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在水溶液中加溶疏水性活性成分的方法

2023-10-26 07:11:07 3

專利名稱:在水溶液中加溶疏水性活性成分的方法
在水溶液中加溶疏水性活性成分的方法本發明涉及一種在含水介質中加溶疏水性活性成分的方法,該方法包括使用至少一種超支化聚合物(A)作為助劑,所述超支化聚合物(A)可以通過使至少一種每分子具有至少一個伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖反應而得至IJ,所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚醯胺和(a2)超支化聚脲。本發明進一步涉及超支化 聚合物(A),其可以通過使至少一種每分子具有至少一個伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖在液相中反應而得至IJ,所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚醯胺和(a2)超支化聚脲。本發明進一步涉及包含至少一種本發明超支化聚合物和至少一種疏水性活性成分的複合物以及一種製備本發明複合物的方法。本發明進一步涉及一種製備本發明超支化聚合物的方法。在許多情況下需要在水中加溶疏水性物質,例如疏水性活性成分而不化學改性所述活性成分本身。為此,例如可以製備乳液,其中所述活性成分存在於該乳液的油相中。然而,對於許多藥物活性成分或作物保護劑,尤其是在要隨體液輸送或在植物汁液中輸送的那些,這類操作是不可能的。在高剪切力的作用下,乳液可能破乳。此外,在維持該乳液的同時滅菌在許多情況下是不可能的。例如由DE-A 33 16 510已知疏水性藥物活性成分可以溶於乙醇和水和丙二醇或聚乙二醇的溶劑混合物中並且可以加工而得到例如可胃腸外給藥的配製劑。該類溶劑混合物通常包含15-30重量%乙醇。然而,在許多情況下希望在患者的治療中避免這樣大量的醇。額外已知在水中用磷脂,具體為脂質體磷脂加溶基於1,4-二氫吡啶類的活性成分;例如參見EP 0 560 138 A0然而,脂質體磷脂經受與內源性細胞膜脂質相同的降解機理。因此,以此方式產生的脂質體輸送體系根據該介質的PH和離子強度僅具有有限的儲存期限。尤其是由於在活性成分的靜脈內給藥過程中出現的剪切力,可能容易地破壞脂質體輸送體系。此外,在許多情況下觀察到在肝或脾臟中過高濃度的加溶劑和活性成分由血管不希望地輸送到周圍組織中並且甚至在短時間之後由於脂質雙層的動態結構而觀察到包封活性成分的緩慢釋放。滅菌的困難性是為什麼脂質體不適合所有輸送活性成分的應用的另
一原因。加溶疏水性活性成分的其他體系例如由WO 2007/125028已知。WO 2007/060119公開了超支化聚賴氨酸,並提出了其作為加溶劑的用途。然而,其在加溶疏水性物質中的性能對於許多目的而言不夠且可以進一步改進。WO 2006018125公開了高度支化的聚醯胺及其在生產模製品、薄膜、纖維和泡沫體中的用途。WO 2006/087227公開了至少一種疏水性活性成分和超支化含氮聚合物,例如聚脲的組合。然而,其在加溶疏水性物質中的性能對於許多目的而言不夠且可以進一步改進。D. Appelhans 等,Biomacromolecules 2009, 10, 1114 以及 D. Appelhans 等,Molecular Bioscience 2007, 7, 373公開了可以使用與寡糖連接的超支化聚乙烯亞胺來絡合藥物物質。在含水介質中加溶疏水性活性成分的已知體系的缺點是它們僅能加溶少量活性成分。此外,許多所用未官能化超支化聚合物,例如許多聚醯胺和聚脲,通常本身不為水溶性或不為水分散性的,因而它們不適合在含水介質中加溶。此外,含聚乙烯亞胺的加溶劑的缺點是由於甚至在官能化之後仍大量存在的氨基,它們具有不適合加溶疏水性活性成分的過高極性結構。因此,本發明的目的是提供一種加溶疏水性活性成分的改進方法,其不具有由現有技術已知的缺點。本發明的另一目的是提供避免由現有技術已知的缺點的輸送體系。因此,發現了開頭所定義的方法。加溶應理解為指在含水介質中為疏水性,換言之本身不溶或微溶的活性成分可以 以分子分散分布。這例如可以通過絡合或包封相關疏水性活性成分而實現。在本發明上下文中,含水介質應理解為指例如下列水,水和至少一種有機溶劑如甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、異丙醇、1,4- 二嗔烷或N,N- 二甲基甲醯胺的溶劑混合物,糖的水溶液,例如葡萄糖水溶液,鹽的水溶液,例如氯化鈉水溶液或氯化鉀水溶液,緩衝劑水溶液,例如磷酸鹽緩衝液,或者尤其是植物汁液或含有水的人或動物體液,例如血液、尿液和脾液(splenic fluid)。優選含水介質應理解為指純(蒸餾)水,氯化鈉水溶液,尤其是生理鹽水溶液,或水與至少一種上述有機溶劑的溶劑混合物,其中有機溶劑的比例不超過所述含水介質的10
重量%。在本發明上下文中,活性成分也可以稱為效應物質並且為例如作為作物保護劑,例如殺蟲劑、除草劑或殺真菌劑,優選殺蟲劑和殺真菌劑起作用的那類物質,或者為作為螢光劑有效或具有藥物作用,例如作為心血管藥或抗骨質疏鬆藥或作為細胞抑制藥的那類物質。顏料在本發明上下文中不是活性成分。合適的心血管藥實例例如為式I的那些
0

1X
HX N R4 I
H在該式中,各變量和各基團如下所定義Y 為 NO2、CN 或 COOR1,其中R1為未被取代或被C1-C3烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基取代一次或多次的C1-C4燒基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基;取代的基團R1的實例例如為甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基;W 為 CO-NH-C3-C7 環烷基或 COOR2,其中
R2選自未被取代或被C1-C3烷氧基、三氟甲基、N-甲基-N-苄基氨基或CH2-C6H5取代一次或多次的C1-Cltl燒基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戍基、異戍基、仲戍基、新戍基、1,2- _■甲基丙基、異戍基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,特別優選C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,尤其是甲基。取代的基團R2的實例例如為甲氧基甲基、乙氧基甲基、2_甲氧基乙基、2,2, 2_ 二氣乙基;R3選自CN, 輕基燒基,優選o _輕基-C1-C4燒基,尤其是輕甲基和2-輕基乙基,或C1-C4燒基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基;X1在每種情況下相同或不同且選自NO2,滷素,尤其是氟、氯或溴,C1-C4烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,C1-C4燒氧基,如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基;苯甲醯基、乙醯基、
O-CO-CH3、二氣甲基或2-(4_甲基節氧基);m選自0-2的整數,優選I或2。特別合適的藥物活性成分的實例包括硝苯地平、尼莫地平(1,4- 二氫-2,6- 二甲基-4-(3』-硝基苯基)吡啶-3-0-甲氧基乙基酯5-異丙基酯,由DE 28 15 278已知)、尼索地平、尼群地平、非洛地平和氨氯地平。就活性成分而言,疏水性應理解為指在20° C下在蒸餾水中的溶解度優選在lg/1以下,更優選在0. lg/1以下。合適細胞抑制藥的實例是多柔比星和紫杉醇。其他合適的藥物活性成分是對骨質疏鬆症、炎症或風溼病有效的那些。其他在本發明上下文中合適的藥物活性成分是激素、質子泵抑制劑、抑制素、蛋白酶體抑制劑、鎮痛藥和降膽固醇藥。可以按照本發明方法加溶的合適殺真菌活性成分的實例包括如下醯基丙氨酸類,例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋醯胺(ofurace)、'^霜靈(oxadixyl);胺衍生物,例如4-十二燒基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯鎊唳(fenpropidin)、雙狐鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺 f 茂胺(spiroxamin)、克啉菌(tridemorph);苯胺基卩密唳類,例如二甲卩密菌胺(pyrimethanil)、卩密菌胺(mepanipyrim)或環丙喃唆(cyrodinyl);抗菌素,例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃黴素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬黴素(natamycin)、多氧黴素(polyoxin)和鏈黴素(streptomycin);唑類,例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糖菌唑(bromoconazole)、環唑醇(cyproconazole)、 醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、臆苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(f Iuquinconazole)、氟娃唑(fIusilazole)、粉唑醇(fIutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環戍唑醇(ipconazole)、環戍唑菌(metconazole)、臆菌唑(myclobutanil)、戍菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(trifIumizole)、戊叉唑菌(triticonazole);在EP 0 897 904中以通式I描述的2_甲氧基二苯甲酮類,例如苯菌酮(metrafenone);二羧醯亞胺類,例如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);二硫代氨基甲酸鹽類,例如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森猛(maneb)、代森猛鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋒(ziram)、代森鋒(zineb);雜環化合物,例如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、卩定醯菌胺(boscalid)、 多菌靈(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、異啼菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酸胺(fIutolanil)、呋批唑靈(furametpyr)、稻痕靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯啼P定醇(nuarimol)、氟卩比菌胺(picobezamid)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、卩定斑月虧(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、娃噻菌胺(siIthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifIuzamid)、甲基託布津(thiophanate-methyl)、噻醯菌胺(tiadinil)、三環唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine);硝基苯基衍生物,例如如樂殺蟎(binapacryl)、敵蟎普(dinocap)、敵蟎通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal-isopropyl);苯基卩比咯類,例如拌種咯(fenpiclonil)和氟1^菌(fIudioxonil);未分類的殺真菌劑,例如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環丙酸胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙黴威(diethofencarb)、克痕散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環醯菌胺(fenhexamid)、薯痕錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、啼菌腙(ferimzone)、氟唳胺(fIuazinam)、藻菌憐(fosetyl)、乙勝銀(fosetyl aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(toloclofos-methyl)、五氯硝基苯(q uintozene)、苯酸菌胺(zoxamid);在WO 03/075663中以通式I描述的嗜球果傘素類(strobilurins),實例是腈啼菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟啼菌酉旨(fIuoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酸胺(metominostrobin)、月虧醚菌胺(orysastrobin)、卩定氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和月虧菌酯(trifIoxystrobin);次磺酸衍生物,如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofIuanid)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfIuanid);肉桂醯胺及類似化合物,如烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌(fIumetover)、氟嗎啉(flumorp);例如在WO 98/46608.WO 99,41255或WO 03/004465中各自以通式I描述的6-芳基-[1,2,4]三唑並[1,5-a]嘧啶;醯胺類殺真菌劑如環氟菌胺(cyclofenamid)和(Z)_N_[ a-(環丙基甲氧亞氨基)_2,3- 二氟_6_( 二氟甲氧基)節基]_2_苯基乙醯胺。除草劑的實例包括下列1,3,4_ 噻二唑類,如草噻咪(buthidazole)和環唑草胺(cyprazole);醯胺類,如草毒死(allidochlor)、新燕靈(benzoylpropethyl)、溴丁醯草胺(bromobutide)、草克樂(chlorthiamid)、哌草丹(dimepiperate)、噻吩草胺(dimethenamid)、草乃敵(diphenamid)、乙苯酸草(etobenzanid)、甲氟燕靈(flamprop-methyl)、勝銨素(fosamin)、異惡草胺(isoxaben)、卩比草胺(metazachlor)、殺草利(monalide)、抑草生(naptalam)、拿草特(pronamide)、敵稗(propanil);氨基磷酸類,如雙丙氨醯膦(bilanafos)、特克草(buminafos)、草銨膦(glufosinate ammonium)、草甘勝(glyphosate)、草硫勝(sulfosate);氨基三唑類,如殺草強(amitrole),醯替苯胺類,如莎稗磷(anilofos)、苯噻草胺(mefenacet);芳氧基鏈烷酸類,如2,4-D、2,4-DB、稗草胺(clomeprop)、2,4_滴丙酸(dichlorprop)、高 2,4_ 滴丙酸(dichlorprop-P)、高 2,4_ 滴丙酸、2,4,5_ 涕丙酸(fenoprop)、氟草煙(fluroxypyr)、MCPA、MCPB、2 甲 4 氯丙酸(mecoprop)、高 2 甲 4 氯丙酸(mecoprop-P)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(napropanilide)、綠草定(triclopyr);苯甲酸類,如草滅平(chloramben)、麥草畏(dicamba);苯並嚷二曝麗類,如嚷草平(bentazone);漂白劑,如異惡草酮(clomazone)、吡氟草胺(difIufenican)、氟咯草酮(fluorochloridone)、胺草唑(f Iupoxam)、氟草同(f Iuridone)、卩比唑特(pyrazolate)、橫草酮(sulcotrione);氨基甲酸酯類,如長殺草(carbetamid)、氯草靈(chlorbufam)、氯苯胺靈(chlorpropham)、異苯舌夂草(desmedipham)、苯舌夂草(phenmedipham)、滅草猛(vernolate);喹啉酸類,如二氯喹啉酸(q uinclorac)、喹草酸(q uinmerac);二氯丙酸類,如茅草枯(dalapon);二氫苯並呋喃類,如乙呋草黃(ethofumesate);二氫呋喃-3-酮類,如呋草酮(f Iurtamone);二硝基苯胺類,如氟草胺(benefin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺(dinitramin)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fIuchloralin)、異樂靈(isopropalin)、磺樂靈(nitralin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、卡樂施(profluralin)、氟樂靈(trif Iuralin),二硝基酷類,如殺草全(bromofenoxim)、地樂酷(dinoseb)、地樂酌■乙酸酯(dinoseb acetate)、地樂消酷(dinoterb)、二硝甲酷(D NOC)、丁硝酌■乙酸酯(minoterb acetate) ;二苯基醚類,如氟鎖草醚(acifluorfen sodium)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、草枯醚(chlornitrofen)、枯莠隆(difenoxuron)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(f Iuorodifen)、乙羧氟草醚(f luoroglycofen ethyl)、氟黃胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草靈(Iactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrof luorfen)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen);聯卩比卩定類,如莎草快(cyperquat)、苯敵快(difenzoquatmethyl sulfate)、敵草快陽離子(diquat)、對草快(paraquat dichloride);咪唑類,如丁環隆(isocarbamid);咪唑啉酮類,如甲基咪草煙(imazamethapyr)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草酯(imazethabenz methyl)、咪草煙(imazethapyr)、甲基咪草煙(imazapic)、咪草卩定酸(imazamox)二唑類,如滅草定(methazole)、炔丙嗔唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon);環氧乙焼類,如滅草環(tridiphane);酷類,如溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil);苯氧基苯氧基丙酸酯,如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop butyl)、禾草靈(diclofop methyl)、^^唑禾草靈(fenoxaprop ethyl)、高卩坐禾草靈(fenoxapropp-ethyl)、噻唑禾草靈(fenthiaprop ethyl)、卩比氟禾草靈(f luazifop butyl)、精 P比氟禾草靈(fluazifop p-butyl)、卩比氟乙禾靈(haloxyfop ethoxyethyl)、卩比氟氯禾靈(haloxyfop methyl)、精卩比氟氯禾靈(haloxyfopp-methyl)、惡草醚(isoxapyrifop)、喔草酉旨(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop ethyl)、精喹禾靈(quizalofop p-ethyl)、喹禾靈(四氫糠基酯)(quizalofop tefuryl);苯基乙酸類,如伐草克(chlorfenac);苯基丙酸類,如燕麥酯(chlorophenpropmethyl);ppi (ppi=種植前土壤處理)活性成分如卩It草酮(benzofenap)、醯亞胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、fIumipropyn^ 氟丙啼草酯(fIupropacil)、節草唑(pyrazoxyfen)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin);卩比唑類,如卩比氯草胺(nipyraclofen);PJi 嗪類,如殺草敏(chloridazon)、抑芽丹(maleic hydrazide)、達草滅(norfIurazon)、達草止(pyridate);卩比唳羧酸類,如二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、毒莠定(picloram)、噻氟唳草(thiazopyr);啼卩定基醚類,如啼硫苯甲酸(pyrithiobac acid)、啼硫苯甲酸鈉(pyrithiobacsodium)、KIH-2023、KIH-6127 ;磺醯胺類,如氟唑卩定草(fIumetsulam)、唑草磺胺(metosulam);三唑羧醯胺類,如triazofenamid ;尿啼卩定類,如除草定(bromacil)、環草定(Ienacil)、特草定(terbacil);以及額外還有草除靈(benazolin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、氟橫胺草(benzofIuor)、噻草平(bentazone)、草胺憐(butamifos)、胺 草唑(cafenstrole)、二甲基敵草索(chlorthal dimethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、敵草臆(dichlobenil)、草藻滅(endothall)、fluorbentranil、氟草石黃(mefluidide)、氟草橫胺(perf luidone)、哌草憐(piperophos)、topramezone和調環酸隹丐(prohexandione-calcium);磺醯脲類,如磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、節啼黃隆(bensulfuron methyl)、氯啼黃隆(chlorimuron ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆(cinosulfuron)、環丙黃隆(eyeIosulfamuron)、胺苯黃隆(ethametsulfuronmethyl)、卩定啼黃隆(fIazasulfuron)、卩比氯黃隆(halosulfuron methyl)、卩定咪黃隆(imazosulfuron)、甲黃隆(metsulfuron methyl)、煙啼黃隆(nicosulfuron)、氟啼黃隆(primisulfuron)、氟丙黃隆(prosulfuron)、卩比啼黃隆(pyrazosulfuron ethyl)、玉啼黃隆(rimsulfuron)、啼黃隆(sulfometuron methyl)、噻黃隆(thifensulfuron methyl)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron methyl)、氟胺橫隆(triflusulfuron methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron);
環己烯酮類作物保護活性成分,如枯殺達(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、環己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)和月虧草酮(tralkoxydim)。非常特別優選的環己烯酮類除草活性成分為酉昆月虧草(tepraloxydim)(參見AGROW,第 243 期,11. 3. 95,第 21 頁,caloxydim),和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧亞氨基]丁基)-3_羥基-5_(2H_四氫噻喃-3-基)-2-環己烯-I-酮以及磺醯脲類型N_ (((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1,3,5-三嗪_2_基)氨基)羰基)-2-( 二氟甲基)苯磺醯胺。合適的殺蟲劑實例包括下列有機磷酸酯類,如高滅磷(acephate)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二嗪農(diazinon)、舌夂舌夂畏(dichlorvos)、甲基毒蟲畏(dimethyIvinphos)、殺抗松(dioxabenzofos)、百治憐(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、苯硫磷(EPN)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫憐(fenthion)、異卩坐憐(isoxathion)、馬拉硫憐(malathion)、甲胺憐(methamidophos)、殺撲憐(methidathion)、甲基對硫憐(methyl-parathion)、速滅憐(mevinphos)、久效憐(monocrotophos)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、對氧憐(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoate)、伏殺硫憐(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、蟲蟎磷(pirimiphos-methyl)、丙溴憐(profenofos)、丙硫憐(prothiofos)、primiphos-ethyl、批唑硫磷(pyraclofos)、大殺磷(pyridaphenthion)、田樂磷(sulprophos)、三唑憐(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、姆滅多(vamidothion);氨基甲酸酯類,如棉鈴威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)嗔蟲威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、蟲蟎威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、■^藝二唑蟲(indoxacarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗姆威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、唑蟲牙威(triazamate);合成除蟲菊酯類氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfIuthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、滅蟲娃醚(silafIuofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氯菊酯;節肢動物生長調節劑a)幾丁質合成抑制劑,例如苯甲醯脲類,如定蟲隆(chlorfIuazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaf Iumuron)、氟丙氧脲(Iufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(tefIubenzuron)、殺蟲隆(trifIumuron);噻嗪酮(buprofezin)、■^惡茂醚(diofenolan)、噻蟎酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四蟎嗪(clofentazine);b)脫皮激素拮抗劑,如特丁苯醯肼(halofenozide)、甲氧苯醯肼(methoxyfenozide)、雙苯酉先餅(tebufenozide);c)保幼激素類似物,如蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb) ;d)類脂生物合成抑制劑,如螺蟎酯(spirodiclofen);新菸鹼類,如氟卩定蟲醯胺(flonicamid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、卩比蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯 P定(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazin)、卩比蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid);額外還有未分類的殺蟲劑,如齊墩蟎素(abamectin)、滅蟎醌(acequinocyl)、批蟲清、蟲蟎脒(amitraz)、艾扎丁(azadirachtin)、殺蟲磺(bensultap)、聯苯肼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、殺蟲脈(chlordimeform)、滅妮胺(cyromazine)、殺蟎硫隆(diafenthiuron)、dinetofuran、1猶茂醚(diofenolan)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、喹蟎醚(fenazaquin)、銳勁特(fipronil)、伐蟲脒(formetanate)、伐蟲脒鹽酸鹽(formetanatehydrochloride)、林丹(gamma-HCH)、滅蟻腙(hydramethylnon)、卩比蟲啉、'^惡二唑蟲、異丙威(isoprocarb)、速滅威(metolcarb)、PJi蟎酮(pyridaben)、拒嗪酮(pymetrozine)、艾克敵 105(spinosad)、卩比蟎胺(tebufenpyrad)、噻蟲嗪、硫環殺(thiocyclam)、XMC 和滅殺威(xylylcarb)0在EP-A 462 456中以通式I描述的N-苯基縮氨基脲,特別是通式II的化合物
權利要求
1.一種在含水介質中加溶疏水性活性成分的方法,包括使用至少一種超支化聚合物(A)作為助劑,所述超支化聚合物(A)可以通過使至少一種每分子具有至少一個伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖反應而得到,所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚醯胺和(a2)超支化聚脲。
2.根據權利要求I的方法,其中所述超支化聚合物(A)的平均分子量札為1000-100000g/mol。
3.根據權利要求I或2的方法,其中所述疏水性活性成分選自作物保護劑和藥物活性物質。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法,其中所述疏水性活性成分選自殺蟲劑和殺真菌劑。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法,其中所述寡糖選自每分子由3-20個可以相同或不同的單糖單元形成的化合物。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法,其中所述超支化聚醯胺(al)選自超支化聚賴氨酸(a3)。
7.一種水溶性或水分散性超支化聚合物(A),其可以通過使至少一種每分子具有至少一個伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖反應而得到,所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚醯胺和(a2)超支化聚脲。
8.根據權利要求7的超支化聚合物(A),其中所述寡糖選自每分子由3-20個可以相同或不同的單糖單元形成的化合物。
9.根據權利要求7或8的超支化聚合物(A),其平均分子量Mw為lOOO-lOOOOOg/mol。
10.根據權利要求7-9中任一項的超支化聚合物(A),其中所述單-、二-或寡糖(b)以糖苷形式鍵於超支化聚合化合物(a)。
11.根據權利要求7-10中任一項的超支化聚合物(A),其中所述超支化聚醯胺(al)選自超支化聚賴氨酸(a3)。
12.—種製備根據權利要求7-11中任一項的超支化聚合物(A)的方法,其包括使至少一種每分子具有至少一個伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單_、二-或寡糖在液相中在還原性胺化條件下反應,所述超支化聚合化合物(a)選自(al)超支化聚醯胺和(a2)超支化聚脲。
13.根據權利要求12的方法,其中所述還原性胺化藉助硼烷-路易斯鹼配合物進行。
14.根據權利要求12或13的方法,其中所述還原性胺化藉助硼烷-吡啶配合物進行。
15.一種複合物,包含至少一種根據權利要求7-11中任一項的超支化聚合物(A)和至少一種疏水性活性成分。
16.一種含水配製劑,包含至少一種根據權利要求15的複合物。
17.一種製備根據權利要求15的複合物的方法,其包括將至少一種超支化聚合物(A)和至少一種疏水性活性成分相互混合。
全文摘要
本發明涉及一種在含水介質中加溶疏水性活性成分的方法,其特徵在於將至少一種超支化聚合物(A)用作助劑且其可以通過使至少一種每分子具有至少一個伯或仲氨基的超支化聚合化合物(a)與(b)至少一種單-、二-或寡糖反應而得到,所述超支化聚合化合物(a)選自(a1)超支化聚醯胺和(a2)超支化聚脲。
文檔編號C08G83/00GK102741327SQ201180008293
公開日2012年10月17日 申請日期2011年1月31日 優先權日2010年2月5日
發明者B·布魯赫曼, D·舍恩菲爾德, D·阿佩爾漢斯, H·蒂爾克, M·哈貝雷希特, V·博伊科 申請人:巴斯夫歐洲公司

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