改性的聚有機矽氧烷及其水乳狀液,它們的製備和用途的製作方法

2023-10-06 10:58:44 2

專利名稱：改性的聚有機矽氧烷及其水乳狀液,它們的製備和用途的製作方法
由於聚矽氧烷各種獨特的性能，尤其是其柔軟處理的質量及持久性，使得其成為紡織品柔軟整理所需的柔軟劑。應用時通常使用水溶液，除了水溶液之外聚矽氧烷還通常臨時藉助於適宜的乳化劑配製成水乳狀液的形式。主要通過浸漬或浸染的方法進行施用。如果在噴染機中通過現代高速法採用浸染的方法進行施用，則來自加工水溶液的聚矽氧烷的施用會產生各種問題，其原因是在噴染機中使用時，由於物品和/或溶液的高速或由於物品及溶液高的共同速度使得加工溶液遭受高的動力負荷，高而變化的剪切力通過動力負荷而作用在溶液內的物品上。由於這些高且變化的剪切力，水溶液中分散的(或乳化的)組分將失穩並以例如附聚物的形式分離出來，結果分離出來的組分弄髒了物品和噴染機，然後不得不進行繁複的清洗工作。如果紡織品被分離出來的聚矽氧烷所汙染一這將導致在物品上出現令人擔憂的「矽氧烷斑」一則從物品上去除所述矽氧烷斑將是特別困難的事情(除非在某些可能的情況下)。在聚矽氧烷水乳狀液的情況下，存在於溶液中或在底物(如表面活性劑、染料、螢光增白劑和/或聚合物處理劑)上的物品將另外對聚矽氧烷乳狀液發生作用，其影響的程度隨不同情況而異，從而進一步促進了失穩。在處理橫繞筒管或在其他加工(其中溶液受壓通過噴嘴或通過底物)或在循環泵的情況下，所述溶液也可遭受高的動力負荷，因此而發生失穩。
從US-A-4680366中可知改性的氨基聚有機矽氧烷，所述氨基聚有機矽氧烷包含Si-鍵合的氨基-C1-8烷基或N-(2-氨基乙基)氨基-C1-8烷基，所述基團在至少一部分末端氨基處被下式(f)基團取代的-CH2-CHOH-CH2-O-(C2H4O)u-(C3H6O)v-R0(f)，上式(f)中，R0代表氫或C1-20烴基，u代表不超過50的整數，v代表0或不超過50的整數；從而在所述分子中除了下式(g)的Si-鍵合基團之外-R1-(NH-CH2CH2)eNR″-CH2-CHOH-CH2-O-(C2H4O)u-(C3H6O)v-Ro(g)，上式(g)中，R』代表具有1-8個碳原子的二價烴基，e代表0或1，和R」代表氫或一價C1-20-烴基；還存在一定比例的下式(h)的Si-鍵合基團-R′-(NH-CH2CH2)cNH-R″ (h)。
通過使含有式(h)的Si-鍵合基團的有機聚矽氧烷與下式(j)的對應縮水甘油醚以小於等摩爾的(j)/(h)比率進行反應可合成這些產物。
所述產物可用作紡織整理劑，特別是可用作抗靜電劑和柔軟劑。其作為柔軟劑的用途可參見US-A-4680366的第4欄，1-16行，其中特別提及未取代基團(h)存在的重要性。對於整理劑的應用，在該US-A-4680366中除了在實施例第7欄，36-40行中僅提及浸漬法和軋面(nipping)法之外，未述及具體的應用方法。在其中既未描述也未提及到溶液遭受較高動態應力，尤其是因此而遭受較高剪切力情況下(這將損害產品的穩定性及性能)的應用方法；同時還未提到與溶液如此高的應力相關的任何問題。
我們現在發現以下定義的改性氨基聚有機矽氧烷-包含與以下定義的Si-鍵合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(烷基氨基)-烷基相比遠高於等摩爾比的以下定義的基團(ε)-代表了令人滿意的具有廣域直接性和親水性的散射的柔軟劑，並且其水乳狀液和微乳狀液對剪切力表現出意想不到的穩定性，特別適用於在溶液的高動力負荷下(例如甚至在噴染機中)應用。
本發明涉及所定義的聚矽氧烷(SH)及由其製得的含水組合物，並涉及它們的製備和用途。
本發明的第一主題是含有取代氨基的取代氨基聚有機矽氧烷(SH)，其中所述氨基通過亞烷基橋或一-或低聚-(亞烷基氨基)亞烷基橋鍵合至所述聚矽氧烷骨架的矽原子上，其中存在於所述氨基聚有機矽氧烷中的氨基至少部分被下式(ε)的基團所取代T-CH2-CHOH-CH2- (ε)，其中，T代表具有乳化劑特徵的表面活性劑一元醇聚二元醇醚的基團；平均比率為每一個Si-鍵合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基為至少1.5個式(ε)的基團，並且剩餘部分任選被至少部分醯化為醯胺基團或任選被至少部分烷基化和/或苄基化，同時基本氨基任選被質子化。
本發明的取代氨基聚有機矽氧烷(SH)可通過類似於本領域已知的各種方法進行製備，即通過將基團(ε)和任選一個或多個其它取代基導入至對應的含伯氨基和/或仲氨基的原料氨基聚有機矽氧烷內。
本發明的取代氨基聚有機矽氧烷(SH)的製備方法的具體特徵在於使含有經亞烷基橋或一-或低聚-(亞烷基氨基)-亞烷基橋鍵合至所述聚矽氧烷骨架的矽原子上的伯氨基和/或仲氨基的氨基聚有機矽氧烷(S)與至少一個醇聚二元醇醚一縮水甘油醚(H)進行反應，並且任選進行醯化和/或烷基化和/或苄基化和/或質子化。
所述醇聚二元醇醚一縮水甘油醚(H)通常為具有表面活性劑特徵、具體為具有乳化劑特徵的醇聚二元醇醚的縮水甘油醚，可通過下式(I)表示 其中，T代表對應的表面活性劑醇聚二元醇醚T-H的基團，具體可由對應的表面活性劑醇聚二元醇醚T-H形成其縮水甘油醚進行製備。
所述表面活性劑醇聚二元醇醚T-H可以是任何所需的對應表面活性劑，如其中醇基團源自具有至少8個碳原子、優選具有8-24個碳原子的芳脂族、烷基芳族或優選脂族醇，並且所述聚二元醇基團為其中亞烷基含有2-4個碳原子且至少一些亞烷基二醇單元為1，2-亞乙基二醇單元的聚亞烷基二醇基團。最好它們主要具有親水特徵並優選其中平均亞烷基氧基單元佔T-H中所存在的亞烷基氧基至少一半的那些。醇聚二元醇醚T-H優選具有下式(II)結構 其中R1代表具有8-24個碳原子的烴基；X代表C2-4-烷基；和q代表4-50；條件是q個X含義中的亞烷基中至少50％代表亞乙基。
烴基R1可以是任何所需的通常存在於非離子表面活性劑中的基團。最好為烷基芳族或脂族，並最好含有9-18個、優選11-16個碳原子。
如果R1為烷基芳族基團，則R1O-優選代表一-或二-烷基苯酚，優選代表例如二-叔丁基苯酚、對-異辛基苯酚或對-壬基苯酚。
如果R1為脂族，則優選為飽和的脂族；在這種情況下，R1O-優選代表一級、飽和的脂族醇或最好為含有9-18個、優選11-16個碳原子的伯鏈烷醇。對應的脂族醇R1OH可以是例如直鏈脂肪醇(如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇或硬脂醇)，或也可以是直鏈或支鏈的合成醇(如通過羰基合成法或齊格勒合成法得到的醇)，例如壬醇、異壬醇、癸醇、異癸醇、十一醇、十三醇、異十三醇或異十六醇。
加合至該醇中用於形成醇聚二元醇醚、尤其是形成式(II)的亞烷基氧基單元數q最好為4-30、優選為4-20。最好q個亞烷基氧基單元中至少80％為亞乙基氧基單元，優選q個亞烷基氧基單元中100％為亞乙基氧基單元。T-H中的亞乙基氧基單元數最好為4-30、優選4-18、特別優選5-12。
具有乳化劑特徵的表面活性劑、特別是式(II)的表面活性劑T-H最好為HLB值大於7、最好範圍為7-17、優選8-16.5、特別優選9-16的那些。
對於縮水甘油醚(H)、特別是式(I)的縮水甘油醚的製備，可以兩步法使醇聚二元醇醚T-H、特別是式(II)的醇聚二元醇醚與表氯醇進行反應，在第一步驟中T-H的羥基與表氯醇的環氧基反應，使環氧基加入到T-H的羥基(環氧環被打開)形成對應的氯乙醇，在第二步驟中使所得的氯乙醇脫去氯化氫，從而使縮水甘油基的環氧基閉合。該反應可以以已知形成縮水甘油醚的類似方式進行，優選在沒有溶劑的情況下進行。第一步驟最好在適宜的開環催化劑(如四氯化錫或醚合三氟化硼)的存在下，於130℃以下、優選50-120℃、特別優選60-110℃的溫度下進行。第二步驟最好在惰性氣氛(優選在減壓下以便去除反應水)及適度的溫度下(如20-100℃、優選25-90℃)進行。反應組分T-H與表氯醇的用量最好為化學計算量或接近化學計算量定量比。對每摩爾醇聚亞烷基二元醇醚T-H而言，可使用例如1±10％摩爾的表氯醇、優選1±5％摩爾的表氯醇。
通過該反應可以高收率得到一縮水甘油醚(H)，這可通過滴定環氧基並測量環氧當量來確定。1環氧當量為與1摩爾溴化氫反應的產物的量(用高氯酸和溴化四甲銨滴定)。一縮水甘油醚、特別是下式(I』)化合物的收率為例如70％摩爾以上、優選75％摩爾以上 可能存在的副產物首先是其中2摩爾或更多摩爾的表氯醇依次與1摩爾醇聚二元醇醚T-H(即例如氯甲基取代的環氧化物)反應的化合物，還有對應的未反應的醇聚二元醇醚T-H，以及任選少量的縮水甘油。對本發明改性聚矽氧烷的製備而言，無須進行分離，可以使用基於簡單一縮水甘油醚、特別是式(I)或(I』)的化合物計算，其環氧當量範圍為例如100-150％，優選100-130％的產物作為(H)。
與(H)進行反應的氨基聚矽氧烷(S)中的伯氨基和/或仲氨基具體為部分Si-鍵合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基-氨基)-烷基，並且可以是通常存在於氨基聚矽氧烷中未進一步改性的那些，其可通過在製備相關的氨基聚矽氧烷中採用對應的單體來生成。這些基團的烷基和亞烷基最好具有2-4個碳原子，可以是直鏈，或者如果其含有3或4個碳原子，則也可以是支鏈。Si-鍵合的氨基烷基優選在烷基中含有3或4個碳原子；與2個氨基連接的亞烷基優選含有2或3個碳原子。任選存在於(S)中的伯氨基和任何仲氨基為鍵合於聚矽氧烷骨架矽原子上的氨基烷基或下式(α)氨基-一-或-低聚-(亞烷基-氨基)-烷基的主要成分 其中Y1代表1，2-或1，3-亞丙基或2-甲基-1，3-亞丙基；Y2代表亞乙基或亞丙基；和p代表0、1或2。
Y1最好代表2-甲基-1，3-亞丙基或優選為1，3-亞丙基；Y2具體代表1，2-或1，3-亞丙基或優選亞乙基；p最好代表0或1，優選為1。
式(α)的基團優選為下式(α』)的基團 其中r代表0或1；特別優選為下式(α」)的基團 下標r特別優選代表0。
通過與(H)反應，將相關基團(ε)或下式(ε』) 引入到氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基，特別是引入到式(α)中。伯氨基優先反應，使得第一基團(ε)或相關的(ε』)置換伯氨基的氫原子，而其它的基團(ε)或相關的(ε』)則置換存在的仲氨基的無規分布氫原子。仍可醯化的氨基可按需要進行醯化和/或可烷基化的氨基可進行烷基化和/或苄基化。
通過醯化，優選導入低分子量的醯基，最好具有2-4個碳原子的那些醯基，如乙醯基、丙醯基或丁醯基，其中特別優選乙醯基。通過烷基化或苄基化，同樣優選導入低分子量的烷基或苄基，最好是具有1-4個碳原子的烷基，優選乙基或甲基，或苄基。
對醯化而言，可採用常規用於氨基醯化的醯化劑，如醯氯或脂族C2-4-一元羧酸的酸酐或(C1-4-烷基)過碳酸鹽或雙(C1-4-烷基)草酸鹽。醯化可在常規條件下進行。採用酸酐或醯氯所進行的醯化可任選在水和/或有機溶劑的存在下，在中等溫度條件如10-40℃的溫度範圍內、最簡單在室溫下通過簡單混合各種反應組分來進行。如果採用酸酐或醯氯來進行胺的醯化，則可同時形成仍存在於分子中的任何基本氨基的對應質子化形式。
對烷基化或苄基化而言，可採用已知的且已知可用於伯氨基、仲氨基或叔氨基烷基化或苄基化的烷基化劑或相關的苄基化劑，如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或甲基或乙基的氯化物或溴化物，或苄基氯。如果需製備季銨形式，則最好採用苄基氯或優選硫酸二烷基酯來實現該目的。在過程中形成了對應於相關季銨離子的抗衡離子(特別是氯離子或烷基硫酸鹽離子)。
該反應可以類似於已知烷基化或苄基化的方式進行，例如在水或有機溶劑的存在下，最好在130℃以下的溫度、優選在30-120℃的範圍內、特別優選在40-100℃的範圍內進行。
可以已知的方式通過滴定確定基本氨基的可置換的氫原子，(S)與(H)的反應度最好根據(S)總的滴定氨基氫來確定。
(S)與(H)之間的反應最好按以下方式進行幾乎所有(S)的伯氨基均與(H)反應，至少被單取代，並且至少足夠的剩餘次氫原子的氫原子被基團(ε)置換，其達到的所需平均取代度為每個Si-鍵合氨基-烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基被至少1.5、最好至少1.8、優選至少2個式(ε)基團所取代。與(H)反應的仲氨基的比例可隨該Si-鍵合基團中仲氨基的數量、特別是式(α)或(α』)基團中p意義的不同而異。在p＝0的情況中，該比例具體為仲氨基的至少一半，或50-100％，最好為80-100％、優選95-100％；在p＝1的情況中，該比例為仲氨基的至少四分之一，特別為25-100％，最好為50-100％，優選為80-100％；在p＝2的情況中，該比例為仲氨基的至少六分之一，特別為16.7-100％，最好為40-100％、優選60-100％。
(S)與(H)的反應可以是在p≥1的情況中，最好反應至40-100％、優選45-100％、特別優選50-100％的取代度；或者在p＝0的情況中，最好反應至75-100％、優選80-100％、特別優選90-100％的取代度[根據(S)中基本氨基的活性氫原子計算]。
在(S)與(H)反應後，至少一些(如5-100％、特別是10-90％)殘基，如鹼式氨基的未反應活性氫原子(如果有的話)可任選被脂族一元羧酸(優選具有2-4個碳原子的羧酸)的醯基通過醯基化所置換，或可分別通過烷基化或苄基化被甲基或乙基或苄基所置換。所述烷基化和/或苄基化可取決於所存在的可用的氨基及所用的烷基化劑或苄基化劑，任選可得到對應的仲或叔氨基，或甚至得到季銨。未被季銨化的基本氨基可任選被質子化。
(α)與(H)反應後，任選存在的仍可烷基化的氨基最簡單的做法是既不再烷基化也不再苄基化，特別是不再季銨化，而根據本發明的一個方面，最好對至少一些可醯化的氨基進行醯化。根據本發明的另一個優選實施方案，任何可質子化的氨基被至少部分質子化。
通過與(H)反應、任選醯化和/或任選進一步烷基化和/或苄基化，衍生自Si-鍵合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基，特別是衍生自Si-鍵合基團(α)的上述優選基團可由以下平均分子式表示 其中m代表0或1；n代表0-1；R2代表氫、C1-2-烷基、苄基或式(ε』)的基團，或如果m＝0，則也代表式R6-CO-的基團；
R3代表氫，或如果R2代表C1-2-烷基、苄基或式(ε』)的基團，則R3代表C1-2-烷基或苄基；R4代表氫、C1-2-烷基、苄基、式(ε』)的基團，或如果n＝0，則R4也代表式R6-CO-的基團；R5代表氫，或如果R4代表C1-2--烷基、苄基或式(ε』)的基團，則R5代表C1-2-烷基或苄基；R6代表C1-3-烷基；和A-代表一價陰離子；條件是q個X含義中的亞烷基中至少50％代表亞乙基；和式(β)的基團平均每一個式(β)的基團含有至少1.5個式(ε』)的基團。
衍生自式(α』)或(α」)基團的優選式(β)基團可由以下平均分子式表示 和 其中優選R2和R4中的一個至少也代表式(ε』)的基團。
這些化合物中優選未季銨化的化合物，特別是下式的化合物及其質子化的衍生物 由Si-鍵合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基、特別是式(α)的基團通過上述反應所製備的取代衍生物、特別是式(β)的取代衍生物根據製備方法的不同含有分布排列的取代基。因此源自式(α」)基團的優選基團(β」)主要可由下式表示

和/或 其中，R2』代表氫、甲基、乙基或苄基；R4』代表氫、甲基、乙基或苄基；和R6』代表甲基或乙基。
在那些與(H)反應完全或接近完全的化合物中，含有(p+2)個式(ε)、優選式(ε』)的基團的化合物相應佔優勢，即在上式(β1)-(β9)中，式(β9)的那些基團佔優勢，並且可以伴隨存在相應少量的被(ε)或(ε』)取代程度較低的那些基團，尤其是式(β5)和/或(β8)的那些基團。
在與(H)反應度較低的那些化合物中，例如在那些其中50-75％(α)(特別是其中p代表1或2)、優選為(α』)或(α」)的可置換的氮-鍵合氫原子被式(ε)或(ε』)的基團所置換，其它任選被醯化和/或烷基化和/或苄基化的化合物中，那些含2至(p+1)個式(ε)、優選式(ε』)的基團的化合物相應佔優勢；在上式(β1)-(β9)中，式(β5)、(β6)、(β7)和/或(β8)佔優勢，而(β9)和/或(β1)、(β2)、(β3)和/或(β4)則以小比例存在。
源自Si-鍵合氨基烷基、特別是源自下式H2N-Y1- (α)
特別是 的基團的化合物最好與(H)反應完全或接近完全，使得被基團(ε)或(ε』)雙取代的那些化合物佔優勢，或者在源自(α)的優選基團中，主要是下式的基團 佔優勢，具體地講，在產物中，相應少量的被式(ε)或(ε』)基團單取代的那些基團可任選存在於源自(α」」)，主要是下式的基團的優選產物中 適宜作為原料聚矽氧烷(S)的是任何符合需要的、含有相應的Si-鍵合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基的氨基取代的聚矽氧烷。一般而言，適宜的是任何符合需要的、具有聚陽離子或相關多元鹼特徵的相應氨基聚矽氧烷，主要是由二甲基甲矽烷氧基重複單元和氨基甲矽烷氧基重複單元構成的那些氨基聚矽氧烷。其可以是直鏈結構，也可以是支鏈和/或交聯結構(如單支鏈或多支鏈或單交聯或多交聯結構)。端基可含有活性取代基，具體如羥基或烷氧基，或可任選被如三甲基甲矽烷氧基所封端。根據本發明另一個變體，所述端基還可含有上述氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基。
所述氨基聚矽氧烷(S)優選由下式的重複單元所構成
和 所述端基優選具有下式結構 和/或 其中R7代表甲基、羥基、甲氧基或乙氧基。
任選(S)也可含有下式的Si-支鏈單元 其中Z代表含有一個或多個式(γ1)、(γ2)、(γ3)和/或(γ4)基團的Si-鍵合(聚)矽氧烷或甲矽烷基，以及任選其它這種類型的Si-支鏈或交聯結構(如單支鏈或多支鏈或單交聯或多交聯結構)。
所述氨基聚有機矽氧烷(S)可通過常規使用的典型參數進行表徵，例如通過其平均分子量及胺氮含量，也可以通過其粘度進行表徵。氨基聚有機矽氧烷(S)的平均分子量和胺氮含量變化範圍較廣，具有低胺值的氨基聚有機矽氧烷(S)大體上適合於本發明，特別是胺值≤3的那些氨基聚有機矽氧烷。
所述氨基聚矽氧烷(S)的粘度最好為500-30,000、主要為200-20,000、優選為300-3,000cP(布魯克菲爾德旋轉粘度計RV，5#測杆，20℃)。(S)的胺值最好為0.05-3、優選為0.1-2、特別優選為0.15-1。(S)的平均分子量Mw為例如1,500-300,000、最好為1500-150,000、優選為2,000-100,000、更優選為4,000-40,000。
由上述單元組成的氨基聚矽氧烷(S)可具體通過以下平均綜合式示例表示 其中，W1和W2各代表式(γ3)或(γ4)的基團，該分子具有至少一個式(α)或相關的(γ1)、(γ3)和/或(γ5)基團，選擇指數x、y和z使得所述聚合物具有上述的胺值、粘度和分子量。[上式(III)僅用於表示存在的單體單元及其數量，並非表示其在聚合物中的分布或位置]。在下式中二甲基甲矽烷氧基單元數與氨基烷基甲矽烷氧基單元數和/或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基甲矽烷氧基單元數的比例最好為3/1至600/1、優選為10/1至200/1 可以已知的方式或類似於已知的方式製備聚矽氧烷(S)，例如可通過將含有活性Si-鍵合氫原子的聚矽氧烷氨基烷基化，或通過含氨基的矽烷與相應的非離子矽烷或聚矽氧烷或環狀矽氧烷進行共聚得到。
氨基烷基化可在已知的條件下，採用常規的氨基烷基化劑或相關氫化矽烷化劑(如烯丙胺)進行。
對共聚而言，優選使含氨基的矽烷與α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷(最好具有500-10,000、優選1000-7000的平均分子量Mw)，或與環狀矽氧烷(如六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷及其兩種或更多種的技術等級的混合物)進行共聚。適宜的矽烷主要包括三甲氧基-或-乙氧基矽烷或二甲氧基-或-乙氧基甲基矽烷，在其Si上被氨基烷基-取代或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基-取代，其中Si-鍵合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基最好與式(α)、優選(α』)、特別優選(α」)一致。
共聚可以已知的方式進行，主要通過各種反應劑在中等溫度或高溫下，任選在減壓下，具體溫度範圍為15-180℃，任選在催化劑的存在下，並且如果需要可使用端基封閉基團(如六甲基二矽氧烷)進行。可以使用的催化劑有酸(具體為甲酸、乙酸、硫酸、酸性離子交換劑或三氟甲磺酸)或鹼金屬或銨化合物，如矽烷醇鹼金屬鹽或矽烷醇銨(如矽烷醇鉀或矽烷醇四甲銨)，或鹼金屬氫氧化物或氫氧化銨(與相關的矽烷就地生成相應的矽烷醇鹽(silanolate))，或其它的鹼金屬氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽(如氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸氫鈉)，或氫氧化苄基三甲銨或氫氧化四丁銨。如需要，聚合反應可在惰性溶劑(然後可例如通過蒸餾除去)存在下，在聚合條件或隨後進行。
如果使用含氨基的三甲氧基矽烷來導入式(γ1)的單元，則可將甲氧基水解為共聚物的羥基或支鏈(如式(γ5)所示)，根據反應條件可在該處進行。
根據所選擇的製備條件，分子中含氨基的單元-例如在式(III)的分子中-可無規分布或可為末端或可為嵌段聚合物中的基團，或者也可朝直鏈末端聚集。
對本發明改性聚矽氧烷(SH)的製備而言，優選具有任選支化的、以聚矽氧烷骨架的線性組分佔優勢(其中除了式(γ1)單元之外，式(γ2)的單元也佔優勢)的那些聚矽氧烷(S)。
按照本發明生產出其中存在Si-鍵合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基，具體為式(α)或(α』)或(α」)的基團的聚矽氧烷，這些聚矽氧烷通過導入基團(ε)或(ε』)及任選其它上述取代基而在氮原子上得到相應的取代，具體得到上述式(β)或(β』)的基團。以這種方式生產的聚矽氧烷具體含有下式的重複單元 和(γ2)，以及末端的氧-鍵合的式(γ4)的甲矽烷基和/或 和如果原料聚矽氧烷(S)含有支鏈(具體如式(γ5)如示)，則其還含有相應的支鏈，具體為下式 其中Z1代表含有一個或多個式(γ2)、(γ4)、(γ7)和/或(γ8)的基團以及任選這種類型的其它Si支鏈的Si-鍵合(聚合)矽氧烷或甲矽烷基，條件是總計式(β)的每一個Si-鍵合氨基烷基或/和氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基平均至少1.5個、最好至少1.8個、優選至少2個式(ε』)的基團存在於所述分子中。
如果在以該方式製備的聚矽氧烷中的式(β)的基團中m和/或n至少部分等於0，並且相應的取代基R2或R4不代表醯基R6-CO-，則這些基團或相關聚矽氧烷可按需要質子化。採用已知的各種酸，如無機酸、硫酸一-C1-2-烷基酯和/或低分子量的有機羧酸可進行質子化。可提及的無機酸為，例如氫氯酸；可供考慮的低分子量有機羧酸主要為脂族、優選飽和的C1-6-羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸和檸檬酸。上述酸中，特別優選氫氯酸和乙酸。
具體如上述製備的本發明取代的氨基聚有機矽氧烷(SH)的平均分子量範圍變化較廣，例如其範圍可為1,500-500,000、最好為3,000-200,000、優選為5,000-100,000，取決於所選擇的原材料、各種反應試劑的重量比和反應條件，具體為聚合和取代條件。優選(SH)的氮含量(具體源自(S)中的氨基，通過與(H)反應並任選進一步取代得到取代的氨基和/或銨基團及任選醯胺基團，還包括任何任選、剩餘的未反應氨基)較低，其範圍最好為0.03-4.2％重量、優選為0.1-2.8％重量、更優選為0.16-1.4％重量。
具體如上述製備的本發明聚矽氧烷(S)或多或少地具有獨特明顯的親水性，並可用水稀釋得到含水的組合物(WSH)。如需要可加入乳化劑(E)達到此目的。
適宜的乳化劑(E)通常為任何乳化聚矽氧烷所需的乳化劑，主要為非形成離子型，優選O/W(水包油)乳化劑(該情況中油「O」代表矽油)、更優選為親水性O/W乳化劑。乳化劑(E)最好是上述用於T-H的那些乳化劑，優選為通式(II)的那些，其具體定義及優選條件如上述。
乳化劑(E)可以任何所需的重量比(適宜或優選)與改性聚矽氧烷(SH)一起按相關目的進行使用。(E)/(SH)的適宜重量比為例如1/100至50/100、優選為2/100至20/100。
如需要可加入製劑添加劑(F)。為了維持製劑的物理形態和/或獲得質量適宜的液體製劑，如為了預定的用途和/或包裝及儲存的類型和/或運輸供應的方式，使用製劑添加劑(F)是適宜的。
可供考慮的製劑添加劑(F)主要有
(F1)用於影響含水組合物液體形態的試劑；(F2)用於保護免遭微生物破壞作用的試劑；和/或(F3)用於調節pH的酸和/或鹼。
考慮(F1)時的助劑主要為那些適用於影響含水組合物(WSH)的膠體形態和/或流動特性的助劑，具體為(F1』)水溶助長劑和(F1」)流變助劑。
可提及的水溶助長劑(F1』)為常規的化合物，如脲、C2-6-鏈烷二醇(如己二醇、丁二醇、丙二醇)或二(C2-4-亞烷基)二醇(如雙丙二醇)，其低分子量脂族醇如C1-4-鏈烷醇的單醚(如丁二醇，即乙二醇單丁醚)和低聚乙二醇(如平均分子量範圍為200-400的那些)。其可按常規濃度，如基於(SH)計為1-50％重量、主要為2-25％重量進行使用。
此處的術語「流變助劑(F1」)」通常指適用於影響、具體為將含水組合物的粘度減少或設置至特定值的助劑，特別是水溶性鹽(例如在室溫下其水溶性至少為3％重量)，最好為有機酸或無機酸的鹼金屬鹽，如乙酸鈉、氯化鈉或異丙基苯磺酸鈉。這些助劑使用濃度相當低，如基於(SH)計為0.005-1％重量、主要為0.01-0.5％重量、優選為0.025-0.25％重量。
考慮用於保護免遭微生物破壞作用的試劑(F2)主要是用於抑制有害細菌或其它微生物生長的試劑，或者為殺微生物劑，特別是殺真菌劑。這類試劑用量可以相當少。適宜的產品通常是市面的那些，也可按相應推薦的濃度進行使用，例如基於含水組合物(WSH)計，其濃度可為0.001-0.5％重量、優選0.04-0.1％重量。
如需要或為了將組合物(WSH)在每種情況下設置至所需的pH值，可以使用已知的酸(如上述用於質子化的酸)或鹼(如鹼金屬氫氧化物或氫氧化銨)作為添加劑(F3)。
如上所述，可用水稀釋本發明的聚矽氧烷(SH)以得到含水組合物(WSH)。如需要，也可加入至少一種上述的乳化劑(E)來實現該目的。通過加入其它的製劑添加劑，特別是(F1)和/或(F3)，可進一步影響含水組合物(WSH)的物理特性。由於聚矽氧烷(SH)-即使源自具有很低胺值的聚矽氧烷(S)-表現出獨特的親水性，因此即使不藉助乳化劑或製劑添加劑，它們也可用水配製成膠體的含水組合物，具體為不連貫的、含水的膠體體系。這些組合物任選為膠體溶液或水乳狀液，具體為O/W乳狀液，可以是例如粗滴乳狀液或甚至為相當細小的乳狀液(即其中的乳化顆粒尺寸相當微小)，可以具有微乳狀液或甚至毫微乳狀液的外觀。通過使用乳化劑(E)和如需要採用的製劑添加劑(F1)和/或(F3)，可以進一步影響乳狀液的細度及粘度，具體達到毫微乳狀液和膠體溶液的範圍。人們認為微乳狀液是乳化顆粒的粒度為≤0.2μm的那些乳狀液，而毫微乳狀液則為乳化顆粒的粒度為≤0.04μm的那些乳狀液。
含水組合物(WSH)可以相當簡單的方式進行製備，通過簡單地將(SH)與水及任選的其它組分(E)和/或(F)混合，其中各組分的混合可在任何適宜的溫度(如15℃至回流溫度、最好為18-80℃)下進行，＜50℃的溫度特別適合於該目的。最簡單的是在室溫下進行混合。
(SH)在(WSH)中的濃度可按(SH)的溶解度或親水性，和任選存在的(E)和/或(F1)和/或(F3)和/或預定用途的需要加以確定。採用改性聚矽氧烷(SH)可以製備出稀釋至高濃度的組合物(WSH)，如具有10-98％重量、最好為15-95％重量的(SH)[此處稀釋的組合物的(SH)濃度具體為＜50％重量，主要為10-40％重量；而高濃度的組合物的(SH)濃度≥50％重量，主要為60-98％重量]。含水組合物(WSH)的pH範圍可以很廣，例如4-10、最好為4-9，其中高濃度的組合物的pH最好在弱酸性至鹼性範圍，優選為6-10範圍的pH，而更稀的組合物(具體為(SH)濃度≤40％重量的組合物)的pH最好在酸性至中性範圍，優選為4-7。
根據本發明可製備出粒度、濃度和粘度範圍相當廣的組合物(WSH)，尤其是水乳狀液、可流動的粗滴乳狀液、微乳狀液或毫微乳狀液，具體為透明至水清的毫微乳狀液-這也是高濃度的乳狀液，其(SH)含量為≥50％重量，如60-98％重量。
根據本發明改性的聚矽氧烷(SH)(具體形式為所定義的含水組合物(WSH))可以與其生產的相同形式進行運輸、儲存和處理。它們適用作為纖維質材料、特別是紡織品材料的整理劑、具體為具有親水性能的柔軟劑，並且可以與其配製相同的形式直接用於配製加工液，或者在使用前按需要用水稀釋，從含水介質中得到更稀的原料乳狀液或溶液，其乾物質含量可為例如2-10％重量。
用於採用本發明(SH)或(WSH)進行整理的適宜底物為任何所需的纖維質材料，特別是紡織工業中的紡織品材料，即天然或合成或半合成的材料及其摻合物，具體為含有天然、改性或再生纖維素的材料[主要為棉(「CO」)或粘膠絲]、天然或合成的聚醯胺[主要為羊毛(「WO」)或全合成的聚醯胺(「PA」)]、聚酯(「PES」)、聚氨酯(「PU」)或聚丙烯腈(「PAN」)，及其摻合物(如PES/CO、PES/WO、PA/PU和PAN/CO)，如彈性纖維。所述材料可以是任何所需的加工形式，如散纖維、長絲、線、紗線股和筒管、機織織物、針織織物(特別是針織品)、粘合或非粘合的無紡布、毛氈、地毯、絲絨、毛巾布或成簇纖維或預製或半預製的物品。所述整理劑優選施用於交叉卷繞筒管(「筒子紗」)、紡織網狀物、紡織管狀物(特別是針織管狀物)或塊狀物品。
所述整理最好在含水的、明顯酸性或接近中性介質(pH範圍為4.0-8.5)中進行。本發明組合物基於底物的濃度可以根據底物的類型和性質以及所需的效果並按照組分(SH)進行計算，最好其值為0.02-3％重量、優選0.05-1％重量聚矽氧烷(SH)(基於底物的乾重計)。
本發明的整理過程可以作為材料的最終整理步驟進行，優選在漂白、螢光增白過程和/或乾燥過程之後進行，如需要可與其它處理如紡織品材料的長效整理(合成樹脂整理)一起進行。可通過任何所需的常規方法，如浸漬法或浸染法進行整理。在浸染法中，大浴比和小浴比的方法例如溶液與物品的比為100∶1-0.5∶1，具體為60∶1-2∶1都是適宜的，施用溫度也可以是通常所用的值，如室溫至60℃，優選25℃-50℃，pH值優選為5-8.5。浸漬法同樣可以通過常規的方法，如通過浸漬、軋染、發泡或噴淋，在15-40℃的溫度及在4-8的pH值下進行。實施浸漬法或浸染法後，處理後的物品可以常規方式，例如在30-190℃、優選60-170℃進行乾燥。
按上述生產的含水組合物(WSH)由於其穩定性、特別是儲存和運輸穩定性而著稱，並且可以快速地用水稀釋至任何所需的比例。根據本發明的含水組合物(WSH)，無論是溶解形態還是乳化形態，濃縮形態還是稀釋形態，從中所生產出來的溶液由於出色的剪切力穩定性而著稱，而加工溶液即使在溶液和/或紡織品材料的強動態負荷下仍能保持穩定及不變。因此它們特別適用於快速運轉的機器，如在絞盤染槽、卷染機、紗線印染機、成衣染色機中的整理，但特別是在噴染機，包括極高剪切力作用於其中的機器(染色機和液體循環泵中的液體循環)中的整理。它們也相當適宜於在整經機上纖維及交叉卷繞筒管(「筒子紗」)的整理；同時在該情況中，從經軸或筒管的內部向外部施壓或反過來經經軸上的纖維卷或經筒管的膠絲施壓的液體強的動態負荷在本發明組合物及以此得到整理上實際上沒有反作用。此外，它們也特別適用於高剪切力作用於其中的浸漬過程，例如適用於噴塗過程，如需要可以泡末的形式(其中溶液從噴嘴中壓出以便噴塗至物品上)，或適用於真空浸漬過程(其中將採用處理後溶液噴塗的物品送至至少一個真空篩使得過量的液體通過抽吸強有力和迅速地除去並採用循環泵回送至浸漬過程)。
本發明的組合物在具有任何臨時雜質(例如可作為殘餘物來自底物的前處理，特別是在水溶液中含有可能的染料、增白劑和/或助劑殘餘物)的處理溶液中也是穩定的，特別是它們對陰離子、陽離子或非離子雜質如染料、螢光增白劑及其它處理試劑(如固定劑、洗滌劑、染色助劑或表面活性劑)是穩定的，可用於任何染色和/或螢光增白的物品的整理而沒有不合需要的沉澱或其它令人擔心的不可逆失穩現象。
根據本發明的一個具體實施方案，任選以含水組合物(WSH)形式的本發明聚矽氧烷(SH)可用於可洗滌織物的軟化整理，具體在得到非永久性整理的條件下，通常在明顯鹼性的條件下(如pH值為8.5-12)，這種條件具體出現在家庭洗衣的主洗滌周期和/或隨後的織物軟化漂洗。本發明還提供了任選以含水組合物(WSH)形式的聚矽氧烷(SH)在可洗滌織物的軟化處理、特別是在家庭洗衣的主洗滌周期和/或隨後的織物軟化漂洗中的用途。為了該目的，可將任選為含水組合物(WSH)的聚矽氧烷(SH)與相應的洗滌劑混合和/或單獨配製或與其它常規的製劑組分混合得到相應的柔軟劑組合物。因此本發明還提供含有任選以含水組合物(WSH)形式的(SH)的用於家庭洗衣的洗滌劑或柔軟劑。(SH)在這些組合物中的含量範圍可與已知用於該目的的柔軟劑的範圍相同，例如0.1-20％重量。
在以下的實施例中，份數為重量份數及百分數均為重量百分數；溫度以攝氏度表示。1-十三烷醇聚乙二醇醚為環氧乙烷通過羰基合成與1-十三烷醇的加合物。在應用實施例中除了本發明的產物之外所用的染料、螢光增白劑和助劑均為市面上的產品；染料和增白劑的濃度按照市上的形式，「C.I.」代表比色指數，「dH」代表德國的水硬度。
烷基聚乙二醇縮水甘油醚(H)的製備實施例1H(a)在80℃下將4.60份的無水四氯化錫加入到432.60份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚內。然後在80℃下約60分鐘內滴加64.8份表氯醇，在80℃下使反應持續60分鐘。在抽真空至約40毫巴的剩餘壓力並在減壓下冷卻至30℃後，用氮氣釋放真空，加入43.58份氫氧化鉀粉末(含量至少為85％)，期間溫度從約30℃上升至45℃。然後將混合物加熱至50℃，同時重新抽真空至剩餘壓力為40毫巴以去除反應水。在50℃和40毫巴下60分鐘後，用氮氣釋放真空，在減壓下過濾所有反應物。濾液(約435.00份)的環氧當量約為780並且不含鹽。環氧當量是滴定一個環氧基(或縮水甘油基)所需的重量。
實施例2H(b)在80℃下將2.50份的醚合三氟化硼和5.00份無水四氯化錫加入到546.50份1-十三烷醇聚-12.0-乙二醇醚內。然後在80℃下約45分鐘內滴加69.50份表氯醇，在80℃下使反應持續60分鐘。在抽真空至約40毫巴的剩餘壓力並在減壓下冷卻至30℃後，用氮氣釋放真空，加入45.70份氫氧化鉀粉末(含量至少為85％)，期間溫度上升至約45℃。然後將混合物加熱至50℃，並在50℃下再反應60分鐘，在30毫巴的剩餘壓力下使該溫度保持60分鐘。隨後在50℃及減壓下過濾混合物。濾液(約520.00份)的環氧當量約為950並且不含鹽。
氨基改性的矽氧烷(S)的製備實施例3S(a)將0.95份氫氧化四丁銨(40％的甲醇溶液)加入到951.76份八甲基環四矽氧烷和38.31份[N-(2-氨基乙基)-3-氨基-丙基]甲基二甲氧基矽烷內，在90分鐘內及緩和的氮氣流下將混合物加熱至70℃。在70℃下2小時後，抽真空至剩餘壓力為50毫巴，隨後以恆定的剩餘壓力將混合物加熱至110℃。在110℃及50毫巴下1小時後，在減壓下將混合物冷卻至室溫。總共蒸餾出約25.0份未反應的八甲基環四矽氧烷，得到約965.00份胺值約為0.385的氨基改性的聚二甲基矽氧烷S(a)。
實施例4S(b)按照S(a)的製備方法，但使1600.00份八甲基環四矽氧烷與93.00份[N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基]甲基二甲氧基矽烷和4.80份氫氧化四丁銨(40％的甲醇溶液)反應。得到約1646.6份胺值約為0.55的氨基改性的聚二甲基矽氧烷S(b)。
取代的氨基-改性的矽氧烷(SH)的製備實施例5SH(aa)(1)在攪拌及氮氣下使193.00份S(a)與87.00份烷基聚乙二醇縮水甘油醚H(a)混合，並將混合物加熱至150℃。在150℃下8小時後經滴定檢測不出環氧基。冷卻並倒出反應產物。得到280.00份矽油SH(aa)(1)。
實施例6SH(aa)(2)按照SH(aa)(1)的方法，但採用58.00份代替87.00份的烷基聚乙二醇縮水甘油醚H(a)。得到251.00份矽油SH(aa)(2)。
實施例7SH(ba)(1)按照SH(aa)(1)的方法，但採用548.00份S(b)和235.00份烷基聚乙二醇縮水甘油醚H(a)。得到783.00份矽油SH(ba)(1)。
實施例8SH(ba)(2)按照SH(aa)(1)的方法，但採用548.00份S(b)和353.00份烷基聚乙二醇縮水甘油醚H(a)。得到901.00份矽油SH(ba)(2)。
實施例9SH(bb)(1)按照SH(aa)(1)的方法，但使548.00份S(b)與430.00份烷基聚乙二醇縮水甘油醚H(b)反應。得到978.00份矽油SH(bb)(1)。
實施例10SH(bb)(2)按照SH(aa)(1)的方法，但使548.00份S(b)與286.00份烷基聚乙二醇縮水甘油醚H(b)反應。得到834.00份矽油SH(bb)(2)。
含水組合物(WSH)的生產實施例11W1在室溫下將280.00份矽油SH(aa)(1)與28.00份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚和14份水混合。得到322.00份產物W1的透明粘稠液體，該液體很容易用水稀釋，並且其pH約為9.0。
實施例12W2在室溫下將255.00份矽油SH(aa)(2)與40.00份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚混合。然後將總共為700.00份水分三次攪拌加入至混合物中，隨後加入5.00份冰醋酸。得到1000.00份聚矽氧烷微乳狀液W2。
實施例13W3將160.00份矽油SH(ba)(1)與16份1-十三烷醇聚-6.5-乙二醇醚一起攪拌。隨後加入3.20份乙酸酐。反應15分鐘後，攪拌下加入361.00份水。得到540.20份聚矽氧烷微乳狀液W3。
實施例14W4將295.00份矽油SH(ba)(2)與666.00份水、9.00份冰醋酸和30.00份1-十三烷醇聚-12-乙二醇醚一起攪拌。得到1000.00份聚矽氧烷微乳狀液W4。
實施例15W5將307.00份矽油SH(bb)(2)與686.000份水和7.00份冰醋酸一起攪拌。得到1000.00份聚矽氧烷微乳狀液W5。
實施例16W6在室溫下將307.00份矽油SH(bb)(2)與6.00份冰醋酸反應，隨後與687.00份水一起攪拌。得到1000.00份聚矽氧烷微乳狀液W6。
實施例17W7將110.00份矽油SH(bb)(1)與3.50份冰醋酸、15.00份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚和199.50份水一起攪拌。得到328.00份聚矽氧烷微乳狀液W7。
應用實施例應用實施例A在40℃下用30g/l的整理劑(產物W2-W7)處理1kg待整理的底物(紡織物品，棉質單針織緊身上衣，用2.40％的C.I.活性藍193、1.50％的C.I.活性紅147和0.30％的C.I.活性黃125預染)，在Mathis(瑞士)實驗室噴染機中溶液與物品的比例為8∶1。液體循環為約15.0l/m，處理時間為20分鐘。水的硬度為10°dH(根據DIN 57905)，pH為約6。處理後旋轉底物並在空氣中乾燥。處理期間沒有沉積或塗汙的沉澱物。在紡織物品上沒有可察覺的斑點。清出溶液後在機器內未能發現殘餘物。所有產物(W2-W7)均對剪切力穩定，並取得對處理後紡織物品的控制方面的明顯改進(與未採用相應的聚矽氧烷微乳狀液處理過的物品相比)。
應用實施例B機器THIES-噴染機R95，3室；底物220kg的聚酯/棉(50∶50)針織品，淡藍色(0.20％C.I.活性藍19和0.13％C.I.活性藍21和0.015％C.I.分散藍和1.020％C.I.分散藍87)；溶液2200l(溶液-物品比例為10∶1)；物品速度150m/min；溫度40℃；產品3％的W4；時間20分鐘；pH採用乙酸設置為5.5；程序所述產品預先用100l水稀釋並計量5分鐘。未見殘餘物、沉積物或斑點的形成。物品外觀及乾燥物品的柔軟處理沒有缺陷。
類似於W4採用W2、W3、W5、W6和W7。除了優異的物品外觀及柔軟處理之外，採用W4和W7處理的紡織品相當具有親水性。
應用實施例C從W1開始如下生產W1』微乳狀液預備694.0份軟化水。攪拌下加入300.0份W1。10分鐘後，加入6.00份冰醋酸。得到可泵送的含水微乳狀液(產品W1』)。
預先用0.4％C.I.螢光增白劑380(液態)增白的棉印花裝飾布在室溫下用含有30g/l的W1』水溶液軋染至75％的吸收率(pick-up)(基於底物乾重計)。隨後軋染過的材料在140℃下乾燥60秒。與盲試(blindtest)結果相比，整理後的物品具有優異的柔軟處理、親水，並在白度方面沒有任何受損。
應用實施例D室溫下用含有30g/l W2的水溶液將預先用3％的以下黑色分散染料混合物C.I.分散藍291∶1、C.I.分散紫93∶1、C.I.分散紅54、C.I.分散橙25和C.I.分散橙30染色的聚酯針織品Tersuisse軋染至95％的吸收率(基於底物的乾重計)。隨後將軋染過的材料在140℃下乾燥120秒。整理後的物品具有優異的柔軟處理。應用期間分散染料並沒有熱遷移的趨勢。
權利要求
1含有取代氨基的取代氨基聚有機矽氧烷(SH)，其中所述氨基通過亞烷基橋或一-或低聚-(亞烷基氨基)亞烷基橋鍵合至所述聚矽氧烷骨架的矽原子上，其中存在於所述氨基聚有機矽氧烷中的氨基至少部分被下式(ε)的基團所取代T-CH2-CHOH-CH2-(ε)，其中，T代表具有乳化劑特徵的表面活性劑一元醇聚二元醇醚的基團；平均比率為每一個Si-鍵合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亞烷基氨基)-烷基為至少1.5個式(ε)的基團，並且剩餘部分任選被至少部分醯化為醯胺基團或任選被至少部分烷基化和/或苄基化，同時基本氨基任選被質子化。
2.製備權利要求1的取代氨基聚有機矽氧烷(SH)的方法，其特徵在於使含有經亞烷基橋或一-或低聚-(亞烷基氨基)-亞烷基橋鍵合至所述聚矽氧烷骨架的矽原子上的伯氨基和/或仲氨基的氨基聚有機矽氧烷(S)與至少一個醇聚二元醇醚一縮水甘油醚(H)進行反應，並且任選被醯化和/或烷基化和/或苄基化和/或質子化。
3.權利要求1所定義的(SH)的含水組合物(WSH)，所述含水組合物(WSH)任選還包含至少一種非形成離子型的乳化劑(E)和/或至少一種製劑添加劑(F)。
4.權利要求1所定義的、任選為權利要求3的含水組合物(WSH)形式的(SH)在整理纖維質材料中的用途。
5.權利要求4的用途，所述用途為對可洗滌織物進行軟化處理。
6.權利要求4或5的用途，所述用途通過含水介質的浸漬或浸染法來實現。
7.權利要求6的用途，所述用途為在噴染機內對紡織品材料進行整理。
8.權利要求4-6中任一項的用途，所述用途通過結合浸漬法及合成-樹脂整理來實現。
9.權利要求4或5的用途，所述用途為在家庭洗衣的主洗滌周期和/或隨後的織物軟化漂洗周期中進行軟化處理。
10.用於家庭洗衣的洗滌劑或柔軟劑，所述洗滌劑或柔軟劑包含權利要求1的、任選以權利要求3的含水組合物(WSH)形式的(SH)。
全文摘要
含有取代氨基的取代氨基聚有機矽氧烷(S
文檔編號D06M15/647GK1509305SQ02809830
公開日2004年6月30日 申請日期2002年5月14日 優先權日2001年5月15日
發明者B·丹納, B 丹納 申請人:克萊裡安特財務(Bvi)有限公司