一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物的製作方法

2023-10-28 14:50:27

專利名稱：一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於農用殺菌劑領域，涉及一種含吡唑醚菌酯的農藥組合物的製備和應用。
背景技術：
卩比唑醚菌酯(pyraclostrobin)，分子式=C2tlH23N3O2，化學名稱甲基 (N)-[[[l_(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑。純品為白色至淺米色無味結晶體。作用機理為線粒體呼吸抑制劑。使線粒體不能產生和提供細胞正常代謝所需能量，最終導致細胞死亡。它能控制子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱、卵菌綱等大多數病害。對孢子萌發及葉內菌絲體的生長有很強的抑制作用，具有保護和治療活性。具有滲透性及局部內吸活性，持效期長，耐雨水衝刷。被廣泛用於防治小麥、水稻、花生、葡萄、蔬菜、 馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、果樹、核桃、茶樹、菸草和觀賞植物、草坪及其他大田作物上的病害。該化合物不僅毒性低，對非靶標生物安全，而且對使用者和環境均安全友好，已被美國 EPA列為「減小風險的候選藥劑」。另外，吡唑醚菌酯能對作物產生積極的生理調節作用，它能抑制乙烯的產生，這樣可以幫助作物有更長的時間儲備生物能量確保成熟度；能顯著提高作物的硝化還原酶的活性，意味著可以減少土壤中氮肥的使用，從而進一步減少對地下水的影響；當作物受到病毒襲擊時，它能加速抵抗蛋白的形成——與作物自身水楊酸合成物對抗逆蛋白的合成作用相同。吡唑醚菌酯是在醚菌酯基礎上改進後的高效線粒體呼吸抑制劑，是以N-對氯苯基吡唑基替換了醚菌酯分子結構中的鄰甲基苯基，而開發的又一甲氧基丙烯酸酯類廣譜殺菌劑。它活性更高，是目前同類殺菌劑的3倍。而醚菌酯在實際應用 1年後就有關於小麥白粉病抗性發生的報導，到2000年抗性孢子-99%)在德國的北部、法國的北部和英國已有大量報導。在國內目前對白粉病的防效已有所下降。吡唑醚菌酯單劑長期使用，容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、 持效期縮短的問題，不利於環境可持續發展。而不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，並根據實際生產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。

發明內容
本發明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產生或延緩抗性速度，使用成本低、防效好的含吡唑醚菌酯的農藥組合物。本發明提出的農藥組合物含有A、B兩種活性組分。活性組分A為吡唑醚菌酯。活性組分B選自下列任意一種三唑類殺菌劑氟矽唑、氟環唑、四氟醚唑、三環唑、 丙環唑。
三唑類殺菌劑化學結構上共同特點是主鏈上含有羥基(酮基)、取代苯基和1，2， 4-三唑基團化合物。這類藥劑除對鞭毛菌亞門中卵菌無活性外，對子囊菌亞門、擔子菌亞門和半知菌亞門的病原菌均有活性，其作用機理為影響留醇類生物合成，使菌體細胞膜功能受到破壞。所述的氟矽唑(flusilazole)，分子式為C16H15F2N3Si,化學名稱雙(4_氟苯基) 甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亞甲撐)矽烷。三唑類殺菌劑。該藥主要是破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角留醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。對子中菌綱、擔子菌綱和半知菌類的病菌所致病害有效，對卵菌無效。所述的氟環唑(印oxiconazole)，分子式為C17H13ClFN3O,化學名稱(2RS， 3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(IHl，2，4-三唑-1-基)甲基]環氧乙烷。所述的四氟醚唑(tetraconazole)，化學名稱:2_(2，4_ 二氯苯基)_3_ (1H-1，2， 4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2_四氟乙基醚。是甾醇脫甲基化抑制劑。由於具有很好的內吸性，因此可迅速地被植物吸收，並在內部傳導；具有很好的保護和治療活性。所述的三環唑(tricyclazole)，分子式=C9H7N3S,化學名稱5_甲基_1，2，4-三唑並(3，4-b)苯並噻唑。是一種具有內吸性較強的保護性三唑類殺菌劑，能迅速被水稻根、 莖、葉吸收，並輸送到稻株各部。三環唑抗衝刷力強，噴藥一小時後遇雨不需補噴藥。主要是抑制孢子萌發和附著孢形成，從而有效地阻止病菌侵入和減少稻瘟病菌孢子的產生。所述的丙環唑(propiconazol)，分子式為C15H17O2N3Cl2，化學名稱，4_ 二氯苯基)-4-丙基-1，3- 二氧戊環-α -甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。是一種具有保護和治療作用的內吸性殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，並能很快地在植株體內向上傳導，丙環唑可以防治子囊菌，擔子菌和半知菌所引起的病害，特別是對小麥根腐病，白粉病，水稻惡苗病具有較好的防治效果。Α、Β兩種活性組分的重量份數比為60 1 1 60，優選的重量份數比為 30 1 1 30，更優選的重量份數比為10 1 1 10。所述含吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於活性組分氟矽唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於活性組分四氟醚唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於活性組分三環唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於活性組分丙環唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。所述含吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於活性組分氟環唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10，進一步優選的重量份數比為5 1 1 5。本發明組合物中活性組分的含量取決於單獨使用時的施用量，也取決於一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標真菌有關。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的1 90%，較佳的為10% 80%。根據不同的製劑類型， 活性組分含量範圍有所不同。通常，液體製劑含有按重量計1 70%活性物質，較佳地為 5 50% ；固體製劑含有按重量計5 85%的活性物質，較佳地為10 80%。
本發明的農藥組合物中至少含有一種表面活性劑，以利於施用時活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為製劑總重量的5 30%，餘量為固體或液體稀釋劑。本發明的農藥組合物所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的可以選自分散劑、溼潤劑、乳化劑或消泡劑中的一種或幾種。根據不同劑型，製劑中還可以含有本領域技術人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。本發明的組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用。其配製可由通常的本領域技術人員所公知的加工方法製備，即將活性物質與液體溶劑或固體載體混合後，再加入表面活性劑如分散劑、穩定劑、溼潤劑、粘結劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發明的農藥組合物，可以按需要加工成任何農藥上可接受的劑型，其中優較選劑型為可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、種子處理劑。組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量活性組份A 1 80%、活性組份 Bl 80%、分散劑5 10%、溼潤劑2 10%、填料8 90%。將活性組份A、活性組份B、分散劑、溼潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎後再混合均勻，即可製成本發明所述的可溼性粉劑產品。組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量活性組份Al 80%、活性組份 Bl 80%、分散劑3 12%、溼潤劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結劑1 8%、填料10 90%。將活性組份A、活性組份B、分散劑、潤溼劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒乾燥機內經過制粒及乾燥後，製得本發明所述的水分散粒劑產品。組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量活性組份Al 40%、活性組份Bl 40%、分散劑2 10%、溼潤劑2 10%、消泡劑0. 1 1%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑 0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻， 加入活性組份A、活性組份B，在球磨機中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，製得本發明所述的懸浮劑產品。組合物製成水乳劑時包含如下組分含量活性組份Al 40%、活性組份Bl 40%、溶劑1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、消泡劑0. 01 2%、去離子水補足餘量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，製得本發明所述的水乳劑產品。組合物製成微乳劑時包含如下組分含量活性組份Al 40%、活性組份Bl 40 %、溶劑1 30 %、乳化劑3 20 %、共乳化劑0 12 %、抗凍劑0 10 %、增稠劑0. 1 2%、消泡劑0.01 2%、穩定劑0 4%，去離子水補足餘量。將活性組份A原藥與活性組份B原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳化劑、穩定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中後予以強烈混合併勻化，最後得到外觀清澈透明的本發明所述的微乳劑產品。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮
5合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤溼滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及醯胺、矽油、矽酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種或幾種；所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環己酮、植物油、二甲基甲醯胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶劑N—長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的防腐劑選自甲醛、水楊酸鈉、苯甲酸鈉、二氯芬中的一種或幾種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的殺菌劑組合物兼有保護、治療和剷除活性，可用於多種作物例如小麥、 水稻、蔬菜、果樹等，防治多種病原菌引起的植物病害。對霜黴病、疫病、銹病、白粉病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病均有特效。本發明的組合物具有以下優勢(一 )該組合物在一定配比範圍內表現出顯著的增效作用，既提高了防病效果，降低了畝用藥量及成本，又擴大了殺菌譜；( 二)由於該組合物中各活性成分不存在交互抗性的問題，所以，該組合物的應用可以達到延緩病原物抗藥性的發生和發展，有助於延長該藥劑的使用效果，降低抗藥性產生機率；(三)提高了安全性，混配對環境的影響將更低，更安全。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量份數比，但本發明並不局限於此。本發明實施例是採用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。實施應用例一室內毒力測定吡唑醚菌酯與活性組份B(B選自三唑類殺菌劑四氟醚唑、氟矽唑、三環唑、丙環唑、氟環唑中之一種)復配對靶標病菌室內毒力測定試驗藥劑均由陝西美邦農藥有限公司提供。經預試確定各藥劑有效抑制濃度範圍後，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，採用菌絲生長速率法測定藥劑對靶標病菌的毒力。7 後用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理淨生長量、 菌絲生長抑制率。淨生長量(mm)=測量菌落直徑-權利要求
1.一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於組合物中活性組份A與B的重量份數比為60 1 1 60，所述的活性組份A為吡唑醚菌酯；活性組份B選自三唑類殺菌劑氟矽唑、氟環唑、四氟醚唑、三環唑、丙環唑中之一種。
2.根據權利要求1所述的一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於兩種活性組分A與B的重量份數比為30 1 1 30。
3.根據權利要求2所述一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於活性組分氟矽唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10;活性組分氟環唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10 ；活性組分四氟醚唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10 ；活性組分三環唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10 ；活性組分丙環唑與吡唑醚菌酯的重量份數比為10 1 1 10。
4.根據權利要求1所述的一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的5% 85%。
5.根據權利要求4所述的一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物，其特徵在於組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的10% 80%。
6.根據權利要求1所述的一種含有吡唑醚菌酯的農藥組合物，用於防治瓜果蔬菜的霜黴病、疫病、銹病、白粉病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病。
全文摘要
本發明公開了一種含有吡唑醚菌酯農藥組合物，組合物含有效活性成分吡唑醚菌酯與三唑類化合物氟矽唑、氟環唑、四氟醚唑、三環唑、丙環唑中的一種，農藥組合物中兩種活性組分的重量份數比為60∶1～1∶60。本發明的農藥組合物中至少含有一種表面活性劑，以利於施用時活性組分在水中的分散。本發明的殺菌劑組合物兼有保護、治療和剷除活性，可用於多種作物例如小麥、水稻、蔬菜、果樹等，防治霜黴病、疫病、銹病、白粉病、斑點落葉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害。
文檔編號A01N43/653GK102177912SQ201110070269
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月23日 優先權日2011年3月23日
發明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陝西湯普森生物科技有限公司