示出非常少的吸收和散射。根據本發明，可以將自粘性粘合劑和電致發光組合物兩者直接施塗至基底，或者 充當自粘性片狀元件的一部分。出於本說明書的目的的片狀元件特別包括所有基本上具有二維尺寸的常規和合適的結構體。它們允許粘結並可以取多種形式(特別是柔性形式)，作 為粘合片、膠帶、粘合標籤或成形衝切片。片狀元件可以在一面或兩面上是自粘性粘合劑， 並且可以具有永久性載體或者為無載體構造，例如作為膠帶。因此，特別簡單的片狀元件結構可以由本發明的自粘性粘合劑或電致發光組合物 的無載體塗層構成，或者包括具有本發明的自粘性粘合劑或電致發光組合物的單面自粘性 永久載體，或者是雙面自粘性載體，其中兩個自粘性粘合劑層中的兩者或者至少之一包括 本發明的自粘性粘合劑或電致發光組合物。載體為任何結構單元，通常為基本上片狀的形式，賦予永久性或臨時性載體以功 能。載體可以包括所有合適的載體材料，例如，塑料片、織物片狀元件(例如，機織、無緯織、 針織和非機織織物)，或這些材料的組合，載體材料可以在全部區域被遮蔽或者具有穿孔。 例如，用於該載體的典型材料包括BOPP(雙軸取向的聚丙烯)，MOPP(單軸取向的聚丙烯)， PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)，PVC (聚氯乙烯)，PU (聚氨酯)，PE (聚乙烯)，PVDF (聚偏二 氟乙烯)，PE/EVA(聚乙烯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)，和EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元 共聚物)。與永久性載體不同的是，臨時性載體在至少一個側面使附著力降低。作為臨時性 載體，例如可以使用防粘紙，例如為玻璃紙、牛皮紙或聚烯烴塗布的紙。為了使用自粘性粘合劑或電致發光組合物製備這種片狀元件，可以使用所有常規 和合適的方法。因此，例如可以由熔體將自粘性粘合劑或電致發光組合物塗布在臨時性或 永久性載體上，優選藉助於碾壓方法或擠出方法，如在140°C使用塗布擠出機。在 施塗至臨 時性載體的情形中，隨後可以將粘合劑例如在層壓步驟中與永久性載體結合。最後，通過暴 露於電子輻射可以交聯所得的組合物塗層。此外，除了粘合劑塗層和任選的載體，片狀元件也可以包括其它功能層。由此，本 發明的片狀元件也可以是兩個或更多個如下層的層壓物，所述層為粘合劑層、塑料層、陶瓷 層、氧化銦錫和/或金屬層，以及還可以具有另外的功能層。其它應用優勢和可能性將從以舉例方式所選擇的工作實施例中明顯看到。為此， 製備相對電容率大於4. 5的、基於氰基丙烯酸酯的本發明的壓敏粘合性聚合物，和另外兩 種壓敏粘合性聚合物作為對比實施例，即基於氰基丙烯酸酯的聚合物和沒有氰基丙烯酸酯 的對比聚合物。在23°C的溫度在板式電容器(plate capacitor)中以變化的測量間隔測量相對 電容率，所述電容器的電極板的直徑為60mm。為了測量，將厚度均勻的樣品作為電介質引 入測量狹縫中並在其全部區域上毫無間隙地與兩個電極板接觸。在電極板之間產生的距離 (理想地，該距離應當和測試樣品的厚度相同)通過量規測量。此外，在相同的間隔距離下 用所述電極板進行空白測量，為此將測試材料移去，這意味著對於空白測量，使用電容率已 知的空氣作為電介質。對於所述測量和空白測量兩者，使用LCR測量儀器(型號=GWInstec LCR 821)確定測量頻率為IkHz的測量裝置的電容。比較兩個得到的電容來確定樣品材料 的相對電容率；例如，根據標準ASTM D150規定的這種常規測定方法進行計算。為了製備本發明的相對電容率大於4. 5的基於氰基丙烯酸酯的壓敏粘合性聚合 物，將容量為2L的玻璃反應器裝入在比例為90 10的300g丙酮和異丙醇的溶劑混合物 中的3襯％丙烯酸、50wt% 2-氰基丙烯酸酯和47wt%丙烯酸2-乙基己酯的300g混合物。 在攪拌下，在用氮氣通過45分鐘將反應溶劑除氧脫氣之後，將溶液加熱至58°C的溫度並加入0.2g 2，2』_偶氮雙(2-甲基丁腈)(Vazo 67 from DuPont)作為自由基引發劑。在添加之後，將反應溶液加熱至75°C的溫度並在此溫度下進行聚合反應。在反應開始後1小時， 將反應混合物與另外0.2g的2，2』-偶氮雙(2-甲基丁腈)混合。在反應開始後4小時，用 IOOg的上述溶劑混合物稀釋反應混合物。再進行4小時後(即在反應開始後8小時)加入 另外IOOg的上述溶劑混合物。為了降低留在反應混合物中的自由基引發劑的含量，在反應 開始後8小時和10小時時，在每種情況下將反應混合物和0. 6g 二(4-叔丁基環己烷基) 過氧二碳酸酉旨(bis (4-tert-butyl cyclohexanyl) peroxydicarbonate) (Perkadox 16TM，得 自AkzoNobel)混合。在反應開始後24小時，將反應混合物冷卻至室溫(23°C )而終止聚合 反應。為了由所得的聚合物製備粘合劑，將反應產物和3%濃度的乙醯丙酮化鋁(III)的丙 酮溶液(0. 3wt%，基於聚合物的質量)共混。由此獲得的聚合物的相對電容率為6. 1。通過此方法同樣可以製備相對電容率小於4. 5的基於氰基丙烯酸酯的壓敏粘合 性聚合物。在此使用的初始進料的混合物是300g的3襯％丙烯酸和87wt%丙烯酸2-乙基 己酯的混合物，及溶劑由200g的比例為47 50 3的丙酮、特定沸點石油溶劑油60. 95 和異丙醇的溶劑混合物組成。由此獲得的聚合物的相對電容率為4. 0。同樣用此方法製備沒有氰基丙烯酸酯的壓敏粘合性對比聚合物。此時使用的初始 進料的混合物是400g的5襯％丙烯酸、20wt%丙烯酸甲酯和75wt%丙烯酸2-乙基己酯的 混合物，溶劑由266g的比例為47 50 3的丙酮、特定沸點石油溶劑油60. 95和異丙醇 的溶劑混合物組成。由此獲得的聚合物的相對電容率為3. 0。在溶液中各自混合這三種聚合物和微粒磷光體(Osram Glacier GL043HighBrite)，在這種情況中所用的磷光體的質量比為1 1，基於溶解的聚合物的質 量。如此獲得的溶解的電致發光組合物各自用塗布棒塗布至載體作為下電極。所用的載體 為200 μ m厚的聚酯膜，該膜一面覆蓋有薄的導電鋁層。由溶液將聚合物塗布至載體的導電 的薄銀層，在120°C的乾燥櫃中乾燥。乾燥之後，三個層全都具有50μπι的相同的膜厚。最後，將透明的聚酯膜作為透明電極層壓到自粘性粘合劑的暴露面，該電極在與 組裝內的自粘性粘合劑接觸的那個面上具有導電氧化銦錫層。進行下電極和透明電極的組 裝，使得每個電極在一側突出組裝物之外。該電極的突出部分具有電連接引線，所述電連接 引線通過夾式連接器(clamp connector)與該電極的突出部分固定，並且這些引線和電流 /電壓源連接。對每個電致發光裝置的兩個電極施加100V(400Hz)的交流電，定性評價電致發光 的強度。具有壓敏粘合性而無氰基丙烯酸酯的對比聚合物的電致發光裝置觀察到的電致發 光，具有基於氰基丙烯酸酯的非本發明的壓敏粘合性聚合物的電致發光裝置觀察到的電致 發光具有大致相同的強度。相反，具有本發明的壓敏粘合性聚合物的電致發光裝置顯示出 較高的強度。此外，採用本發明的電致發光裝置時，在長時間測量中，確定電致發光強度隨 時間的下降與另兩種裝置相比明顯較低。定性試驗顯示，本發明的壓敏粘合性聚合物特別適合用於製造電致發光裝置。
權利要求
1.自粘性聚合物，其相對電容率大於4.5。
2.權利要求1的自粘性聚合物，其特徵在於，所述聚合物為由單體混合物形成的聚合 物，該單體混合物包括質量分數為至少45wt%的(甲基)丙烯酸衍生物，該衍生物各自具有 至少一個選自氰基和硝基的官能團。
3.權利要求2的自粘性聚合物，其特徵在於，所述具有至少一個氰基和/或硝基的(甲 基)丙烯酸衍生物在所述聚合物中存在的質量分數不大於90wt%，優選質量分數為50wt% 至 60wt%。
4.權利要求2或3的自粘性聚合物，其特徵在於，所述具有至少一個氰基的(甲基)丙 烯酸衍生物選自丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯、甲基丙烯酸氰基 乙酯，及含有0-(全)氰基乙基化糖類的(甲基)丙烯酸衍生物。
5.權利要求2-4任一項的自粘性聚合物，其特徵在於，所述自粘性聚合物為單體混合 物形成的聚合物，該單體混合物進一步包括通式CH2 = CR1-COOR2的取代和/或未取代的 (甲基)丙烯酸酯，其中R1選自H和CH3,和R2選自具有1 20個碳原子的取代和未取代 的烷基鏈。
6.權利要求6的自粘性聚合物，其特徵在於，所述自粘性聚合物為單體混合物形成的 聚合物，該單體混合物進一步包含具有官能團的烯鍵式不飽和單體。
7.自粘性粘合劑，其相對電容率大於4.5。
8.權利要求7的自粘性粘合劑，其包含權利要求1-6任一項的自粘性聚合物。
9.權利要求7和8任一項的自粘性粘合劑，其特徵在於，所述自粘性粘合劑的相對電容 率小於25。
10.權利要求7-9任一項的自粘性粘合劑用於粘結電子裝置的組件的用途。
11.自粘性片狀元件，其含有權利要求7-9任一項的自粘性粘合劑。
12.自粘性電致發光組合物，其包含微粒磷光體和權利要求7-9任一項的自粘性粘合劑。
13.權利要求12的電致發光組合物，其特徵在於，所述微粒磷光體在所述電致發光組 合物中存在的質量分數為Iwt %至90wt %，優選為40wt %至75wt %，更特別為55wt %至 65wt%。
14.權利要求12或13的電致發光組合物，其特徵在於，所述微粒磷光體為基於包封硫 化鋅的磷光體。
15.權利要求12-14任一項的電致發光組合物用於粘結光學顯示裝置和/或照明裝置 的組件的用途。
16.自粘性片狀元件，其包含權利要求12-14任一項的電致發光組合物。
17.電致發光裝置，其包含至少基本上透明的第一電極、第二電極、和權利要求12-14 任一項的電致發光組合物。
全文摘要
本發明涉及一種相對電容率大於4.5的自粘性聚合物。該聚合物可以由單體混合物形成，該單體混合物包含至少45wt％的具有氰基和/或硝基的(甲基)丙烯酸衍生物。此聚合物可以用作相對電容率同樣大於4.5的自粘性粘合劑的基礎聚合物，以及用作自粘性電致發光物質的特定光源的基質。通過此電致發光物質，獲得低安裝高度的電致發光裝置，該裝置不僅非常亮，而且壽命非常長。此外，本發明涉及包含此自粘性粘合劑或電致發光物質的自粘性表面元件。
文檔編號C09J133/00GK102144014SQ200980134325
公開日2011年8月3日 申請日期2009年12月3日 優先權日2008年12月16日
發明者丹尼爾·克裡爾, 伯裡特·古斯 申請人:德莎歐洲公司