二苯甲酮衍生物的製備方法

2023-10-09 10:49:49 1

專利名稱：二苯甲酮衍生物的製備方法
技術領域：
本發明屬於有機化工領域。
當前二苯甲酮衍生物(
)作為紫外線吸收劑，廣泛應用於化妝品、塗料、塑料及其他高聚物中，以防止和降低由於紫外線作用而受到損害，以便延長其壽命。鑑於地球大氣臭氧層遭破壞，紫外線達到地面量增加，致使此類物質的生產及其應用引起了廣泛的重視。
目前，二苯甲酮衍生物多採用在三氯化鋁催化條件下，由苯酚衍生物與苯甲醯氯的衍生物直接反應而製備，由於副產品鹽酸的腐蝕性，對設備條件要求較高，並且在目的產品中異構體較多，分離較難，因此代價較高，且不易獲得純淨產品。
本發明克服了上述缺陷，其優點在於，採用二步法，先酯化，後重排，沒有鹽酸產生，可極大地減少腐蝕性，另方面，第一步重排時，斷鍵後，苯環帶上一個羥基，對於親核反應來說，其鄰、對位最活躍，因此能夠獲得較為純淨的目的產品。
本發明的具體方案如下苯酚衍生物在稀鹼溶液中與苯甲醯氯的衍生物進行酯化，生成苯酯衍生物，然後再催化重排成較為純淨的二苯甲酮衍生物，方程式為
式中R、R1、R2、R3為-H;-OH;-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3。n＝0～7。
先將苯酚衍生物溶於稀鹼溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲醯氯衍生物，將混合物加熱到70～100℃，保持4～10小時，再冷至60～70℃後，分離出水相，保留苯酯衍生物，並在60～70℃下，減壓脫除殘餘水份，然後在攪拌下分批加入定量的三氯化鋁，在100～130℃下，加熱3～6小時，冷卻後，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相後，用熱水洗滌，再用鹼溶液洗滌，之後，進一步精製，即得目的產品。
實施例第一步酯化，將12.4g間羥基苯甲醚溶解在70ml10%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌下加入15.6g對甲基甲醯氯，加熱混合物到90℃，繼續攪拌7小時，冷至65℃，分離出水相，得到對甲基苯甲酸間甲氧基苯酯。
第二步，將對甲基苯甲酸間甲氧基苯酯在65℃下減壓脫除殘餘水份，然後在攪拌下分批加入16g三氯化鋁，在120℃下，繼續攪拌4小時，冷卻後，在攪拌下注入16ml冰冷的濃鹽酸中，分離出水相後，用15ml熱水洗滌，再用0.5%氫氧化鈉溶液洗滌，冷卻固化後，用甲醇重結晶，則得到淺黃色針狀結晶產品，約20g左右，其熔點為100～102℃。
反應方程式為
權利要求
1.二苯甲酮衍生物的製備方法，其特徵在於，苯酚衍生物在稀鹼溶液中與苯甲醯氯的衍生物進行酯化，生成苯酯衍生物，然後再催化重排生成較為純淨的二苯甲酮衍生物。
2.根據權利要求1所述方法，其特徵在於，先將苯酚衍生物溶於稀鹼溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲醯氯衍生物，將混合物加熱到70～100℃，保持4～10小時，再冷至60～70℃後，分離出水相，保留苯酯衍生物，並在60～70℃下，減壓脫除殘餘水份，然後在攪拌下分批加入定量的催化劑，在100～130℃下，加熱3～6小時，冷卻後，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相後，用熱水洗滌，再用鹼溶液洗滌，之後，進一步精製。
3.根據權利要求1或2所述方法，其特徵在於，鹼選用氫氧化鈉，催化重排時催化劑選用三氯化鋁。
4.根據權利要求1或2或3所述方法，其特徵在於，先將苯酚衍生物溶於10%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲醯氯衍生物，將混合物加熱到90℃，繼續攪拌7小時，冷至65℃，分離出水相，保留苯酯衍生物，並在65℃下，減壓脫除殘餘水份，然後在攪拌下分批加入定量的三氯化鋁，在120℃下，繼續攪拌4小時，冷卻後，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相後，先用熱水洗滌，再用稀氫氧化鈉溶液洗滌，最後用甲醇重結晶法進行精製。
全文摘要
本發明為二苯甲酮衍生物的製備方法，屬於有機化工領域。苯酚衍生物在稀鹼溶液中與苯甲醯氯的衍生物進行酯化，生成苯酯衍生物，然後再催化重排生成較為純淨的二苯甲酮的衍生物。本發明的優點在於，製備過程中沒有鹽酸產生，從而減少腐蝕性，並且產品中異構體較少，能夠獲得較為純淨的目的產品。
文檔編號C07C45/54GK1072675SQ9211491
公開日1993年6月2日 申請日期1992年12月28日 優先權日1992年12月28日
發明者高雲瑞 申請人:高雲瑞