聚丙烯樹脂組合物和含有該組合物的模塑製品的製作方法

2023-10-29 21:26:47 2

專利名稱：：聚丙烯樹脂組合物和含有該組合物的模塑製品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及聚丙烯樹脂組合物以及由該聚丙烯樹脂組合物製備的模塑製品。具體地，本發明涉及可用作具有較少銀紋(silverstreak)的模塑製品用材料的聚丙烯樹脂組合物，以及涉及由該聚丙烯樹脂組合物製備的模塑製品。
背景技術：
：迄今為止，聚丙烯樹脂由於它們的高剛性和優異的耐衝擊性而被用作用於汽車的材料，並且已經有各種類型的聚丙烯樹脂組合物被提出來。例如，JP-A8-208943公開了一種含有乙烯-丙烯嵌段共聚物和乙烯-a-烯烴共聚物的樹脂組合物。JP-A9-143338公開了一種含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-己烯共聚物和無機填料的樹脂組合物。JP-A11-209532公開了一種含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-a-烯烴共聚物和無機填料的樹脂組合物。JP-A2002-30196公開了一種含有乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-a-烯烴共聚物和無機填料的樹脂組合物。JP-A59-68340公開了一種含有聚丙烯基樹脂和石油樹脂的樹脂組合而且，為了提高熱成型性等，已經提出了含有聚丙烯基樹脂和萜烯樹脂的樹脂組合物(參見，例如，JP-A2002-201322和JP-A5-230254)。然而，由在上面引用的出版物中公開的聚丙烯樹脂組合物獲得的模塑製品中的銀紋需要降低。
發明內容在一個方面，本發明提供一種聚丙烯樹脂組合物，所述聚丙烯樹脂組合物包含40至99重量。/o的丙烯聚合物(A)，該丙烯聚合物(A)選自丙烯均聚物(A-l)和下面限定的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2);1至60重量。/。的下面限定的乙烯-a-烯烴共聚物(B);所述聚合物(A)的量和所述共聚物(B)的量各自都基於聚合物(A)和共聚物(B)的組合量，以及基於總計100重量份的聚合物(A)和共聚物(B)，0.1至20重量份的石油樹脂(C-l)或萜烯樹脂(C-2)，所述石油樹脂(C-l)或萜烯樹脂(C-2)的玻璃化轉變溫度為90。C或更低，其中所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自由丙烯均聚物組分和丙烯-乙烯無規共聚物組分構成並且具有2至8dl/g的特性粘度的丙烯-乙烯嵌段共聚物，以及所述乙烯-a-烯烴共聚物(B)是在190。C測量的熔體指數為1至40g/10min的乙烯-a-烯烴共聚物，其中所述a-烯烴具有4至20個碳原子。在一個優選實施方案，聚丙烯樹脂組合物還包含無機填料(D)，所述無機填料(D)的量基於總計100份的丙烯聚合物(A)和乙烯-a-烯烴共聚物(B)為0.1至60份。在另一個優選實施方案中，聚丙烯樹脂組合物在230°C溫度測量的熔體指數為40至200g/10min。在另一個優選實施方案中，乙烯-a-烯烴共聚物(B)的密度為0.85至0.89g/cm3的密度。在另一方面，本發明提供包含聚丙烯樹脂組合物的模塑製品。在一個優選實施方案中，模塑製品是發泡模塑製品，S卩，由發泡聚丙烯樹脂組合物構成的模塑製品。根據本發明，提出了可用作具有較少銀紋的模塑製品用材料的聚丙烯樹脂組合物，並且通過模塑這樣的組合物能夠獲得具有較少銀紋的模塑制叩o附圖是在實施例1中製備的聚丙烯樹脂組合物的發泡模塑製品的透視圖。在該圖中，附圖標記1和2分別表示澆口接觸部分以及評價銀紋的位置。具體實施方式在本發明中，從模塑製品的剛性、耐熱性和硬度考慮，使用選自丙烯均聚物(A-1)和特定丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)中的丙烯聚合物(A)。丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自由丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯無規共聚物組分構成的共聚物。丙烯均聚物(A-1)優選具有由"C-NMR測量的、不低於0.95，並且更優選不低於0.98的全同立構五元組(pentad)分數。丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物組分優選具有由。C-NMR測量的不低於0.95，並且更優選不低於0.98的全同立構五元組分數。全同立構五元組分數是以五元組(pentad)單元形式存在於全同立構鏈中心的丙烯單體單元在聚丙烯分子鏈中的分數，換句話說，是存在於其中5個丙烯單體單元相繼中間-結合(meso-bond)的鏈的中心的丙烯單體單元在聚丙烯分子鏈中的分數。該全同立構五元組分數是通過由A.Zambelli等在Macromolecules,6,925(1973)中公開的方法，艮卩，使用'3C-NMR的方法測量。NMR吸收峰根據Macromolecules,8,687(1975)的公開內容進行歸屬。具體而言，全同立構五元組分數是在。C-NMR譜中觀察到的mmmm峰面積相對於甲基碳範圍的整個峰面積的比率。根據這種方法，將NPL標準物質，可獲自國家物理實驗室(NATIONALPHYSICALLABORATORY),G.B.的CRMNo.M19-14聚丙烯PP/MWD/2的全同立構五元組分數被測量為0.944。丙烯均聚物(A-1)於135°C在1,2，3,4-四氫化萘中測量的特性粘度[T!]p和嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物組分於135。C在1,2,3,4-四氫化萘中測量的特性粘度h]p優選為0.7至5dl/g，並且更優選為0.8至4dl/g。通過使用聚苯乙烯標準的凝膠滲透色譜(GPC)測量，丙烯均聚物(A-1)以及嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物組分的分子量分布各自優選為3至7。嵌段共聚物(A-2)的丙烯-乙烯無規共聚物組分中的乙烯含量優選為20至65重量％，並且更優選為25至50重量％。在1，2,3,4-四氫化萘中於135。C進行測量，嵌段共聚物(A-2)的丙烯-乙烯無規共聚物組分的特性粘度[T)]EP優選為2至8dl/g，並且更優選3至8dl/g。嵌段共聚物(A-2)中的丙烯-乙烯無規共聚物組分的含量優選為10至60重量％，並且更優選為10至40重量％。在230。C溫度和2.16kgf的負荷下進行測量，丙烯均聚物(A-1)的熔體指數(MI)優選為0.1至400g/10min，並且更優選為1至300g/10min。在230°C溫度和2.16kgf的負荷下進行測量，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的熔體指數(MI)優選為0.1至200g/10min，並且更優選為5至150g/10min。丙烯聚合物(A)可以例如通過使用常規聚合催化劑和常規聚合方法進行製備。在製備丙烯聚合物(A)中使用的這種聚合催化劑的實例包括由以下組分構成的催化劑體系(l)包含鎂、鈦、滷素和電子給體作為必要組分的固體催化劑組分；(2)有機鋁化合物；和(3)給電子組分。用於製備這樣的催化劑的方法例如在JP-A1-319508，JP-A7-216017和JP-A10-212319中有描述。在製備丙烯聚合物(A)中使用的聚合方法的實例包括本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合和氣相聚合。這些聚合方法可以在分批體系或者在連續體中進行。還可以任選組合這些聚合方法。丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)優選通過這樣的方法製備所述方法通過使用至少包含兩個串連布置的聚合容器的聚合裝置進行，並且其中，在由(l)固體催化劑組分、(2)有機鋁化合物和(3)給電子組分構成的上述催化劑體系的存在下，丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物組分在聚合容器中製備，然後轉移到下一個聚合容器中，隨後連續製備丙烯-乙烯無規共聚物組分，從而產生丙烯-乙烯嵌段共聚物。可以適當地確定在聚合方法中使用的(1)固體催化劑組分、(2)有機鋁化合物和(3)給電子組分的量以及將所述催化劑組分進料到聚合反應器中的方法。聚合溫度典型地為-30至300。C，並且更優選為20至180。C。聚合壓力典型地為常壓到10MPa，並且優選為0.2至5MPa。作為分子量調節劑，例如，可以使用氫。在丙烯聚合物(A)的製備中，可以在主聚合之前進行初步聚合。初步聚合可以通過在固體催化劑組分(1)和有機鋁化合物(2)的存在下，將少量丙烯進料到溶劑中而進行。在本發明中使用的乙烯-oc-烯烴共聚物(B)可以是乙烯-oc-烯烴無規共聚物或乙烯-a-烯烴無規共聚物的混合物。共聚物(B)的密度優選為0.85至0.89g/cm3，更優選為0.85至0.88g/cm3，並且還更優選為0.86至0.88g/cm3。共聚物(B)的乙烯優選為20至95重量％，並且更優選為30至90重量%。a-烯烴含量優選為5至80重量％，並且更優選為10至70重量％。共聚物(B)的MI在190。C溫度和2.16kgf負荷下被測量為1至40g/10min，並且優選為10至40g/10min。屬於共聚物(B)的成分的ot-烯烴選自具有4至20個碳原子的a-烯烴，並且其具體實例包括l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、I-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、1-十六碳烯和l-二十碳烯。優選的a-烯烴包括含有4至12個碳原子的oc-烯烴，如l-丁烯、l-己烯、1-辛烯。使用茂金屬催化劑，通過淤漿聚合、溶液聚合、本體聚合、氣相聚合等將給定單體聚合，可以製備出共聚物(B)。這種茂金屬催化劑的實例包括在JP-A3-163088,JP-A4-268307，JP-A9-12790,JP-A9-87313,JP-AII-80233和JP-A-508055中公開的茂金屬催化劑。使用茂金屬催化劑製備共聚物(B)的方法的優選實例是在EP-A1211287中公開的方法。丙烯聚合物(A)在本發明的聚丙烯樹脂組合物中的含量為40至99重量％，優選為60至95重量％，並且更優選70至95重量％。乙烯-a-烯烴共聚物(B)的含量為1至60重量％,優選為5至40重量％，並且更優選5至30重量％。注意的是，聚合物(A)的量和共聚物(B)的量各自基於聚合物(A)和共聚物(B)的組合量。石油樹脂(C-1)是通過將石油熱解產生的己分解油餾分聚合，之後將所得聚合物固化而獲得的熱塑性樹脂。其實例包括由C5餾分製備的脂族石油樹脂、由C9餾分產生的芳族石油樹脂、由二環戊二烯產生的脂環族石油樹脂，以及由上述石油樹脂中兩種以上的共聚合而製備出的共聚石油樹脂，和將上述石油樹脂加氫而製備出的氫化石油樹脂。通過示差掃描量熱(DSC)法測量，石油樹脂(C-l)的玻璃化轉變溫度(Tg)為不高於100。C，更優選為50至100。C，並且還更優選為60至75。C。商購產品可以被用作石油樹脂(C-1)。可提及的具體實例包括由三井化學股份有限公司(MitsuiChemicals,Inc.)生產的Hirez和Petrozin、由Arakawa化學工業公司(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.)生產的Arkon和由TONEX股份有限公司(TONEXCo.,Lid)生產的Escorez。萜烯樹脂(C-2)的代表性實例包括在Friedel-Crafts型催化劑的存在下通過將唯一的葩烯單體聚合而製備出的萜烯均聚物樹脂；將萜烯單體與芳族單體共聚合而製備出的芳族改性萜烯樹脂；以及通過將萜烯單體與酚共聚合而製備出的酚改性萜烯樹脂。通過將這些萜烯樹脂氫化而獲得的氫化萜烯樹脂也可以被用作萜烯樹脂(C-2)。從降低銀紋的效果考慮，需要萜烯樹脂(C-2)的玻璃化轉變溫度(Tg)為不高於90°C，並且優選為不高於70°C，所述玻璃化轉變溫度(Tg)通過示差掃描量熱法(DSC)測量。萜烯單體的實例包括單環單萜烯，比如a-蒎烯、P-蒎烯、雙戊烯、d-薴烯、月桂烯、別羅勒烯、羅勒烯、a-水芹烯、a-萜品烯、y-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉樹腦、1,4-桉樹腦、a-萜品醇、(3-萜品醇、Y-萜品醇、檜萜、pammentadiene和蒈烯。這些化合物中，a-蒎烯、P-蒎烯、雙戊烯、d-薴烯是特別優選的。芳族單體的實例包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和異丙烯基甲苯。酚的實例包括苯酚、甲酚和雙酚A。可以用作萜烯樹脂(C-2)的萜烯樹脂的實例包括可從Yasuham化學公司(YasuharaChemical,Inc.)商購的名為YSResinPX的萜烯均聚物樹脂；名為YSResinTO和YSResinTR的可商購的芳族改性萜烯樹脂；名為Clearon的可商購的氫化祐烯樹脂；名為YSPolyster的可商購的萜烯酚樹脂；和名為Mightyace的可商購的萜烯酚(phonolic)樹脂。基於lOO重量份的丙烯聚合物(A)和乙烯-a-烯烴共聚物(B)，石油樹脂(C-l)或萜烯樹脂(C-2)的添加量為0.1至20重量份，優選為0.1至10重量份，更優選為5至10重量份，並且還更優選為5至8重量份。無機填料(D)的實例包括碳纖維、金屬纖維、玻璃珠、雲母、碳酸鈣、鈦酸鉀晶須、滑石、膨潤土、蒙皂石、雲母、海泡石、矽灰石、水鋁英石、伊毛縞石、纖維狀氧硫化鎂、硫酸鋇和玻璃薄片。優選滑石。無機填料(D)的平均粒徑通常為0.01至50^m，優選為0.1至30jim，並且更優選為0.1至5pm。無機填料(D)的平均粒徑是指通過亞篩(sub-sieve)方法由積分分布曲線確定的50%等效粒徑05，其是藉助離心沉降型粒度分布分析器，測量在分散介質如水或醇中的無機填料(D)的懸浮液而產生的。在樹脂組合物的製備中，無機填料(D)可以在不進行任何處理的情況下使用，或備選地可以在用常規試劑處理其表面之後使用，以提高與樹脂的界面粘附或提高無機填料在聚丙烯樹脂組合物中的分散性，所述常規試劑比如為矽烷偶聯劑、鈦偶聯劑、高級脂肪酸、高級脂肪酯、高級脂肪醯胺、高級脂肪酸鹽或其它表面活性劑。基於100重量份的丙烯聚合物(A)和乙烯-a-烯烴共聚物(B)，無機填料(D)的添加量為0.1至60重量份，優選為0.1至30重量份，並且更優選1至IO重量份。本發明的聚丙烯樹脂組合物在230°C溫度和2.16kgf負荷下測定的熔體流動速率(MI)優選為40至200g/10min，更優選為40至150g/10min，並且還更優選為40至120g/10min。本發明的聚丙烯樹脂組合物可以通過捏合組分而製備。在捏合中，可以使用捏合設備，比如單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機、密煉混合機和熱輥組。捏合溫度典型地為170至250。C，並且捏合時間典型地為1至20分鐘。組分的捏合可以同時和分開進行。本發明的聚丙烯樹脂組合物允許包含添加劑，其實例包括中和劑、抗氧化劑、耐光劑、UV吸收劑、銅抑制劑、潤滑劑、加工助劑、增塑劑、分散劑、防結塊劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、發泡劑、發泡抑制劑、交聯劑和著色劑如顏料。本發明的聚丙烯樹脂組合物可以通過適當的方法成形為有形狀的製品，這也稱作模塑製品。可以使用的成形方法的實例包括注塑、擠出成形、旋轉模塑、真空模塑、發泡模塑和吹塑。在本發明的一個優選實施方案中，通過將發泡組合物模塑而獲得發泡製品，所述發泡組合物通過將發泡劑結合到本發明的聚丙烯樹脂組合物中而製備。在本發明中使用的發泡劑可以選自常規發泡劑，包括化學發泡劑和物理髮泡劑。對本發明聚丙烯樹脂組合物的發泡模塑，可以使用作為用於發泡模塑熱塑性樹脂的方法已知的各種方法，比如注塑、壓力發泡、擠出發泡和衝壓發泡。在本發明的一個實施方案中，通過在本發明聚丙烯樹脂組合物的模塑中使用層壓模塑技術比如插入模塑，可以獲得表面上覆蓋外皮材料的裝飾模塑製品。通過將外皮材料粘附到預先製備的模塑製品的表面山，也可以獲得裝飾的模塑製品，所述預先製備的模塑製品由預先製備的本發明聚丙烯樹脂組合物構成。另外，在裝飾模塑製品的製備中，可以使用本發明的摻合有發泡劑的聚丙烯樹脂組合物。在這種情況下，獲得裝飾的發泡模塑生llQ在本發明中，可以使用各種常規的外皮材料。可以使用的外皮材料的實例包括由天然纖維或合成纖維製成的紡織物、無紡織物和編織物，以及由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體製成的膜和片材。這樣的外皮材料可以具有單層結構或多層結構。外皮材料可以例如為由裝飾層和支持層構成的多層外皮材料。在一個優選實施方案中，支持層是具有緩衝性質的緩衝層。構成這種緩衝層的材料的實例包括聚氨酯泡沫、EVA泡沫、聚丙烯泡沫和聚乙烯泡沫。由本發明的聚丙烯樹脂組合物製備的模塑製品的應用包括汽車的內部或外部部件、摩託車的部件、家具或電器的部件。汽車內部部件的實例包括儀器面板、飾件、門面板、側邊保護器、控制箱和支柱罩。汽車外部部件的實例包括保險槓、擋泥板和輪罩。摩託車部件的實例包括引擎罩和消聲器罩。實施例下面，參考實施例和比較例描述本發明。在實施例或比較例中，使用下面顯示的樹脂和添加劑。丙烯-m烯-乙烯)共聚物(A-l)這是使用在JP-A2004-182981的實施例4中公開的固體催化劑組分，通過氣相聚合製備出的。MI:32g/10min丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘度[Tl]T:1.6dl/g丙烯均聚物部分的特性粘度[ri]P:0.93dl/g丙烯-乙烯無規共聚物部分相對於共聚物整個部分的重量比20重量%丙烯-乙烯無規共聚物部分的特性粘度h]EP:4.5dl/g丙烯-乙烯無規共聚物部分中乙烯單元含量36重量％丙烯均聚物(A-2)商業名U501El(由住友化學株式會社(SumitomoChemicalCo.，Ltd.)生產)MI:120g/10min丙烯均聚物(A-3)這是使用在JP-A10-212319的實施例7中公開的固體催化劑組分由淤漿聚合製備的。MI:300g/10min丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物(A-4)這是使用由下面顯示的步驟製備的固體催化劑組分由氣相聚合製備的。MI:80g/10min丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘度[ri]T:1.4dl/g丙烯均聚物部分的特性粘度[ri]p:0.80dl/g丙烯-乙烯無規共聚物部分相對於共聚物整個部分的重量比12重量%丙烯-乙烯無規共聚物部分的特性粘度[ri]EP:7dl/g丙烯-乙烯無規共聚物部分中乙烯單元含量32重量％用於製備共聚物(A-4)的固體催化劑組分通過下列方法製備。(l)固體組分(a)向裝備有攪拌器的氮氣吹掃的反應器中，添加800升己烷、6.8kg鄰苯二甲酸二異丁酯、350kg四乙氧基矽垸和38.8kg四丁氧基鈦，並且進行攪拌。然後，向該攪拌的混合物中，在5小時內滴入氯化丁基鎂在二丁基醚中的900升溶液(濃度2.1mo1/1)，同時將反應器中的溫度保持在7°C。在滴加完成之後，將混合物在20。C進一步攪拌1小時，之後過濾。然後，用1100升甲苯將所得固體洗滌3次。將洗滌的固體添加到甲苯中，並且在其中分散，得到625升的漿液。所得漿液在攪拌下於70°C加熱1小時，然後冷卻到室溫。漿液的一部分被過濾掉，並且將所得固體組分在減壓下乾燥。所得固體組分進行組成分析，顯示該固體組分含有2.1重量％的鈦原子、38.9重量％的乙氧基和3.4重量％的丁氧基。在固體組分中的鈦原子的價態為三價。(2)固體催化劑組分的製備(活化1)將在裝備有攪拌器、滴液漏鬥和溫度計的100-ml燒瓶中的空氣用氮氣替換。然後，將含8g在上述(l)中獲得的乾燥固體組分的漿液加入到該燒瓶中，並且靜置以分離出上清液和濃的漿液。移除一部分的上清液，以使所得的體積為26.5ml。然後，在40。C，將16.0ml四氯化鈦和0.8ml二丁基醚的混合物添加到燒瓶中，隨後滴加2.0ml鄰苯二甲醯二氯和2.0ml甲苯的混合物，歷時5分鐘。在滴加完畢之後，將反應混合物在115。C攪拌4小時。然後，將混合物在該溫度進行固液分離，並且將所得固體用40ml的115°C甲苯洗滌3次。(活化2)在洗滌之後，將甲苯添加到所得固體中，獲得26.5ml漿液。向這種漿液中，添加0.8ml二丁基醚、0.45ml鄰苯二甲酸二丁酯和6.4ml四氯化鈦的混合物，之後在105。C攪拌1小時。然後，將所得混合物在該溫度進行固液分離，並且將所得固體用40ml的105°C甲苯洗滌2次。(活化3)然後，將甲苯添加到所得固體中，產生26.5ml漿液，之後加熱到105°C。向這種漿液中，添加0.8ml二丁基醚和6.4ml四氯化鈦的混合物，之後在105。C並且將所得固體用40ml的105°C甲苯洗滌2次。(活化4)然後，將甲苯添加到所得固體中，產生26.5ml漿液，之後加熱到105°C。向這種漿液中，添加0.8ml二丁基醚和6.4ml四氯化鈦的混合物，之後在105。C攪拌1小時。然後，將混合物在該溫度進行固液分離，並且將所得固體用40ml的105°C甲苯洗滌6次，並且用40ml的己烷在室溫洗滌3次。所得固體在減壓下乾燥，產生固體催化劑組分。該固體催化劑組分含有1.6重量％的鈦原子、7.6重量％的鄰苯二甲酸二乙酯、0.8重量％的鄰苯二甲酸乙酯正己酯和2.5重量％的鄰苯二甲酸二異丁酯。丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物(A-5)這是使用與在製備共聚物(A-4)中所使用的固體催化劑組分相同的固體催化劑組分，由氣相聚合製備出的。MI:30g/10min丙烯-(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘度[Tl]T:1.6dl/g丙烯均聚物部分的特性粘度h]P:1.00dl/g丙烯-乙烯無規共聚物部分相對於共聚物整個部分的重量比16重量%丙烯-乙烯無規共聚物部分的特性粘度h]EP:5dl/g丙烯-乙烯無規共聚物部分中乙烯單元含量34.5重量°/。乙烯-丁烯共聚物橡膠(B-l)商品名CX5505(由住友化學株式會社(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)密度0.878g/cm3MI(在1卯。C、2.16kg負荷下測量)14g/10min乙烯-丙烯共聚物橡膠(B-2)商品名V0115(由住友化學株式會社(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)生產)密度0.870g/cm3MI(在190。C、2.16kg負荷下測量)4g/10min乙烯-丁烯共聚物橡膠(B-3)商品名A35070(由住友化學株式會社(SumitomoChemicalCo.，Ltd.)生產)密度0.863g/cm3MI(在190。C、2.16kg負荷下測量)35g/10min石油樹脂(C-1)商品名ARKONP-125(由Amkawa化學工業有限公司(Arakawa玻璃化轉變溫度=69.6°C石油樹脂〖C-2)商品名ARKONP-140(由Arakawa化學工業有限公司(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.)生產)玻璃化轉變溫度=78.6°C氫化萜烯樹脂(C-3)商品名ClearonP-105(由Yasuhara化學股份有限公司(YasuharaChemicalCo.，Ltd.)生產)玻璃化轉變溫度=40.3°C氫化萜烯樹脂(C-4)商品名ClearonP-125(由Yasuhara化學股份有限公司(YasuharaChemicalCo"Ltd.)生產)玻璃化轉變溫度=70.2°C氫化萜烯樹脂(C-5)商品名ClearonP-150(由Yasuhara化學股份有限公司(YasuharaChemicalCo.,Ltd.)生產)玻璃化轉變溫度=98.0°C萜烯樹脂(C-6)商品名YSResinPX1250(由Yasuhara化學股份有限公司(YasuharaChemicalCo.,Ltd.)生產)玻璃化轉變溫度=77.5°。滑石(D)商品名MWHST(平均粒徑2pm，由HayashiKasei股份有限公司(HayashiKaseiCo"Ltd.)生產)實施例l、2和比較例1、2將在表l中顯示的預定量的組分稱量出，並且在轉筒中初步均勻混合。然後，使用擠出速率為30至50kg/hr、螺杆速度為300rpm的雙螺杆捏合擠出機(TEX44SS30BW-2V，由日本鋼鐵工件有限公司(TheJapanSteelWorks,Ltd.)製造)，在通風抽吸下，將混合物熔融擠出，從而製備出丙烯聚合物組合物的粒料。使用該粒料，通過由ENGEL製造的注塑機ES2550/400HL-MuCe11(夾持力=400噸)進行注射發泡模塑。使用具有箱-形狀型腔的模具，所述箱-形狀型腔的外形尺寸相應於如圖l所示的模塑製品，g卩290mmx370mm，並且高45mm。在模具閉合狀態下的型腔的基本型腔間隙(初始間隙)為1.5mm，並且局部具有高1.6mm的截面(section)。模具具有澆口，該澆口的結構為直澆口。圓筒溫度和模具溫度分別被預設定為250。C和50。C。在模具閉合之後，開始注射含有發泡劑的組合物。在通過注射組合物將模具型腔完全填滿之後，模具的型腔表面縮回2.0mm，以增大型腔，由此使組合物發泡。將發泡組合物冷卻以完全固化，產生發泡製品。該發泡製品在離澆口100mm的位置進行評價。所得結果顯示在表l中。下面，描述用於測量在實施例和比較例中使用的樹脂組分和組合物的物理性質的方法。(1)熔體指數(MI，單位g/10min)熔體指數根據在JISK6758中提供的方法測量。測量在230。C溫度和2.16kgf負荷下進行。(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物的結構分析(2-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度(2-l-a)丙烯均聚物部分的特性粘度[ri]P通過在製備嵌段共聚物過程中，在製備丙烯均聚物之後，將丙烯均聚物從聚合反應器中取出，然後測量所取出的丙烯均聚物的[T1]P，從而測量出丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物部分的特性粘度h]P。(2-l-b)丙烯-乙烯無規共聚物部分的特性粘度h]EP分別測量丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物的特性粘度[ri]p和丙烯-乙烯嵌段共聚物的整個部分的特性粘度[ti]t，然後使用丙烯-乙烯無規共聚物部分相對於丙烯-乙烯嵌段共聚物的整個部分的重量比x，由下面的公式計算出丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯-乙烯無規共聚物部分的特性粘度[t1]ep。Wep,t/X-(1/X-1)[!!]ph]P:丙烯均聚物部分的特性粘度(dl/g)h]t:丙烯-乙烯嵌段共聚物的整個部分的特性粘度(dl/g)(2-l-c)丙烯-乙烯無規共聚物部分相對於丙烯-乙烯嵌段共聚物整個部分的重量比x丙烯-乙烯無規共聚物部分相對於丙烯-乙烯嵌段共聚物整個部分的重量比x是通過分別測量丙烯均聚物部分的晶體熔化熱和丙烯-乙烯嵌段共聚物整個部分的晶體熔化熱，之後使用下列公式計算而確定的。晶體熔化熱是通過示差掃描量熱法(DSC)測量的。X=l-(AHf)T/(AHf)P(AHf)t:嵌段共聚物的熔化熱(卡/g)(△Hf)P:丙烯均聚物的熔化熱(卡/g)(3)在丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規共聚物部分的乙烯含量(C2,)ep通過使用紅外吸收光譜法測量丙烯-乙烯嵌段共聚物整個部分的乙烯含量，之後使用下列等式進行計算，確定丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規共聚物部分的乙烯含量。[(C2,)EP]=(C2,)T/X(C2，)t:丙烯-乙烯無規共聚物整個部分的乙烯含量(重量％)[(C2，)ep]:丙烯-乙烯無規共聚物部分的乙烯含量(重量％)X:丙烯-乙烯無規共聚物部分與丙烯-乙烯嵌段共聚物整個部分的重(4)玻璃化轉變溫度(Tg，單位。C)使用示差掃描量熱儀(DSC，由PerkinElmer製造的DiamondDSC)進行策略。樣品以10。C/min的速率從室溫加熱到200。C，然後在200。C保持10分鐘。接著，以10。C/min的速率將溫度降低到30。C，然後在30。C保持10分鐘。再以10。C/min的速率將溫度升高到200。C，在這個過程中，以吸收的熱為縱坐標並且以溫度為橫坐標得到DSC曲線。從DSC曲線的逐步改變的那部分中，確定外推的玻璃化轉變開始溫度和外推的玻璃化轉變結束溫度，然後由它們計算出玻璃化轉變溫度。(5)發泡製備的外觀評價(銀紋)在視覺上評價通過發泡模塑製備的聚丙烯樹脂組合物發泡製品的在圖l顯示的直徑60mm的圓所包圍的區域，該區域離模塑製品的澆口部分100mm遠，並且根據下列標準進行判斷。1:在發泡製品表面上沒有在視覺上可辨認的銀紋。2:稍微看到銀紋。3:清楚地看出銀紋。表ltableseeoriginaldocumentpage18在實施例1到10中，獲得具有很少銀紋的模塑產品。相反地，在沒有使用石油樹脂的比較例1中，在使用乙烯-丙烯共聚物橡膠(B-2)的比較例2中，以及在使用玻璃化轉變溫度過高的萜烯樹脂的比較例3中，得到可清楚地看到銀紋的模塑製品。權利要求1.一種聚丙烯樹脂組合物，所述聚丙烯樹脂組合物包含40至99重量％的丙烯聚合物(A)，所述丙烯聚合物(A)選自丙烯均聚物(A-1)和下面限定的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)，1至60重量％的下面限定的乙烯-α-烯烴共聚物(B)，所述聚合物(A)的量和所述共聚物(B)的量各自都基於聚合物(A)和共聚物(B)的組合量，以及基於總計100重量份的聚合物(A)和共聚物(B)，0.1至20重量份的石油樹脂(C-1)或萜烯樹脂(C-2)，所述石油樹脂(C-1)或萜烯樹脂(C-2)的玻璃化轉變溫度為90℃或更低，其中所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自由丙烯均聚物組分和丙烯-乙烯無規共聚物組分構成並且具有2至8dl/g的特性粘度的丙烯-乙烯嵌段共聚物，以及所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)是在190℃測量的熔體指數為1至40g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物，其中所述α-烯烴具有4至20個碳原子。2.根據權利要求1所述的聚丙烯樹脂組合物，還包含基於總計100重量份的聚合物(A)和共聚物(B)為0.1至60重量份的無機填料(D)。3.根據權利要求1或2所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述聚丙烯樹脂組合物在230°C測量的熔體指數為40至200g/10min。4.根據權利要求1至3中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述乙烯-a-烯烴共聚物(B)的密度為0.85至0.89g/cm3。5.—種模塑製品，其包含根據權利要求1至4中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物。全文摘要本發明公開了一種聚丙烯樹脂組合物，其包含丙烯聚合物(A)、下面限定的乙烯-α-烯烴共聚物(B)以及玻璃化轉變溫度為90℃或更低的石油樹脂(C-1)或萜烯樹脂(C-2)，所述丙烯聚合物(A)選自丙烯均聚物(A-1)和丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)，所述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是各自都由丙烯均聚物組分和丙烯-乙烯無規共聚物組分構成並且特性粘度為2至8dl/g的丙烯-乙烯嵌段共聚物，所述聚合物(A)的量和所述共聚物(B)的量各自都基於聚合物(A)和共聚物(B)的組合量，所述共聚物(B)是在190℃測量的熔體指數為1至40g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物。文檔編號C08L23/08GK101280087SQ200810090390公開日2008年10月8日申請日期2008年4月1日優先權日2007年4月3日發明者中島浩善,藤元隆申請人:住友化學株式會社