熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液的製作方法

2023-10-28 20:26:52 2

專利名稱：：熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液的製作方法
技術領域：
：本發明涉及熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液和由該熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液獲得的固化膜。更具體而言，本發明涉及用於形成具有高透明性、平坦化性，並具有液晶取向能力的熱固化膜的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液和該固化膜，以及該固化膜的用途。該熱固化膜形成用樹脂溶液特別適合兼具液晶顯示器中的液晶取向功能的濾色器外覆劑。
背景技術：
：通常，在液晶顯示元件、有機EL(電致發光)元件、固體成像元件等光器件中，元件表面設置有保護膜以防止在製造過程中暴露於溶劑或熱。這樣的保護膜不僅與所保護的基板的粘附性高、耐溶劑性高，而且還要求透明性、耐熱性等性能。在將這樣的保護膜用作彩色液晶顯示裝置或固體成像元件中使用的濾色器的保護膜的情況下，通常要求具有使該基底基板的濾色器或黑矩陣樹脂平坦化的性能，即作為平坦化膜的性能。特別是在製造STN方式或TFT方式的彩色液晶顯示元件時，需要非常嚴密地控制濾色器基板與相對基板之間的粘合精度，必須使基板間的單元間隔均勻。此外，為了維持透過濾色器的光的透射率，作為該保護膜的這些平坦化膜需要高透明性。另一方面，近年來已研究通過向液晶顯示器的單元內導入相位差材料而實現低成本化、輕量化，通常採用在這樣的相位差材料上塗布液晶單體並使其取向，然後光固化的材料。為了使該相位差材料取向，下層膜需要是在摩擦處理後具有取向性的材料。因此，在濾色器的外覆層上形成液晶取向膜後形成相位差材料(參照圖2(a))。如果可以形成兼任該液晶取向膜和濾色器的外覆層的膜(參照圖2(b))，則可以獲得低成本化、工藝數減少等較大優勢，因此亟需這樣的材料。通常，該濾色器的外覆層採用透明性高的丙烯酸樹脂。在這些丙烯酸樹脂中，從安全性、操作性的觀點出發，廣泛採用丙二醇單甲基醚或丙二醇單甲基醚乙酸酯等二醇類溶劑或乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯類溶劑。這樣的丙烯酸樹脂通過使其熱固化或光固化而賦予耐熱性或耐溶劑性(專利文獻1、2)。然而，雖然以往的熱固化性或光固化性丙烯酸樹脂顯示出適當的透明性或平坦化性，但是即使對這樣的平坦化膜進行摩擦處理也不能顯示充分的取向性。另一方面，液晶取向膜通常採用由溶劑可溶性聚醯亞胺或聚醯胺酸製成的材料。已報導通過在後烘烤時使這些材料完全醯亞胺化而賦予耐溶劑性，通過摩擦處理而顯示充分的取向性(專利文獻3)。然而，在作為濾色器的平坦化膜的情況下，存在平坦化性和透明性大幅度降低等問題。此外，雖然聚醯亞胺或聚醯胺酸可溶於N-甲基吡咯烷酮或γ-丁內酯等溶劑，但在二醇類溶劑或酯類溶劑中的溶解性較低，因而難以適用於平坦化膜生產線。專利文獻1特開2000-103937號公報專利文獻2特開2000-119472號公報專利文獻3特開2005-037920號公報
發明內容本發明基於上述事實而提出，所要解決的課題是提供在固化膜形成後顯示高耐溶劑性、液晶取向性、高透明性和高平坦化性，而且固化膜形成時可適用於濾色器的平坦化膜的生產線、可溶解於二醇類溶劑或乳酸酯類溶劑的材料。本發明者為了解決上述課題而進行了深入研究，從而完成本發明。S卩，作為第1觀點，涉及含有包含下述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液。formulaseeoriginaldocumentpage5(式中，A是選自下述式(A-I)-式(A-14)所表示的基團中的至少一種，B是選自下述式(B-I)-式(B-5)所表示的基團中的至少一種。)formulaseeoriginaldocumentpage6作為第2觀點，涉及根據第1觀點中記載的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，包含前述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物是通過使下述式(i)所表示的四羧酸二酐和下述式(ii)所表示的二醇化合物反應獲得的聚酯聚合物進一步與縮水甘油基甲基丙烯酸酯反應而獲得的聚酯聚合物。formulaseeoriginaldocumentpage7(式中，A和B與前述式(1)中的定義相同。)作為第3觀點，涉及根據第1觀點或第2觀點中記載的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，包含前述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物的重均分子量以聚苯乙烯換算為1，000-30，000，。作為第4觀點，涉及根據第2觀點或第3觀點中記載的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，所述聚酯聚合物中的羧基被甲基丙烯酸酯縮水甘油基取代的取代率為5-70%。作為第5觀點，涉及採用第1觀點_第4觀點中任一項中記載的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液而獲得的固化膜。作為第6觀點，涉及採用第1觀點_第4觀點中任一項中記載的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液而獲得的液晶取向層。作為第7觀點，採用第1觀點_第4觀點中任一項中記載的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液而獲得的平坦化膜。本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液可以形成具有高平坦化性、高透明性、高耐溶劑性，而且還具有液晶取向能力的固化膜，因此可以用作液晶取向膜或平坦化膜的形成材料。特別是能夠一次形成以往獨立形成的液晶取向膜和濾色器的外覆層、而作為兼具兩者特性的「液晶取向層」，通過製造工藝的簡化和工藝數減少可以實現低成本化等。此外，本發明的熱固化膜形成用聚酯類樹脂溶液可溶於二醇類溶劑和乳酸酯類溶齊U，因此可以適合用於主要使用這些溶劑的平坦化膜的生產線。具體實施例方式如前所述，在以往提出的丙烯酸樹脂類和聚醯亞胺樹脂類的固化膜中，還未發現可以充分滿足液晶取向膜或平坦化膜所要求的平坦化性、透明性、取向性等所有性能的固化膜。此外，迄今為止曾提出使用聚酯類樹脂作為液晶顯示元件的取向材料(參照特開平5-158055號公報、特開2002-229039號公報)，但這些均不具有熱固化性，形成的膜的耐溶劑性差。本發明的特徵在於採用熱固化性聚酯樹脂溶液實現了提高前述性能，即是包含如下所示的聚酯聚合物的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液。下文將詳細描述。本發明中使用的聚酯聚合物是包含下述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物(以下稱為式(1)的聚酯聚合物)。formulaseeoriginaldocumentpage8在上述式(1)中，A是選自下述式(A-I)-式(A-14)所表示的基團中的至少一種，B是選自下述式(B-I)-式(B-5)所表示的基團中的至少一種。formulaseeoriginaldocumentpage9在前述式(A-I)-式(A-14)所表示的基團中，特別優選從式(A_1)-(A_4)和(A_8)中選擇的基團。此外，在前述式(B-I)-式(B-5)所表示的基團中，特別優選從(B-1)-(B_4)中選擇的基團。聚酯聚合物中包含的式(1)的A和B可以各自獨立地為一種，也可以是多種。該聚酯聚合物優選為包含式(1)所表示的結構單元和下述式(iii)所表示的結構單元的聚合物。更優選為包含式(1)所表示的結構單元和式(iii)所表示的結構單元的聚酯聚合物。formulaseeoriginaldocumentpage10(上述式中，A和B與式(1)中的定義相同。)前述式(1)的聚酯聚合物的重均分子量為1，000-30,000，優選為1，500-10,000。在式(1)的聚酯聚合物的重均分子量小於前述範圍的情況下，取向性和耐溶劑性降低，如果超過前述範圍則平坦化性有時會降低。本發明中使用的式(1)的聚酯聚合物是通過使下述式(i)所表示的四羧酸二酐(酸成分)與下述式(ii)所表示的二醇化合物(二醇成分)反應，然後使甲基丙烯酸縮水甘油基酯附加至所生成的部分羧基上而獲得。formulaseeoriginaldocumentpage10上述式中，A和B與前述式(1)中的定義相同。更具體地，使上述式(i)與式(ii)反應生成包含下述式(iii)所表示的結構單元的聚合物(以下也稱為特定聚合物)，再使甲基丙烯酸縮水甘油基酯附加至該聚合物的部分羧基上而獲得。formulaseeoriginaldocumentpage10上述式中，A和B與前述式(1)中的定義相同。在包含上述式(iii)所表示的結構單元的聚酯聚合物(以下稱為特定聚合物)中，期望四羧酸二酐的總量(酸成分的總量)與二醇化合物的總量(二醇成分的總量)的配合比，即/為0.5-1.5。與通常的縮聚反應同樣地，該摩爾比越接近1，生成的特定聚合物的聚合度越大、分子量越大。此外，特定聚合物的末端取決於兩成分的配合比，在使過量酸成分反應的情況下，末端容易形成酸酐。為了避免儲存穩定性降低，優選用二羧酸酐或醇保護上述特定聚合物的末端。從取向性方面出發，更優選用酸酐保護。上述特定聚合物的末端隨著酸成分與二醇成分的配合比的變化而變化。例如，在使過量酸成分反應的情況下，末端容易形成酸酐。此外，在過量採用二醇成分進行聚合的情況下，末端容易形成羥基。在該情況下，使該末端羥基與羧酸酐反應，可以用酸酐封閉末端羥基。作為這樣的羧酸酐的實例，可列舉鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐、萘二甲酸酐、氫化鄰苯二甲酸酐、甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、衣康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、二環[2.2.2]辛烯-2，3-二羧酸酐等。在上述特定聚合物的製備中，酸成分與二醇成分的反應溫度可以選擇50-200°C、優選80-170°C中的任意溫度。例如，在反應溫度為100°C_140°C、反應時間為2_48小時下可以獲得特定聚合物。此外，用酸酐保護末端羥基的情況下的反應溫度可以選擇50-200°C、優選80-170°C中的任意溫度。上述酸成分與二醇成分的反應通常在溶劑中進行。作為此時可以使用的溶劑，只要是不含羥基或氨基等與酸酐反應的官能基的溶劑即可，沒有特別限制。可以列舉例如N，N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、二甲亞碸、四甲基脲、二甲基碸、六甲基亞碸、間甲酚、Y-丁內酯、環己酮、環戊酮、丁酮、甲基異丁基酮、2-庚酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯等。這些溶劑可以單獨使用也可以混合使用，但從安全性、對濾色器的外覆劑生產線的適用性方面出發，更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯。此外，即便是不溶解特定聚合物的溶劑，也可以在通過聚合反應生成的特定聚合物不析出的範圍內與上述溶劑混合使用。此外，製備特定聚合物時也可以採用催化劑。作為特定聚合物的聚合時採用的催化劑的具體例，可以列舉苄基三甲基氯化銨、苄基三甲基溴化銨、苄基三乙基氯化銨、苄基三乙基溴化銨、苄基三丙基氯化銨、苄基三丙基溴化銨、苄基三甲基氯化鱗、苄基三甲基溴化鱗、苄基三乙基氯化鱗、苄基三乙基溴化鱗、苄基三丙基氯化鱗、苄基三丙基溴化鱗、四苯基氯化鱗、四苯基溴化鱗等季銨鹽。包含由此得到的特定聚合物的溶液可以繼續用於與甲基丙烯酸縮水甘油基酯的反應。此外，可以在從水、甲醇、乙醇、乙醚、己烷等不良溶劑中分離沉澱並回收後，將該沉澱再溶解於溶劑中，將形成的溶液用於與甲基丙烯酸縮水甘油基酯反應。本發明中使用的式(1)的聚酯聚合物通過向如上所述獲得的式(iii)所表示的特定聚合物附加甲基丙烯酸縮水甘油基酯而獲得。如果列舉關於向前述特定聚合物附加甲基丙烯酸縮水甘油基酯的方法的具體例，例如向特定聚合物的聚合溶液中加入甲基丙烯酸縮水甘油基酯，再添加阻聚劑，在60-150°C使它們反應3-48小時，從而可以獲得前述式(1)的聚酯聚合物。作為上述阻聚劑，可以列舉例如2，6-二異丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基甲酚、氫醌、氫醌單甲基醚、連苯三酚、叔丁基鄰苯二酚等。在本發明中使用的式(1)的聚酯聚合物中，優選地，前述式(iii)所表示的特定聚合物中的羧基以相對於全部羧基當量為5-70%、優選為10-60%的比例被甲基丙烯酸縮水甘油基酯取代。在甲基丙烯酸縮水甘油基酯的取代率小於前述數值範圍的情況下，有時固化膜的固化程度減弱、使耐溶劑性降低。相反，如果超過前述數值範圍，則有時難以塗布用作後述具有光學各向異性的層(形成液晶取向層後，在其上形成的層)的相位差材料。本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液往往在溶解於溶劑中的溶液狀態下使用。此時使用的溶劑是溶解聚酯聚合物、必要的後述其它添加劑的溶劑，只要是具有這樣的溶解能力的溶劑則對其種類和結構等沒有特別限制。作為這樣的溶劑，可以列舉用於聚合聚酯聚合物的溶劑或下述溶劑。可列舉例如甲基乙酸溶纖劑、乙基乙酸溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、丙二醇丙基醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、環己醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯寸。這些溶劑可以單獨使用一種，或二種以上組合使用。此外，只要不破壞本發明的效果，本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液根據需要可以包含過氧化物等自由基引發劑，表面活性劑、流變調節劑、矽烷偶聯劑等粘結輔助齊，顏料、染料、儲存穩定劑、消泡劑，或多價酚、多價羧酸等溶解促進劑等。本發明的熱固化膜形成用樹脂溶液是將包含前述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物溶解於溶劑中形成的溶液，是根據需要可以進一步含有其它添加劑中的一種以上添加劑的溶液。其中，本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液的優選實例如下。[1]聚酯聚合物溶解於溶劑中形成的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液。[2]聚酯聚合物與其它添加劑中的一種添加劑溶解在溶劑中形成的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液。本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液中的固體比例，只要是各成分均勻地溶解於溶劑中就沒有特別限制，可以為1-80質量％、優選5-60質量％、更優選10-50質量％。本文中，固體是指從熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液的全部成分中除去溶劑後的其餘部分。當配製本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液時，通過溶劑中的聚合反應獲得的聚酯聚合物的溶液可以原封不動地使用。此外，為了調節濃度，還可以再加入溶劑。此時，聚酯聚合物的生成過程中使用的溶劑與熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液的配製時用以調節濃度的溶劑可以相同，也可以不同。而且，配製的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液的溶液優選在採用孔徑為0.2μπι左右的過濾器等過濾後使用。將本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液通過旋塗、流塗、輥塗、狹縫塗布、狹縫塗布後繼以旋塗、噴墨塗布、印刷等塗布於基板(例如矽/二氧化矽包覆基板、氮化矽基板、金屬例如鋁、鉬、鉻等包覆基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)或膜(例如三乙醯纖維素膜、聚酯膜、丙烯酸膜等樹脂膜)等上，然後通過用電熱板或烘箱等進行預乾燥(預烘烤)可以形成塗膜。此後，通過將該塗膜進行加熱處理可以形成塗層。作為該加熱處理的條件，可採用從例如溫度為70°C-160°C，時間為0.3-60分鐘的範圍中適當選擇的加熱溫度和加熱時間。加熱溫度和加熱時間優選為80°C-140°C、0.5-10分鐘。此外，由熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液形成的塗層的膜厚例如為0.1_30μπι，可以考慮所使用的基板的級差或光學、電學性質而進行適當選擇。作為後烘烤，通常採用以從溫度為140°C-250°C的範圍中選擇的加熱溫度，採用電熱板上的情況為處理5-30分鐘，烘箱中的情況為處理30-90分鐘這樣的方法。根據如上所述的條件，通過使由本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液得到的塗層固化，可以使基板的級差充分平坦化，並可以形成具有高透明性的固化膜和平坦化膜。通過將由此形成的固化膜進行摩擦處理可以使其作為液晶材料取向層，即作為使具有液晶性的化合物取向的層發揮作用。作為摩擦處理的條件，通常採用旋轉速度為300-1000rpm，進給速度為3_20mm/秒，推入量為0.I-Imm這樣的條件。其後，採用純水等通過超聲波清洗除去由摩擦產生的殘渣。在由此形成的液晶取向層上塗布相位差材料後，將相位差材料光固化為液晶狀態，從而可以形成具有光學各向異性的層。作為相位差材料，可採用例如具有聚合性基團的液晶單體或含有該液晶單體的組合物等。在形成液晶取向層的基材為膜的情況下，可以用作光學各向異性膜。此外，將具有如上所述形成的液晶取向層的2片基板以液晶取向層相對的方式粘合後，向這些基板之間注入液晶，可以形成取向液晶的液晶顯示元件。因此，本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液可以適合用於各種光學各向異性膜、液晶顯示元件。此外，本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液由於具有高平坦化性，因此也可以用作形成薄膜電晶體(TFT)型液晶顯示元件、有機EL元件等各種顯示器中的保護膜、平坦化膜、絕緣膜等固化膜的材料，特別適合作為形成濾色器的外覆件、TFT型液晶元件的層間絕緣膜、有機EL元件的絕緣膜等的材料。實施例下面列舉實施例更詳細地說明本發明，但本發明不限於這些實施例。[實施例中使用的縮寫符號]以下實施例中使用的縮寫符號的意思如下。〈聚酯聚合物原料〉BPDA聯苯四羧酸二酐6FDA:4，4』_(六氟異亞丙基)鄰苯二甲酸二酐HBPA氫化雙酚AHBPDA氫化聯苯四羧酸二酐CHDO:1，4-環己二醇GMA甲基丙烯酸縮水甘油基酯THPA:1，2，5，6_四羥基鄰苯二甲酸酐BTEAC苄基三乙基氯化銨TPPB四苯基溴化鱗TBC:3，5-二叔丁基甲酚〈聚醯亞胺前體原料〉CBDA環己烷四羧酸二酐pDA:對苯二胺〈丙烯酸聚合物原料〉MAA:甲基丙烯酸MMA:甲基丙烯酸甲酯HEMA甲基丙烯酸2-羥基乙酯CHMI:N-環己基馬來醯亞胺AIBN偶氮二異丁腈〈環氧化合物〉CEL夕七A化學制七口3f寸·^KP-2021(製品名)(化合物名3，4_環氧環己烷基甲基-3』，4』-環氧環己烷甲酸酯)〈溶劑>PGMEA丙二醇單甲基醚乙酸酯NMP=N-甲基吡咯烷酮根據以下合成例得到的聚酯聚合物、聚醯亞胺前體和丙烯酸共聚物的數均分子量和重均分子量採用日本分光(株)制GPC裝置(Shodex(註冊商標)色譜柱KF803L和KF804L)，在洗脫溶劑四氫呋喃以流量為Iml/分鐘流經色譜柱中(柱溫度為40°C)而洗提這樣的條件下進行測定。此外，下述的重均分子量(以下稱為Mw。)和重均分子量(以下稱為Mw。)以聚苯乙烯換算值表示。〈合成例1>通過使40.OgBPDA、35.3gΗΒΡΑ、0·77gBTEAC在175.7gPGMEA中在120°C下反應1小時，然後添加3.31gΤΗΡΑ反應19小時，從而獲得特定聚合物的溶液(固體濃度30.0質量％)(Pl)。所得特定聚合物的Mn為1，100，Mw為2，580。〈合成例2>通過向50g合成例1中獲得的特定聚合物的溶液(Pl)中加入8.19gGMA、8.9mgTBCU9.IgPGMEA，在100°C下反應9小時，從而獲得聚酯聚合物溶液(固體濃度30.0質量％)(P2)。所得聚酯聚合物的Mn為3，040，Mw為7，290。〈合成例3>通過向50g合成例1中得到的特定聚合物的溶液(Pl)中加入4.91gGMA、5.3mgTBCU1.5gPGMEA，在100°C下反應9小時，從而獲得聚酯聚合物溶液(固體濃度30.0質量％)(P3)。所得聚酯聚合物的Mn為2，820，Mw為6，200。〈合成例4>通過向50g合成例1中獲得的特定聚合物的溶液(Pl)中加入2.46gGMA、2.7mgTBCU1.5gPGMEA，在100°C下反應9小時，從而獲得聚酯聚合物溶液(固體濃度30.0質量％)(P4)。所得聚酯聚合物的Mn為1，470，Mw為4，970。〈合成例5>使40.Og6FDA、11.3gCHD0、0.51gBTEAC在119.7gPGMEA中在120°C下反應1小時後，添加2.19gΤΗΡΑ反應19小時，從而獲得特定聚合物的溶液(固體濃度30.0質量％)(Ρ5)。所得特定聚合物的Mn為2，100，Mw為3，800。〈合成例6>通過向65.Og合成例5中獲得的特定聚合物的溶液(Ρ5)中加入2.63gGMA、2.8mgTBC、6.13gPGMEA，在100°C下反應9小時，從而獲得聚酯聚合物溶液(固體濃度30.0質量％)(P6)。所得聚酯聚合物的Mn為3，790，Mw為8，340。〈合成例7>使20.OgHBPDA、20.3gΗΒΡΑ、0·14gΤΡΡΒ、4·67gΤΗΡΑ在105.IgPGMEA中在溫度為120°C下反應19小時，從而獲得特定聚合物的溶液(固體濃度30.0質量％)(P7)。所得特定聚合物的Mn為1，600，Mw為2，800。〈合成例8>通過向45g合成例7中獲得的特定聚合物的溶液(P7)中加入4.13gGMA、lmgTBC、7.03gPGMEA，在溫度為100°C下反應9小時，從而獲得聚酯聚合物溶液(固體濃度30.0質量％)(P8)。所得聚酯聚合物的Mn為1，900，Mw為4，200。〈合成例9>通過使17.7gCBDAUO.2gpDA在66.4gNMP中在23°C下反應24小時，從而獲得聚醯亞胺前體溶液(固體濃度30.0質量％)(P9)。所得聚醯亞胺前體的Mn為5，800，Mw為12，500。〈合成例10>使用10.9gMAA,35.3gCHMI、25.5gΗΕΜΑ、28·3gMMA作為單體成分，使用5gAIBN作為自由基聚合引發劑，使這些在150g溶劑PGMEA中在溫度為60°C-100°C下進行聚合反應，從而獲得丙烯酸共聚物的溶液(固體濃度40.0質量％)(PlO)。所得丙烯酸共聚物的Mn為3，800，Mw為6，700。以表1所示組成配製實施例1-5和比較例1-3的各組合物，分別對其平坦化性、耐溶劑性、透射率和取向性進行評價。[表1]tableseeoriginaldocumentpage16※卩丨特定聚合物溶液P2_P4、P6、P8聚酯聚合物溶液P9:聚醯亞胺前體溶液PlO丙烯酸聚合物溶液。[平坦化性的評價]採用旋轉塗布機將實施例1-實施例5和比較例1-比較例3的各樹脂溶液塗布於高度為0.5μm、線寬為10μm、線間距為50μm的級差基板(玻璃制)上，然後在溫度為100°C下在電熱板上進行預烘烤120秒，形成膜厚為2.8μm的塗膜。膜厚採用FILMETRICS社制F20進行測定。通過將該塗膜在溫度為230°C下加熱30分鐘進行後烘烤，形成膜厚為2.5μπι的固化膜。測定級差基板線上的塗膜和間隔上的塗膜的膜厚差(參照圖1)，採用平坦化率(DOP)=100Χ〔1_{塗膜的膜厚差(μm)/級差基板的高度(0.5μm)}〕的公式求出平坦化率。[耐溶劑性的評價]採用旋轉塗布機將實施例1-實施例5和比較例1-比較例3的各樹脂溶液塗布於矽晶片，然後在溫度為100°C下預烘烤電熱板120秒，形成膜厚為2.8μπι的塗膜。膜厚採用FILMETRICS社制F20測定。將該塗膜在溫度為230°C下在電熱板上進行後烘烤30分鐘，形成膜厚為2.5μπι的固化膜。將該固化膜在PGMEA或NMP中浸漬60秒，然後分別在溫度為100°C下乾燥60秒，測定膜厚。將PGMEA或NMP浸漬後膜厚無變化的固化膜記為〇，將浸漬後觀察到膜厚減少的固化膜記為X。[光透射率(透明性)的評價]採用旋轉塗布機將實施例1-實施例5和比較例1-比較例3的各樹脂溶液塗布於石英基板上，然後在溫度為100°c下在電熱板上預烘烤120秒，形成膜厚為2.8μπι的塗膜。膜厚採用FILMETRICS社制F20測定。將該塗膜在溫度為230°C下在電熱板上進行後烘烤30分鐘以形成固化膜。採用紫外可見分光光度計((株)島津製作所制SHIMADSUUV-2550型號)測定該固化膜在波長為400nm時的透射率。[取向性的評價]採用旋轉塗布機將實施例1-實施例5和比較例1-比較例3的各樹脂溶液塗布於ITO基板上，然後在溫度為100°C下在電熱板上預烘烤120秒，形成膜厚為2.8μm的塗膜。膜厚採用FILMETRICS社制F20測定。將該塗膜在溫度為230°C下在電熱板上進行後烘烤30分鐘以形成固化膜。將該固化膜以旋轉速度為700rpm、進給速度為IOmm/秒、推入量為0.45mm進行摩擦處理。摩擦處理後的基板用純水超聲波清洗5分鐘。採用旋轉塗布機將由液晶單體形成的相位差材料塗布於該基板上，然後在100°C下在電熱板上進行預烘烤40秒，在55°C下進行預烘烤30秒以形成膜厚為1.1μπι的塗膜。將該基板以2，OOOmJ暴露於氮氣氛圍下。將製成的基板夾持在偏轉板間，目視確認取向性。將基板傾斜45度時與不傾斜時的光的透射性顯著變化的基板記為〇，將不變化的基板記為X。[評價的結果]進行以上評價的結果如下表2所示。[表2]耐溶劑性平坦化率(％)--取向性透射率(％)tableseeoriginaldocumentpage18在實施例1-實施例5中顯示出平坦化率高、對PGMEA、NMP中任一種均具有耐性。此外，在實施例1-實施例5中均顯示良好的取向性，高溫燒成後也顯示高透射率(透明性)。另一方面，比較例1不能形成固化膜。此外，比較例2的結果表明耐溶劑性和取向性良好，但平坦化率非常低。比較例3的結果表明平坦化率、耐溶劑性和透射率良好，但取向性差。如上所述，本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液在固化膜形成時能夠使用丙二醇單甲基醚乙酸酯等二醇類溶劑，而且所得固化膜在優異的光透射性、耐溶劑性、平坦化性和取向性中的任何性能均良好。工業可利用性本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液作為光學各向異性膜或液晶顯示元件的液晶取向層非常有用，此外，也適合作為形成薄膜電晶體(TFT)型液晶顯示元件、有機EL元件等各種顯示器中的保護膜、平坦化膜、絕緣膜等的固化膜的材料，特別適合作為形成TFT型液晶元件的層間絕緣膜、濾色器的保護膜、有機EL元件的絕緣膜等的材料。圖1是顯示在級差基板上塗布熱固化性聚酯樹脂溶液時形成的固化膜的模型圖。圖2是將採用以往技術形成的液晶取向層(a)與使用本發明的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液形成的液晶取向層(b)進行對比的模型圖。權利要求一種熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，含有包含下述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物，式中，A是選自下述式(A-1)-式(A-14)所表示的基團中的至少一種，B是選自下述式(B-1)-式(B-5)所表示的基團中的至少一種。FPA00001078587700011.tif,FPA00001078587700012.tif,FPA00001078587700021.tif2.根據權利要求1所述的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，包含前述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物是通過使下述式(i)所表示的四羧酸二酐與下述式(ii)所表示的二醇化合物反應而獲得的聚酯聚合物進一步與甲基丙烯酸縮水甘油基酯反應而獲得的聚酯聚合物，formulaseeoriginaldocumentpage3式中，A和B與前述式(1)中的定義相同。3.根據權利要求1或2所述的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，包含前述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物的重均分子量以聚苯乙烯換算為1，000-30,000。4.根據權利要求2或3所述的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液，所述聚酯聚合物中的羧基被甲基丙烯酸縮水甘油基酯取代的取代率為5-70%。5.採用權利要求1-4中任一項所述的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液獲得的固化膜。6.採用權利要求1-4中任一項所述的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液獲得的液晶取向層。7.採用權利要求1-4中任一項所述的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液獲得的平坦化膜。全文摘要本發明提供在固化膜形成後顯示高耐溶劑性、液晶取向性、高透明性和高平坦化性，而且在固化膜形成時可適用於濾色器的平坦化膜的生產線的、可溶解於二醇類溶劑的材料。本發明提供含有包含以下述式(1)所表示的結構單元的聚酯聚合物的熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液、及由該熱固化膜形成用聚酯樹脂溶液獲得的固化膜、液晶取向層和平坦化膜。(式中，A、B表示包含環結構的有機基團。)文檔編號G02F1/1337GK101809060SQ20088010975公開日2010年8月18日申請日期2008年10月16日優先權日2007年10月19日發明者安達勲,畑中真申請人:日產化學工業株式會社