醚化合物的生產方法
2023-10-17 02:18:39
專利名稱：醚化合物的生產方法
技術領域：
本發明涉及醚化合物的生產方法，該醚化合物可用作殺蟲劑/殺蟎劑的活性成分或其製備中間體。
該出版物還具體公開了1-苄氧基-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯(上述化學式(2)給出的化合物，其中R2是氫原子)的生產方法，該方法是在N，N-二甲基甲醯胺中，在鹼存在的條件下，通過使3-(2，6-二氯-4-苄氧基)苯氧基-1-丙醇與2-氯-5-三氟甲基吡啶反應來進行的。
發明內容
但是，上述方法需要使用N，N-二甲基甲醯胺作為溶劑並且產率也不令人滿意，其中的N，N-二甲基甲醯胺在工業生產中是需要避免大量使用的。
本發明的目的是提供一種化學式(3)所示醚化合物的生產方法，該方法採用的是工業上可作為溶劑獲得的烴化合物，產率較高 其中R1代表任選被滷素原子取代的苄基或3，3-二滷代-2-丙烯基，R2代表氫原子或滷素原子。
根據本發明，化學式(3)所示的醚化合物是在烴化合物中，在鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物存在下，使化學式(4)所示的醇化合物與化學式(5)所示的吡啶化合物反應，同時從反應混合物中蒸餾掉水，以較高產率和較好的質量製備的 其中R1代表任選被滷素原子取代的苄基或3，3-二滷代-2-丙烯基， 其中R2代表氫原子或滷素原子。
在本發明中，R1的任選被滷素原子取代的苄基是指苄基或苯環上的氫原子被至少一個滷素原子取代的苄基。其典型實例包括苄基和4-氯苄基。R1的3，3-二滷代-2-丙烯基的實例包括3，3-二氯-2-丙烯基和3，3-二溴-2-丙烯基。
R2的滷素原子的實例包括氯原子。
本發明生產方法的特徵在於在鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物存在下的烴化合物中，使化學式(4)所示的醇化合物與化學式(5)所示的吡啶化合物隨著水的蒸餾而進行反應。
該反應是在烴化合物中進行的。用於該反應的烴化合物的實例包括脂肪族烴化合物，例如己烷，庚烷，辛烷，壬烷，癸烷，3-甲基戊烷，環己烷，甲基環己烷，乙基環己烷等；和芳香烴化合物，例如甲苯，二甲苯，1，3，5-三甲基苯，乙苯等。基於1重量份化學式(4)所示的醇化合物，用於該反應的烴化合物的量通常為0.3-50重量份，考慮到反應速率，優選10重量份或更少。
用於該反應的化學式(4)所示的醇化合物與化學式(5)所示的吡啶化合物的比例通常為用0.9-2摩爾的化學式(5)所示的吡啶化合物/1摩爾化學式(4)所示的醇化合物。
用於該反應的鹼金屬氫氧化物和鹼土金屬氫氧化物的實例包括氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈣和氫氧化鋇。只要反應進行，其用量可以改變，基於1摩爾化學式(4)所示的醇化合物，其用量通常為0.9摩爾或更多，而基於1摩爾化學式(5)所示的吡啶化合物，其用量通常為1.2摩爾或更少。用於該反應的鹼金屬氫氧化物和鹼土金屬氫氧化物可以水溶液的形式加入到反應混合物中。
反應溫度為50-200℃，並且反應可在減壓下進行，以便可以容易地將水從反應混合物中蒸餾出來。
水的蒸餾是在反應進行時進行的。從反應混合物中蒸餾掉水的方法有，例如1)在常壓或減壓下，在水的沸點或更高的溫度下進行反應，並且從反應混合物中蒸餾掉水，或者2)在常壓或減壓下，在溶劑的沸點或更高的溫度先進行反應，並且將水與溶劑一起從反應混合物中蒸餾掉。
在後一種情況下，通過使用迪安-斯達克分水器並從蒸餾物的水中分離溶劑，可循環使用溶劑。
反應可如下進行1)混合化學式(4)所示的醇化合物、化學式(5)所示的吡啶化合物、鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物和烴化合物，並通過在常壓或減壓下加熱來蒸餾掉水。
2)混合化學式(4)所示的醇化合物、化學式(5)所示的吡啶化合物和烴化合物，在蒸餾掉水的常壓或減壓的加熱條件下，向該混合物中滴加鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物的水溶液，同時蒸餾掉水。
3)混合化學式(5)所示的吡啶化合物、鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物和烴化合物，當在常壓或減壓下加熱時，向該混合物中滴加化學式(4)所示的醇化合物，同時蒸餾掉水。
4)混合化學式(5)所示的吡啶化合物和烴化合物，當在常壓或減壓下加熱時，向該混合物中同時滴加一種鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物的水溶液和化學式(4)所示的醇化合物，同時蒸餾掉水。
通過用諸如高效液相色譜等的色譜來分析反應產品，可確認反應的進行情況。
反應後，通過逐步建立的程序，例如向反應混合物中加入水，用有機溶劑萃取和濃縮得到的有機層，可以分離化學式(3)所示的醚化合物。
化學式(6)所示的醚化合物 其中R2代表氫原子或滷素原子，R4代表任選被滷素原子取代的苄基，該醚化合物可通過本發明的生產方法製得，而且根據例如USP-5,922,880中所述的方法，其可被製成化學式(7)所示的二滷代丙烯 其中R2代表氫原子或滷素原子，R5代表3，3-二滷代-2-丙烯基。
化學式(4)所示的醇化合物可採用USP-5,922,880公開的方法或根據USP-5,922,880的說明書進行製備。
具體實施例方式
下面將詳細地說明本發明。本發明不局限於下列這些實施例。
在上述實施例中，在下列條件下進行純度分析。高效液相色譜柱L-柱(日本的Chemicals Evaluation and Research Institute製造)流動相乙腈/水＝8/2流動相的流動速率1ml/min柱溫40℃檢測器UV吸收光度計(檢測波長270nm)內標物鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)
權利要求
1.化學式(3)所示醚化合物的生產方法 其中R1代表任選被滷素原子取代的苄基或3，3-二滷代-2-丙烯基，R2代表氫原子或滷素原子，該方法包括在烴化合物中，在鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物存在下，使化學式(4)所示的醇化合物與化學式(5)所示的吡啶化合物反應，同時從反應混合物中蒸餾掉水 其中R1如上所定義， 其中R2如上所定義。
2.根據權利要求1的醚化合物的生產方法，其中烴化合物是脂肪族烴化合物。
3.根據權利要求1的醚化合物的生產方法，其中烴化合物是己烷或庚烷。
4.根據權利要求1的醚化合物的生產方法，其中R1代表任選被滷素原子取代的苄基。
5.根據權利要求1的醚化合物的生產方法，其中R1代表苄基或4-氯苄基。
6.根據權利要求1的醚化合物的生產方法，其中R1代表3，3-二滷代-2-丙烯基。
7.根據權利要求1的醚化合物的生產方法，其中R1代表3，3-二氯-2-丙烯基。
全文摘要
一種化學式(3)所示醚化合物的生產方法該方法包括在烴化合物中，在鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物存在下，使化學式(4)所示的醇化合物與化學式(5)所示的吡啶化合物反應，同時從反應混合物中蒸餾掉水式(4)其中R
文檔編號C07D213/643GK1434038SQ0310152
公開日2003年8月6日 申請日期2003年1月16日 優先權日2002年1月25日
發明者阪口裕史, 佐佐木雅樹 申請人:住友化學工業株式會社