一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法
2023-10-17 01:03:39 2
一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法,步驟如下:將沙柳去皮、粉碎、過篩、烘乾、冷卻製備沙柳木粉;採用乙醇-酸混合液提取沙柳纖維素;將沙柳纖維經蒸煮、漂白等工藝處理後製得沙柳漿粕;將水溶性上轉換納米顆粒與沙柳纖維素經過濾與減壓脫泡得到混合均勻的紡絲液;將紡絲液經凝固浴紡絲、牽伸成型、精煉、烘乾得到螢光沙柳再生纖維素纖維。其中水溶性上轉換納米顆粒的製備過程如下:首先採用高溫熱分解法合成六方相的上轉換發光納米顆粒UCNPs,然後採用四氟硼酸亞硝鎓NOBF4處理UCNPs,取代其表面的油酸分子,最後與親水性超支化聚合物反應,得到水溶性上轉換納米顆粒。本發明以水溶性上轉換納米顆粒和沙柳再生纖維素為原料,通過高效共混、溼法紡絲技術製備出具有優異螢光性能的再生纖維素纖維。
【專利說明】一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法,屬天然高分子和紡織領域。
【背景技術】
[0002]螢光纖維可以分為紅外螢光纖維和紫外螢光纖維。紅外螢光纖維是指在紅外光激發下能發射出多種不同顏色的纖維。紫外螢光纖維是指在紫外光激發下閃爍光彩,能發射出各種不同的顏色,當紫外光消失後,又能夠回復到原色的纖維。螢光纖維主要應用於防偽,若將螢光纖維加人紙張中,則可以製成各種防偽紙。在可見光下,紙中的纖維是看不到的,但在特殊光線下,纖維將呈現不同的顏色,以起到防偽的作用。目前,最常見的方法是在纖維中添加市面上可以出售的螢光粉進行共混紡絲。
[0003]螢光材料種類繁多,總體上可分為無機、無機/有機、有機小分子和有機高分子螢光化合物。它們各有優缺點,比如無機類的螢光效率較高,穩定性較好;有機類則與聚合物的相容性好,易於製成各種各樣的高分子螢光材料。其中稀土螢光材料,由於具有良好的纖維相容性而備受關注。目前較為常用的稀土螢光化合物主要有以下幾種:三價稀土 β_二酮螢光配合物、稀土有機羧酸螢光配合物、稀土大環配體螢光配合物、稀土三元螢光配合物等。例如:中國發明專利201210006299.2公開了一種螢光防偽Lyocell纖維的製備方法,所述的有機稀土配合物類物質是稀土 β_二酮類二元配合物、稀土 β_二酮類三元配合物、稀土羧酸類二元配體、稀土羧酸類三元配體類螢光物質中的一種。天津工業大學夏磊用對甲基苯甲酸和1,10-鄰菲囉啉為配體,合成了含有Eu3+離子的有機稀土納米發光材料,並製備出了的PP螢光纖維。東華大學張慧茹等以溼法成型製得螢光薄膜、熔融紡絲製得螢光纖維為樣品,研究了螢光粉含量、凝固浴和拉伸倍數對螢光強度的影響,並對螢光牢度(耐光性)進行了研究,還從耐洗滌、耐高溫、耐溶劑、耐酸鹼四方面對其性能穩定性進行了研究(張慧茹,黃素萍,龔靜華等.螢光纖維的特性研究[J].合成纖維,2003,32(5): 18-20)。但是上述方法製備的螢光纖維雖然有一定的螢光特性,但由於螢光粒子處於纖維的表面或與成纖聚合物的相容性不好,這種性質極易受到光照、溶劑、酸鹼等外界條件的影響,而使其失去螢光性質。由此可以看出,開發一種新型的具有永久防偽功能的螢光防偽纖維,是有很大的應用前景和社會效益的。
[0004]稀土上轉換發光材料Up-convers1n(UC)是一種在近紅外光激發下發出可見光的發光材料,即可通過多光子機制把長波輻射轉換成短波輻射。這種材料發光違背Stokes定律,因此又被稱為反Stokes定律發光材料。UC發光是基於稀土元素4f電子間的躍遷。發光過程可以分為三步:①基質晶格吸收激發能;②基質晶格將吸收的激發能傳遞給激發離子,使其激發被激發的稀土離子發出螢光而返回基質。上轉換過程主要有激發態吸收、能量傳遞、直接雙光子吸收和光子雪崩四種形式。
[0005]稀土發光材料主要有基質材料、激活劑(發光中心)、共激活劑和敏化劑等組成。上轉換發光的效率在很大程度上取決於上轉換的基質材料。基質材料本身不發光,但能為激活離子提供合適的晶體場,使其產生合適的發射。基質材料的選擇一般要求具有與摻雜離子相匹配的晶格、較好的化學穩定性和較低的晶格振動聲子能量等。根據基質材料組分的不同,可以將上轉換發光材料的基質主要分為氧化物、滷化物和硫化物等。YF3、LaF3> NaYF4和LiYF4等材料都是非常好的基質,在近紅外光激發下發射出可見光甚至是紫外光。
[0006]上轉換發光納米材料(UCNPs)具有高的化學穩定性、優異的光穩定性、窄帶隙發射,在近紅外雷射激發下具有較強的組織穿透能力、對生物組織無損傷、無背景螢光的幹擾,在生物醫學等方面有著廣泛的應用,如生物成像、生物檢測、多模態成像、癌症光動力治療、載藥等。此外,除了在上述生物領域的應用廣受關注之外,在非生物領域(如光信息存儲、3D顯示、安全防偽及太陽能電池等)也有著很好的應用前景。
[0007]Kim WJ等用光敏配體(如t-BOC)取代UCNPs表面的油酸配體,然後將其噴塗在玻璃基片上,採用微照相印刷術使UV光通過一個已設計好的防偽圖案模版照射玻璃基片,經光放大反應,模版圖案會刻在UCNPs層上,980nm光激發後可觀察到發光圖案。由於在可見光條件下防偽圖案透明不可見,僅NIR光激發時才顯示,所以該系統在安全防偽方面有著潛在的應用價值(Nanotechnology, 2009, 20:185301-185307)。北京化工大學朱也莉製備了上轉換發光納米材料Zro2,並將其應用於紅外防偽油墨中。但是目前未見將上轉換納米顆粒添加到紡絲液中製備螢光纖維的報導。
【發明內容】
[0008]本發明針對上述不足,提供一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法。
[0009]本發明通過下述技術方案予以實現:
(O製備沙柳木粉:將沙柳去皮、粉碎,過50-100目篩,80-10(TC烘乾,冷卻,放入乾燥器中備用;
(2)製備沙柳纖維:將步驟(I)中的沙柳木粉,添加到高壓反應釜中,加入乙醇-酸混合液,固液比1:5-1:20,加熱到100-160°C後,攪拌l_5h,冷卻,過濾,用無水乙醇洗滌2_5次,再用去離子水反覆衝洗乾淨,烘乾;
(3)製備沙柳漿柏:採用5-15%wt的NaOH蒸煮,浴比為1:5_1:10,蒸煮溫度200-250°C,時間3-5h,再採用20-25% wt的過氧化氫漂白,漂白溫度80-100°C,漂白時間l-2h ;
(4)將Immol 的 Ln(CF3COO)3 (Ln = Y, Yb, Tm/Er), 1mmol 氟化鈉(NaF)和 20ml 有機溶劑(10 ml油酸0A/10 ml碳十八烯ODE)加入到50 mL三頸燒瓶中並加熱到120。。,持續通入氮氣保護並加熱lh,然後再緩慢加熱升溫至320°C並磁力攪拌lh,自然冷卻到室溫,加入無水乙醇,離心得到沉澱,再反覆用水和乙醇洗滌,最終得到可溶解在環己烷等各種有機溶劑中的上轉換納米顆粒(UCNPs);
(5)將l-5g/L的5mL上轉換發光納米顆粒己烷分散溶液與0.1-0.6g/L的5mL四氟硼酸亞硝鎗NOBF4 二氯甲烷溶液在室溫下混合,將混合物輕輕搖動,直至UCNPs沉澱,然後離心分離,除去上清液;
(6)將步驟五中得到的上轉換發光納米顆粒重新分散於水中,按體積比1:10-10:1,加入0.01g/L-100g/L的親水性超支化聚合物水溶液,超聲反應10-120min,得到超支化聚合物修飾的UCNPs,離心分離,用蒸餾水和乙醇多次洗滌,並在60° C乾燥; (7)製備水溶性上轉換納米顆粒-沙柳紡絲液:將0.01-0.1% wt的水溶性上轉換納米顆粒溶液緩慢滴加到10-20% wt的沙柳纖維素溶液中80°C攪拌Ι-lOh,其中上轉換納米顆粒與柳纖維素溶液的質量比為1:100-1:10,經過濾與減壓脫泡得到混合均勻的紡絲液;
(8)製備沙柳再生纖維素:將紡絲液經凝固浴紡絲、牽伸成型,然後經精煉、烘乾得到沙柳再生纖維素。
[0010]作為優選方案,所述步驟(2)中的乙醇為無水乙醇。
[0011]作為優選方案,所述步驟(2)中的酸為硫酸、硝酸、鹽酸、乙酸中的一種或多種,添加量為3-5% wt。
[0012]作為優選方案,所述步驟(4)所述的Y:Yb:Er/Tm的摩爾比為69%-78%:20%-30%:1%_2%。
[0013]作為優選方案,所述步驟(4)製備的上轉換發光納米顆粒為六方相,粒徑1-1OOnm0
[0014]作為優選方案,所述步驟(6)所述的親水性超支化聚合物的端基為羥基、胺基或羧基中的一種。
[0015]作為優選方案,所述步驟(8)中的凝固浴溫度為40-60°C,凝固浴中含硫酸100-130g/l、硫酸鋅 15-20g/l、硫酸鈉 320_360g/l,牽伸倍數 L 8-2.0。
[0016]端氨基超支化聚合物的合成可參考下述公開文獻:張峰,陳宇嶽,張德鎖,華琰蓉,趙兵.端氨基超支化聚合物及其季銨鹽的製備與性能[J].高分子材料科學與工程,2009,25(8): 141-144 ;CN200710020794.8 —種超支化活性染料無鹽染色助劑;Colorat1n technology, 2007,123(6): 351-357 ;AATCC REVIEW, 2010,10(6):56-60 ;B10MACR0M0LECULES,2010, 11(1): 245-251 ;CHEMICAL RESEARCH IN CHINESEUNIVERSITIES, 2005, 21(3): 345-354。
[0017]端羧基超支化聚合物的合成可參考下述公開文獻:強濤濤,陳小珂,王學川等.端羧基超支化聚合物-鋁無鉻鞣劑的製備及應用[J].精細化工,2012,29 (11): 1098-1102,1120 ;強濤濤,張國國,羅敏等.一代端羧基超支化聚合物的製備與表徵[J].精細化工,2012,29(7):692-696 ;強濤濤.端羧基超支化聚合物的合成及助鞣效果的研究[D].陝西科技大學,2007。
[0018]端羥基超支化聚合物的合成可參考下述公開文獻:楊保平,張鵬飛,崔錦峰等.端羥基超支化聚合物的改性研究及其在塗料中的應用[J].中國塗料,2011,26(3):53-57 ;王學川,胡豔鑫,鄭書傑等.端羥基超支化聚合物對Fe3+吸附行為研究[J].化工新型材料,2011,39 (9): 26-29,47 ;強濤濤,張國國,王學川等.端羥基超支化聚合物的合成與改性[J].日用化學工業,2012,42(6):413-417。
[0019]與現有技術相比,本發明的優點在於:目前,製備螢光纖維最常見的方法是在纖維中添加市面上可以出售的螢光粉進行共混紡絲。但是這種螢光粉螢光效率較差,而且粒徑都在幾微米到幾百微米之間,與成纖聚合物的相容性不好,並且螢光性能極易受到光照、溶齊U、酸鹼等外界條件的影響,而失去螢光性質。
[0020]本發明採用親水性超支化聚合物改性上轉換納米顆粒,製備了一種水溶性好、發光強度高,並且表面帶有可供偶聯生物大分子的氨基、羧基、羥基等活性基團的水溶性上轉換納米顆粒,並用它來替代市面上常用的螢光粉進行共混紡絲,製備了一種螢光沙柳再生纖維素纖維,在螢光防偽領域有廣闊的使用前景。
【具體實施方式】
[0021]下面結合【具體實施方式】,進一步闡述本發明。
[0022]實施例1:
(O製備沙柳木粉:將沙柳去皮、粉碎,過100目篩,80°C烘乾,冷卻,放入乾燥器中備用;
(2)製備沙柳纖維:將步驟(I)中的沙柳木粉,添加到高壓反應釜中,加入無水乙醇-硝酸混合液,其中硝酸添加量為3% wt,固液比1:10,加熱到120°C後,攪拌3h,冷卻,過濾,用無水乙醇洗滌5次,再用去離子水反覆衝洗乾淨,烘乾;
(3)製備沙柳漿柏:採用10%wt的NaOH蒸煮,浴比為1:10,蒸煮溫度200°C,時間3h,再採用20% wt的過氧化氫漂白,漂白溫度100°C,漂白時間2h ;
(4)將0.78mmol 的 Y (CF3COO) 3、0.2mmol 的 Yb (CF3COO) 3、0.02mmol 的 Er (CF3COO)3,1mmol氟化鈉(NaF)和20ml有機溶劑(10 ml油酸OA+10 ml碳十八烯0DE)加入到50mL三頸燒瓶中並加熱到120°C,持續通入氮氣保護並加熱lh,然後再緩慢加熱升溫至320°C並磁力攪拌lh,自然冷卻到室溫,加入無水乙醇,離心得到沉澱,再反覆用水和乙醇洗滌,最終得到可溶解在環己烷等各種有機溶劑中的上轉換納米顆粒(UCNPs)。將lg/L的5mL上轉換發光納米顆粒己烷分散溶液與0.6g/L的5mL四氟硼酸亞硝鎗NOBF4 二氯甲烷溶液在室溫下混合,將混合物輕輕搖動,直至UCNPs沉澱,然後離心分離,除去上清液,再重新分散於水中,按體積比1:10,加入lg/L的端氨基超支化聚合物水溶液,超聲反應30min,得到端氨基超支化聚合物修飾的UCNPs,離心分離,用蒸餾水和乙醇多次洗滌,並在60° C乾燥;
(5)製備水溶性上轉換納米顆粒-沙柳紡絲液:將0.01% wt的水溶性上轉換納米顆粒溶液緩慢滴加到10% wt的沙柳纖維素溶液中80°C攪拌lh,其中上轉換納米顆粒與柳纖維素溶液的質量比為1:100,經過濾與減壓脫泡得到混合均勻的紡絲液;
(6)製備沙柳再生纖維素:將紡絲液經凝固浴紡絲、牽伸成型,然後經精煉、烘乾得到沙柳再生纖維素,其中凝固浴溫度為60°C,凝固浴中含硫酸100g/l、硫酸鋅15g/l、硫酸鈉320g/l,牽伸倍數2.00
[0023]實施例2:
(1)製備沙柳木粉:將沙柳去皮、粉碎,過80目篩,90°C烘乾,冷卻,放入乾燥器中備用;
(2)製備沙柳纖維:將步驟(I)中的沙柳木粉,添加到高壓反應釜中,加入無水乙醇-硫酸混合液,其中硫酸添加量為4% wt,固液比1: 5,加熱到120°C後,攪拌2h,冷卻,過濾,用無水乙醇洗滌3次,再用去離子水反覆衝洗乾淨,烘乾;
(3)製備沙柳漿柏:採用5%wt的NaOH蒸煮,浴比為1: 5,蒸煮溫度250°C,時間4h,再採用25% wt的過氧化氫漂白,漂白溫度80°C,漂白時間Ih ;
(4)將0.69mmol 的 Y (CF3COO) 3、0.3mmol 的 Yb (CF3COO) 3、0.0lmmol 的 Er (CF3COO)3,1mmol氟化鈉(NaF)和20ml有機溶劑(10 ml油酸OA+10 ml碳十八烯0DE)加入到50mL三頸燒瓶中並加熱到120°C,持續通入氮氣保護並加熱lh,然後再緩慢加熱升溫至320°C並磁力攪拌lh,自然冷卻到室溫,加入無水乙醇,離心得到沉澱,再反覆用水和乙醇洗滌,最終得到可溶解在環己烷等各種有機溶劑中的上轉換納米顆粒(UCNPs)。將2g/L的5mL上轉換發光納米顆粒己烷分散溶液與0.3g/L的5mL四氟硼酸亞硝鎗NOBF4 二氯甲烷溶液在室溫下混合,將混合物輕輕搖動,直至UCNPs沉澱,然後離心分離,除去上清液,再重新分散於水中,按體積比1: 1,加入5g/L的端羧基超支化聚合物水溶液,超聲反應60min,得到端羧基超支化聚合物修飾的UCNPs,離心分離,用蒸餾水和乙醇多次洗滌,並在60°C乾燥;
(5)製備水溶性上轉換納米顆粒-沙柳紡絲液:將0.05% wt的水溶性上轉換納米顆粒溶液緩慢滴加到15% wt的沙柳纖維素溶液中80°C攪拌5h,其中上轉換納米顆粒與柳纖維素溶液的質量比為1:50,經過濾與減壓脫泡得到混合均勻的紡絲液;
(6)製備沙柳再生纖維素:將紡絲液經凝固浴紡絲、牽伸成型,然後經精煉、烘乾得到沙柳再生纖維素,其中凝固浴溫度為40°C,凝固浴中含硫酸120g/l、硫酸鋅20g/l、硫酸鈉360g/l,牽伸倍數1.8。
[0024]實施例3:
(1)製備沙柳木粉:將沙柳去皮、粉碎,過60目篩,80°C烘乾,冷卻,放入乾燥器中備用;
(2)製備沙柳纖維:將步驟(I)中的沙柳木粉,添加到高壓反應釜中,加入無水乙醇-鹽酸混合液,固液比1: 15,加熱到140°C後,攪拌3h,冷卻,過濾,用無水乙醇洗滌2次,再用去離子水反覆衝洗乾淨,烘乾;
(3)製備沙柳漿柏:採用15%wt的NaOH蒸煮,浴比為1:10,蒸煮溫度220°C,時間3h,再採用20% wt的過氧化氫漂白,漂白溫度80°C,漂白時間2h ;
(4)將0.78mmol 的 Y(CF3COO)3、0.2mmol 的 Yb (CF3COO)3、0.02mmol 的 Tm(CF3COO)3,1mmol氟化鈉(NaF)和20ml有機溶劑(10 ml油酸OA+10 ml碳十八烯0DE)加入到50mL三頸燒瓶中並加熱到120°C,持續通入氮氣保護並加熱lh,然後再緩慢加熱升溫至320°C並磁力攪拌lh,自然冷卻到室溫,加入無水乙醇,離心得到沉澱,再反覆用水和乙醇洗滌,最終得到可溶解在環己烷等各種有機溶劑中的上轉換納米顆粒(UCNPs)。將2g/L的5mL上轉換發光納米顆粒己烷分散溶液與0.6g/L的5mL四氟硼酸亞硝鎗NOBF4 二氯甲烷溶液在室溫下混合,將混合物輕輕搖動,直至UCNPs沉澱,然後離心分離,除去上清液,再重新分散於水中,按體積比1:10,加入0.5g/L的端氨基超支化聚合物水溶液,超聲反應30min,得到端氨基超支化聚合物修飾的UCNPs,離心分離,用蒸餾水和乙醇多次洗滌,並在60°C乾燥;
(5)製備水溶性上轉換納米顆粒-沙柳紡絲液:將0.1% wt的水溶性上轉換納米顆粒溶液緩慢滴加到20% wt的沙柳纖維素溶液中80°C攪拌10h,其中上轉換納米顆粒與柳纖維素溶液的質量比為1:10,經過濾與減壓脫泡得到混合均勻的紡絲液;
(6)製備沙柳再生纖維素:將紡絲液經凝固浴紡絲、牽伸成型,然後經精煉、烘乾得到沙柳再生纖維素,其中凝固浴溫度為50°C,凝固浴中含硫酸110g/l、硫酸鋅15g/l、硫酸鈉350g/l,牽伸倍數1.9。
[0025]顯然,本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例,而並非是對本發明的實施方式的限定。對於所屬領域的普通技術人員來說,在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這裡無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬於本發明的技術方案所引申出的顯而易見的變化或變動仍處於本發明的保護範圍之列。
【權利要求】
1.一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法,其特徵在於: 步驟一,製備沙柳木粉:將沙柳去皮、粉碎,過50-100目篩,80-10(TC烘乾,冷卻,放入乾燥器中備用; 步驟二,製備沙柳纖維:將步驟一中的沙柳木粉,添加到高壓反應釜中,加入乙醇-酸混合液,固液比1:5-1:20,加熱到100-160°C後,攪拌l_5h,冷卻,過濾,用無水乙醇洗滌2_5次,再用去離子水反覆衝洗乾淨,烘乾; 步驟三,製備沙柳漿柏:採用5-15% wt的NaOH蒸煮,浴比為1:5_1:10,蒸煮溫度200-250°C,時間3-5h,再採用20-25% wt的過氧化氫漂白,漂白溫度80-100°C,漂白時間l-2h ; 步驟四,將 Immol 的 Ln(CF3COO)3 (Ln = Y, Yb, Tm/Er), 1mmol 氟化鈉(NaF)和 20ml有機溶劑(10 ml油酸0A/10 ml碳十八烯0DE)加入到50 mL三頸燒瓶中並加熱到120°C,持續通入氮氣保護並加熱lh,然後再緩慢加熱升溫至320°C並磁力攪拌lh,自然冷卻到室溫,加入無水乙醇,離心得到沉澱,再反覆用水和乙醇洗滌,最終得到可溶解在環己烷等各種有機溶劑中的上轉換納米顆粒(UCNPs); 步驟五,將l_5g/L的5mL上轉換納米顆粒己烷分散溶液與0.1-0.6g/L的5mL四氟硼酸亞硝鎗NOBF4 二氯甲烷溶液在室溫下混合,將混合物輕輕搖動,直至UCNPs沉澱,然後離心分離,除去上清液; 步驟六,將步驟五中得到的上轉換納米顆粒重新分散於水中,按體積比1:10-10:1,加入0.01g/L-100g/L的親水性超支化聚合物水溶液,超聲反應10-120min,得到超支化聚合物修飾的UCNPs,離心分離,用蒸餾水和乙醇多次洗滌,並在60° C乾燥; 步驟七,製備水溶性上轉換納米顆粒-沙柳紡絲液:將0.01-0.1 % wt的水溶性上轉換納米顆粒溶液緩慢滴加到10-20% wt的沙柳纖維素溶液中80°C攪拌Ι-lOh,其中上轉換納米顆粒與柳纖維素溶液的質量比為1:100-1:10,經過濾與減壓脫泡得到混合均勻的紡絲液; 步驟八,製備螢光沙柳再生纖維素纖維:將紡絲液經凝固浴紡絲、牽伸成型,然後精煉、烘乾。
2.根據權利要求1所述的一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法,其特徵在於,步驟二所述的乙醇為無水乙醇。
3.根據權利要求1所述的一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法,其特徵在於,步驟二所述的酸為硫酸、硝酸、鹽酸、乙酸中的一種或多種,添加量為3-5% Wt0
4.根據權利要求1所述的一種水溶性上轉換納米顆粒及其製備方法,其特徵在於,步驟四所述的 Y:Yb:Er/Tm 的摩爾比為 69%_78%:20%_30%: 1%_2%。
5.根據權利要求1所述的一種水溶性上轉換納米顆粒及其製備方法,其特徵在於,步驟四製備的上轉換發光納米顆粒為六方相,粒徑l-100nm。
6.根據權利要求1所述的一種水溶性上轉換納米顆粒及其製備方法,其特徵在於,步驟六所述的親水性超支化聚合物的端基為羥基、胺基或羧基中的一種。
7.根據權利要求1所述的一種螢光沙柳再生纖維素纖維及其製備方法,其特徵在於,步驟八中的凝固浴溫度為40-60°C,凝固浴中含硫酸100-130g/l、硫酸鋅15_20g/l、硫酸鈉320-360g/l,牽伸倍數 1.8-2.0。
【文檔編號】D01F1/10GK104357931SQ201410701957
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月28日 優先權日:2014年11月28日
【發明者】趙兵 申請人:趙兵