抗水解的有機改性三矽氧烷表面活性劑的製作方法

2023-10-06 10:56:04

專利名稱：：抗水解的有機改性三矽氧烷表面活性劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及在寬的pH範圍內顯示出抗水解性的三矽氧烷表面活性劑組合物。更具體地，本發明涉及在約pH3約pH12之間具有抗水解性的這種抗水解的三矽氧烷表面活性劑。
背景技術：
：將液體組合物局部施塗到有生命和無生命的物體的表面上以產生期望的改變，包括控制潤溼、鋪展、發泡、清洗等過程。當在水溶液中使用以改善活性組分到被處理的表面的傳遞性時，已經發現使用三矽氧烷型化合物能夠控制這些過程以獲得期望的效果。但是，三矽氧烷化合物僅可用於窄的pH範圍，即從微酸性的pH6至非常溫和的鹼性pH7.5。在該窄pH範圍之外，三矽氧烷化合物對水解不穩定，經歷快速分解。發明筒述本發明提供了可用作表面活性劑的選自式I、II或III的三矽氧烷化合物的三矽氧烷化合物或其組合物。三矽氧烷化合物I具有下式mWm2其中M1=(R')(R2)(R3)Si0,/2M2=(R4)(R5)(R6)Si01/2;和D1=(R7)(Z)Si02/2其中W選自24個碳原子的支化或直鏈烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；R2、R3、R4、R5、116和117各自獨立地選自1~4個碳原子的一價烴基、芳基、和含有芳基的49個碳原子的烴基；Z是具有以下通式的氧化烯基團R8(C2H40)a(C3H60)b(C4H80)cR9,10式中R8是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；W選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標a、b和c為零或正數且滿足以下關係2Sa+b+c^20,其中a^2。當下標a滿足條件2^a^5時，建議使用下文所列出的助表面活性劑，以獲得本發明的組合物的益處。三矽氧烷化合物II具有下式M3D2M4其中M^(R'o)(RU)(R!2)SiO!,2;M4=(R13)(R14)(R15)Si01/2;和D2=(R16)(Z')Si02/2其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的4~9個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有以下通式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR8,式中R"選自通式-C4H80-(C2H40)-的支化或直鏈二價烴基；R"選自H、具有1~6個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2$d+e+f$20，其中d>2。當下標d滿足條件2^d￡5時，建議使用下文所列出的助表面活性劑，以達到本發明的組合物的益處。三矽氧烷化合物in具有下式M5D3M6其中M5=(R19)(R20)(R21)SiO1/2;M6=(R22)(R23)(R24)Si01/2;和D3=(R25)(Z")Si02/2其中R19、R2Q、R21、R22、R"和R4各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團，R"為24個碳原子的直鏈或支化烴基；Z"是具有以下通式的氧化烯基團R26(C2H40)g(C3H60)h(C4H80)iR27,式中1126是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；R"選自H、具有16個,友原子的一價烴基和乙醯基，下標g、h和i為零或正數且滿足以下關係2$g+h+iS20,其中g^2。當下標g滿足條件2^g^5時，建議使用下文所列出的助表面活性劑，以達到本發明的組合物的益處。發明詳述本申請中所用的化學計量下標的整數值是指分子物類，化學計量下標的一夂整數值是指分子量平均基礎上的、數均基礎上的或摩爾分數基礎上的分子物類的混合物。在本發明的化合物的混合物的情形下，應容易看到，相比於純化合物而言，混合物的化學計量下標將具有這些下標的平均值，平均下標值將可以為整數或非整數。本發明提供了可用作表面活性劑的選自式I、II或III的三矽氧烷化合物的三矽氧烷化合物或其組合物。三矽氧烷化合物I具有下式MDM2其中M1=(R')(R2)(R3)SiCh/2M2=(R4)(R5)(R6)Si01/2;和D1=(R7)(Z)Si02/2其中R'選自24個碳原子的支化或直鏈烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；R2、R3、R4、R5、116和117各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有芳基的49個碳原子的烴基；Z是具有以下通式的氧化烯基團R8(C2H40)a(C3H60)b(C4H80)cR9,式中R8是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；W選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標a、b和c為零或正數且滿足以下關係2Sa+b+c^20，其中a^2。當下標a滿足條件2^a^5時，建議使用下文所列出的助表面活性劑，以達到本發明的組合物的益處。三矽氧烷化合物II具有下式M3D2M4其中M、(R'o)(RU)(R。)SiO!/2;M4=(R13)(R14)(R15)Si01/2;和D2=(R16)(Z')Si02/2其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有以下通式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18,式中R"具有下式-C4H80-(C2H40)-;R"選自H、具有1~6個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2$d+e+fS20,其中d^2。三矽氧烷化合物II也可以具有下式M3D2M4其中M、(R'。)(RWSiOi/2;M4=(R13)(R14)(R15)Si01/2;和D2=(R16)(Z')Si02/2其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有下式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18，式中R"具有下式-C4H80-(C2H40)-;R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2^d+e+f^20,其中d22，條件是當R"為曱基時，d為25或8~20。當下標d滿足條件2^dS5時，建議使用下文所列出的助表面活性劑，以達到本發明的組合物的益處。三矽氧烷化合物III具有下式formulaseeoriginaldocumentpage14其中M5=(R19)(R20)(R2')SiO1/2;M6=(R22)(R23)(R24)Si01/2;和D3=(R25)(Z")Si02/2其中R19、R2G、R21、R22、1123和1124各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團，R"為24個碳原子的支化或直鏈烴基；Z"是具有以下通式的氧化烯基團R26(C2H40)g(C3H60)h(C4H80)iR27，式中1126是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標g、h和i為零或正數且滿足以下關係2$g+h+i$20，其中g^2。當下標g滿足條件2^gS5時，建議使用下文所列出的助表面活性劑，以達到本發明的組合物的益處。製備本發明的組合物的一種方法是在氫化矽烷化條件下，使下式的分子與烯爛改性的聚氧化烯烴(olefmicallymodifiedpolyalkyleneoxide)反應mdhm式中，dh是本發明的組合物中d'結構單元的氫化物前體，其中其定義和關係在下文中限定，並且與以上做出的限定一致，所述烯烴改性的聚氧化烯烴例如烯丙氧基聚乙二醇，或曱代烯丙氧基聚氧化烯烴，將這些化合物引用到本申請中作為實例，並不是說限制其它可能的烯烴改性的氧化烯組分。本申請所用的短語"烯烴改性的聚氧化烯烴"定義為具有一個或多個氧化烯基團的分子，所述氧化烯基團含有一個或多個末端碳碳雙4建或側面碳碳雙鍵。聚醚(取代部分z、z'或z"的前體)是烯烴改性的聚氧化烯烴(下文中稱為"聚醚")，由以下通式表示CH2=CH(R28)(R29)jO(R30)k(C2H4O)m(C3H6O)n(C4H8O)pR31式中R"是H或曱基；R"是具有16個碳原子的二價烷基，其中下標j可為0或1;r3。是-C2H40-,其中下標k可以為0或l;r"是H、具有16個碳原子的單官能烴基，或乙醯基，且下標m、n和p是零或正數並滿足關係142^m+n+p^20,其中m^2。當聚醚由混合的氧化蜂基團(oxyalkyleneoxidegroup)(即氧化乙烯，氧化丙烯和氧化丁烯)組成時，該單元可以是嵌段的或者是無規分布的。本領域技術人員應該理解使用嵌段或無規構型的好處。嵌段構型的說明性實例是-(氧化乙烯)a(氧化丙烯)b;-(氧化丁烯)"氧化乙烯)a-;和-(氧化丙烯)b(氧化乙烯)a(氧化丁烯)c-。聚醚的說明性實例提供如下，但不限於這些CH2=CHCH20(CH2CH20)8H;CH2=CHCH20(CH2CH20)8CH3;CH2=CHCH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5H;CH2=CHO(CH2CH20)5(CH2CH(CH3)0)5H;CH2=C(CH3)CH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5C(=0)CH3;以常規的方式通過使用氬化矽烷化反應將烯烴改性的(即乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基)聚氧化烯烴接枝到本發明的三矽氧烷的氫化物(SiH)中間體上而製備聚醚改性的矽氧烷。式I的三矽氧烷化合物的優選實施方式中，W和W選自24個碳原子的支化或直鏈烴基、芳基、和含有6~20個碳原子的芳基取代基的4~9個碳原子的烷基烴基團；更優選34個碳原子的支化或直鏈烴基或芳基。R2、R3、R5、W和R7各自獨立地選自l-4個碳原子的一價烴基、芳基、和含有芳基的49個碳原子的烴基；更優選1~2個碳原子的一價烴基和芳基；最優選曱基。Z是具有以下通式的氧化烯基團R8(C2H40)a(C3H60)b(C4H80)cR9，式中RS是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基，更優選37個碳原子，最優選36個碳。下標a、b和c為零或正數且滿足以下關係2$a+b+cS20,其中a^2;優選a為520,更優選為58;優選b為0~10，更優選為05;優選c為0~8，更4尤選為04。119選自H、具有1~6個碳原子的一價烴基和乙醯基。式I的三矽氧烷化合物的另一優選實施方式中，R1、114和117選自24個碳原子的支化或直鏈烴基和芳基；更優選3~4個碳原子的支化或直鏈徑基。R2、R3、115和116各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基，和芳基；更優選12個碳原子的一價烴基；最優選甲基。Z如上定義。式n的三矽氧烷化合物的優選實施方式中，R1D、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、和芳基；Z'是以下通式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18，式中R17選自通式-0^80-(<:21140)-的支化或直鏈的二價烴基；R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，更優選H和14個碳原子的一價烴基，下標d、e和f為零或正lt且滿足以下關係2Sd+e+f^20，其中d^2;優選d為520,更優選為5~8;優選e為0~10;更優選為05;優選f為08,更優選為0~4。式m的三矽氧烷化合物的優選實施方式中，R19、R2G、R21、R22、R23，和1124各自獨立地選自l-4個碳原子的一價烴基和芳基；R"是24個碳原子、最優選3~4個碳原子的直鏈或支化的烴基；Z"是具有以下通式的氧化烯基團R26(C2H40)g(C3H60)h(C4H80)iR27，式中R"是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基，更優選37個碳原子，最優選36個碳原子；R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，更優選H和具有14個碳原子的一價烴基；下標g、h和i為零或正數且滿足以下關係2丘g+h+i^20，其中g^2;優選g為520,更優選為5~8;優選h為0~10,更優選為05;優選i為08,更優選為04。適合用於製備聚醚-取代的矽氧烷的貴金屬催化劑也是本領域公知的，包括銠、釕、4巴、鋨、銥和/或柏的複合物。許多類型的用於該SiH烯烴加成反應的鉑催化劑是已知的，這種鉑催化劑可用於產生本發明的組合物。鉑化合物可選自具有式(PtCl2烯烴)和H(PtCl3烯烴)的那些，如美國專利3,159,601中所述，通過參考將其引入本申請。另外的含鉑物質可為氯鉑酸與每克鉑至多2摩爾選自醇、醚、醛及其混合物的物質的複合物，如美國專利3,220,972中所述，通過參考將其引入本申請。在本發明中有用的另一類含鉑物質描述於美國專利3,715,334;3,775,452和3,814，730(Karstedt)中。另外的關於現有技術的背景可在以下文獻中找到J丄.Spier,"HomogeneousCatalysisofHydrosilationbyTransitionMetals",AdvancesinOrganometallicChemistry,第17巻，第407~447頁，RGA.Stone和R.West編輯，AcademicPress(NewYork，1979)出版。本領域技術人員能夠容易地確定鉑催化劑的有效量。通常，有效量為全部有才幾改性的三矽氧烷組合物的約0.1~50ppm。本發明的組合物在67.5的pH範圍之外顯示出提高的抗水解性。提高的抗水解性可通過多種測試證實，但是本申請中使用的提高的抗水解性是指在暴露於溶液的pH低於6的含水酸性條件24小時之後或者在暴露於溶液的pH大於7.5的含水鹼性條件24小時之後，50mol。/。或以上的本發明的抗水解性組合物保持不變化或不反應。在酸性條件下，本發明的組合物在pH為5或以下保持超過48小時的時間時，顯示出殘餘率(survival)為初始濃度的50mol。/。或更大；具體地，本發明的組合物在pH為5或以下保持超過2周的時間時，顯示出殘餘率為50mol。/。或更大；更具體地，本發明的組合物在pH為5或以下保持超過1個月的時間時，顯示出殘餘率為50mol。/o或更大；最具體地，本發明的組合物在pH為5或以下保持超過6個月的時間時，顯示出殘餘率為50mol。/。或更大。在石威性條件下，本發明的組合物在pH為8或以上保持超過2周的時間時，顯示出殘餘率為50mol。/。或更大；具體地，本發明的組合物在pH為8或以上保持超過4周的時間時，顯示出殘餘率為50mol。/。或更大；更具體地，本發明的組合物在pH為8或以上保持超過6個月的時間時，顯示出殘餘率為50mol。/。或更大；最具體地，本發明的組合物在pH為8或以上保持超過1年的時間時，顯示出殘餘率為50mol%或更大。本發明的組合物的用途A.農藥(pesticide)-農業、園藝、草皮(Turf)、觀賞性植物(Ornamental)和林業(Forestry):許多農藥應用要求將助劑加到噴霧混合物中以在葉面上提供潤溼和鋪展。助劑常常是表面活性劑，其可具有各種功能，例如增加噴霧液滴在難以潤溼的葉面上的保持力，提高鋪展以改善噴霧的覆蓋率，或者提供除草劑進入植物表皮的滲透性。這些助劑或者以罐側添加劑(tank-sideadditive)提供，或者用作農藥製劑中的組分。農藥的典型應用包括農業、園藝、草皮、觀賞性植物、家庭和花園、獸醫和林業應用。本發明的農藥組合物也包括至少一種農藥，其中本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑以作為桶混製劑中的濃縮物或稀釋物的形式存在，存在的量足以提供0.005%2%的最終使用濃度。任選地，農藥組合物可包括賦形劑、助表面活性劑、溶劑、控泡劑、沉積助劑、阻流劑(driftretardants)、生物製劑、微量營養素、肥料等。術語農藥是指用於消滅害蟲的任何化合物，例如殺鼠劑、殺蟲劑(insecticide)、殺蟎劑、殺真菌劑和除草劑。可使用的農藥的說明性實例包括，但不限於，生長調節劑、光合作用抑制劑、顏料抑制劑、有絲分裂中斷劑(mitoticdisrupter)、脂質生物合成抑制劑(lipidbiosynthesisinhibitors)、細』包壁抑制劑，和細月包膜石皮裂劑(cellmembranedismpter)。在本發明的組合物中使用的農藥的量隨著所用的農藥的類型而變化。可與本發明的組合物一起使用的農藥化合物更具體的實例是，但不限於，除草劑和生長調節劑，例如苯氧乙酸、苯氧丙酸、苯氧丁酸、苯曱酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、苯達松、異苯敵草、滅草定、苯敵草、達草止、殺草強、異惡草酮、氟草同(fluridone)、達草滅、二硝基苯胺、異樂靈、黃草消、胺消草、氨基丙氟靈、氟樂靈、草甘膦、草銨膦、磺醯脲、咪唑啉酮、吡啶羧酸、烯草酮、氯甲草、噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈、禾草克(quizalofop)、烯禾定、敵草腈、異惡草胺、和聯吡啶鐵(bipyridylium)化合物。本發明中可使用的殺真菌組合物可包括，但不限於，aldimorph、克啉菌、嗎菌靈、烯醯嗎啉；氟矽唑、戊環唑、環唑醇、氧唑菌、呋菌唑、丙環唑、戊唑醇等；烯菌靈、託布津、苯菌靈、多菌靈、百菌清(chlorothialonil)、氯硝胺、將菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、腈口密菌酉旨(azoxystrobin)、滅菌胺(ftircaraml)、丙氯靈、石黃菌胺、惡唑菌酮(famoxadone)、克菌丹、代森錳、代森錳鋅、多敵菌、多果定，和曱霜靈。能與本發明的組合物一起使用的殺蟲劑、殺幼蟲劑、殺蟎劑和殺卵劑(ovacide)化合物包括，但不限於，蘇雲金桿菌、艾克敵105(spinosad)、齊墩蟎素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、lepimectin、除蟲菊酉旨、西維因、抗坊威(pirimicarb)、弟滅威、滅多蟲、蟲蟎脒、硼酸、殺蟲脒、雙苯氟脲(novaluron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、殺蟲隆、氟脲殺、咪蚜胺、二嗪農、乙醯曱胺磷、硫丹、克來範、樂果、乙基谷硫磷、谷硫磷、異惡唑磷(izoxathion)、毒死蜱、四蟎。秦、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯菊酯、氯氰菊酯等。農藥可為液體或固體。如果是固體，優選在施用之前它可溶於溶劑或本發明的有機改性的三矽氧烷中，有機矽可用作溶劑，或者用於這種溶解性的表面活性劑，或者另外的表面活性劑可完成該功能。農業賦形劑中。溶劑也可包括在本發明的組合物中。這些溶劑在室溫是液態。實例包括水、醇、芳族溶劑、油類(即礦物油、植物油、矽油等)、植物油的低級烷基酯、脂肪酸、酮、甘醇、聚乙二醇、二醇、石蠟等。具體的溶劑可為如美國專利5,674,832中所述的2，2,4-三曱基-l,3-戊烷二醇及其烷氧基化的(尤其是乙氧基化的)變體，或N-曱基-吡咯烷酮(n-methyl-pyrrilidone),所述美國專利通過參考併入本文。助表面活性劑此外，也有用的是其它助表面活性劑，其具有不妨礙超鋪展(superspreading)的短鏈疏水基團，如美國專利5,558,806、5,104,647和6，221，811中所述，所述美國專利通過參考併入本申請。本申請有用的助表面活性劑包括非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、聚合的表面活性劑或其任何混合物。表面活性劑通常是基於烴的、基於有機矽的或基於碳氟化合物的。有用的表面活性劑包括含有嵌段共聚物的烷氧基化物，尤其是乙氧基化物，所述嵌段共聚物包括環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷及其混合物的共聚物；烷基芳基烷氧基化物，尤其是乙氧基化物或丙氧基化物，以及它們的衍生物，包括烷基苯酚乙氧基化物；芳基芳基烷氧基化物，尤其是乙氧基化物或丙氧基化物，以及它們的衍生物；胺烷氧基化物，尤其是胺乙氧基化物；脂肪酸烷氧基化物；脂肪醇烷氧基化物；烷基磺酸鹽；烷基苯和烷基萘磺酸鹽；硫酸化脂肪醇，胺或醯胺；羥乙磺酸鈉的酸酯(acidestersofsodiumisethionate);磺基丁二酸鈉的酯；硫酸化或磺化脂肪酸酯；石油磺酸鹽；N-醯基肌氨酸鹽；烷基多糖苷(alkylpolyglycoside);烷基乙氧基化的胺；等。具體的實例包括烷基炔屬二醇(SURFONYL-AirProducts)、基於吡咯烷酮(pyrrilodone)的表面活性劑(例如，SURFADONE-LP100-ISP)、2-乙基己基硫酸鹽、異癸醇乙氧基化物(例如，RHODASURJFDA530-Rhodia)、乙二胺烷氧基化物(TETRONICS-BASF)、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物(PLimONICS-BASF)、Gemini型表面活性劑(Rhodia)。優選的表面活性劑包括環氧乙烷/環氧丙烷共聚物(EO/PO);胺乙氧基化19物；烷基多糖苷；氧代-十三烷醇乙氧基化物，等。在優選的實施方式中，本發明的農用化學品組合物還包括一種或多種農用化學品成分。合適的農用化學品成分包括，但不限於，除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑、殺蟎藥(miticide)、殺蟎劑(acaricide)、肥料、生物製劑、植物營養物、微量營養素、生物殺滅劑、石蠟礦物油、曱基化種子油(即曱基大豆脂肪酸金屬鹽(methylsoyate)或曱基油菜油金屬鹽(methylcanolate))、才直物油(例如大豆油和油菜油)、水質調節劑例如Choice⑧(LovelandIndustries,Greeley,CO)和Quest(HelenaChemical,Collierville,TN)、改性的粘土例如Surround(EnglehardCorp.，)、控泡劑、表面活性劑、潤溼劑、分散劑、乳化劑、沉積助劑、防滴組分(antidriftcomponent),和水。合適的農用化學品組合物以本領域已知的方式通過合併製得，例如，通過將一種或多種上述組分與本發明的有機改性的三矽氧烷混合，作為桶混製劑，或者作為"罐裝"製劑。術語"桶混製劑"是指在即將使用時將至少一種農用化學品加到噴霧介質，例如水或油中。術語"罐裝"是指含有至少一種農用化學品組分的製劑或濃縮物。然後，在即將使用時可將"罐裝"製劑稀釋至使用濃度，通常是稀釋到桶混製劑中，或者可不稀釋而直接使用它。B.塗料為了乳化、組分的增容、勻化(leveling)、流動和減少表面缺陷的目的，塗料製劑通常需要潤溼劑或表面活性劑。此外，這些添加劑可給固化的或幹的膜帶來改進，例如改善的耐磨性、防粘連性、親水性和疏水性。塗料製劑可作為含溶劑的塗料、含水的塗料和粉末塗料存在。塗料組分可用作建築塗料；OEM產品塗料例如汽車塗料和巻材塗料；專用塗料例如工業保養塗泮+(industrialmaintenancecoating)和:fe舶塗料；典型的樹脂類型包括聚酯、醇酸樹脂、丙烯酸類(acrylics)樹脂和環氧樹脂。C.個人護理品在優選的實施方式中，基於每100重量份("pbw")的個人護理品組合物，本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑包括0.1~99pbw,更優選0.5pbw~30pbw，還更優選115pbw的有機改性的三矽氧烷表面活性劑，和1pbw99.9pbw,更優選70pbw99.5pbw,還更優選85pbw99pbw的個人護理品組合物。本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑組合物可以以個人護理品乳液，例如露和霜的形式使用。如一般已知的，乳液包括至少兩個不混溶相，其中一個是連續的，另一個是不連續的。.另外的乳液可為具有變化的粘度的液體或固體。此外，乳液的粒度可使乳液是微乳液，當足夠小時，微乳液可以是透明的。還可能製備乳液的乳液，它們通常被稱為多重乳狀液。這些乳液可為1)水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑；2)水乳液，其中連續相包括本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑，不連續相包括水；3)非水乳液，其中不連續相包括非水羥基溶劑，連續相包括本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑；和4)非水乳液，其中連續相包括非水輕基有機溶劑，不連續相包括本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑。包括有初j珪相的非水乳液描述於美國專利6,060,546和美國專利6,271,295中，它們的內容通過參考具體地引入本申請。本申請所用的術語"非水羥基有機化合物"是指在室溫例如約25。C和約1大氣壓時為液體的含羥基的有機化合物，示例性的有醇、二元醇、多元醇和聚二元醇及其混合物。非水有機羥基溶劑選自在室溫例如約25。C和約1大氣壓時為液體的含羥基的有機化合物，其包括醇、二元醇、多元醇和聚二元醇及其混合物。優選地，非水羥基有機溶劑選自乙二醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、異-丁二醇、曱基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇單烷基醚、聚氧化亞烷基共聚物及其混合物。一旦獲得期望的形式，無論是作為有機矽的單相、包括有機矽相的無水混合物、包括有積a矽相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液，或者兩種非水乳液的任一種或其變體，得到的物質都常常是具有改善的沉積性質和良好的觸摸特性的霜或露。可將其共混到毛髮護理品、皮膚護理品、止汗劑、遮光劑、化妝品、彩色化妝品(colorcosmetic)、驅蟲劑、維生素和激素載體、香料載體等的製劑中。可使用本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑和由其衍生的本發明的有機矽組合物的個人護理品應用包括，但不限於，除臭劑，止汗劑，止汗劑/除臭劑，剃鬚產品，護膚露，保溼劑，調色劑，浴室用品，清潔產品，護髮產品比如香波、調理劑、摩絲、定型髮膠、美發噴劑、染髮劑、染髮產品、頭髮漂白劑、燙髮產品、直發劑，修指曱產品比如指曱油、指曱油去除劑、指曱霜和露、角質層軟化劑，防護膏比如遮光劑、驅蟲劑和抗老化產品，加色化妝品比如口紅、粉底、樸麵粉、眼線膏、眼影、胭脂、美容品、睫毛油和通常已經添加了有機矽組分的其它個人護理製劑，以及用於要施用於皮膚的醫學組合物的局部施用的藥物遞送系統。在優選的實施方式中，本發明的個人護理品組合物還包括一種或多種個人護理品成分。合適的個人護理品成分包括，例如，軟化劑、保溼劑、溼潤劑、顏料，包括珠光顏料例如氯氧化鉍和二氧化鈦塗覆的雲母、著色劑、香料、生物殺滅劑、防腐劑、抗氧化劑、抗微生物劑、抗真菌劑、止汗劑、皮膚角質層剝離劑(exfoliant)、激素、酶、藥用化合物、維生素、鹽、電解質、醇、多元醇、紫外線吸收劑、植物提取物、表面活性劑、矽油、有機油(organicoil)、蠟、成膜劑、稠化劑例如熱解法二氧化^圭或水合二氧化矽、粒狀填料例如滑石、高嶺土、澱粉、變性澱粉、雲母、尼龍、粘土例如膨潤土和有機改性的粘土。合適的個人護理品組合物通過以本領域已知的方式合併製得，例如，通過將一種或多種上述組分與所述的有機改性的三矽氧烷表面活性劑混合而製得。合適的個人護理品組合物可為單相的形式或乳液的形式，所述乳乳液，以及多重乳狀液，例如，油包水包油乳液和水包油包水乳液。在一種有用的實施方式中，止汗劑組合物包括本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑和一種或多種活性止汗劑。合適的止汗劑包括，例如，U.S.FoodandDrugAdministration'sOctober10，1993Monographonantiperspirantdrugproductsforover-the-counterhumanuse中歹寸出的第I類活性止汗劑成分，例如囟化鋁、羥基卣化鋁(aluminumhydroxyhalide)如水合氯化鋁(aluminumchlorohydrate),及其與卣化氧鋯(zirconyloxyhalide)和鹼式卣化氧鋯(zirconylhydroxyhalide)的複合物或混合物，例如，水合氯化鋁-鋯(aluminum-zirconiumchlorohydrate),4呂4告甘氨酉史複合淨勿(aluminumzirconiumglycinecomplexe)^口四#至基氣4呂4告甘氛酸複合4勿(aluminumzirconiumtetmchlorohydrexgly)。在另一有用的實施方式中，皮膚護理組合物包括有機改性的三矽氧烷表面活性劑和載體例如矽油或有機油。皮膚護理組合物可任選地還包括軟化劑，例如甘油三酯，蠟酯(waxester)，脂肪酸的烷基或烯基酯，或多元醇酯，和一種或多種通常用於皮膚護理組合物中的已知組分，例如顏料，維生素如維生素A、維生素C和維生素E，遮光劑或防曬化合物(sunblockcompound)例如二氧化鈦、氧化鋅、2-羥基-4-甲氧基-二苯曱酮、曱氧基肉桂酸辛酯、丁基曱氧基二苯曱醯曱烷、對氨基苯甲酸和辛基二曱基對氨基苯曱酸(octyldimethyl-p-aminobenzoicacid)。在另一有用的實施方式中，加色化妝品組合物例如口紅、美容品或睫毛油組合物包括有機改性的三矽氧烷表面活性劑，和著色劑，例如顏津牛，水溶性染料或油溶性染料。在另一有用的實施方式中，本發明的組合物與香料物質結合使用。這些香料物質可為香料化合物、包膠的香料化合物或釋放香氣的化合物，它們可為純化合物或為包膠的。與本發明的組合物特別相容的是釋放香氣的含有機珪的化合物，如美國專利6,046,156、6,054,547、6,075,111、6,077,923、6,083,901和6,153,578中所披露的；所有這些專利通過參考具體地併入本文。本發明的組合物的用途不限於個人護理品組合物，也可以想到用本發明的組合物處理的其它產品例如蠟，上光劑和紡織品。D.家庭護理品家庭護理品應用包括衣物洗滌劑和織物柔軟劑、餐具洗滌液、木材和家具上光劑、地板蠟、浴盆和瓷磚清洗劑、抽水馬桶清潔劑、硬表面清洗劑、窗戶清潔劑、防霧劑、排水溝清理劑、自動餐具洗滌劑和被單洗滌劑、地毯清潔劑、預洗劑指示劑(prewashspotter)、除鏽劑和除垢劑。實驗用於本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑組合物，以及對比組合物的氫化物中間體根據以下實施例中所述製備。製備實施例11,5-二叔丁基-1，1,3,5，5，五曱基三矽氧烷(圖1,結構])。將100gtBuMe2SiCl和46gMeHSiCl2溶於150ml異丙基醚(IPE)並置於加液漏鬥中。將150g水和250mlIPE裝入配有機械攪拌器、回流冷凝器和N2進口的1升圓底燒瓶中。在室溫(23。C)經由加液漏鬥歷經lh逐滴加入氯矽烷。加完之後，將溫度調節至70。C並在回流溫度下進^f於反應20h,通過GC監控過程(20h時，產率為88%)。在反應結束時，通過分液漏鬥將水排出。將液體洗滌三次，每次使用100g水。將25gNaHC03與100g水混合併緩慢加入混合物中並攪拌30分鐘。再次將水排出並用硫酸鈉乾燥。過濾之後，在旋轉蒸發器中汽提出IPE並在減壓下進一步分餾粗產物，得到63gtBuMe2SiOMe(H)SiOSiMe2tBu(GC純度為97%)。圖1-製備氫化物中間體的反應式tBuMe2SiCl+MeHSidH2O/IPEtBuMe2SiOMe(H)SiOSiMe2tBu製備實施例21,5-二(異丙基)-U,3，5，5，五甲基三矽氧烷(圖2，結構2)。將25giPrMe2SiCl(0.183摩爾)和13.1gMeHSiCl2(0.114摩爾)溶於80ml異丙基醚(IPE)中並置於加液漏鬥中。將50g水和100mlIPE裝入配有機械攪拌器、回流冷凝器和N2進口的500ml圓底燒瓶中。在室溫(23。C)經由加液漏鬥歷經40分鐘逐滴加入氯矽烷。加完之後，將溫度調節至80。C並在回流溫度下進行反應4h，通過GC監控該過程(4h時，產率為75%)。在反應結束時，通過分液漏鬥將水排出。將液體洗滌三次，每次使用80g水。將25gNaHC03與100g水混合併緩慢加入混合物中並攪拌30分鐘。再次將水排出並用硫酸鈉乾燥。過濾之後，在旋轉蒸發器中汽提出IPE並在減壓下進一步分餾粗產物，得到10giPrMe2SiOMe(H)SiOSiMe2iPr(GC純度為93%)。圖2-製備氫化物中間體的反應式結構124formulaseeoriginaldocumentpage25結構2製備實施例3用各種烯丙基聚氧化烯烴進一步改性實施例1-2的氪化物中間體，得到本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑組合物(表1)，以及對比的三矽氧烷表面活性劑(來自表2)。本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑組合物通過鉑介導的矽氫化反應的常弄見方法製備，如Bailey的美國專利3,299,112中所述，該專利通過參考併入本申請。表1提供本發明的組合物的描述。這些組合物中的一些由以下結構來描述其中M承-R'Si(CH3)20o.s;D'=OSi(CH3)CH2CH(R32)CH20-(CH2CH20)r-(CH2CH20)sR33其中R1、R32、R33,下標r和s如表l所述。表1-有機改性的三矽氧烷表面活性劑組合物的描述LD.R1.R13.sR33(CH3)sC—H011H2H011H3CH^17.5表2提供了對比的三矽氧烷和具有以下通式結構的基於有機矽聚醚(organosiliconepolyether)的表面活性齊寸的描述MDxD"yM其中M=(CH3)3SiO05;D=OSi(CH3)2;和D"=OSi(CH3)CH2CH2CHO-(CH2CH20)dR9表2-對比的有機矽聚醚表面活性劑的組成聚幽漆團I.D.XYdA017.5CHsB017.5HC2037.5CHa此外，對比的樣品OPE(辛基苯酚乙氧基化物，含有10個聚氧化乙烯單元)是非-有機矽的有機表面活性劑。該產品可以以TritonX-100從DowChemicalCompany,Midland,MI獲得。實施例4本實施例證實了本發明的有機改性的三矽氧烷組合物降低水的表面張力的能力，由此顯示出作為表面活性劑的效用。使用噴砂的鉑片(platinumblade)作為傳感器，使用Kruss表面張力計測定表面張力。在0.005MNaCl的去離子水溶液中製備各種組分的溶液，濃度為0.1wt。/。，作為平tf助劑。性劑顯著降低。本發明的組合物也提供類似於對比的三矽氧烷表面活性劑(A、B)的鋪展性質(spreadingproperties)。此外，相對於常規的有機珪聚醚(C)和常規的有機表面活性劑產品OPE，本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑提供改善的鋪展。如下測定鋪展在5070%的相對溼度(在2225°C)，將10pL表面活性劑溶液的液滴施加到聚醋酸酯膜(polyacetatefilm)(USI,"CrystalClearWriteonFilm")上，並測量30秒後的鋪展直徑(mm)。使用自動移液管施加溶液，以使液滴的體積可再現。使用用微孔過濾系統進一步純化過的去離子水來製備表面活性劑溶液。表3-表面張力和鋪展性質tableseeoriginaldocumentpage27說明書第19/23頁有機改性的三矽氧烷表面活性劑在相同的條件下顯示了更高的抗水解性表5-通過HPLC測定的基於矽氧烷的表面活性劑的水解穩定性穩定性％剩餘的矽氣烷表面活性劑LD.時間pH4pH5pH7pH9pHlOpHll124h100100100100100100l周1001001001001001002周1001001001001001004周1001001001001001006周1001001001001001009周10010010010010010012周10010010010010010017周6010010010010010023周4510010010010010028周3010010010010021表6-通過HPLC測定的基於矽氧烷的表面活性劑的水解穩定性穩定性％剩餘的矽氧烷表面活性劑I.D.時間pH4pH5pH7pH9pH10pHll224h10010010010010010010天1001001001001001005周100100100100100100表7-通過HPLC測定的基於矽氧烷的表面活性劑的水解穩定性穩定性。/。剩餘的矽氧烷表面活性劑LD.時間pH4pH5pH7pH9pH10pHll324h100100100100100100l周4092100997302周24821009448nd3周16751009243nd5周6651008935nd7周2551008229ixd24周021100504iid31周nd02100420.3表8-通過HPLC測定的對比的基於矽氧烷的表面活性劑的水解穩定性穩定性％剩餘的矽氧烷表面活性劑I.D.時間pH4pH5~^i^~JiT^~~pH10pHll^iiiiii55155i55iil周038100530nd實施例6與在酸性和;成性條件下(pHS5和pH^9)經歷快速水解的常規的基於矽氧烷的表面活性劑不同，相對於常規的三矽氧烷烷氧基化物(對比A)而言，本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑提供增加的抗水解性。隨著鋪展性經時降低，觀察到水解產物。因此，以期望的使用濃度和pH，製備了本發明的有機改性的三矽氧烷表面活性劑的溶液，以及對比的表面活性劑。測定鋪展與時間的關係以說明抗水解性。表9是有機改性的三矽氧烷表面活性劑的說明性實施例，其中3號產物超鋪展表面活性劑相對於常規的三矽氧烷乙氧基化物表面活性劑(產物A),在pH3pH10範圍具有改善的抗水解性。如上所述，通過經時監測鋪展性質而觀測抗水解性。這裡，在pH3、4、5和10下製備0.4wt。/。溶液。根據實施例4的步驟測定鋪展。29表9-pH對於鋪展性質與時間的關係的影響鋪展直徑(mm)tableseeoriginaldocumentpage30實施例7其它成分對鋪展的影響通過將本發明的有機矽二矽氧烷表面活性劑與常規的基於有機物的助表面活性劑混合來測定。助表面活性劑描述於表10中。共混物製備為物理混合物，其中有機矽的重量分數由cc表示，表示助表面活性劑補足了共混物比例的餘量。例如當a二O時，這表明組合物含有0%的有機矽組分，和100%的助表面活性劑，而oc=1.0表明該組合物含有100%的有機矽，沒有(0%)助表面活性劑。這兩種組分的混合物由重量分數ot表示,其中a在以下範圍內變化0^a￡l.0。例如，當a=0.25時，這表明表面活性劑混合物由25%有4幾矽和75%助表面活性劑組成。然後將這些共混物在水中稀釋到用於鋪展評價所希望的濃度。在0.2wt。/。的總表面活性劑時，如實施例4中所述測定鋪展。表11證明，本發明的助表面活性劑的代表性實例提供了有利的鋪展結果，並且在一些情況下提供預料不到的協同增加，其中混合物的鋪展直徑超過單個組分的鋪展直徑。表IO-常規助表面活性劑的描述tableseeoriginaldocumentpage31表11-助表面活性劑對共混物鋪展性質的影響重量分數(a)有機#面活性劑的鋪展直徑(mm)tableseeoriginaldocumentpage31前述實施例僅是對本發明的說明，用於說明本發明的僅一些特徵。所附權利要求意圖要求保護已經想到的儘可能寬的本發明，所述的本申請的實施例說明從各種各樣所有可能的實施方式中選定的實施方式。因此，申請人的意圖是，所附權利要求不被所選擇的用於說明本發明的特徵的實施例所限制。權利要求中所用的措辭"包括"和它語法上的變體邏輯上也意指和包括各種程度的措辭，例如，但不限於，"基本上由......組成"和"由......組成"。必要的時候，已經提供了範圍；那些範圍包括它們之間所有的子範圍。這種範圍可看作由不同的成對的數字界限組成的一個馬庫什組或多個馬庫什組，所述的一個馬庫什組或多個馬庫什組完全由它的下限和上限所限定，以正常的方式從下限至上限在數字上增加。期望本領域技術人員應該能夠想到這些範圍的變化，如果沒有奉獻給公眾，這些變化也應該儘可能地理解為被所附權利要求所覆蓋。也期望的是，科技進步將使得目前由於語言的不精確性的原因而沒有想到的等價替換變得可能，這些變體也應該儘可能地理解為被所附權利要求所覆蓋。本申請所參考的所有的美國專利(和專利申請)的全部內容都在此處通過參考併入本申請，就好像它們全文記載在本申請中一樣。權利要求1.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽M1D1M2其中M1＝(R1)(R2)(R3)SiO1/2M2＝(R4)(R5)(R6)SiO1/2；和D1＝(R7)(Z)SiO2/2其中R1選自由2～4個碳原子的支化或直鏈烴基、芳基、和含有6～20個碳原子的芳基取代基的4～9個碳原子的烷基烴基團組成的一價烴基；R2、R3、R4、R5、R6和R7各自獨立地選自1～4個碳原子的一價烴基、芳基、和含有芳基的4～9個碳原子的烴基；Z是具有以下通式的氧化烯基團R8(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR9，式中R8是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；R9選自H、具有1～6個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標a、b和c為零或正數且滿足以下關係2≤a+b+c≤20，其中a≥2。2.權利要求1的組合物，其中R'和R"選自丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。3.權利要求l的組合物，其中R2、R3、R5、r^和R"是甲基。4.權利要求1的組合物，其中RS是具有三個碳原子的二價烴基。5，；f又利要求1的組合物，其中下標a為812。6.權利要求1的組合物，其中下標b為03。7.權利要求1的組合物，其中下標c為0。8.權利要求1的組合物，其中W選自氫和曱基。9.權利要求2的組合物，其中W和R"選自異丙基和叔丁基。10.權利要求5的組合物，其中下標a為11。11.權利要求8的組合物，其中W為氫。12.權利要求9的組合物，其中R2、R3、R5、116和117為曱基。13.權利要求12的組合物，其中RS為具有三個碳原子的二價烴基。14.權利要求13的組合物，其中下標a為11。15.權利要求14的組合物，其中下標b和c均為零。16.權利要求15的組合物，其中W為氫。17.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽mWm2其中M1=(R')(R2)(R3)SiCh/2;M2=(R4)(R5)(R6)Si01/2;和D1=(R7)(Z)Si02/2其中R1選自由2~4個碳原子的支化或直鏈烴基、芳基、和含有6~20個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團組成的一價烴基；R2、R3、R4、R5、RS和R7各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有芳基的4~9個碳原子的烴基；Z是具有以下通式的氧化烯基團R8(C2H40)a(C3H60)b(C4H80)cR9，式中R"是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；119選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標a、b和c為零或正數且滿足以下關係2^a+b+c^20，其中a^2;其中所述有積J圭組合物具有改善的抗7jC解性。18.權利要求17的組合物，其中R'和R"選自丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。19.權利要求17的組合物，其中R2、R3、K5、116和117為曱基。20.權利要求17的組合物，其中RS為具有三個碳原子的二價烴基。21.權利要求17的組合物，其中下標a為8~12。22.4又利要求17的組合物，其中下標b為03。23.權利要求17的組合物，其中下標c為0。24.權利要求17的組合物，其中W選自氫和曱基。25.權利要求18的組合物，其中R^和R"選自異丙基和叔丁基。26.權利要求21的組合物，其中下標a為11。27.權利要求24的組合物，其中W為氫。28.權利要求25的組合物，其中R2、R3、R5、116和117為曱基。29.權利要求28的組合物，其中RS為具有三個碳原子的二價烴基。30.;K利要求29的組合物，其中下標a為11。31.權利要求30的組合物，其中下標b和c均為零。32.權利要求31的組合物，其中119為氫。33.水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括權利要求1的組合物。34.水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括權利要求17的組合物。35.水乳液，其中連續相包括水，不連續相包括權利要求1的組合物。36.水乳液，其中連續相包括水，不連續相包括權利要求17的組合物。37.非水乳液，其中不連續相包括非水幾基溶劑，連續相包括權利要求1的組合物。38.非水乳液，其中不連續相包括非水羥基溶劑，連續相包括權利要求17的組合物。39.非水乳液，其中連續相包括非水羥基溶劑，不連續相包括權利要求1的組合物。40.非水乳液，其中連續相包括非水羥基溶劑，不連續相包括權利要求17的組合物。41.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽M3D2M4其中M3=(R10XR'')(R12)SiO1/2;M4=(R13)(R14)(R15)Si01/2;和D2=(R16)(Z')Si02/2其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有下式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18，式中R"具有化學式-C4H80-(C2H40)-;R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2Sd+e+f^20，其中d^2。42.權利要求41的組合物，其中下標f為0。43.權利要求41的組合物，其中下標e為03。44.權利要求41的組合物，其中下標d為8~11。45.權利要求41的組合物，其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R16為曱基。46.權利要求41的組合物，其中R"為曱基。47.權利要求42的組合物，其中下標e為0。48.權利要求47的組合物，其中下標d為8。49.權利要求48的組合物，其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R16為曱基。50.權利要求49的組合物，其中R"為曱基。51.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽M3D2M4其中M3=(R10)(R')(R12)SiO1/2;M4=(R13)(R14)(R15)Si01/2;和D2=(R16)(Z')Si02/2其中R10、R11、R'2、R13、R14、R'5和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有下式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18,式中R"具有化學式-C4H80-(QH^)-;R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2^d+e+f￡20,其中d^2;其中所述有機矽組合物具有改善的抗水解性。52.權利要求51的組合物，其中下標f為O。53.權利要求51的組合物，其中下標e為03。54.權利要求51的組合物，其中下標d為811。55.權利要求51的組合物，其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R16為曱基。56.權利要求51的組合物，其中R"為曱基。57.權利要求52的組合物，其中下標e為O。58.權利要求57的組合物，其中下標d為8。59.權利要求58的組合物，其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R16為曱基。60.權利要求59的組合物，其中R"為曱基。61.水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括權利要求41的組合物。62.水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括權利要求51的組合物。63.水乳液，其中連續相包括水，不連續相包括權利要求41的組合物。64.水乳液，其中連續相包括水，不連續相包括權利要求51的組合物。65.非水乳液，其中不連續相包括非水羥基溶劑，連續相包括權利要求41的組合物。66.非水乳液，其中不連續相包括非水羥基溶劑，連續相包括權利要求51的《且合物。67.非水乳液，其中連續相包括非水羥基溶劑，不連續相包括權利要求41的組合物。68.非水乳液，其中連續相包括非水羥基溶劑，不連續相包括權利要求51的組合物。69.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽M5D3M6其中M5=(R19)(R20)(R21)SiO1/2;M6=(R22)(R23)(R24)Si01/2;和D3=(R25)(Z")Si02/2其中R19、R2Q、R21、R22、1123和1124各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有6~20個碳原子的芳基取代基的4~9個碳原子的烷基烴基團，R"為24個碳原子的支化或直鏈烴基；Z"是具有以下通式的氧化烯基團R26(C2H40)g(C3H60)h(C4H80)iR27,式中R26是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標g、h和i為零或正數且滿足以下關係2$g+h+iS20,其中g>2。70.權利要求69的組合物，其中R"選自氫和曱基。71.權利要求69的組合物，其中下標i為0。72.權利要求69的組合物，其中下標h為0~3。73.權利要求69的組合物，其中下標g為8~11。74.權利要求69的組合物，其中R"選自3和4個碳原子的一價烴基。75.權利要求69的組合物，其中1126為3個碳原子的--價烴基。76.權利要求69的組合物，其中R9、R20、R21、R22、R"和R"為曱77,權利要求76的組合物，其中R"為4個碳原子的--價烴基。78.權利要求77的組合物，其中R"為4個碳原子的--價烴基。79.權利要求78的組合物，其中R19、R20、R21、R22、R23和R24為甲80.權利要求79的組合物，其中下標g為8。81.權利要求80的組合物，其中下標h為0。82.權利要求81的組合物，其中下標i為0。83.有機矽組合物，其包括:具有下式的有機矽其中M5=(R19)(R20)(R21)SiO1/2;M6=(R22)(R23)(R24)Si01/2;和D3=(R25)(Z")Si02/2其中R19、R2Q、R21、R22、1123和&24各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有6~20個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團，R"為2-4個碳原子的支化或直鏈烴基；Z"是具有以下通式的氧化烯基團R26(C2H40)g(C3H60)h(C4H80)iR27,式中R26是具有2、3、5、6、7、8或9個碳原子的直鏈或支化的二價烴基；R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標g、h和i為零或正數且滿足以下關係2$g+h+i$20,其中g^2;其中所述有機矽組合物具有改善的抗水解性。84.權利要求83的組合物，其中R"選自氫和甲基。85.權利要求83的組合物，86.4又利要求83的組合物，87.權利要求83的組合物，88.權利要求83的組合物，89.4又利要求83的組合物，90.權利要求83的組合物基。91.^又利要求90的組合物，92.權利要求91的組合物，93.權利要求92的組合物基。94.權利要求93的組合物，95.權利要求94的組合物，96.4又利要求95的組合物，97.水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括權利要求69的組合物。98.水乳液，其中不連續相包括水，連續相包括權利要求83的組合物。99.水乳液，其中連續相包括水，不連續相包括權利要求69的組合物。100.水乳液，其中連續相包括水，不連續相包括權利要求83的組合物。101.非水乳液，其中不連續相包括非水羥基溶劑，連續相包括權利要求69的組合物。102.非水乳液，其中不連續相包括非水羥基溶劑，連續相包括權利要求83的組合物。103.非水乳液，其中連續相包括非水羥基溶劑，不連續相包括權利要求69的組合物。104.非水乳液，其中連續相包括非水羥基溶劑，不連續相包括權利要求83的組合物。105.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽M3D2M4其中M3=(R10)(R11)(R12)SiO1/2;M4=(R13)(R14)(R15)Si01/2;和8,其中下標i為0。,其中下標h為0~3。,其中下標g為811。,其中R"選自3和4個碳原子的一價烴基。,其中R"為3個碳原子的一價烴基。，其中R19、R2Q、R21、R22、尺23和尺24為曱,其中R"為4個碳原子的一價烴基。,其中R"為4個碳原子的一價烴基。，其中R19、R，R21、R22、1123和1124為曱其中下標g為8。其中下標h為0。其中下標i為0。formulaseeoriginaldocumentpage9其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自l-4個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有下式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18，式中R"具有化學式-C4H80-(C2H40)-;R"選自H、具有1~6個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2Sd+e+f^20,其中d^2;條件是，當R"為曱基時，d為25或8~20。106.有機矽組合物，其包括具有下式的有機矽M3D2M4其中M、(Ro)(R")(R'2)SiOv2;M4=(R13)(RM)(R15)Si01/2;和D2=(R16)(Z')Si02/2其中R10、R11、R12、R13、R14、R"和R"各自獨立地選自14個碳原子的一價烴基、芳基、和含有620個碳原子的芳基取代基的49個碳原子的烷基烴基團；Z'是具有下式的氧化烯基團R17(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR18,式中1117具有化學式-0^80-(021140)-;R"選自H、具有16個碳原子的一價烴基和乙醯基，下標d、e和f為零或正數且滿足以下關係2^d+e+f^20，其中d^2;條件是，當R"為曱基時，d為2~5或8~20，其中所述有機矽組合物具有改善的抗水解性。107.權利要求41的組合物，其中R"為曱基以及下標d為6~8。108.權利要求51的組合物，其中R"為曱基以及下標d為68。全文摘要本發明描述了具有基礎式MDM′的三類三矽氧烷表面活性劑，其中在不同的M和M′基團上的取代基和D基團上的聚氧化烯烴側取代基相結合使得該表面活性劑在鹼性或酸性條件下抗水解。文檔編號C08G77/04GK101657489SQ200780052766公開日2010年2月24日申請日期2007年3月8日優先權日2007年3月8日發明者喬治·A·波利切羅,夏自軍,彭文清,蘇裡施·K·拉賈拉曼,馬克·D·萊瑟曼申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司