基於以硬化形式結構化的矽油的組合物,尤其是在美容化妝中的應用的製作方法
2023-09-27 07:28:45 2
專利名稱：基於以硬化形式結構化的矽油的組合物,尤其是在美容化妝中的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種用於皮膚包括頭皮和/或人類嘴唇的護理和/或治療和/或化妝組合物，其含有包含至少一種用特定聚合物凝膠化的矽油的液體脂肪相，其尤其是注塑化妝品形式的，特別是化妝條形式的，例如口紅，其應用產生有光澤且抗遷移的附著。
本發明更具體地涉及化妝用的和皮膚用組合物，如化妝製品，其具有保持能力、抗轉移性和穩定性。
對於本發明的用途，表述「液體脂肪相」是指在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)為液體的脂肪相，其由一種或多種在室溫下為液體的脂肪物質，也稱為油組成，它們是相互相容的並且含有矽油。
對於本發明的用途，表述「結構化的液體脂肪相」是指這種結構化的相不會在手指之間流動並且至少是增稠的。
除了在皮膚或嘴唇上附著以後限制該相向皺紋和細紋中遷移以外(這對於口紅或眼影是特別希望的)，液體脂肪相的結構化使其可能特別地限制其從固體組合物中滲出。具體地，攜帶染料的液體脂肪相大量遷移導致在嘴唇或眼睛周圍的難看的效果，這特別加重了皺紋和細紋。這種遷移常常被女人作為傳統口紅以及眼影的主要缺陷提及。術語「遷移」是指在嘴唇或皮膚上附著的組合物移動到其原始的塗抹線之外。
光澤基本是與液體脂肪相的性質相關的。因此，為了提高口紅的光澤，可以減少組合物中蠟和填料的含量，但是在這種情況下，液體脂肪相的遷移增加。換言之，製備具有適當硬度的條所需的蠟的含量和填料的含量是附著物光澤的限制因素。
文獻EP-A-1068856[1]描述了包含用聚合物結構化的液體脂肪相的無蠟固體化妝品組合物，其中，脂肪相主要是非矽油。
使用基於矽油的脂肪相目前使得當這些油為非揮發性或相對非揮發性時，可以獲得具有長效保持能力的化妝品組合物，即尤其是顏色隨時間的良好保持能力(沒有顏色變化且不褪色)，和當矽油為揮發性時獲得抗轉移的組合物，也就是說這些組合物不會附著到與化妝薄膜接觸的如玻璃杯、茶杯、織物或香菸載體上。
目前，矽油在化妝品中的應用受能使這些介質凝膠化並由此能夠生產諸如澆注口紅或粉底的固體形式的組合物的少量分子限制。其脂肪相主要是基於矽氧烷的化妝品組合物的應用，在大多數情況下產生與化妝品中傳統使用的成分的相容性的問題。
在文獻US-A-5874069[2]、US-A-5919441[3]、US-A-6051216[4]、WO-A-02/17870[8]和WO-A-02/17871[9]中，製備包含用基於聚矽氧烷和聚醯胺的蠟或用含有矽氧烷基團和能與氫相互作用的基團的聚合物凝膠化的矽油相的化妝品組合物，如除臭劑凝膠或條。
對於作為除臭劑的用途，不會產生像在上述美容化妝品的情況下的油性相遷移到皺紋和細紋中以及組合物的保持能力和抗轉移能力的問題。
令人驚奇的是，本申請人已經發現，在沒有蠟或存在少量蠟的情況下，使用特定的聚合物可以以化妝或護理製品的形式使基於矽油的液體脂肪相結構化，其塗敷產生有光澤或無光澤且抗遷移的薄膜，並增強這些產品的保留能力和/或抗轉移性，所述矽油中包含具有適當閃點的揮發性油。
本發明不僅應用於唇部用化妝製品如口紅、唇線筆和透明高光亮唇膏，而且應用於皮膚包括用於頭皮和用於唇部的護理和/或治療製品，如用於皮膚、臉或唇部的防曬條狀製品、或唇膏；應用於皮膚包括人臉和人體的化妝製品，如條或盤形的粉底、遮蓋製品和暫時紋身製品；應用於衛生製品和清洗製品，特別是條狀的；並應用於眼睛的化妝製品，如眼線膏，特別是筆形的和睫毛油，尤其是用於角蛋白纖維(睫毛、眉毛或頭髮)的餅。
更具體地，本發明的一個目的是一種包含含有至少一種矽油的液體脂肪相，其用由聚合物(均聚物或共聚物)組成的至少一種膠凝劑結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者為接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩種能建立與氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯胺基、胍基、和雙胍基、和它們的組合，條件是至少一個基團不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃在所述液體脂肪相中可以溶解，所述液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃並且高於所述凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油組成，並且該液體脂肪相與所述聚合物形成生理可接受的介質。
閃點是燃料與火焰接觸時著火的溫度。
有益的是所述揮發性油的閃點大於60℃，優選的是大於80℃，更優選的是大於93℃。
優選的還是所述揮發性油的閃點小於或等於160℃，更優選的是小於或等於135℃。
術語「揮發性油」是指在室溫和大氣壓下與皮膚接觸時能在不到1小時之內蒸發的任何非水介質。在室溫下為液體的(多種)揮發性化妝品油尤其是在室溫和大氣壓下測定的蒸氣壓為10-3-300mmHg(0.266Pa-40000Pa)，優選的是0.02mmHg-300mmHg(2.66Pa-40000Pa)，更優選的是0.1-90mmHg(13Pa-12000Pa)。
根據本發明，所述揮發性油可以是矽油或非矽油。
因此，本發明可以用下列不同的脂肪相進行1)由包含至少一種非揮發性矽油和至少一種揮發性矽油的油的混合物組成的脂肪相；2)由包含至少一種非揮發性矽油和至少一種非矽油揮發性油的油的混合物組成的脂肪相；3)由包含至少一種非揮發性矽油、至少一種揮發性矽油和至少一種揮發性非矽油的油的混合物組成的脂肪相；4)由包含至少一種揮發性矽油、一種非揮發性非矽油和任選的至少一種揮發性非矽油的油的混合物組成的脂肪相；和5)僅由一些揮發性矽油組成的脂肪相。
在情況1)、2)和3)下，所述混合物還可以包含非揮發性非矽油。
一般來說，揮發性油佔組合物總重量的3％-89.4％，優選的是佔組合物總重量的5％-75％，更優選的是10％-60％，例如為20％-50％。
根據本發明，揮發性矽油可以選自閃點為至少40℃的直鏈或環狀矽油，如直鏈或環狀的聚二甲基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷、二甲矽氧烷共聚醇、烷基甲矽氧烷共聚醇、十六烷基二甲矽氧烷、含有烷基甘油基醚基團的矽氧烷、含有氨基側基的矽氧烷和二月桂醯基三甲醯基丙烷甲矽烷氧基矽酸酯。
可以提及的這樣的揮發性油的實例包括在下表1中給出的化合物。
表1
根據本發明，揮發性非矽油可以選自基於烴的油和揮發性酯和醚，如揮發性烴，例如異十二烷和異十六烷、C8-C16異鏈烷烴、新戊酸異己酯或新戊酸異癸酯，和它們的混合物。
作為可以用於本發明的揮發性非矽油的實例，可以提及下表2中的化合物。
表2
根據本發明，這些揮發性油特別促進組合物到皮膚、嘴唇或覆蓋物上的塗抹。這些油可以是基於烴的油、任選地包含懸掛的或在矽氧烷鏈端的烷基或烷氧基的矽油，或這些油的混合物。
作為可以用於本發明的揮發性油，可以提及直鏈或環狀矽油，其在室溫下的粘度小於或等於8cSt並且尤其是含有2-7個矽原子，這些矽氧烷任選地包含含有1-10個碳原子的烷基或烷氧基。作為可以用於本發明的揮發性矽油，特別可以提及八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、七甲基辛基三矽氧烷、六甲基二矽氧烷、十甲基四矽氧烷和十二甲基五矽氧烷、和它們的混合物。還可以使用的揮發性油是來自Shin Etsu的6 cSt的商品KF 96A，其閃點為94℃。
作為可以用於本發明的其它揮發性油，可以提及基於烴的含有8-16個碳原子的揮發性油和它們的混合物，尤其是支鏈的C8-C16鏈烷烴，例如C8-C16異構烷烴(也成為異鏈烷烴)，異十二烷、異癸烷、異十六烷和例如以Isopars或Permetyls的商品名銷售的油，以及支鏈的C8-C16酯，例如新戊酸異己酯，和它們的混合物。
有益的是，所述組合物含有至少一種閃點大於40℃的揮發性矽油。
液體脂肪相有益的是含有至少40％，優選的是至少50％重量的矽油，有益的是具有小於5000cSt，更優選的是小於3000cSt的粘度，因為本發明中所用的矽氧烷聚合物在低粘度矽油中更容易溶解。它還可以含有其它非矽油或油的混合物。
可以用在本發明中的矽油尤其可以是揮發性或非揮發性的、直鏈或環狀在室溫下為液體的聚二甲基矽氧烷(PDMSs)；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基矽氧烷、這些基團是懸掛的和/或在矽氧烷鏈端部的，每個基團包含2-24個碳原子；苯基矽氧烷例如苯基三甲聚矽氧烷、苯基二甲聚矽氧烷、苯基三甲基甲矽烷氧基二苯基矽氧烷、二苯基二甲聚矽氧烷、二苯基甲基二苯基三矽氧烷和2-苯基乙基三甲基甲矽烷氧基矽酸酯。
液體脂肪相還可以含有其它非矽油的油，例如極性油，如-具有高含量的由甘油的脂肪酸酯組成的甘油三酯的基於烴的植物油，其中，脂肪酸的鏈長可以變化，這些鏈可能是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的；這些油尤其是麥芽油、玉米油、葵花籽油、燭果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亞堅果油、杏仁油、豆油、油菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、顎梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋慄籽油、夜來香油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、石慄油、西番蓮油或麝香玫瑰油；或羊脂酸或羊蠟酸的甘油三酯，例如由Stearines Bubois公司銷售的那些或由Dynamit Nobel公司以名稱Miglyol 810、812和818銷售的那些；-分子式為R5COOR6的合成油或酯，其中，R5表示含有1-40，優選的是7-19個碳原子的直鏈或支鏈的高級脂肪酸殘基，R6表示含有1-40，優選的是3-20個碳原子的支鏈的基於烴的鏈，且R5+R6≥10，例如Purcellin油(十六醇十八醇(cetostearyl)的辛酸酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12-C15烷基脂、肉蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、或醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羥基化的酯，例如乳酸異硬脂醯酯或蘋果酸二異硬脂醯酯；和季戊四醇的酯類；-含有10-40個碳原子的合成酯；-C6-C26脂肪醇，例如油醇；和-它們的混合物。
液體脂肪相還可以包含非極性油如具有合成或礦物來源的直鏈或支鏈烴或碳氟化合物，其可以是揮發性或非揮發性的，例如揮發性液體石蠟(如異鏈烷烴或異十二烷)或非揮發性液體石蠟及其衍生物、石油礦脂、聚癸烯、氫化的聚異丁烯如parleam和角鯊烷，和它們的混合物。
一般來說，液體脂肪相佔組合物總重量的5％-99％，優選的是20％-75％。
根據本發明，所述組合物還包含染料。該染料可以不溶於介質中，例如可以由顏料或珍珠母組成，或者該染料可溶於油中，例如可以由脂溶性染料組成。
根據本發明，所述組合物一般還包含選自填料和顏料和它們的混合物的固體顆粒。一般來說，固體顆粒的平均尺寸為10納米-50微米，優選的是50納米-30微米，更優選的是100納米-10微米。
在化妝品組合物中所用的填料一般具有吸收汗液和皮脂或提供無光效果的目的。根據本發明，它們還使其可以使包含矽油的液體脂肪相結構化，並增強組合物的保持能力和/或抗轉移性，以及熱穩定性。
在條形的無水組合物如管形的口紅和遮蓋產品中，這些填料還使其即使加熱(45-47℃)也限制油從管中滲出和/或限制液體脂肪相遷移到其原始塗抹線之外，特別是進入皺紋和細紋中。
術語「顏料」是指在組合物中不可溶解的並且用於給出和/或修飾顏色和/或閃光外觀的任何固體顆粒。
這些顏料可以同時提供吸收汗液和皮脂的作用和著色或修飾組合物(即美容化妝、治療或人體衛生製品)外觀的作用。在本發明中，它們還參與使液體脂肪相結構化。
這些填料或顏料可以具有疏水性或具有親水性。當這些填料或顏料是親水顆粒時，通過用疏水化合物膜塗附它們或者通過向組合物中加入兩親性矽氧烷，或者通過加入分散劑或者通過接枝疏水化合物，可以促進它們在所述組合物中的分散。
疏水顏料或填料也可以由交聯的疏水聚合物或共聚物的多少為球型的顆粒組成。可以提及的交聯的疏水聚合物和共聚物的實例包括1°)含氟聚合物，如聚四氟乙烯粉末和四氟乙烯與烯烴(例如乙烯或丙烯)的共聚物的粉末；2°)矽氧烷彈性體，例如聚甲基矽倍半氧丙環(polyemthylsilsesquioxane)粉末；3°)聚烯烴，如聚乙烯；4°)聚甲基丙烯酸烷基酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；5°)聚醯胺；6°)聚苯乙烯及其衍生物；7°)聚酯；8°)聚丙烯酸；和9°)聚氨酯，例如1，6-己二異氰酸酯(HDI)/三羥甲基己內酯粉末。
當然，代替球形顆粒，也可以使用具有疏水性的纖維，特別是上述聚合物和共聚物的纖維，以及片狀形式的填料。
所述固體顆粒還可以由用於獲得覆蓋化妝效果的顏料和/或珍珠母組成，覆蓋化妝效果即不讓皮膚、唇部或覆蓋物顯露出來的化妝效果。這些顆粒還使得可以降低組合物的粘稠感。
顏料可以是白色或有色的、無機和/或有機的、塗敷或未塗敷的。可以提及的無機顏料是二氧化鈦，任選的是表面處理的、氧化鋯或氧化鈰以及氧化鐵、氧化鉻、錳紫、群青藍、氫氧化鉻和鐵藍。可提及的有機顏料是炭黑、DC型顏料、基於胭脂紅或基於鋇、鍶、鈣或鋁的色澱型顏料。所述顏料可以佔組合物總重量的0％-40％，優選的是1％-35％，更優選的是2％-25％。
珠光顏料(或珍珠母)可選自諸如塗敷了鈦或氧氯化鉍的雲母的白色珠光顏料；諸如含有氧化鐵的鈦雲母的彩色珠光顏料，特別是帶有鐵藍或氧化鉻的鈦雲母、帶有上述類型有機顏料的鈦雲母，以及基於氯氧化鉍的珠光顏料。它們可以佔組合物總重量的0％-20％，優選的是0.1％-15％。
當所述顏料或填料為親水性時，它們可以塗敷疏水化合物膜，以便把它們引入到本發明的組合物的液體脂肪相中，或者使它們經過疏水處理。
所述塗敷可以由把顆粒引入到脂肪相中之前例如在其製造過程中或者原位進行這些顆粒的表面處理組成。
塗敷或表面處理可以是含氟塗層，如磷酸(酸或鹽)的全氟烷基單酯或二酯、全氟聚醚、全氟羧酸或全氟磺酸或全氟烷基二乙醇胺磷酸鹽。
所述塗層可以是基於氟矽氧烷的塗層或接枝，例如用含有全氟烷基的矽烷接枝。
表面處理也可以使用矽氧烷衍生物進行，例如用最初含有氫矽烷(hydrogenosilane)基團的活性矽氧烷接枝、用二有機基矽烷如二甲基氯矽烷或用烷基烷氧基矽烷接枝、用含有環氧丙氧基丙基的矽烷接枝、用聚甘油化的矽氧烷塗敷、或用矽氧烷接枝的丙烯酸共聚物或矽氧烷-g-聚丙烯酸塗敷。
也可以使用具有N-醯基胺基酸如N-月桂醯賴氨酸的塗層、具有硬脂酸型的脂肪酸或脂肪酸鹽的塗層、具有卵磷脂的塗層和具有酯油的塗層。
一般來說，相對於組合物總重量，所述組合物含有0.1％-90％，優選的是1％-70％，更優選的是2％-50％，例如為5％-25％的固體顆粒。
也可以使用至少一種作為在親水顆粒與疏水的矽氧烷相之間的表面活性劑的兩親性矽氧烷來促進親水顆粒的分散。
這些兩親性矽氧烷包含與本發明的組合物的基於矽氧烷的介質相容的矽氧烷部分和親水部分，例如親水部分可以是選自醇或多元醇的化合物的殘基，其含有1-12個羥基；包含至少兩個氧化烯部分並含有0-20個氧化丙烯部分和/或0-20個氧化乙烯部分的聚氧化烯的化合物的殘基。這種親水部分因此對於親水顆粒具有親合性並且促進它們在矽氧烷介質中的分散。
所述兩親性矽氧烷可以是沒有凝膠化活性的油，這樣的油可以由下列物質組成-二甲聚矽氧烷共聚醇(copolyol)，任選地包含苯基，-烷基甲聚矽氧烷共聚醇，-聚甘油化的矽氧烷，即含有烷基甘油醚基團的矽氧烷，-含有全氟代側基和甘油化的側基的矽氧烷，
-含有聚氧乙烯/聚氧丙烯側基和全氟代側基的矽氧烷，-含有矽氧烷嵌段和除聚醚以外的親水嵌段的共聚物，例如聚噁唑啉或聚乙烯亞胺。
-矽氧烷接枝的多糖型接枝共聚物，-含有矽氧烷嵌段並含有聚(環氧乙烷/環氧丙烷)嵌段的共聚物。
用於本發明的兩親性矽氧烷還可以是至少一種部分交聯的親水樹脂。
可以提及的這類樹脂的實例包括-含有烷基-聚醚基團的交聯矽氧烷樹脂，如聚環氧乙烷(PEO)和聚環氧乙烷/聚環氧丙烷(PEO/PPO)，如US-A-5412004[6]中所述，和-用α，ω-二烯部分交聯的矽氧烷樹脂，其同時含有親水的PEO/PPO側鏈和疏水的烷基側鏈，如在EP-A-1048686[7]中所述的那些。通過與僅含有一個乙烯基末端的PEO/PPO的反應獲得所述親水側鏈，通過與脂肪鏈α-烯烴的反應形成所述烷基側鏈。
兩親性矽氧烷的總量可以佔組合物總重量的0.1％-20％，優選的是0.1％-10％。
在兩親性矽氧烷樹脂中，矽氧烷部分有利的是由聚二甲基矽氧烷形成。
在本發明的組合物中，用作膠凝劑的聚合物的用量一般佔組合物總重量的0.5％-80％，優選的是2％-60％，更優選的是5％-40％。
此外，膠凝劑聚合物/矽油的質量比優選的是0.1％-50％。
用作本發明的組合物中的膠凝劑的聚合物是聚有機矽氧烷型的聚合物，如在文獻US-A-5874069[2]、US-A-5919441[3]、US-A-6051216[4]和US-A-5981680[5]中所述的那些。
根據本發明，用作膠凝劑的聚合物屬於下列兩族1)包含至少兩個能建立與氫相互作用的基團的聚有機矽氧烷，這兩個基團位於聚合物鏈中；和/或2)包含至少兩個能建立與氫相互作用的基團的聚有機矽氧烷，這兩個基團位於接枝或支鏈中。
應用本發明的聚合物是在放入根據本發明的矽油之前預先溶解在具有與氫相互作用的溶劑中的固體，所述溶劑的與氫相互作用能破壞聚合物的與氫相互作用，例如C2-C8低級醇，特別是乙醇、正丙醇或異丙醇。也可以使用這些氫相互作用「破壞性」溶劑作為共溶劑。這些溶劑然後被儲存在組合物中或者通過選擇性蒸發排出，這對於本領域技術人員是公知的。
在聚合物鏈中包含能建立氫相互作用的兩個基團的聚合物可以是包含至少一個與下式對應的部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示選自下列基團-直鏈、支鏈或環狀的，飽和或不飽和的C1-C40的基於烴的基團，在其鏈中可能含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，並且可能部分或全部用氟原子取代，-C6-C10芳基，任選的是用一個或多個C1-C4烷基取代，-可能含有一個或多個氧、硫和/或氮原子的聚有機矽氧烷鏈；2)基團X可能是相同或不同的，表示直鏈或支鏈的C1-C30亞烷基二基(alkylenediyl)，可能在其鏈中含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的C1-C50直鏈或支鏈的二價的亞烷基、亞芳基、環亞烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可能包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或帶有下列原子或原子組之一作為取代基氟、羥基、C3-C8環烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任選用1-3個C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基，或者
4)Y表示相當於下式的基團 其中-T表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C3-C24三價或四價的基於烴的基團，任選用聚有機矽氧烷鏈取代，並且可能含有一個或多個選自O、N和S的原子，或者T表示選自N、P和Al的三價原子，和-R5表示直鏈或支鏈的C1-C50烷基或聚有機矽氧烷鏈，可能含有一個或多個酯、醯胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺胺基團，這些基團可能連接到該聚合物的另一個鏈上；5)基團G可以是相同或不同的，表示選自下列基團的二價基團 其中，R6表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C20烷基，條件是聚合物的至少50％的基團R6表示氫原子並且聚合物的基團G的至少兩個是除了下列基團以外的基團 6)n是2-500的整數，優選的是2-200，且m是1-1000的整數，優選的是1-700，更優選的是6-200。
根據本發明，聚合物的基團R1、R2、R3和R4的80％優選的是選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根據本發明，Y可以表示各種二價基團，另外任選地包含一個或兩個自由價以建立與聚合物或共聚物的其它部分的鍵合。優選的是Y表示選自下列基團的基團a)直鏈C1-C20，優選的是C1-C10的亞烷基，b)C30-C56支鏈的亞烷基，可能包含環和非共軛的不飽和，c)C5-C6環亞烷基，d)任選用一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)包含1-5個醯胺基的C1-C20亞烷基，f)包含一個或多個選自羥基、C3-C8環烷、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基氨基的取代基的C1-C20亞烷基，g)具有下式的聚有機矽氧烷鏈 其中，R1、R2、R3、R4、T和m是如上所限定的，和
h)具有下式的聚有機矽氧烷鏈 第二族的聚有機矽氧烷可以是包含至少一個相當於式(II)的部分的聚合物 其中-R1和R3可以是相同或不同的，並且是如上對分子式(I)所限定的，-R7表示如上對R1和R3所限定的基團，或者表示具有式-X-G-R9的基團，其中，X和G是如上對分子式(I)所限定的且R9表示氫原子或直鏈或支鏈或環狀、飽和或不飽和的C1-C50的基於烴的基團，任選在其鏈中包含一個或多個選自O、S和N的原子，任選用一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代；或者任選用一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R8表示式-X-G-R9的基團，其中，X、G和R9是如上所限定的，-m1是1-998的整數，和-m2是2-500的整數。
根據本發明，用作膠凝劑的聚合物可以是均聚物，即包含若干相同部分的聚合物，特別是分子式(I)或分子式(II)的部分。
根據本發明，也可以使用由包含具有分子式(I)的若干不同部分的共聚物組成的聚合物，即其中基團R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n的至少一種在部分之一中不同的聚合物。共聚物也可以由具有分子式(II)的若干部分形成，其中，基團R1、R3、R7、R8、m1和m2的至少一種在部分的至少一種中是不同的。
也可以使用包含至少一個分子式(I)的部分和至少一個分子式(II)的部分的共聚物，分子式(I)的部分和分子式(II)的部分相互之間可能是相同的或不同的。
根據本發明的一種變化，也可以使用還包含至少一種基於烴的部分的共聚物，該部分包含能建立氫相互作用的兩個基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲和硫脲基團，和它們的組合。
這些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根據本發明的第一種實施方案，能建立氫相互聯繫的基團是具有分子式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的醯胺基團。
在這種情況下，膠凝劑可以是包含至少一個具有分子式(III)或(IV)的部分的聚合物 或 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n是如上所限定的。
這樣的部分可以用以下方式獲得-或者通過根據下列反應過程在含有α、ω-羧酸末端的矽氧烷與一個或多個二胺之間的縮合反應獲得 -或者通過根據下列反應過程的兩個分子的α-不飽和羧酸與二胺的反應獲得
然後根據下列過程向該烯鍵式不飽和物中加入矽氧烷CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中，X1-(CH2)2-相當於以上限定的X，且Y、R1、R2、R3、R4和m是如上所限定的；-或者根據下列反應過程通過含有α、ω-NH2末端的矽氧烷和分子式為HOOC-Y-COOH的二酸反應獲得 在式(III)或(IV)的這些聚醯胺中，m優選的是1-700，優選的是15-500，更優選的是15-45，n特別為1-500，優選的是1-100，更優選的是4-25，-X優選的是含有1-30個碳原子，特別是3-10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，-Y優選的是為直鏈或支鏈的或者可能含有環和/或不飽和物的亞烷基鏈，其含有1-40個碳原子，尤其是1-20個碳原子，優選的是2-6個碳原子，特別是6個碳原子。
在式(III)和(IV)中，表示X或Y的亞烷基可以任選地在其亞烷基部分中含有至少一種下列成分1°)1-5個醯胺、脲或氨基甲酸酯基團，2°)C5-C6環烷基，和3°)任選用1-3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基。
在式(III)和(IV)中，亞烷基也可以用至少一種選自下列基團的成分取代-羥基，-C3-C8環烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選用1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
在這些式(III)和(IV)中，Y也可以表示 其中，R5表示聚有機矽氧烷鏈且T表示具有下式的基團 其中，a、b和c各自獨立地是1-10的整數，R10是氫原子或一個基團，如為R1、R2、R3和R4所限定的那些基團。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4優選的是各自獨立地表示直鏈或支鏈的C1-C40烷基，優選的是CH3、C2H5、C3H7或異丙基；聚有機矽氧烷鏈或任選用1-3個甲基或乙基取代的苯基。
如前所述，該聚合物可以包含具有式(III)或(IV)的相同或不同的部分。
因此，該聚合物可以是含有不同長度的式(III)或(IV)的若干部分的聚醯胺，即相當於下式的聚醯胺 其中，X、Y、n和R1-R4具有以上賦予的意義，m1和m2是不同的，在1-1000範圍內選擇，p是2-300的整數。
在該式中，可以構造這些部分以形成嵌段共聚物或無規共聚物或者交替共聚物。在該共聚物中，這些部分不僅可以具有不同的長度，而且可以具有不同的化學結構，例如含有不同的基團Y。在這種情況下，共聚物可以對應於下式 其中，R1-R4、X、Y、m1、m2、n和p具有以上賦予的意義並且Y1與Y不同，但是選自對Y限定的基團。如前所述，可以構造各種部分以形成嵌段共聚物或無規共聚物或者交替共聚物。
在本發明的該第一種實施方案中，膠凝劑也可以由接枝共聚物組成。因此，含有矽氧烷單元的聚醯胺也可以用含有醯胺基團的矽氧烷連結枝或任選地交聯。這樣的聚合物可以用三官能團胺合成。
在這種情況下，共聚物可以含有至少一個具有下式的部分 其中，X1和X2可以是相同或不同的，並具有為式(I)中的X賦予的意義，n是如在式(I)中所限定的，Y和T是如在式(I)中所限定的，R11-R18是選自與R1-R4相同的基團，m1和m2是1-1000的數字，p是2-500的整數。
在式(VII)中，優選的是-p是1-25，優選的是1-7，-R11-R18是甲基，-T對應於下式之一 其中，R19是氫原子或選自對R1-R4所限定的基團，R20、R21和R22各自獨立地是直鏈或支鏈的亞烷基，更優選的是對應於下式 R20、R21和R22尤其表示-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500範圍內，優選的是15-45，-X1和X2表示-(CH2)10-，-Y表示-CH2-。
這些含有式(VII)的接枝的矽氧烷部分的聚醯胺可以與式(II)的聚醯胺-矽氧烷共聚，形成嵌段共聚物、交替共聚物或無規共聚物。接枝的矽氧烷部分(VII)在共聚物中的重量百分比為0.5-30重量％。
根據本發明，如前所述，矽氧烷單元可以在聚合物的主鏈或骨架中，但是它們也可以存在於接枝的或懸掛的鏈中。在主鏈中，矽氧烷單元可以是如上所述的片斷形式。在懸掛或接枝的鏈中，矽氧烷單元可以單獨出現或以片斷形式出現。
根據本發明，優選的基於矽氧烷的聚醯胺是-式(III)的聚醯胺，其中，m是15-50；-兩種或多種聚醯胺的混合物，其中，至少一種聚醯胺的m值為
15-50，並且至少一種聚醯胺的m值為30-50；-式(V)的聚合物，m1在15-50範圍內選擇，m2在30-500範圍內選擇，並對應於m1佔聚醯胺總重量的1-99重量％的比例和m2佔聚醯胺總重量的1-99重量％的相應比例；-組合下列成分的式(III)的聚醯胺的混合物1)80-99重量％的其中n等於2-10，特別是3-6的聚醯胺，和2)1-20重量％的其中n在5-500，特別是6-100範圍內的聚醯胺；-對應於式(VI)的聚醯胺，其中，基團Y和Y1的至少一個含有至少一個羥基取代基；-用至少一部分活化的二酸(二醯氯、二酐或二酯)代替二酸合成的式(III)的聚醯胺；-其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10的式(III)的聚醯胺；和-式(III)的聚醯胺，其中，聚醯胺結束於單官能團鏈，這些單官能團鏈選自單官能團胺、單官能團酸、單官能團醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
根據本發明，聚合物鏈的端基可以結束於-通過在合成過程中引入C1-C50一元醇產生的C1-C50烷基酯基團，-如果矽氧烷是α，ω-二胺化的通過用一元酸作為終止基團，或者如果矽氧烷是α，ω-二羧酸用一元胺作為終止基團的C1-C50烷基醯胺基團。
根據本發明的一種實施方案的變化形式，可以使用矽氧烷聚醯胺和基於烴的聚醯胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)的部分和基於烴的聚醯胺部分的共聚物。在這種情況下，聚醯胺-矽氧烷部分可以排列在基於烴的聚醯胺末端。
含有矽氧烷的基於聚醯胺的膠凝劑可以通過基於脂肪酸二聚物的聚醯胺的甲矽烷醯胺化來生產。這種方法涉及在作為末端部位的聚醯胺上存在的游離酸部位與有機矽氧烷-一元胺和/或有機矽氧烷-二胺的反應(醯胺化反應)，或者與低聚矽氧烷醇或低聚矽氧烷二醇的反應(酯化反應)。酯化反應需要存在酸催化劑，如本領域所公知的。對於用於醯胺化或酯化反應的含有游離酸部位的醯胺，希望的是其具有較高數量的酸端基(例如具有高酸數量(如15-20個)的聚醯胺)。
對於基於烴的聚醯胺的游離酸部位的醯胺化，具有1-300，優選的是2-50，更優選的是2、6、9.5、12、13.5、23或31個矽氧烷基團的矽氧烷二胺可以用於與基於脂肪酸二聚物的基於烴的聚醯胺反應。含有13.5個矽氧烷基團的矽氧烷二胺是優選的，並且用含有13.5個矽氧烷基團的矽氧烷二胺和具有高羧酸端基數的聚醯胺獲得了最好的結果。
這些反應可以在二甲苯中進行，以便通過共沸蒸餾蒸餾出由溶液產生的水，或者可以在更高的溫度(約180-200℃)下不用溶劑進行。典型地，當矽氧烷二胺更長時，也就是說，當矽氧烷基團的數量更高時，醯胺化的效能和反應速率降低。在二氨基矽氧烷的初始醯胺化反應之後，游離胺部位可以通過使其與矽氧烷酸反應或者與有機酸(如苯甲酸)反應來嵌段。
對於在聚醯胺上的游離酸部位的酯化，可以在沸騰的二甲苯中進行，相對於反應物總重量，用約1重量％的對甲苯磺酸作為催化劑。
這些在聚醯胺的羧酸端基上進行的反應導致僅在聚合物鏈末端引入矽氧烷部分。
也可以使用含有游離氨基的聚醯胺，通過與含有酸基的矽氧烷的醯胺化反應，來製備聚醯胺-矽氧烷共聚物。
也可以通過具有例如乙二胺成分的聚醯胺與低聚矽氧烷-α，ω-二胺在高溫(例如200-300℃)的轉醯胺基作用以進行轉醯胺基作用使得用低聚矽氧烷二胺取代原始醯胺的乙二胺成分，來製備基於在基於烴的聚醯胺與矽氧烷聚醯胺之間的共聚物的膠凝劑。
基於烴的聚醯胺和聚醯胺-矽氧烷的共聚物也可以是包含基於烴的聚醯胺主鏈並具有懸掛的低聚矽氧烷基團的接枝共聚物。
這可以例如通過下列過程獲得-通過基於脂肪酸二聚物的聚醯胺中的不飽和鍵的氫化矽烷化作用；-通過聚醯胺的氨基的矽烷化；或-通過藉助於氧化作用的不飽和聚醯胺的矽烷化，即通過把不飽和基團氧化成醇或二醇，以形成與矽氧烷羧酸或矽氧烷醇反應的羥基。也可以使不飽和聚醯胺的烯鍵式部位環氧化，並且然後可以使環氧基與矽氧烷二胺或矽氧烷醇反應。
根據本發明的第二種實施方案，膠凝劑由包含尿烷或脲基團的均聚物或共聚物組成。
如前所述，所述聚合物可以包含在聚合物的主鏈中或者在側鏈中或作為懸掛基含有兩個或多個尿烷基和/或脲基的聚有機矽氧烷部分。
在主鏈中包含至少兩個尿烷基和/或脲基的聚合物可以是包含至少一個對應於下式的部分的聚合物 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有以上對於式(I)所賦予的意義，U表示-O-或-NH-，因此 對應於尿烷基或脲基。
在該式(VIII)中，Y可以是直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，任選的是用C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。優選的是使用-(CH2)6-基團。
Y還可以表示C5-C12環脂肪族或芳香族基團，其可以用C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，例如選自亞甲基-4，4-雙環己基、由異佛爾酮二異氰酸酯衍生的基團、2，4-和2，6-苯亞甲基、1，5-亞萘基、對亞萘基和4，4』-二亞苯基甲烷的基團。一般來說，優選的是Y表示直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基或C4-C12環亞烷基。
Y還可以表示聚氨酯或聚脲嵌段，相當於若干個二異氰酸酯分子與二醇或二胺型偶合劑的一個或多個分子的縮合。在這種情況下，Y在亞烷基鏈中包含若干個尿烷基或脲基。
它可以對應於下式 其中，B1是選自以上對於Y所給出的基團，U是-O-或-NH-，且B2選自●直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，它可以任選地含有可離子化的基團，如羧酸或磺酸基團，或者可中和的或可季銨化的叔胺基團，●C5-C12環亞烷基，任選地含有烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基，或亞烷基，如二醇基環己二甲醇，●可以任選含有C1-C3烷基取代基的亞苯基，和●下式的基團 其中，T是可能含有一個或多個雜原子如氧、硫和氮的基於烴的三價基團，R5是聚有機矽氧烷鏈或者直鏈或支鏈的C1-C50烷基鏈。
例如，T可以表示 或 w為1-10的整數，R5是聚有機矽氧烷鏈。
當Y是直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基時，-(CH2)2-和-(CH2)6-基團是優選的。
在上述為Y給出的式中，d可以是0-5，優選的是0-3，更優選的是等於1-2的整數。
優選地，B2是直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，特別是-(CH2)2-或-(CH2)6-或基團 其中，R5是聚有機矽氧烷鏈。
如前所述，構成膠凝劑的聚合物可以由具有不同長度和/或成分的矽氧烷尿烷和/或矽氧烷脲部分形成，並且可以為嵌段共聚物或無規共聚物的形式。
根據本發明，矽氧烷還可以不再在主鏈中而是作為側鏈包含尿烷基和/或脲基。
在這種情況下，所述聚合物可以包含至少一個具有下式的部分 其中，R1、R2、R3、m1和m2具有以上為式(I)給出的意義，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40的亞烷基，其任選包含一個或多個選自O和N
的雜原子，或者表示亞苯基，和-R24選自直鏈、支鏈或環狀，飽和或不飽和C1-C50烷基，和任選用1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
包含至少一個式(X)的部分的聚合物含有矽氧烷單元和脲或尿烷基團，並且它們可以在本發明的組合物中用作膠凝劑。
矽氧烷聚合物可以通過支化而具有單一的脲或尿烷基團，或者可以具有含有兩個脲或尿烷基團的支鏈，或者它們可以包含含有一個脲或尿烷基團的支鏈和含有兩個脲或尿烷基團的支鏈的混合物。
它們可以由通過支化而包含一個或兩個氨基的支鏈聚矽氧烷獲得，即使這些聚矽氧烷與一異氰酸酯反應。
作為含有氨基和二氨基支鏈的這種類型的起始聚合物的實例，可以提及對應於下式的聚合物 在這些式中，符號「/」表示這些部分可以具有不同的長度並且是隨機順序的，R表示直鏈脂肪族基團，優選的是含有1-6個碳原子，優選的是含有1-3個碳原子。
可以通過使每個聚合物分子含有至少3個氨基的矽氧烷聚合物與只含有一個單官能團基團(例如酸、異氰酸酯或異硫氰酸酯)的化合物反應，以便使該單官能團基團與所述氨基之一反應並形成能建立氫相互作用的基團，來形成這樣的含有支鏈的聚合物。所述氨基可以在從矽氧烷聚合物的主鏈伸出的側鏈上，使得能建立氫相互作用的基團在這些側鏈上形成，或者所述氨基可以在主鏈的末端使得能建立氫相互作用的基團成為聚合物的端基。
作為形成含有矽氧烷單元和能建立氫相互作用的基團的過程，可以提及矽氧烷二胺與二異氰酸酯在矽氧烷溶劑中的反應從而直接提供凝膠。該反應可以在矽氧烷液體中進行，所得的產物在高溫下溶解在矽氧烷液體中，然後降低體系的溫度以形成凝膠。
引入到根據本發明的組合物中優選的聚合物是矽氧烷-脲共聚物，其是直鏈的並且在聚合物的主鏈中含有脲基團作為能建立氫相互作用的基團。
作為結束於4個脲基團的聚矽氧烷的實例，可以提及具有下式的聚合物 其中，Ph是苯基，n為0-300的數，特別是0-100，例如為50。
這種聚合物通過使下列含有氨基的聚矽氧烷與異氰酸苯酯反應而獲得 在矽氧烷聚合物主鏈中包含脲基或尿烷基的式(VIII)的聚合物可以通過在具有下式的含有α，ω-NH2或-OH端基的矽氧烷與二異氰酸酯OCN-Y-NCO(Y具有在式(I)中給出的意義)以及任選的分子式為H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶合劑(其中，B2是如式(IX)所限定的)之間的反應來獲得 其中，m、R1、R2、R3、R4和X如對式(I)所限定的。
根據在兩種反應物即二異氰酸酯和偶合劑之間的化學計量比，Y可以具有式(IX)，d等於0或者d等於1-5。
與在式(II)或(III)的聚醯胺矽氧烷的情況相同，可以在本發明中使用包含具有不同長度和結構的部分的聚氨酯或聚脲矽氧烷，特別是其長度不同按矽氧烷單元數量計為不同的部分。在這種情況下，例如，共聚物可以對應於下式 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y和U如對式(VIII)所限定的，m1、m2、n和p如對式(V)所限定的。
支鏈聚氨酯或聚脲矽氧烷也可以使用下式的三異氰酸酯代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO來獲得
因此獲得含有包含能建立氫相互作用的基團的有機矽氧烷鏈的支鏈的聚氨酯或聚脲矽氧烷。例如，這樣的聚合物包含對應於下式的部分 其中，X1和X2是相同或不同的，具有對式(I)中的X給出的意義，n如式(I)中所限定，Y和T如式(I)中所限定，R11-R18是選自與R1-R4相同的基團，m1和m2是在1-1000範圍內的數，p是在2-500範圍內的整數。
與聚醯胺的情況相同，這種共聚物也可以包含聚氨酯矽氧烷部分而沒有支鏈。
在本發明的該第二種實施方案中，優選的基於矽氧烷的聚脲和聚氨酯為-其中m為15-50的式(III)的聚合物；-其中至少一種聚合物的m值為15-50且至少一種聚合物的m值為30-50的兩種或多種聚合物的混合物；-分子式(XII)的聚合物，m1在15-50範圍內選擇，m2在30-500範圍內選擇，具有m1的相應比例佔聚合物總重量的1-99重量％和m2的相應比例佔聚合物總重量的1-99重量％；-組合下列成分的式(VIII)的聚合物的混合物1)80-99重量％的其中n等於2-10，特別是3-6的聚合物，和2)1-20重量％的其中n在5-500範圍內，特別是6-100
的聚合物；-包含兩個式(VIII)的部分的共聚物，其中，基團Y的至少一個含有至少一個羥基取代基；-用至少一部分活化的二酸(二醯氯、二酐或二酯)代替二酸合成的式(VIII)的聚合物；-其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10的式(VIII)的聚合物；和-式(VIII)的聚合物，其中，聚醯胺終止於多官能團鏈，這種多官能團鏈選自單官能團胺、單官能團酸、單官能團醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
與聚醯胺的情況一樣，通過在具有非矽氧烷性質的α，ω-雙官能團嵌端(如聚酯、聚醚或聚烯烴)的存在下進行合成聚合物的反應，聚氨酯或聚脲矽氧烷和基於烴的聚氨酯或聚脲的共聚物可以用於本發明中。
由前面可以看出，由本發明的均聚物或共聚物組成的膠凝劑可以在聚合物的主鏈中包含矽氧烷部分，並且在聚合物的主鏈中或在其末端，或者在主鏈的側鏈或支鏈上包含能建立氫相互作用的基團。這可能對應於下列五種排列 其中，實線是矽氧烷聚合物的主鏈，方塊表示能建立氫相互作用的基團。
在情況(1)中，能建立氫相互作用的基團排列在主鏈的兩端。在情況(2)中，兩能建立氫相互作用的基團排列在主鏈兩端的每一端處。
在情況(3)中，能建立氫相互作用的基團排列在重複部分形式的主鏈內。
在情況(4)和(5)中，這些是其中能建立氫相互作用的基團排列在第一個系列的部分的主鏈的支鏈上的共聚物，所述第一個系列的部分與不含能建立氫相互作用的基團的部分共聚。值n、x和y使得該聚合物就用於使基於矽油的脂肪相凝膠化的試劑來說具有希望的性質。
根據本發明，在一種或多種上述聚合物的幫助下，獲得了含有至少一種矽油並包含其閃點大於或等於40℃並且高於凝膠化聚合物的軟化點，優選的是大於60℃，更優選的是大於80℃的揮發性矽油或揮發性非矽油的液體脂肪相的結構化。
作為可以使用的聚合物的實例，可以提及根據文獻US-A-5 981 680的實施例1和2獲得的矽氧烷聚醯胺。
在本發明的組合物中用作膠凝劑的聚合物和共聚物有益的是具有40-190℃的軟化點。優選地，它們具有50-140℃的軟化點，更優選的是70-120℃的軟化點。該軟化點低於公知的結構化用聚合物的軟化點，這促進了作為本發明的目的的聚合物的應用，並可以使用閃點高於聚合物軟化點的揮發性油，並且限制了液體脂肪相的變質。
通過分別選擇軟化點和閃點在上述範圍內的凝膠化聚合物和揮發性油，避免了在凝膠化聚合物引入到所述組合物的過程中的任何爆炸的危險。具體地，凝膠化聚合物可以在低於揮發性油處於著火危險的溫度下熔化。
因此，在本發明中，選擇凝膠化聚合物和揮發性油，以滿足上述條件。
所述凝膠化聚合物在矽油中具有良好的溶解性，並且產生宏觀均勻的組合物。優選的是，它們的平均分子量為500-200000，例如為1000-100000，優選為2000-30000。
根據本發明，該組合物的硬度優選的是20-2000gf，更優選的是20-900gf，特別優選的是20-600gf，例如為150-450gf。該硬度可以根據探針刺入所述組合物的方法測量，特別是在裝有高25毫米、直徑8毫米的硬橡膠圓筒的組織結構分析儀(例如來自Rheo的TA-TXT2i)的幫助下測量。硬度測定在20℃、在所述組合物的5個樣品中心進行。以2毫米/秒的預速度，然後以0.5毫米/秒的速度，最後以2毫米/秒的後速度，把圓筒引入到組合物的每個樣品中，總位移為1毫米。記錄的硬度值是最大峰的值。測量誤差為±50gf。
還可以通過「筒子紗線法(cheese wire)」測量硬度，它包括使用來自Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2拉伸試驗機以100毫米/分鐘的速度移動，切割直徑8.1毫米的口紅管並在20℃測量硬度。它表示為在這些條件下切割口紅條所需的剪切力(用克力表示)。根據該方法，根據本發明的條形組合物的硬度為30-300gf，優選的是30-200gf，例如30-120gf。
根據本發明的組合物的硬度使得該組合物是自支撐的，並且可以容易地分離，以便在皮膚和唇部形成令人滿意的附著。此外，用這種硬度，本發明的組合物表現出良好的衝擊強度。
根據本發明，條形的組合物具有可變形的且柔軟的彈性固體的性質，在塗敷時獲得值得注意的彈性柔軟性。現有技術的條形組合物沒有這種彈性和柔軟性性質。
根據希望的凝膠硬度並且根據特定用途選擇聚合物的含量。聚合物的含量必須使得可以獲得容易分離的條。實際上，聚合物的量(按活性物料計)佔組合物總重量的0.5％-80％，優選的是5％-40％。
本發明的組合物還可以包含在所考慮的領域中常用的任何成分，特別是選自可溶於多元醇或脂肪相中的染料、抗氧化劑、必需油、防腐劑、香料、脂溶性聚合物，尤其是基於烴的脂溶性聚合物如聚亞烷基或聚月桂酸乙烯酯、液體脂肪相膠凝劑、蠟、樹膠、樹脂、表面活性劑例如磷酸三油醇酯、附加的化妝品或皮膚活性劑如水、軟化劑、補溼劑、維生素、液體羊毛脂、必需脂肪酸、脂溶性遮光劑或可溶於多元醇的遮光劑、和它們的混合物的那些成分。根據本發明的組合物還可以包含離子型和/或非離子型的油脂囊泡。除了水以外，這些成分也可以以通常的方式存在於組合物中，其比例為組合物總重量的0-20％，優選的是0.1-10％。
在組合物含有水性相的情況下，即油包水或水包油簡單乳液或水包油包水或油包水包油多重乳液的情況下，這種水性相可以佔組合物總重量的0.1-70％，尤其是0.5-40％，優選的是1-20％。這種水性相可以含有水和任何與水混溶的化合物，例如多元醇。這種水性相也可以用合適的膠凝劑凝膠化。優選地，本發明的組合物為連續脂肪相形式，特別是無水形式的。
不用說，本領域技術人員將細心選擇任選的附加成分和/或其用量，使得所面臨的添加不會或基本不會對根據本發明的組合物的有益性質產生不利影響。
本發明的組合物特別地可以含有一種或多種蠟，例如聚乙烯蠟，但是如果希望獲得有光澤的製品，則避免使用蠟。一般來說，蠟的用量不超過20％，優選的是不超過10％，例如其佔組合物總重量的3-5％。
根據本發明的組合物可以是用於角蛋白材料如皮膚、嘴唇和/或覆蓋物的任選地染色的皮膚或護理組合物形式的、防曬防護組合物或身體衛生組合物形式的、尤其是條形的卸裝產品形式的。它尤其可以用作皮膚、覆蓋物或嘴唇的護理基底(唇膏，用於針對冷和/或日光和/或風防護嘴唇，或者用於皮膚、指甲或頭髮的護理霜)。
本發明的組合物還可以是用於皮膚的有色化妝製品，特別是粉底，任選地具有護理和治療性質、胭脂、搽臉粉、眼影、遮蓋用化妝品、眼線膏或用於身體的化妝製品；嘴唇化妝如口紅，任選具有護理或治療性質；用於覆蓋物如指甲或睫毛的化妝，特別是睫毛餅形式的，或者用於眉毛和頭髮的化妝，尤其是筆形的。特別地，本發明的組合物可以是含有美容和/或皮膚活性劑如保溼劑、神經醯胺、維生素、遮光劑或癒合劑的美容製品。
在化妝組合物的情況下，疏水或親水固體顆粒可以構成用於化妝皮膚、嘴唇和/或覆蓋物的(多種)顏料。
不用說，本發明的組合物必須是美容化妝或皮膚方面可以接受的，即它必須含有無毒的生理上可接受的介質，這些介質可以塗抹到人類的皮膚、覆蓋物或嘴唇上。為了本發明的目的，表述「化妝品上可接受的」是指具有令人愉悅的外觀、氣味、感覺和可能的味道的組合物。
而且，根據本發明的化妝或護理組合物必須包含至少10重量％的非揮發性油(矽油或非矽油)和/或糊狀脂肪物質，即含有液體部分和固體部分的粘性製品。
對於本發明的目的，表述「糊狀脂肪物質」是指熔點為20-55℃，優選的是25-45℃，和/或用Contraves TV或裝有以60Hz旋轉的心軸的Rheomat 80粘度計測定在40℃的粘度為0.1-40Pa·s(1-400泊)，優選的是0.5-25Pa·s的脂肪物質。本領域技術人員可以基於其一般知識，從心軸MS-r3和MS-r4中選擇測量粘度用的心軸，以便能測量所測試的糊狀化合物的粘度。
根據本發明，熔點值對應於通過升溫速度為5或10℃/分鐘的「差式掃描量熱法」測量的熔化峰。
根據本發明，可以使用一種或多種糊狀脂肪物質。優選地，這些脂肪物質是基於烴的化合物(主要含有碳和氫原子和可能的酯基)，任選的是聚合物型；它們也可以選自矽氧烷和/或含氟化合物；它們還可以是基於烴的化合物和/或矽氧烷化合物的混合物形式的。在不同糊狀脂肪物質的混合物的情況下，優選的是以主要比例使用基於烴的糊狀化合物。
在可以用於根據本發明的組合物中的糊狀化合物中，可以提及羊毛脂和羊毛脂衍生物，例如乙醯基化羊毛脂或氧化丙烯化的羊毛脂或羊毛脂酸異丙酯，其粘度為18-21Pa·s，優選的是19-20.5Pa·s，和/或熔點為30-55Pa·s，和它們的混合物。也可以使用脂肪酸的酯或脂肪醇的酯，特別是含有20-65個碳原子的那些(熔點約20-35℃和/或在40℃的粘度為0.1-40Pa·s)，例如檸檬酸三異硬脂醯酯或檸檬酸十六酯；arachidyl丙酸酯；聚月桂酸乙烯酯；膽固醇酯，例如具有植物來源的甘油三酸酯如氫化的植物油、粘性聚酯如聚(12-羥基硬脂酸)和它們的混合物。可以使用的具有植物來源的甘油三酸酯包括氫化的蓖麻油衍生物如來自Rheox的「THIXINR」。
還可以提及基於矽氧烷的糊狀脂肪物質，如聚二甲基矽氧烷(PDMSs)，其含有含8-24個碳原子的烷基或烷氧基型的懸掛鏈，且其熔點為20-55℃，例如硬脂醯基二甲聚矽氧烷，特別是Dow Corning公司以DC2503和DC25514的商品名銷售的那些，以及它們的混合物。
(多種)糊狀脂肪物質的比例相對於組合物的總重量為0.5-60重量％，優選的是2-45重量％，更優選的是5-30重量％。
根據本發明，該組合物在沒有擴散的顆粒(例如某些填料和顏料)的條件下，可以是透明無水的硬凝膠形式的，特別是透明無水條形的。
根據本發明，該組合物還可以含有可以選自親脂性染料和親水性染料和它們的混合物的染料。
脂溶性染料例如是蘇丹紅(Sudan red)、DC紅17號、DC綠6號、β-胡蘿蔔素、豆油、蘇丹棕(Sudan brown)、DC黃11號、DC紫2號、DC橙5號、喹啉黃和胭脂紅。它們可以佔組合物重量的0-20％，優選的是0.1-6％(如果存在的話)。
根據本發明的組合物可以用在美容化妝或皮膚學中常用的公知方法製造。它可以通過以下方法製造，即把聚合物至少加熱到其軟化點，向其中加入油(或多種油)、根據需要加入(多種)兩親性化合物、染料和/或固體顆粒和添加劑，然後全部混合直至獲得肉眼觀察為均勻的溶液。所得的均勻混合物然後注入合適的模具中，例如口紅模具，或者直接注入包裝品中(特別是盒子或盤)。
本發明的另一個目的是用於人類角蛋白材料，特別是皮膚、嘴唇和覆蓋物的美容護理、化妝或治療方法，其包括向角蛋白材料塗抹所述組合物，特別是上面限定的美容化妝組合物。
本發明的另一個目的是足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的組合物中的應用，所述組合物含有液體連續脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種矽油，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，以便以硬度為20-2000gf，優選的是20-900gf，更優選的是20-600gf的自支撐固體形式使所述組合物結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中。
本發明的另一個目的是含有至少一種矽油的連續液體脂肪相在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的、硬度、自支撐、有光澤和/或抗遷移的組合物中的應用，其基本用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，所述液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成。
本發明的另一個目的是足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的組合物中的應用，所述組合物含有包含至少一種矽油的液體連續脂肪相，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，以便以自支撐形式結構化所述組合物，所述聚合物的重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中。
本發明還涉及含有至少一種矽油的連續液體脂肪相作為限制所述組合物遷移的試劑在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的組合物中的應用，其基本用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成。
本發明的另一個目的是一種限制含有包含至少一種矽油的液體脂肪相的化妝品組合物的遷移的美容化妝方法，其包括用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)使所述脂肪相結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且大於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品。
本發明的另一個目的是一種用於皮膚、嘴唇和/或覆蓋物，特別是用於嘴唇的化妝條，其含有至少一種其量足以化妝皮膚、嘴唇和/或覆蓋物的顏料和液體連續脂肪相，用至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、
和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且大於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品。
該顏料、脂肪相和聚合物形成生理上可接受的介質。
實施例1口紅
所述顏料具有下列顏色指數(CI)紅色氧化鐵CI77491黃色氧化鐵CI77492氧化鈦CI77891將所述蠟和所述聚合物加熱到該混合物的熔點，然後加入Parleam和部分苯基三甲聚矽氧烷，獲得這種口紅。將顏料和其它部分的苯基三甲聚矽氧烷在室溫下單獨混合在一起，然後在三輥磨中研磨。將這種研磨物料加入到蠟和矽油的熔融混合物中，然後使全部物料均勻化。在連續攪拌的條件下，把該混合物相對於該混合物的熔點冷卻至少20℃，然後加入環六矽氧烷D6和聚二甲基矽氧烷5cSt，然後加入防腐劑和香料。然後將混合物注入合適的模具中。
所得的產品具有保持能力性質，特別是顏色的保持能力，並且是光滑且不油膩的。
實施例2口紅
所述顏料具有下列顏色指數(CI)紅色氧化鐵CI77491黃色氧化鐵CI77492棕色氧化鐵CI77491氧化鈦CI77891將所述蠟和所述聚合物加熱到該混合物的熔點，然後加入Parleam和部分苯基三甲聚矽氧烷，獲得這種口紅。將顏料、Abil EM90和其它部分的苯基三甲聚矽氧烷在室溫下單獨混合在一起，然後在三輥磨中研磨。將這種研磨物料加入到蠟和矽油的熔融混合物中，然後使全部物料均勻化。在連續攪拌的條件下，把該混合物相對於該混合物的熔點冷卻至少20℃，然後加入聚二甲基矽氧烷3cSt，然後加入防腐劑和香料。然後將混合物注入合適的模具中。
所得的產品具有保持能力性質，特別是顏色的保持能力，並且是光滑且不油膩的。
在實施例1和2中，所用的矽氧烷聚醯胺包含30個單元的[Si(CH3)2-O]。當使用比實施例1和2中的矽氧烷聚醯胺的[Si(CH3)2-O]單元更少時，獲得更柔軟且光澤度較小的凝膠。實際上，當聚合物的[Si(CH3)2-O]單元數增大時，獲得更硬且更有光澤的凝膠。
實施例3無水粉底
與實施例1的口紅一樣製備這種粉底，在向研磨的顏料中引入苯基三甲聚矽氧烷的同時引入二氧化矽，異壬酸異壬酯引入到蠟和矽油的混合物中，且異十六烷與環六矽氧烷同時引入。
它具有不油膩、光滑和無光效果的性能，並且具有隨時間延長的良好保持能力，特別是顏色的保持能力。
所用的顆粒是疏水顆粒(或者更優選的是親脂顆粒)。
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1.一種包含含至少一種矽油的液體脂肪相的組合物，其由至少一種由重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)組成的膠凝劑結構化，該聚合物含有至少一個部分，所述部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者為接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立與氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基、和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃在所述液體脂肪相中可以溶解，所述液體脂肪相部分或全部由其閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，所述液體脂肪相和聚合物形成生理上可接受的介質。
2.根據權利要求1的組合物，其中，所述脂肪相是包含至少一種非揮發性矽油和至少一種揮發性矽油的油的混合物，所述揮發性矽油的閃點大於或等於40℃並且高於凝膠化聚合物的軟化點。
3.根據權利要求2的組合物，其中，所述液體脂肪相包含至少一種非揮發性非矽油。
4.根據權利要求1的組合物，其中，所述脂肪相僅由揮發性矽油(或多種矽油)組成，所述揮發性矽油的閃點大於或等於40℃並且高於凝膠化聚合物的軟化點。
5.根據權利要求2或3的組合物，其中，所述揮發性油是矽油。
6.根據權利要求2或3的組合物，其中，所述揮發性油是非矽油。
7.根據權利要求2或3的組合物，其中，所述混合物包含至少一種揮發性矽油和至少一種揮發性非矽油，所述揮發性非矽油的閃點大於或等於40℃並且高於凝膠化聚合物的軟化點。
8.根據權利要求4、5和7的任一項的組合物，其中，所述揮發性矽油選自下列化合物辛基三甲聚矽氧烷、己基三甲聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷D4、十二甲基環六矽氧烷D6、七甲基辛基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷、十二甲基五矽氧烷、1.5 cSt的聚二甲基矽氧烷、2cSt的聚二甲基矽氧烷、3 cSt的聚甲基矽氧烷、5 cSt的聚二甲基矽氧烷和它們的混合物。
9.根據權利要求6和7的任一項的組合物，其中，所述非矽氧烷揮發性油選自下列化合物異十二烷、異十六烷、C8-C16異鏈烷烴、新戊酸異癸酯、丙二醇正丁醚、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、新戊酸異己酯和它們的混合物。
10.根據前述權利要求的任一項的組合物，其特徵在於所述揮發性油的閃點大於60℃，優選的是大於80℃，更優選的是大於93℃。
11.根據前述權利要求的任一項的組合物，其特徵在於所述揮發性油的閃點小於或等於160℃，優選的是小於或等於135℃。
12.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中，所述液體脂肪相含有至少40％，優選的是至少50重量％的矽油。
13.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中，所述揮發性油佔所述組合物總重量的3％-89.4％。
14.根據前述權利要求的任一項的組合物，其還包含染料。
15.根據權利要求1-14的任一項的組合物，其還包含選自填料和顏料和它們的混合物的固體顆粒。
16.根據權利要求15的組合物，其中，所述固體顆粒是疏水顆粒。
17.根據權利要求15的組合物，其中，所述固體顆粒是用疏水化合物膜塗敷的親水顆粒。
18.根據權利要求15的組合物，其中，所述固體顆粒是親水顆粒並且所述組合物還包含兩親性矽氧烷。
19.根據權利要求18-15的任一項的組合物，其中，所述顆粒是選自氧化鋅、氧化鐵和氧化鈦以及它們的混合物的顏料。
20.根據權利要求1-19的任一項的組合物，其中，用作膠凝劑的聚合物包含至少一個對應於下式的部分 其中1)R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示選自下列基團的基團-直鏈、支鏈或環狀，飽和或不飽和的C1-C40的基於烴的基團，在其鏈中可能含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，並且可能部分或全部用氟原子取代，-C6-C10芳基，任選的是用一個或多個C1-C4烷基取代，-可能含有一個或多個氧、硫和/或氮原子的聚有機矽氧烷鏈；2)基團X可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30亞烷基二基(alkylenediyl)，可能在其鏈中含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的C1-C50直鏈或支鏈的二價的亞烷基、亞芳基、環亞烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可能包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或帶有下列原子或原子組之一作為取代基氟、羥基、C3-C8環烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任選用1-3個C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基，或者4)Y表示對應於下式的基團 其中-T表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C3-C24三價或四價的基於烴的基團，任選用聚有機矽氧烷鏈取代，並且可能含有一個或多個選自O、N和S的原子，或者T表示選自N、P和Al的三價原子，和-R5表示直鏈或支鏈的C1-C50烷基或聚有機矽氧烷鏈，可能含有一個或多個酯、醯胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺醯胺基團，這些基團可能連接到該聚合物的另一個鏈上；5)基團G可以是相同或不同的，表示選自下列基團的二價基團 其中，R6表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C20烷基，條件是聚合物的至少50％的基團R6表示氫原子並且聚合物的基團G的至少兩個是除了下列基團以外的基團 6)n是2-500的整數，優選的是2-200，且m是1-1000的整數，優選的是1-700，更優選的是6-200。
21.根據權利要求20的組合物，其中，Y表示選自下列基團的基團a)直鏈C1-C20，優選的是C1-C10的亞烷基，b)C10-C56支鏈的亞烷基，可能包含環和非共軛的不飽和現象，c)C5-C6環亞烷基，d)任選用一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)包含1-5個醯胺基的C1-C20亞烷基，f)包含一個或多個選自羥基、C3-C8環烷、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基氨基的取代基的C1-C20亞烷基，g)具有下式的聚有機矽氧烷鏈 其中，R1、R2、R3、R4、T和m是如上所限定的，
22.根據權利要求1-19的任一項的組合物，其中，用作膠凝劑的聚合物含有至少一個對應於下式(II)的部分 其中-R1和R3可以是相同或不同的，並且是如上述對分子式(I)所限定的，-R7表示如上對R1和R3所限定的基團，或者表示式-X-G-R9的基團，其中，X和G是如上對分子式(I)所限定的且R9表示氫原子或直鏈、支鏈或環狀、飽和或不飽和的C1-C50的基於烴的基團，任選在其鏈中包含一個或多個選自O、S和N的原子，任選用一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或者任選用一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R8表示式-X-G-R9的基團，其中，X、G和R9是如上所限定的，-m1是1-998的整數，和-m2是2-500的整數。
23.根據權利要求20的組合物，其中，所述聚合物包含至少一個式(III)或(IV)的部分 或 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y和n是如權利要求20中所限定的。
24.根據權利要求20和21的任一項的組合物，其中，X和/或Y表示在其亞烷基部分中含有至少一種下列成分的亞烷基1°)1-5個醯胺、脲或氨基甲酸酯基團，2°)C5-C6環烷基，和3°)任選用1-3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基，和/或用至少一種選自下列基團的成分取代的亞苯基-羥基，-C3-C8環烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選用1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
25.根據權利要求20-23的任一項的組合物，其中，Y表示 其中，R5表示聚有機矽氧烷鏈且T表示具有下式的基團 其中，a、b和c各自獨立地是1-10的整數，R10是氫原子或一個基團，如在權利要求20中為R1、R2、R3和R4所限定的那些基團。
26.根據權利要求20-23的任一項的組合物，其中，R1、R2、R3和R4各自獨立地表示直鏈或支鏈的C1-C40烷基，優選的是CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基；聚有機矽氧烷鏈或任選用1-3個甲基或乙基取代的苯基。
27.根據權利要求1的組合物，其中，用作膠凝劑的聚合物包含至少一個具有下式的部分 其中，X1和X2可以是相同或不同的，並具有在權利要求20中為X賦予的意義，n、Y和T是如在權利要求20中所限定的，R11-R18選自與權利要求20的R1-R4相同的基團，m1和m2是1-1000的數，p是2-500的整數。
28.根據權利要求27的組合物，其中-p是1-25，優選的是1-7，-R11-R18是甲基，-T對應於下式之一 其中，R19是氫原子或選自對R1-R4限定的基團，R20、R21和R22各自獨立地是直鏈或支鏈的亞烷基，更優選的是對應於下式 R20、R21和R22尤其表示-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500範圍內，優選的是15-45，-X1和X2表示-(CH2)10-，且-Y表示-CH2-。
29.根據權利要求1-19的任一項的組合物，其中，所述聚合物包含至少一個對應於下式的部分 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有上面對權利要求20中的式(I)所賦予的意義，U表示-O-或-NH-，或者Y表示C5-C12環脂肪族或芳香族基團，其可以用C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，例如選自亞甲基-4，4-雙環己基、由異佛爾酮二異氰酸酯衍生的基團、2，4-和2，6-苯亞甲基、1，5-亞萘基、對亞萘基和4，4』-二亞苯基甲烷的基團，或者Y表示直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基或C4-C12環亞烷基Y表示聚氨酯或聚脲嵌段，相當於若干個二異氰酸酯分子與二醇或二胺型偶合劑的一個或多個分子的縮合，其對應於下式 其中，B1是選自以上對於Y所給出的基團，U是-O-或-NH-，且B2選自●直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，它可以任選地含有可離子化的基團，如羧酸或磺酸基團，或者可中和的或可季銨化的叔胺基團，●C5-C12環亞烷基，任選地含有烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基；或亞烷基，如二醇基環己二甲醇，●可以任選含有C1-C3烷基取代基的亞苯基，和●下式的基團 其中，T是可能含有一個或多個雜原子如氧、硫和氮的基於烴的三價基團，R5是聚有機矽氧烷鏈或者直鏈或支鏈的C1-C50烷基鏈。
30.根據權利要求1-19的任一項的組合物，其中，所述聚合物包含至少一個具有下式的部分 其中，R1、R2、R3、m1和m2具有以上為式(I)給出的意義，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40的亞烷基，任選包含一個或多個選自O和N的雜原子，或者表示亞苯基，和-R24選自直鏈、支鏈或環狀，飽和或不飽和C1-C50烷基，和任選用1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
31.根據權利要求1-19的任一項的組合物，其中，用作膠凝劑的聚合物包含至少一個具有下式的部分 其中，X1和X2是相同或不同的，具有在權利要求20中對X給出的意義，n、Y和T如權利要求20中所限定，R11-R18是選自與權利要求20的R1-R4相同的基團，m1和m2是在1-1000範圍內的數，p是在2-500範圍內的整數。
32.根據權利要求20-31的任一項的組合物，其中，用作膠凝劑的聚合物還包括包含兩個能建立氫相互作用的基於烴的部分，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲和硫脲基團、和它們的組合。
33.根據權利要求31的組合物，其中，所述共聚物是嵌段共聚物或接枝共聚物。
34.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中，所述聚合物佔組合物總重量的0.5％-80％，優選的是5-40％。
35.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中，凝膠化聚合物/矽油的質量比為0.1％-50％。
36.根據前述權利要求的任一項的組合物，其中，所述液體脂肪相佔組合物總重量的5％-99％，優選的是20％-75％。
37.根據前述權利要求的任一項的組合物，其特徵在於其構成用於角蛋白材料的護理和/或治療和/或化妝組合物。
38.根據前述權利要求的任一項的組合物，其特徵在於其還含有至少一種美容化妝或皮膚活性劑。
39.根據前述權利要求的任一項的組合物，其特徵在於其含有至少一種添加劑，選自水、抗氧化劑、必需油、防腐劑、香料、脂溶性聚合物，尤其是基於烴的脂溶性聚合物如聚烯屬烴或聚月桂酸乙烯酯、水相膠凝劑、液體脂肪相膠凝劑、蠟、樹膠、樹脂、表面活性劑例如磷酸三油醇酯、選自軟化劑、補溼劑、維生素、液體羊毛脂、必需脂肪酸、脂溶性遮光劑或可溶於多元醇的遮光劑的附加化妝品或皮膚活性劑、和它們的混合物。
40.根據前述權利要求的任一項的組合物，其特徵在於它是透明無水硬凝膠形式的，特別是透明無水條形的。
41.一種用於皮膚、嘴唇和/或覆蓋物的結構化的固體化妝組合物，其含有至少一種其量足以化妝皮膚、嘴唇和/或覆蓋物的顏料和包含至少一種矽油的液體連續脂肪相，其用至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，所述液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，所述組合物是固體形式的，並且所述顏料、液體脂肪相和聚合物形成生理上可接受的介質。
42.根據權利要求37的組合物，其特徵在於它是自支撐的。
43.一種結構化的口紅組合物，其含有至少一種其量足以化妝嘴唇的顏料和包含至少一種矽油的液體連續脂肪相，其用至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，所述組合物是固體形式的，並且所述顏料、液體脂肪相和聚合物形成生理上可接受的介質。
44.根據權利要求40的組合物，其中，所述聚合物包含至少一種對應於下式之一的部分權利要求20的式(I)、權利要求22的式(II)、權利要求23的式(III)和(IV)、權利要求27的式(VII)、權利要求29的式(VIII)、權利要求30的式(X)和權利要求31的式(XIII)。
45.根據權利要求1-42的任一項的組合物，其特徵在於它是睫毛餅、眼線膏、粉底、口紅、胭脂、除臭劑製品、卸裝製品、身體化妝製品、眼影、搽麵粉或遮蓋用化妝品形式的。
46.一種用於皮膚、嘴唇和/或覆蓋物，特別是嘴唇的化妝條，其含有至少一種其量足以化妝皮膚、嘴唇和/或覆蓋物的顏料和包含至少一種矽油的液體連續脂肪相，其用至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，所述顏料、液體脂肪相和聚合物形成生理上可接受的介質。
47.一種用於人類角蛋白材料的美容護理、化妝或治療方法，其包括向角蛋白材料上塗抹根據前述權利要求的任一項的美容化妝組合物。
48.足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)在美容化妝組合物中或者用於製造生理上可接受的組合物中的應用，該組合物中含有包含至少一種矽油的液體連續脂肪相，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，以便以硬度為20-2000gf，優選的是20-900gf，更優選的是20-600gf的自支撐固體形式使所述組合物結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中。
49.根據前述權利要求的應用，其特徵在於所述聚合物包含至少一種對應於下列各式之一的部分權利要求20的式(I)、權利要求22的式(II)、權利要求23的式(III)和(IV)、權利要求27的式(VII)、權利要求29的式(VIII)、權利要求30的式(X)和權利要求31的式(XIII)。
50.在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的、剛性、自支撐、有光澤和/或抗遷移的組合物中，含有至少一種矽油的連續液體脂肪相的應用，其基本用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品。
51.根據前述權利要求的應用，其特徵在於所述聚合物包含至少一種對應於下列各式之一的部分權利要求20的式(I)、權利要求22的式(II)、權利要求23的式(III)和(IV)、權利要求27的式(VII)、權利要求29的式(VIII)、權利要求30的式(X)和權利要求31的式(XIII)。
52.在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的組合物中，足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)的應用，該組合物含有包含至少一種矽油的液體連續脂肪相，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品，以便以自支撐形式使所述組合物結構化，所述聚合物重均分子量為500-500000，並含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中。
53.在化妝品組合物中或者在製造生理上可接受的組合物中，含有至少一種矽油的連續液體脂肪相作為限制所述組合物的遷移的試劑的應用，其基本用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品。
54.根據權利要求47-43的任一項的應用，其中，所述組合物的硬度為20-2000gf，優選的是20-900gf，更優選的是20-600gf。
55.一種限制含有包含至少一種矽油的液體脂肪相的化妝品組合物遷移的美容化妝方法，其包括用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或共聚物)使所述脂肪相結構化，所述聚合物的重均分子量為500-500000，含有至少一個部分，該部分包含-至少一個聚有機矽氧烷基團，由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1-1000個有機矽氧烷單元組成，和-至少兩個能建立氫相互作用的基團，選自酯、醯胺、磺醯胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草醯氨基、胍基、和雙胍基和它們的組合，條件是至少基團之一不是酯基，該聚合物在室溫下為固體並且在25-250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中，該液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成，條件是所述組合物包含至少10重量％的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品。
全文摘要
本發明涉及一種生理可接受的組合物,特別是美容化妝組合物,其包含含有至少一種矽油的液體脂肪相,用一種聚合物來結構化,所述聚合物的重均分子量為500－500000,並含有至少一個部分,該部分包含:至少一個聚有機矽氧烷基團,由在該部分的鏈中或者以接枝形式的1－1000個有機矽氧烷單元組成,和至少兩個能建立氫相互作用的基團,該聚合物在室溫下為固體並且在25－250℃的溫度下可溶於所述液體脂肪相中,且所述液體脂肪相部分或全部由閃點大於或等於40℃且高於凝膠化聚合物的軟化點的揮發性油(或多種揮發性油)組成,條件是所述組合物包含至少10重量%的非揮發性油和/或糊狀或粘性製品。
文檔編號A61K8/29GK1386490SQ02123279
公開日2002年12月25日 申請日期2002年6月14日 優先權日2001年6月14日
發明者F·託爾尼爾哈克 申請人:萊雅公司