透明噴墨記錄片材的製作方法

2023-10-08 09:48:49

專利名稱：透明噴墨記錄片材的製作方法
技術領域：
本申請涉及透明噴墨記錄膠片、組合物和方法。概述透明噴墨記錄膠片往往在透明載體的一側或兩側使用一個或多個圖像接收層。為了在透明膠片上列印時獲得高的圖像密度，使用的油墨往往比不透明膠片所需要的更多。然而，使用更多的油墨可能增加油墨乾燥時間，影響噴墨印表機處理量。本申請的組合物和方法可以提供不顯示過多的油墨乾燥時間的透明噴墨記錄膠片。這些膠片可以顯示高的最大光密度和低的霧度值。至少一些實施方案提供包括透明基材、至少一個包含明膠和至少一種硼酸鹽或硼酸鹽衍生物的底層和至少一個布置在所述至少一個底層上的圖像接收層的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個圖像接收層包含至少一種無機顆粒、至少一種包含至少一個羥基的水溶性或水分散性聚合物和硝酸，並且其中所述至少一個底層或所述至少一個圖像接收層中的至少一者包含至少一種第一表面活性劑，所述第一表面活性劑包含壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑中的至少一種。所述至少一個底層可以包含所述至少一種第一表面活性劑，所述至少一個圖像接收層可以包含所述至少一種第一表面活性劑，或所述至少一個底層和所述至少一個圖像接收層均可以包含所述至少一種第一表面活性劑。在至少一些實施方案中，所述至少一種第一表面活性劑包含壬基酚、縮水甘油基聚醚。在至少一些實施方案中，所述至少一種第一表面活性劑包含端羥基氟化聚醚。在至少一些實施方案中，所述至少一個底層不顯示相分離。在一些實施方案中，所述透明噴墨記錄膠片進一步包含至少一種不同於所述至少一種第一表面活性劑的第二表面活性劑，其中所述至少一種第二表面活性劑包含壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑中的至少一種。在一些情況下，所述至少一種第一表面活性劑和所述至少一種第二表面活性劑兩者可以在所述至少一個底層中，或它們兩者可以在所述至少一個圖像接收層中，或所述至少一種第一表面活性劑可以在所述至少一個底層中並且所述至少一種第二表面活性劑可以在所述至少一個圖像接收層中。在至少一些實施方案中，所述至少一種水溶性或水分散性聚合物包含聚(乙烯醇)。在一些情況下，所述至少一個圖像接收層包含至少約46g/m2的乾燥塗布重量。在一些情況下，所述至少一個圖像接收層以幹基計可以包含約lg/m2至約2g/m2的所述至少一種第一表面活性劑。在一些情況下，所述至少一個底層以幹基計可以包含約0. 00lg/m2至約0. 60g/m2。在至少一些實施方案中，這些透明噴墨記錄膠片顯示具有小於約10%霧度/溼度單位或小於約5%霧度/溼度單位的量值的霧度/溼度回歸斜率。在至少一些實施方案中，當用LPSON 4900噴墨印表機在至少2. 8的光密度下在86%相對溼度下成像時，這些透明噴墨記錄膠片顯示低於約0.50的溼度值，或當用EPSON 4900噴墨印表機在至少2.8的光密度下在73%相對溼度下成像時，這些透明噴墨記錄膠片顯示低於約0.25的溼度值。這些實施方案和其它變化和改進可以從隨後的詳細描述、示例性實施方案、實施例和權利要求書中更好地理解。提供的任何實施方案只是通過說明性實施例的方式給出。本身實現的其它合乎需要的目的和優點可能被想到或變得對本領域技術人員來說是顯而易見的。本發明由附加的權利要求書來界定。詳細描述在本文件中提及的所有出版物、專利和專利文件均以全文引用的方式併入本文，恰如以引用方式單獨地併入一般。2010 年 9 月 17 日提交的標題為 TRANSPARENT INK-JET RECORDING FILMS,COMPOSITIONS,AND METHODS的美國臨時申請號61/383，857在此以引用的方式全部併入本文。介紹噴墨記錄膠片可以包括至少一個圖像接收層，在列印期間接收來自噴墨印表機的油墨；和基材或載體，其可以是不透明或透明的。在可以使用反射背面反射的光觀察的膠片中可以使用不透明的載體，而在可以使用透射穿過膠片的光觀察的所述膠片中可以使用透明的載體。一些醫學成像應用需要高圖像密度。對於反射膠片，高圖像密度可以藉助於光在其進入成像的膠片的路徑上以及再次在光從反射背面退出成像的膠片的路徑上被吸收來實現。另一方面，對於透明的膠片，由於缺`少反射背面，獲得高圖像密度可能比通常對於不透明膠片需要應用更多量的油墨。透明的噴墨膠片透明噴墨記錄膠片在本領域是已知的。參見，例如，Simpson等2011年7月6日提交的美國專利申請 13/176，788,^TRANSPARENTINK-JETRECORDING FILMS,COMPOSITIONS,AND METHODS」和Simpson等2011年8月12日提交的美國專利申請13/208，379，「TRANSPARENT INK-JET RECORDING FILMS, COMPOSITIONS, AND METHODS」，所述美國專利申請均全部併入本文。透明噴墨記錄膠片可以包括一個或多個透明基材，其上面可能塗布至少一個底層。這種底層可以任選在進一步加工之前進行乾燥。所述膠片可以進一步包括塗布在至少一個底層上的一個或多個圖像接收層。這種圖像接收層通常在塗布之後進行乾燥。本領域技術人員將會理解，所述膠片可以任選進一步包括其它層，諸如一個或多個墊層或外塗層。透明噴墨記錄膠片的一項性能特徵是總透光率，特別是膠片顯示霧度的範圍。霧度百分比例如可以使用可自BYK-Gardner (Columbia，MD)購得的HAZE-GARD PLUS霧度計通過傳統方法按照ASTM D1003來測量。透明噴墨記錄膠片的另一性能特徵是其乾燥性能，例如根據溼度百分比和溼度值表不。溼度值可以通過用配備Wasatch Raster Image Processor的噴墨印表機使用具有至少2.8的最大光密度的17階灰度圖像使塗布的膠片成像來測定。在膠片從印表機出來之後，可以立即將噴墨圖像翻轉並且放在一張白紙上。可以通過連續的楔數值記錄各溼楔的分數，其中楔I是具有最大光密度的楔且楔17是具有最小光密度的楔。在具有最大光密度的楔上的溼油墨百分比稱為「溼度百分比」，完全乾燥的楔具有0%的值，而完全溼的楔具有100%的值。溼度值可以通過以下方法由溼度百分比數據構建取完全溼的楔的組的最大楔數值並且將其加在具有靠近的最高楔數值的相鄰楔的分數溼度之上。例如，如果楔I和楔2是完全溼的並且楔3的25%是溼的，那麼溼度值將是2. 25。或如果沒有楔是完全溼的，但是楔I的75%是溼的，那麼溼度值將是0. 75。使用表面活性劑改善膠片油墨乾燥性能也可具有增加膠片霧度的副作用。表面活性劑在所述作用中的相對有效性可以通過以下方法比較製備在所述底層或圖像接收層中的一個或多個中具有一定範圍的表面活性劑水平的一系列塗布的膠片並且測量各膠片的百分比霧度和溼度值。可以使用霧度」作為回歸應變數以及「溼度值」作為回歸量對這些數據應用線性回歸。所得回歸線的負斜率的量值表示在溼度值減小一個單位時觀察到的％霧度增加。對於相同程度的油墨乾燥改善來說，具有較小量值的斜率反映產生較小的霧度，而更大的負斜率反映產生更大的霧度。在所述作用中，顯示較小斜率量值的表面活性劑比具有較大(更負的)斜率量值的那些表面活性劑更有效。底層塗布混合物底層可以通過向一個或多個透明基材塗覆至少一種底層塗布混合物來形成。在一些情況下，形成的底層以幹基計可以包含至少約2. 9g/m2固體，或以幹基計至少約3. Og/m2固體，或以幹基計至少約3. 5g/m2固體，或以幹基計至少約4. Og/m2固體，或以幹基計至少約
4.2g/m2固體，或以幹基計至少約5. Og/m2固體，或以幹基計至少約5. 4g/m2固體，或以幹基計至少約5. 8g/m2固體。所述底層塗布混合物可以包含明膠。在至少一些實施方案中，所述明膠可以是普通型IV牛明膠。所述底層塗布混合物可以進一步包含至少一種硼酸鹽或硼酸鹽衍生物，例如，硼酸鈉、四硼酸鈉、十水合四硼酸鈉、硼酸、苯基硼酸、丁基硼酸等。在所述底層塗布混合物中可以任選包括多於一種類型的硼酸鹽或硼酸鹽衍生物。在一些實施方案中，所述硼酸鹽或硼酸鹽衍生物可以以最多例如約2g/m2的量使用。在至少一些實施方案中，所述至少一種硼酸鹽或硼酸鹽衍生物與所述明膠的比例以重量計可以在約20 80和約1:1之間，或所述比例以重量計可以是約0.45 I。在一些實施方案中，所述底層塗布混合物可以包含例如至少約4wt%固體，或至少約9. 2wt%固體。所述底層塗布混合物可以包含例如約15wt%固體。所述底層塗布混合物還可以任選包含其它組分，諸如表面活性劑，例如，壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑。在一些實施方案中，這種表面活性劑可以以如在底層中所測量的以幹基計約0. OOlg/Hi2至約0. 60g/m2的量使用。在一些實施方案中，所述底層塗布混合物可以任選進一步包含增稠劑，例如，磺化聚苯乙烯。這些和其它任選的混合物組分將是本領域技術人員可以理解的。圖像接收層塗布混合物圖像接收層可以通過向一個或多個底層塗層塗覆至少一種圖像接收層塗布混合物來形成。在一些情況下，形成的圖像接收層以幹基計可以包含至少約40g/m2固體，或以幹基計至少約41. 3g/m2固體,或以幹基計至少約45g/m2,或以幹基計至少約46g/m2,或以幹基計至少約49g/m2固體。所述圖像接收塗布混合物可以包含至少一種包含至少一個羥基的水溶性或分散性可交聯聚合物，例如聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、含有羥乙基甲基丙烯酸酯的共聚物、含有羥乙基丙烯酸酯的共聚物、含有羥丙基甲基丙烯酸酯的共聚物、諸如羥乙基纖維素的羥基纖維素醚等。在所述底層塗布混合物中可以任選包括多於一種類型的水溶性或水分散性可交聯聚合物。在一些實施方案中，所述至少一種水溶性或水分散性聚合物可以以如在圖像接收層中所測量的最多約1. Og/m2至約4. 5g/m2的量使用。所述圖像接收層塗布混合物還可以包含至少一種無機顆粒，例如，金屬氧化物、水合金屬氧化物、勃姆石氧化鋁、粘土、煅燒粘土、碳酸鈣、鋁矽酸鹽、沸石、硫酸鋇等。無機顆粒的非限制性實例包括二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯和二氧化鈦。無機顆粒的其它非限制性實例包括氣相二氧化矽、氣相氧化鋁和膠體二氧化矽。在一些實施方案中，氣相二氧化矽或氣相氧化鋁具有直徑最多約50nm的的一次粒徑，其中聚合體直徑小於約300nm，例如，聚合體直徑為約160nm。在一些實施方案中,膠體二氧化娃或勃姆石氧化招具有直徑小於約15nm的顆粒尺寸，例如，直徑為14nm。在所述圖像接收塗布混合物中可以任選包括多於一種類型的無機顆粒。在至少一些實施方案中，在所述至少一種圖像接收層塗布混合物中無機顆粒與聚合物的比例以重量計例如可以在約88 12和約95 5之間，或所述比例以重量計可以是約 92 8。在本申請中，由具有較高固體分數的氧化鋁混合物製備的圖像接收層塗布混合物可能表現良好。然而，一般來講，高固體氧化鋁混合物可能變得太粘而不能加工。已經發現合適的氧化鋁混合物可以以例如25wt%或30wt%固體製備，其中這些混合物包含氧化鋁、硝酸和水，並且其中這些混合物有低於約3. 09或低於約2. 73或在約2. 17和約2. 73之間的pH。在製備期間，可以任選將這些氧化鋁混合物加熱至例如80°C。所述圖像接收塗層混合物還可以包括一種或多種表面活性劑，例如，壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑。在一些實施方案中，這種表面活性劑可以以如在圖像接收層中所測量例如以幹基計約Ig/m2至約2g/m2，或以幹基計約1. 5g/m2的量使用。在一些實施方案中，所述圖像接收塗層還可以任選包含一種或多種酸，例如硝酸。本領域技術人員將會理解，在所述圖像接收塗層混合物中可以任選包括這些和組分。透明基材一些實施方案提供包含透明基材的透明噴墨膠片。這些透明基材通常能夠透射可見光而沒有明顯的散射或吸收。例如，這些透明基材可以允許透射至少約80%的可見光、或至少約85%的可見光、或至少約90%的可見光或至少約95%的可見光。透明基材可以是由諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、醋酸纖維素、其它纖維素酯、聚乙烯醇縮醛、聚烯烴、聚碳酸酯、聚苯乙烯等聚合材料製成的柔性、透明膠片。在一些實施方案中，可以使用顯示良好尺寸穩定性的聚合材料，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、其它聚酯或聚碳酸酯。透明基材的其它實例是透明、多層聚合物載體，諸如在Simpson等的美國專利6，630，283中描述的那些載體，所述美國專利在此以引用的方式全部併入本文。透明載體的又一些其它實例是包含二色鏡層的那些載體，諸如在Boutet的美國專利5，795，708中描述的那些載體，所述美國專利在此以引用的方式全部併入本文。為了為圖像提供各種背景色和色調，透明基材可以任選含有著色劑、顏料、染料等。例如，在一些醫學成像應用中通常使用藍色著色染料。本領域技術人員將會理解，在所述透明基材中可以任選包括這些和其它組分。在一些實施方案中，所述透明基材可以作為連續或半連續的卷材提供，它在連續或半連續加工中經過各種塗布、乾燥和切割臺。塗布所述至少一個底層和至少一個圖像接收層可以從混合物塗布在所述透明基材上。所述各種混合物可以使用相同或不同的溶劑，例如，水或有機溶劑。可以每次塗布一種層，或可以同時塗布兩種或多種層。例如，在向所述載體塗覆底層塗布混合物的同時，可以使用例如斜板塗布方法向溼的底層塗覆圖像接收層。可以使用任何合適的方法塗布各層，包括例如，浸塗、繞線杆塗(wound-wirerod coating)、刮塗(doctor blade coating)、氣刀塗布(air knife coating)、凹印棍式塗布(gravure roll coating)、逆棍塗布(reverse-roll coating)、斜板塗布(slidecoating)、液珠塗布(bead coating)、擠壓塗布(extrusion coating)、幕塗(curtaincoating)等。一些塗布方法的實例在例如Research Disclosure,第308119期，1989年12月，第 1007-1008 頁(可以從 Research Disclosure, 145Main St. , Ossining, NY, 10562，http://www. researchdisclosure. com獲取)中描述,在此以引用的方式將其全部併入本文。乾燥塗布的塗層(例如底層或圖像接收層)可以使用各種已知的方法來乾燥。一些乾燥方法的實例在例如Research Disclosure,第308119期，1989年12月，第1007-08頁(可以從 Research Disclosure,145MainSt. , Ossining, NY,10562, http://www.researchdisclosure. com獲取)中描述,在此以引用的方式將其全部併入本文。在一些實施方案中，塗層在騎經過有例如空氣或氮氣的氣體穿過的一個或多個多孔板時可以被乾燥。這種衝擊空氣乾燥器在Arter等的美國專利4，365，423中描述，所述美國專利以引用的方式全部併入本文。在這種乾燥器中的多孔板可以包括孔洞，例如，孔、狹槽、管口等。經過多孔板的氣體的流速可以由跨板的氣壓差來表示。本領域技術人員將會理解，氣體去除水的能力可能受其露點限制，而其去除有機溶劑的能力可能受氣體中這些溶劑的量限制。在一些實施方案中，底層可以通過暴露於環境空氣中進行乾燥。圖像接收層可以在Blue M烘箱中暴露於例如85°C的空氣IOmin來乾燥。示例性實施方案2010年9月17日提交的美國臨時申請號61/383，857公開了以下九個非限制性示例性實施方案，所述美國臨時申請在此以引用的方式全部併入本文A. 一種透明噴墨記錄膠片，其包括透明基材；至少一個包含明膠和至少一種硼酸鹽或硼酸鹽衍生物的底層；和布置在所述至少一個底層上的至少一個圖像接收層，所述至少一個圖像接收層包含至少一種包含至少一個羥基的水溶性或水分散性聚合物，其中所述至少一個底層或所述至少一個圖像接收層中的至少一者包含至少一種包含壬基酹、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇(fluoroacrylic alcohol)取代的聚乙烯；全氟甲基丙烯酸共聚物；氟代脂肪族(fluOToaliphatic)共聚物；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑中的至少一種的第一表面活性劑。B.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層包含所述至少一種第一表面活性劑。C.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個圖像接收層包含所述至少一種第一表面活性劑。D.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層和所述至少一個圖像接收層均包含所述至少一種第一表面活性劑。E.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其進一步包含至少一種包含壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；全氟甲基丙烯酸共聚物；氟代脂肪族共聚物；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑中的至少一種的第二表面活性劑，其中所述至少一種第一表面活性劑與所述至少一種第二表面活性劑不同。F.根據實施方案E所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層包含所述至少一種第一表面活性劑並且所述至少一個圖像接收層包含所述至少一種第二表面活性劑。G.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層不顯示相分離。H.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一種第一表面活性劑包含壬基酚、縮水甘油基聚醚。1.根據實施方案A所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一種第一表面活性劑包含端羥基氟化聚醚。
實施例
材料除非另外指定，否則在實施例中使用的材料是自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee 購得。勃姆石是一種氧化鋁氫氧化物(Y -AlO(OH))。硼砂是十水合四硼酸鈉。Cl] ,VOL* 540是87-89. 9 %水解的聚(乙烯醇)，重均分子量為140, 000-186, OOO0 它是自 Sekisui Specialty Chemicals America, LLC, Dallas, TX 購得。DISPERAL HP-14是具有高孔隙度和14nm的粒度的可分散的勃姆石氧化鋁粉。它是自 Sasol North America, Inc. , Houston, TX 購得。明膠是普通型IV 牛明膠。它自 Eastman Gelatine Corporation, Peabody, MA 以登記號8256786購得。KATHON. LX是一種殺微生物劑。它是自Dow Chemical購得。MASURF FP-420是在7 % 二丙二醇和73 %水中的20 %氟代脂肪族共聚物。它是自 Mason Chemical, Arlington Heights, IL 購得。PF-159 是 100%端羥基氟化聚醚。它是自 BASF Chemical，FlorhamPark，NJ 購得。表面活性劑IOG是壬基酚、縮水甘油基聚醚的水溶液。它是自Dixie ChemicalC0.，Houston, TX 購得。VERSA- Tl/ 502是磺化聚苯乙烯(1，000, 000分子量)。它是自AkzoNobel購得。ZONY1.K 740是30%固體的全氟甲基丙烯酸共聚物水性分散體。它是自DuPontChemical Solutions Enterprise, Wilmington, DE 購得。ZONYL FSN是在30%異丙醇和30%水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液。它是自 DuPont Chemical Solutions Enterprise，Wilmington，DE 購得。ZONYL FS-300是40%固體的在水中的氟代丙烯酸醇取代的聚乙二醇。它是自 DuPont Chemical Solutions Enterprise, Wilmington, DE 購得。

塗布的膠片的評價方法對於實施例1-71 用使用 Wasatch Raster Image Processor (RIP)的EPSON*7900噴墨印表機(或對於實施例72用EPSONk 4900噴墨印表機)使塗布的膠片成像。通過組合由所述印表機提供的照片黑色(photo black)、淺黑色、淺淺黑色、洋紅色、淺洋紅色、青色、淺青色和黃色EPSON 墨來產生灰度圖像。用具有至少2.8的最大光密度的17-階灰度楔列印樣品，所述光密度如使用校準的X-BJTES>型DTP41分光光度計(X-Rite，Inc.，Grandville，MI)以傳輸模式測量。在膠片從印表機出來之後，立即將噴墨圖像翻轉並且放在一張白紙上。通過連續的楔數值記錄各溼楔的分數，楔I是具有最大光密度的楔，楔17是具有最小光密度的楔。在具有最大光密度的楔上的溼油墨百分比稱為「溼度百分比」，完全乾燥的楔具有0%的值，而完全溼的楔具有100%的值。溼度值可以通過以下方法由溼度百分比數據構建:取完全溼的楔的最大楔數值並且將其加在具有靠近的最高楔數值的相鄰楔的分數溼度之上。例如，如果楔I和楔2是完全溼的並且楔3的25%是溼的，那麼溼度值將是2.25。或如果沒有楔是完全溼的，但是楔I的75%是溼的，那麼溼度值將是0.75。使用自BYK-Gardner (Columbia,MD)購得的HAZE-GARD PLUS霧度計通過傳統方法按照ASTM D1003測量霧度(%)。在各實施例分組之內的所有樣品均塗布到相同批次的透明基材上。實施例1
_2] 底層塗布混合物的製備首先製備母料(master batch)。向混合容器中引入257.75g去離子水。向攪拌的容器中加入12.60g明膠並且使其溶脹。將所述混合物加熱至60°C並且保持直到明膠完全溶解。隨後將混合物冷卻至50°C。向所述混合物中添加5.67g硼砂(十水合四硼酸鈉)並且混合直到硼砂完全溶解。向所述混合物中添加19.69g的3.2wt%磺化聚苯乙烯(VERSA-TL 502, AkzoNobel)和 0.2wt%殺微生物劑(KATHON" LX,Dow)的水溶液並且混合直到均勻。隨後將混合物冷卻至40°C以用作母料。
向所述母料的19.71g小份中添加0.29g去離子水並且混合以形成底層塗布混合物。將所述混合物保持在40 C以便塗布。底層塗布的基材的製備使用3.5mil的溼塗層間隙，在室溫下用所述底層塗布混合物刀塗藍色7mil聚對苯二甲酸乙二醇酯基材。將底層塗層在室溫下乾燥。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。氧化鋁混合物的製備在室溫下通過混合4.62g硝酸的22wt%水溶液和555.38g去離子水製備標稱20wt %氧化鋁混合物。經30min向所述混合物中添加140g氧化鋁粉(DISPERAL/HP-14,Sasol)。通過添加額外的硝酸溶液將混合物的pH調節至3.25。將混合物加熱至80°C並且攪拌30min。將混合物冷卻至室溫並且保持以在使用之前除去氣泡。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向 混合容器中引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL 540, Sekisui)的IOwt %水溶液並且攪拌來製備標稱18 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og所述氧化鋁混合物、0.66g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10wt%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布的膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到兩個底層塗布的基材上。將所述塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥IOmin0實施例2重複實施例1的程序。實施例3底層塗布混合物的製備隨後向19.71g實施例1的母料小份中添加0.29g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10wt%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)並且混合直到均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.44wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。
_0] 圖像接收層塗布的膠片按照實施例1的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例4底層塗布混合物的製備隨後向19.71g實施例1的母料小份中添加0.58g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10wt%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)並且混合直到均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備
按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.51wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布的膠片按照實施例1的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例5底層塗布混合物和底層塗布的基材的製備按照實施例3的程序製備底層塗布混合物和底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布的膠片按照實施例1的程序由這些底層塗布的基材和圖像接收層塗布混合物製備圖像接收層塗布的膠片。實施例6底層塗布的基材的製備按照實施例4的程序製備底層塗布混合物和底層塗布的基材。圖像接收層塗布的膠片按照實施例5的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例7通過在87-88%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例1至6的塗布的膠片。樣品1-1、2-1、3-1、4-1、5-1和6-1作為一組列印並評價。幾天後，作為一組列印並評價樣品1-2、2-2、3-2、4-2、5-2和6-2。結果匯總在表I中。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最高的霧度值相關。圖像接收層中沒有表面活性劑與最低的霧度值相關。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關。圖像接收層中沒有表面活性劑與最差的乾燥性能相關。實施例8底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: 1的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL* 540，Sekisui)的10wt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9wt％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。
圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱17.9wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例9底層塗布混合物的製備隨後向19.71g實施例8的母料小份中添加0.58g40%氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯在水中的10wt%水溶液(/ONYL* FS-300, DuPont)並且混合直到均勻。將所述混合物保持在40 C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.49wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布的膠片按照實施例8的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例10底層塗布混合物的製備隨後向19.71g實施例8的母料小份中添加0.29g40%氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯在水中的IOwt %水溶液(ZONYL* FS-300，DuPont)並且混合直到均勻。將所述混合物保持在40 C以便塗布。`底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.44wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)((.下丨, 540，Sekisui)的IOwt %水溶液並且攪拌來製備標稱18 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g40%氟代丙烯酸醇取代的
聚乙烯在水中的10wt%水溶液(；ZONYL FS-300, DuPont)和1.0Og去離子水。所得圖
像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布的膠片按照實施例8的程序由這些底層塗布的基材和所述圖像接收層塗布混合物製備圖像接收層塗布的膠片。實施例11底層塗布的基材的製備按照實施例10的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CHLVO1.../ 540, Sekisui)的IOwt %水溶液並且攪拌來製備標稱18 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.80g40%氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯在水中的IOwt%水溶液(ZONYL FS-300, DuPont)和0.86g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92 8。圖像接收層塗布的膠片按照實施例8的程序由這些底層塗布的基材和所述圖像層接收塗布混合物製備圖像接收層塗布的膠片。實施例12底層塗布的基材的製備按照實施例9的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布的膠片按照實施例10的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例13
_3] 底層塗布的基材的製備按照實施例9的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布的膠片按照實施例11的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例14底層塗布的基材的製備按照實施例8的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布的膠片按照實施例10的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例15底層塗布的基材的製備按照實施例8的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布的膠片按照實施例11的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例16通過在88-89 %相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例8至15的塗布的膠片。結果匯總在表II中。底層和圖像接收層兩者中沒有表面活性劑與最差的乾燥性能相關。無論底層中是否存在表面活性劑，在圖像接收層中存在這些水平的表面活性劑都與最好的乾燥性能相關。在圖像接收層中沒有表面活性劑時，相對於底層中沒有表面活性劑的膠片而言，在底層中存在這些水平的表面活性劑與較好的乾燥性能相關。在底層或圖像接收層中存在這些水平的表面活性劑與高的霧度值相關。只在底層中具有表面活性劑的樣品比只在圖像接收層中具有表面活性劑的樣品具有更低的霧度值。沒有表面活性劑的樣品具有最低的霧度值。實施例17底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CFLVOL* 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.3 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g30%固體的全氟甲基丙烯酸共聚物水性分散體(/ONYl/ 8740, DuPont)和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.3wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例18重複實施例17的程序。實施例19
_3] 底層塗布混合物的製備向19.Hg實施例17的母料小份中添加0.29g30%固體的全氟甲基丙烯酸共聚物水性分散體(ZONYL 8740, DuPont)。不能製備出均勻混合物。實施例20
底層塗布混合物的製備向19.Hg實施例17的母料小份中添加0.29g壬基酚、縮水甘油基聚醚的IOwt%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)並且混合均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.44wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例17的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例21底層塗布混合物的製備向19.Hg實施例17的母料小份中添加0.58g壬基酚、縮水甘油基聚醚的IOwt%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)並且混合均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.51wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例17的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例22底層塗布的基材的製備按照實施例20的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備
在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CHl..VOL* 540，Sekisui)的IOwt %水溶液並且攪拌來製備標稱18 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例23底層塗布的基材的製備按照實施例21的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例22的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例24通過在87-88%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例17至23的塗布的膠片。樣品17-1、18-1、20-1、21-1、22-1和23-1作為一組列印並評價。幾天後，作為一組列印並評價樣品17-2、18-2、19-2、20-2、21-2、22-2和23-2 結果匯總在表III中。如在實驗19中指出，在這些水平下的ZONYL 8740不能用於製備均勻的底層。因此ZONYL# 874 0隻用作圖像接收層表面活性劑，而表面活性劑IOG作為替代用作底層表面活性劑。在圖像接收層中存在這些水平的ZONY丨/ 8740與最差的乾燥性能相關，而在圖像接收層中沒有ZONYL.8740與最好的乾燥性能相關。在底層中存在這些水平的表面活性劑IOG與最好的乾燥性能相關，而在底層中沒有表面活性劑IOG與最差的乾燥性能相關。在圖像接收層中存在這些水平的ZONYL 8740與最低的霧度值相關，而在圖像接收層中沒有/ONYl/ 8740與最高的霧度值相關。在底層中存在這些水平的表面活性劑IOG與增加的霧度值相關，霧度值隨表面活性劑IOG水平增加而增加。在圖像接收層中也存在ZONYL.8740時，霧度值比圖像接收層中沒有ZONYL 8740的樣品低。實施例25底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CE丨.VOL 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.2 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g在7%二丙二醇和73%水中的20%氟代脂肪族共聚物(MASUIU...: FP-420，Mason Chemical)和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.2wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例26重複實施例25的程序。實施例27底層塗布混合物的製備向19.Hg實施例25的母料小份中添加0.29g在7%二丙二醇和73%水中的20%氟代脂肪族共聚物(MASURF FP-420,Mason Chemical)並且混合均勻。將所述混合物保持在40 C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.59wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例25的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例28底層塗布混合物的製備向19.71g實施例25的母料小份中添加0.58g在7%二丙二醇和73%水中的20%氟代脂肪族共聚物(MASURF^ FP-420,Mason Chemical)並且混合均勻。將所述混合物保持在40 C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.78wt%固體和0.45: 1的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例25的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例29底層塗布的基材的製備按照實施例27的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱17.9wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50下乾燥lOmin。實施例30底層塗布的基材的製備按照實施例28的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例29的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例31
底層塗布的基材的製備按照實施例25的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例29的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例32重複實施例31的程序。實施例33通過在87-88%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例25至32的塗布的膠片。結果匯總在表IV中。在圖像接收層中沒有表面活性劑的膠片中，在底層中存在中等水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關，而在底層中的較高水平的表面活性劑或沒有表面活性劑與變差的乾燥性能相關。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最差的乾燥性能相關。在底層中沒有表面活性劑的膠片中，在圖像接收層中存在這些水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關，而圖像接收層中沒有表面活性劑與變差的乾燥性能相關。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最高的霧度值相關，而在底層和圖像接收層兩者中沒有表面活性劑與最低的霧度值相關。在底層或圖像接收層中的表面活性劑的水平增加與霧度值增加相關。實施例34底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(C l LVOLk 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱17.9wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。
實施例35重複實施例34的程序。實施例36底層塗布混合物的製備向19.71g實施例34的母料小份中添加0.29g端羥基氟化聚醚的10%水性混合物(PF-159，BASF)並且混合均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。當將其乾燥時在底層中出現一些相分離。所得底層塗層具有6.44wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的
重量比。 圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CK1.VO1.'' 540, Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.(^丨％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g端羥基氟化聚醚的10%水溶液(PF-159，BASF)和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.0wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例37底層塗布混合物的製備向19.Hg實施例34的母料小份中添加0.58g端羥基氟化聚醚的10%水溶液(PF-159，BASF)並且混合均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。當將其乾燥時在底層中出現一些相分離。所得底層塗層具有6.50wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的
重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例36的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例38底層塗布的基材的製備按照實施例36的程序製備底層塗布的基材。在底層塗層中再次觀察到相分離。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例34的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例39底層塗布的基材的製備按照實施例37的程序製備底層塗布的基材。在底層塗層中再次觀察到相分離。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例34的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。
實施例40
_5] 底層塗布的基材的製備按照實施例34的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例36的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例41重複實施例40的程序。實施例42通過在89-90%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例34_42的塗布的膠片。結果匯總在表V中。如在實施例36-39中指出，在底層中存在這些水平的表面活性劑與底層塗層中的相分離相關。在底層中存在這些水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關，而在底層中沒有表面活性劑與最差的乾燥性能相關。然而，如在實施例36-39中指出，在底層中存在這些水平的表面活性劑還與底層塗層中的相分離相關。只在圖像接收層中存在這些水平的表面活性劑只與乾燥性能的適度改善相關。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最高的霧度值相關，而在底層和圖像接收層兩者中沒有表面活性劑與最低的霧度值相關。在底層層中的表面活性劑水平增加與霧度值增加相關。實施例43底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: 1的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱17.9wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例44重複實施例43的程序。實施例45底層塗布混合物的製備製備在30 %異丙醇和30 %水中的非離子型含氟表面活性劑的40 %溶液(ZONYL FSN, DuPont)的10%水性稀釋物。向19.71g實施例43的母料小份中添加0.29g所述10%水性稀釋物。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.36wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(C丨丄VUL 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.(^丨％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g在30%異丙醇和30%水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液(ZONYL* FSN, DuPont)的10%水性稀釋物和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.0wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例46底層塗布混合物的製備製備在30 %異丙醇和30 %水中的非離子型含氟表面活性劑的40 %溶液CXONVL'1 FSN, DuPont)的10%水性稀釋物。向19.71g實施例43的母料小份中添加
0.58g所述10%水性稀釋物。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.32wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實驗45的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例47底層塗布的基材的製備按照實施例45的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實驗43的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例48底層塗布的基材 的製備按照實施例46的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實驗43的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例49底層塗布的基材的製備按照實施例43的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實驗45的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。
實施例50底層塗布的基材的製備按照實施例43的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CHi A OLk 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.(^丨％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g在30%異丙醇和30%水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液(ZUNY1../ FSN,DuPont)的10%稀釋物。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.0wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例51通過在81-88%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例43-50的塗布的膠片。結果匯總在表VI中。在底層中沒有表面活性劑的膠片中，在圖像接收層塗層中存在這些水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關，而在圖像接收層塗層中沒有表面活性劑與最差的乾燥性能相 關。在圖像接收層中沒有表面活性劑的膠片中，在底層中存在這些水平的表面活性劑與乾燥性能的一定改善相關，在底層中的表面活性劑的水平增加與乾燥性能增加相關。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑的膠片中，表面活性劑的水平增加與改善的乾燥性能相關。在底層中存在這些水平的表面活性劑與最高的霧度值相關，而在底層和圖像接收層兩者中沒有表面活性劑與最低的霧度值相關。在圖像接收層或底層中的表面活性劑的水平增加與霧度值增加相關。實施例52底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOk L540, Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱17.9wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。
實施例53底層塗布混合物的製備隨後向19.71g實施例52的母料小份中添加0.29g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10wt%水溶液(表面活性劑520G，Dixie)並且混合直到均勻。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.46wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例52的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。
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實施例54底層塗布的基材的製備按照實施例53的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CCLVOl.., 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.(^丨％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.0wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例55
_6] 底層塗布的基材的製備 按照實施例53的程序製備底層塗布的基材。
_8] 圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL.K 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.^^%固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.80g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)和0.86g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.lwt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到兩個底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例56底層塗布的基材的製備按照實施例53的程序製備底層塗布的基材。
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圖像接收層塗布混合物的製備
在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL 540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.^^%固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.94g壬基酚、縮水甘油基聚醚的10%水溶液(表面活性劑10G，Dixie)和0.72g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.1wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例57底層塗布的基材的製備按照實施例52的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例56的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例58底層塗布的基材的製備按照實施例52的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例54的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例59
底層塗布的基材的製備按照實施例52的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例55的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例60通過在79-83%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例52至58的塗布的膠片。結果匯總在表VII中。在圖像接收層中或在圖像接收層和底層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關，而圖像接收層和底層兩者中沒有表面活性劑與最差的乾燥性能相關。在底層中存在這些水平的表面活性劑與改善的乾燥性能相關。在圖像接收層中存在這些水平的表面活性劑與最高的霧度值相關，而在圖像接收層和底層兩者中沒有表面活性劑與最低的霧度值相關。在圖像接收層中的表面活性劑的水平增加與霧度值增加相關。在圖像接收層中的表面活性劑水平較低的情況下，在底層中表面活性劑的水平增加與霧度值增加相關。然而，在圖像接收層中的表面活性劑水平較高的情況下，在底層中表面活性劑的水平增加與霧度值降低相關。實施例61底層塗布混合物的製備按照實施例1的程序製備母料和底層塗布混合物。底層塗布的基材的製備
按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.30wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELVOL.540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱17.9 〖％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物和1.66g去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱17.9wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例62底層塗布混合物的製備製備在30%異丙醇和30%水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液(；ZONYLB FSN, DuPont)的25%水性稀釋物。向19.Hg實施例61的母料小份中添加
0.58g所述10%水性稀釋物。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.49wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布膠片的製備按照實驗61的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例63底層塗布混合物的製備製備在30%異丙醇和30%水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液(ZONYL FSN, DuPont)的25%水性稀釋物。向19.71g實施例61的母料小份中添加
0.29g所述10%水性稀釋物。將所述混合物保持在40°C以便塗布。底層塗布的基材的製備按照實施例1的程序由所述底層塗布混合物製備底層塗布的基材。所得底層塗層具有6.44wt%固體和0.45: I的硼砂與明膠的重量比。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(CELV0L540，Sekisui)的10wt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.(^丨％固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.66g在30%異丙醇和30%水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液(ZON:Yl..w FSN,DuPont)的10%稀釋物和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.0wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。

實施例M
底層塗布的基材的製備按照實施例63的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器引入7.13g聚(乙烯醇)(540，Sekisui)的IOwt%水溶液並且攪拌來製備標稱18.^^%固體的圖像接收塗布混合物。向所述混合物中添加41.0Og按照實施例1的程序製備的氧化鋁混合物、0.80g在30%異丙醇和30%
水中的非離子型含氟表面活性劑的40%溶液(ZX_)NYLk FSN, DuPont)的25%稀釋物和1.0Og去離子水。所得圖像接收層塗布混合物的無機顆粒與聚合物的重量比是92: 8。圖像接收層塗布膠片的製備使用12mil的塗層間隙，在室溫下將所述標稱18.1wt%固體的圖像接收層塗布混合物刀塗到所述底層塗布的基材上。將塗布的膠片在Blue M烘箱中在50°C下乾燥lOmin。實施例65底層塗布的基材的製備按照實施例62的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例63的程 序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例66底層塗布的基材的製備按照實施例61的程序製備底層塗布的基材。圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例64的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例67
_2] 底層塗布的基材的製備 按照實施例61的程序製備底層塗布的基材。
_4] 圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例63的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例68
_7] 底層塗布的基材的製備 按照實施例61的程序製備底層塗布的基材。
_9] 圖像接收層塗布膠片的製備按照實施例64的程序由這些底層塗布的基材製備圖像接收層塗布的膠片。實施例69通過在87-88%相對溼度下噴墨列印，如上所述評價實施例61_68的塗布的膠片。結果匯總在表VIII中。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最好的乾燥性能相關。在底層中沒有表面活性劑的膠片中，相對於在圖像接收層中沒有表面活性劑的膠片而言，在圖像接收層中存在這些水平的表面活性劑與改善的乾燥性能相關。在底層和圖像接收層兩者中存在這些水平的表面活性劑與最高的霧度值相關，而在底層和圖像接收層兩者中沒有表面活性劑與最低的霧度值相關。在底層或圖像接收層中表面活性劑的水平增加與霧度值增加相關。實驗70為了比較表面活性劑在對膠片透明度具有極小的不利影響下改善油墨乾燥性能的有效性，對膠片％霧度和溼度值數據應用線性回歸，霧度」為回歸應變數(regressand)並且「溼度值」為回歸量(regressor)。所得回歸線的負斜率的量值表示在溼度值降低一個單位時觀察到的％霧度增加。對於相同程度的油墨乾燥改善來說，具有較小量值的斜率反映產生較小的霧度，而較大的負斜率反映產生較大的霧度。顯示較小斜率量值的表面活性劑比具有較大(更負的)斜率量值的表面活性劑更有效。溼度值通過以下方法由溼度百分比數據構建:取完全溼的楔的最大楔數值並且將它加在具有靠近的最高楔數值的相鄰楔的分數溼度之上。例如，如果楔I和楔2是完全溼的並且楔3的25%是溼的，那麼溼度值將是2.25。或如果沒有楔是完全溼的，但是楔I的75%是溼的，那麼溼度值將是0.75。表IX展示ZONYLk FS-300 (實施例8-15)、PF_159 (實施例34-41)、表面活性劑IOG (實施例52-59)和ZONYL. FSN (實施例61-68)的回歸數據的結果。表面活性劑IOG顯示最好的性能，其顯示-2.2%霧度/溼度單位的回歸斜率，是PF-159的斜率的34%,ZONYL FSN的斜率的18%並且是ZONYL FS-300的斜率的14%。這表示相對於其它表面活性劑的能力而言，表面活性劑IOG改善油墨乾燥性能的能力高約3-8倍。此外，使用表面活性 劑IOG的塗層不顯示在底層中包含PF-159的塗層中觀察到的相分離。PF-159顯示第二位的性能，其顯示-6.4 %霧度/溼度單位的回歸斜率，是ZONYLr FSN的斜率的52%並且是'ZONYL* FS-300的斜率的40%。這表示相對於ZONYL FSN和ZONYL FS-300的能力而言，PF-159改善油墨乾燥性能的能力高約2-3倍。實施例71底層塗布混合物的製備向混合容器中引入998重量份的去礦物質水。向攪拌的容器中加入78份明膠並且使其溶脹。將所述混合物加熱至60°C。隨後將混合物冷卻至46°C。向所述混合物中添加35份硼砂(十水合四硼酸鈉)並且保持15min。向所述混合物中添加120份32.5wt%磺化聚苯乙烯(VERSA- TL* 502，AkzoNobel)和 0.2wt% 殺微生物劑(KATHON LX，Dow)的水溶液並且混合直到均勻。隨後將混合物冷卻至40°C。隨後添加26份壬基酚、縮水甘油基聚醚的IOwt^水溶液(表面活性劑10G)和39份去礦物質水並且混合直到均勻。將所述混合物冷卻至室溫並且保持以允許在使用之前除去任何氣泡。在所得底層塗布混合物中硼砂與明膠的重量比是0.45: I。聚(乙烯醇)混合物的製備在室溫下通過經IOmin在500rpm攪拌下向含有93份去礦物質水的混合容器中添加7重量份聚(乙烯醇)(CELVOL 540)來製備聚(乙烯醇)混合物。將所述混合物加熱至85°c並且攪拌30分鐘。隨後使反應混合物冷卻至室溫。添加去礦物質水以補償由於蒸發引起的水損失。
氧化鋁混合物的製備在室溫下通過混合75. 4重量份硝酸的9. 7被％水溶液和764. 6份去礦物質水製備氧化鋁混合物。經30min向所述混合物中添加360份氧化鋁粉(DISPERAL HP-14)。將混合物加熱至80°C並且攪拌30min。將混合物冷卻至室溫並且保持以在使用之前除去氣泡。圖像接收層塗布混合物的製備在室溫下通過向混合容器中引入470份所述氧化鋁混合物並且攪拌來製備圖像接收塗布混合物。將混合物加熱至40°C。向所述混合物中添加175重量份聚(乙烯醇)(CELVOL 540)的7wt%水溶液和11份壬基酚、縮水甘油基聚醚的IOwt%水溶液(表面活性劑10G)。30分鐘之後，將所得混合物冷卻至室溫並且保持以在使用之前除去氣泡。塗布的膠片的製備如2010年11月22日提交的美國臨時申請號61/415，954中所描述，將底層塗布混合物塗覆在預先塗覆了底塗層和整平層的連續移動的聚對苯二甲酸乙二醇酯卷材上，所述美國臨時申請在此以引用的方式全部併入本文。通過移動經過流出室溫空氣的多孔板來連續乾燥所述塗布的卷材。在H2O中跨多孔板的壓力降在0.2至5範圍內。空氣露點在_4°C至12°C範圍內。底層乾燥塗布重量是5. 4g/m2。將所述圖像接收層塗布混合物塗覆在底層塗層上並且再次乾燥。通過移動經過流出室溫空氣的多孔板來連續乾燥所述塗布的膠片。在H2O中跨多孔板的壓力降在0. 2至5範圍內。空氣露點在_4°C至12°C範圍內。所述圖像接收層乾燥塗布重量是48. 2g/m2。在所述塗布的膠片中沒有看到衝擊圖案化或泥裂。如2011年5月27日提交的美國臨時申請號61/490，619所描述，所述塗布的膠片還包括背塗層，所述美國臨時申請在此以引用的方式全部併入本文。整個塗布的膠片顯示40. 3%的霧度值。塗布的膠片的評價在列印之前使塗布的膠片的樣品在三組溫度和溼度下平衡至少16小時之後在這些條件下評價塗布的膠片的樣品。用使用Wasatch Raster Image Processor(RIP)的FPSON" 4900噴墨印表機使所述塗布的膠片樣品成像。通過組合由所述印表機提供的照片黑色、淺黑色、淺淺黑色、洋紅色、淺洋紅色、青色、淺青色和黃色EPSON 墨來產生灰度圖像。用具有至少2. 8的最大光密度的17-階灰度楔列印樣品，所述光密度如使用校準的X- MTE* Model DTP41 分光光度計(X-Rite, Inc. , Grandville, Ml)以透射模式測量。在各膠片樣品從印表機出來之後就立即將噴墨圖像翻轉並且放在一張白紙上。通過連續的楔數值記錄各溼楔的分數，楔I是具有最大光密度的楔，楔17是具有最小光密度的楔。一般來講，數值較高的楔在數值最低的楔之前乾燥。通過以下方法構建溼度的量度取完全溼的楔的最大楔數值並且將具有靠近的較高楔數值的相鄰楔的分數溼度加在它之上。例如，如果楔I和楔2是完全溼的並且楔3的25%是溼的，那麼溼度值將是2. 25。或如果沒有楔是完全溼的，但是楔I的75%是溼的，那麼溼度值將是0. 75。表X匯總所述塗布的膠片樣品的油墨乾燥結果。在最低溼度條件下列印的塗布的膠片樣品得到O的溼度分；在中等溼度條件下列印的塗布的膠片樣品得到0.125的溼度分，並且在最高溼度條件下列印的塗布的膠片樣品得到0.25-0.5的溼度分。表I
權利要求
1.一種透明噴墨記錄膠片，其包括: 透明基材； 至少一個包含明膠和至少一種硼酸鹽或硼酸鹽衍生物的底層；和 布置在所述至少一個底層上的至少一個圖像接收層，所述至少一個圖像接收層包含至少一種無機顆粒、至少一種包含至少一個羥基的水溶性或水分散性聚合物和硝酸， 其中所述至少一個底層或所述至少一個圖像接收層中的至少一者包含至少一種包含壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；全氟甲基丙烯酸共聚物；氟代脂肪族共聚物；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑中的至少一種的第一表面活性劑。
2.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層和所述至少一個圖像接收層均包含所述至少一種第一表面活性劑。
3.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其進一步包含至少一種包含壬基酚、縮水甘油基聚醚；氟代丙烯酸醇取代的聚乙烯；全氟甲基丙烯酸共聚物；氟代脂肪族共聚物；端羥基氟化聚醚；或非離子型含氟表面活性劑中的至少一種的第二表面活性劑，其中所述至少一種第一表面活性劑與所述至少一種第二表面活性劑不同。
4.根據權利要求5所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層包含所述至少一種第一表面活性劑並且所述至少一個圖像接收層包含所述至少一種第二表面活性劑。
5.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一種第一表面活性劑包含壬基酚、縮水甘油基聚醚。
6.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一種第一表面活性劑包含端羥基氟化聚醚。
7.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一種水溶性或水分散性聚合物包含聚(乙烯醇)。
8.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個圖像接收層包含至少約46g/m2的乾燥塗布重量。
9.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個底層以幹基計包含約0.001至約0.60g/m的所述至少一種第一表面活性劑。
10.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述至少一個圖像接收層以幹基計包含約lg/m2至約2g/m2的所述至少一種第一表面活性劑。
11.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述膠片在量值上顯示小於約10%霧度/溼度單位的霧度/溼度回歸斜率。
12.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中所述膠片在量值上顯示小於約5%霧度/溼度單位的霧度/溼度回歸斜率。
13.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片,其中當用EPSON 4900噴墨印表機在至少2.8的光密度下在86%相對溼度下成像時，所述膠片顯示低於約0.50的溼度值。
14.根據權利要求1所述的透明噴墨記錄膠片，其中當用EPSON 4900噴墨印表機在至少2.8的光密度下在73%相對溼度下成像時，所述膠片顯示低於約0.25的溼度值。
全文摘要
本發明公開了透明噴墨記錄膠片、組合物及方法。這些膠片不顯示過多的油墨乾燥時間。這些膠片顯示高的最大光密度並且具有低的霧度值。這些膠片可用於醫學成像。
文檔編號B41M5/50GK103079834SQ201180042889
公開日2013年5月1日 申請日期2011年9月14日 優先權日2010年9月17日
發明者S.M.辛普森, W.D.迪瓦恩, W.J.魯津斯基 申請人:卡爾斯特裡姆保健公司