洗滌劑漂白組合物的製作方法

2023-09-23 07:40:30

專利名稱：洗滌劑漂白組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有配位體化合物的洗滌劑漂白組合物和涉及使用該組合物漂白和洗滌載汙體，尤其是織物載汙體的方法。更具體地說，本發明涉及含有與過氧漂白劑一起使用的含有五齒配位體的化合物。
解決該問題的一種嘗試是通過附加使用所謂的漂白活性劑，也稱為漂白前體，這些活性劑通常是羧酸酯，它們與過氧化氫陰離子在水溶液中反應產生相應的過氧酸，從而氧化載汙體。然而，這些活性劑是非催化的，一旦活性劑被過水解，它不再能夠循環，因此，通常需要使用相對高含量的活性劑，由於漂白活性劑相當昂貴，在該含量下使用活性劑的成本將是禁止性的。
另一種嘗試是使用過渡金屬配合物作為催化劑以活化過氧漂白劑，例如US-A-4728455公開了使用具有高水解和氧化穩定性的錳(Ⅲ)-葡萄糖酸鹽作為過氧化物漂白催化劑。在EP-A-0458379中，公開了例如三氮雜環壬烷基錳配合物，在低溫下它顯示了高的催化氧化活性，這尤其適用於漂白用途。
在WO-A-9534628中，公開了含有某些五齒含氮配位體，尤其是N,N-二(吡啶-2-基甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺(「N4Py」)的鐵配合物作為漂白和氧化催化劑的用途，產生良好漂白和氧化活性，然而配位體的合成是相當昂貴的。
WO-A-9718035公開了含有配位體，例如N,N』-二(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(「Bispicen」)、N-甲基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(「TrispicMeen」)和N,N,N』,N』-四(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(「TPEN」)的鐵和錳配合物，它用作有機物質的過氧化物氧化催化劑。
WO-A-9748787涉及含有多齒配位體的鐵配合物，它含有至少6個氮或氧雜原子，金屬離子與至少5個雜原子配位，例如1,1,4,8,11,11-六(吡啶-2-基甲基)-1,4,8,11-四氮雜十一烷(「Hptu」)，它用作過氧化物、過氧酸和分子氧漂白和氧化的催化劑。
儘管已知的過渡金屬配合物在一定程度上已成功地用作洗滌劑漂白組合物的催化劑，但人們仍需要尤其在活性或成本方面更有效的其它組合物。
現在我們驚奇地發現通過在洗滌劑漂白組合物中使用具有含取代或未取代的雜芳基的五齒配位體的化合物可獲得明顯或改善的催化活性。此外，我們發現在洗滌劑漂白組合物中提供該活性的化合物可通過可容易接受的合成方法製備。
過氧漂白化合物優選選自過氧化氫、釋放或產生過氧化氫的化合物、過氧酸和它們的鹽和它們的混合物，優選組合物還含有過氧酸漂白前體。
優選組合物還含有洗滌助洗劑。
有利的是，用於本發明的化合物被發現在過氧化氫或過氧酸存在下提供良好的去汙漬性。此外，還顯示改善的漂白活性，尤其是在含有在織物洗滌周期中通常存在於洗滌母液中的濃度下的過氧化合物的鹼性水溶液中。發明的詳細描述本發明的洗滌劑漂白組合物可用於載汙體的洗滌和漂白，包括洗衣、餐具洗滌和硬表面清潔。此外，本發明的洗滌劑漂白組合物可用於漂白紡織品、紙張和木漿工業以及廢水處理。
如上所述，用於本發明的化合物的優點是它們在過氧化合物存在下在鹼性含水介質中顯示明顯高的氧化活性。
第二個優點是它們能夠在與先前公開的洗滌劑漂白組合物相比更寬的pH範圍(通常pH6-11)下顯示良好漂白活性。它們的性能尤其在約10的pH下改善。由於採用相當鹼性條件的現存洗滌劑配方以及在織物洗滌過程中pH由鹼性(通常pH10)轉變為更加中性的數值的趨勢，該優點是尤其有益的。此外，在機械餐具洗滌配方中使用本發明的組合物時，該優點是有益的。
另一優點是用於本發明的洗滌劑漂白組合物中的化合物具有相對低的分子量，通常是非常重量-有效的。
具有如上定義的通式R1R1N-W-NR1R2的配位體L是五齒配位體。本文中『五齒配位體』是指在金屬配合物中五個雜原子可與金屬離子配位，它的兩個雜原子通過橋基W連接，在三個R1基團的每個中包含一個配位雜原子，優選配位雜原子是氮原子。
在三個R1基團的每一個中配位體L包含至少一個雜芳基，雜芳基優選是被取代的，更優選是取代的吡啶-2-基，更優選是以亞甲基連接在上述通式中的N原子的甲基-或乙基-取代的吡啶-2-基。更優選雜芳基是經亞甲基連接於N原子的3-甲基-吡啶-2-基。
基團R2是取代或未取代的烷基、芳基或芳烷基，其條件是R2與上述通式中每個基團R1不同。合適的取代基選自羥基、烷氧基、羧酸鹽、羧醯胺、羧酸酯、磺酸鹽、胺、烷基胺和N+(R4)3，其中R4選自H、烷基、烯基、芳烷基、芳烯基、氧基烷基、氧基烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚和烯基醚。優選R2是甲基、乙基、苄基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基，R2更優選甲基或乙基。
橋基W可以是取代或未取代的亞烷基，其選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH2-C3H4-CH2-(其中-C6H4-可以是鄰-、對-或間-C3H4-)；橋基優選是亞乙基或1,4-亞丁基，更優選亞乙基。
以其最簡單形式的優選配位體的實例是N-甲基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺。N-甲基-N,N』,N』-三(3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(3,5-二甲基-吡唑-1-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(1-甲基-苯並咪唑-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(1-甲基-苯並咪唑-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(1-甲基-苯並咪唑-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(1-甲基-苯並咪唑-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(1-甲基-苯並咪唑-2-基甲基)乙-1,2-二胺；更優選的配位體是N-甲基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-苄基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；和N-(2-甲氧基乙基)-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺。
最優選的配位體是N-甲基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-甲基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-乙基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺；N-(2-羥基乙基)-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺。
用於本發明的化合物可包括合適的抗衡離子以平衡在由配位體L和金屬M』形成的化合物的電荷z。因此，如果電荷z是正的，Y可以是陰離子，例如R6COO-、BPh4-、ClO4-、BF4-、PF6-、R6SO3-、R6SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-或I-，其中R6是H、選擇性地取代的烷基或選擇性地取代的芳基。如果z是負的，Y可以是通常的陽離子，例如鹼金屬、鹼土金屬或(烷基)銨陽離子。
合適的抗衡離子Y包括形成貯存穩定固體的物質，優選化合物的優選抗衡離子選自R6COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R6SO3-(尤其CF3SO3-)、R6SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-和I-，其中R6是H、選擇性地取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
合適的配位物質X可選自R5OH、NR53、R6CN、R5OO-、R5S-、R5O-、R5COO-、OCN-、SCN-,N3-、CN-、F-、Cl-、Br-、I-、O2-、O22-、O2-、NO3-、NO2-、SO42-、SO32-、PO43-和選自吡啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯並咪唑、嘧啶、三唑和噻唑的芳香N供體，其中R5選自H、選擇性取代的烷基和選擇性取代的芳基。X還可以是物質LM』O-或LM』OO-，其中M』和L是如上定義。優選的配位物質X是CH3CN、H2O、F-、Cl-、Br-、OOH-、O22-、O2-、LM』O-、LM』OO-、R5COO-和R5O-，其中R5表示H或選擇性地取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
以在含水洗滌劑漂白溶液中配位體L的每百萬中的份數(ppm)表示的化合物的有效含量通常為0.001ppm-100ppm，優選0.01ppm-20ppm，最優選0.05ppm-10ppm，較高的含量是需要的，這應用於工業漂白過程，例如紡織品和紙漿漂白。較低範圍含量優選用於家庭洗衣操作。
在本發明的一實施方案中，洗滌劑漂白組合物與過渡金屬M的鹽或鹽混合物混合，金屬M優選選自鐵(Fe)、錳(Mn)和銅(Cu)和它們的組合，金屬更優選是Fe或Mn，最優選Fe。在該實施方案中，金屬M鹽和化合物以這樣的形式存在於混合物中，即它們在組合物使用之前的貯存過程中不產生金屬M-配位體配合物。優選金屬鹽和化合物是分開的固體形式，例如作為在幹混合物中的分開的，選擇性地塗覆的粉末、微粒或顆粒或作為相同顆粒中的分開的組分。提供分開固體形式的金屬鹽和化合物的合適方法，例如噴霧乾燥，是現有技術中已知的。
本發明的組合物優選經活化以用於合適載汙體的洗滌劑漂白，例如組合物可與含有金屬M離子，或含有任何能夠提供金屬M離子的物質的溶液混合，以形成活化洗滌母液。此外，組合物可施用於含有金屬M離子的載汙體，例如被含金屬M的汙垢或汙漬沾汙或鏽蝕的織物。這在對汙垢或汙漬進行集中漂白時是特別需要的。此外，如果組合物已含有與化合物分開形式的金屬M離子的鹽，則活化過程可通過將組合物溶解在合適溶劑，優選水溶液中，例如洗衣水中以形成洗滌母液。過氧漂白化合物過氧漂白化合物可以是在水溶液中產生過氧化氫的任何化合物，包括過氧化氫和過氧化氫加合物。過氧化氫源是現有技術中已知的，它們包括鹼金屬過氧化物、有機過氧化物，例如脲過氧化物和無機過鹽，例如鹼金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過矽酸鹽和過硫酸鹽，兩種或多種該化合物的混合物也是合適的。
尤其優選過硼酸鈉四水合物，尤其是過硼酸鈉單水合物，由於其高活性氧含量，過硼酸鈉單水合物是優選的，由於環境原因，也優選過碳酸鈉。本發明的組合物中的含量通常為按重量計約2-35％，優選按重量計10-25％。
另一合適的過氧化氫產生體系是C1-C4鏈烷醇氧化酶和C1-C4鏈烷醇的組合，尤其是甲醇氧化酶(MOX)和乙醇的組合。該組合在WO-A-9507972中公開，列為本文參考文獻。其它合適的過氧化氫產生體系使用葡萄糖氧化酶與葡萄糖的組合。
烷基羥基過氧化物是另一類合適的過氧漂白化合物，這些物質的實例包括枯烯氫過氧化物和叔丁基氫過氧化物。
有機過氧酸也適合用作過氧漂白化合物，該物質通常具有通式 其中R是含有1-約20個碳原子的亞烷基或烷基-或亞烷基(alkylidene)取代的亞烷基，它選擇性地含有內在醯胺鏈；或亞苯基或取代的亞苯基；和Y是H、滷素、烷基、芳基、醯亞氨基-芳香或非芳基團、-COOH或-COOOH基團或季銨基團。
用於本文的典型單過氧酸包括，例如(ⅰ)過氧苯甲酸和環取代的過氧苯甲酸，例如過氧-α-萘甲酸；(ⅱ)脂族、取代的脂族和芳基烷基單過氧酸，例如過氧月桂酸、過氧硬脂酸和N,N-鄰苯二甲醯氨基過氧己酸(PAP)；和(ⅲ)6-辛基氨基-6-氧代-過氧己酸。
用於本文的典型二過氧酸包括，例如(ⅳ)1,12-二過氧十二烷二酸(DPDA)；(ⅴ)1,9-二過氧壬二酸；(ⅵ)二過氧巴西基酸；二過氧癸二酸和二過氧間苯二甲酸；(ⅶ)2-癸基二過氧丁-1,4-二酸；和(ⅷ)4,4』-磺醯基二過氧苯甲酸。
同樣合適的無機過氧酸化合物，如單過硫酸鉀(MPS)。如果有機或無機過氧酸用作過氧化合物，其數量通常為按重量計約2-10％，優選按重量計4-8％。
通常本發明的洗滌劑漂白組合物可合適地配製成含有按重量計2-35％，優選5-25％的過氧漂白化合物。
所有這些過氧化合物可單獨地或與過氧酸漂白前體和/或不含過渡金屬的有機漂白催化劑混合使用。
過氧酸漂白前體是已知的，在文獻中充分描述，例如GB-A-0,836,988；GB-A-0,864,798；GB-A-0,907,356；GB-A-1,003,310和GB-A-1,519,351；DE-A-3,337,921；EP-A-0,185,522；EP-A-0,174,132；EP-A-0,120,591；和US-A-1,246,339；US-A-3,332,882；US-A-4,128,494；US-A-4,412,934和US-A-4,675,393。
另一種有用的過氧酸漂白前體是在US-A-4751015和US-A-4397757、EP-A-0284292和EP-A-0331229中公開的陽離子物質，即季銨取代的過氧酸前體。這類過氧酸漂白前體的實例是2-(N,N,N-三甲基銨)乙基鈉-4-磺基苯基碳酸鹽氯化物-(SPCC)；N-辛基-N,N-二甲基-N10-碳苯氧基癸基氯化銨-(ODC)；3-(N,N,N-三甲基銨)丙基鈉-4-磺基苯基羧酸鹽；和N,N,N-三甲基銨甲苯氧基苯磺酸鹽。
其它種類的漂白前體如EP-A-0303520、EP-A-0458396和EP-A-0464880中公開通過陽離子腈形成。
任何一種這些過氧酸漂白前體可用於本發明中，雖然某些會比其它的更優選。在上述種類的漂白前體中，優選的種類是酯，包括醯基苯酚磺酸酯和醯基烷基苯酚磺酸酯；醯基醯胺；和季銨取代的過氧酸前體，包括陽離子腈。
優選過氧酸漂白前體或活性劑的實例是鈉-4-苯甲醯基氧基苯磺酸鹽(SBOBS)；N,N,N』,N』-四乙醯基乙二胺(TAED)；鈉-1-甲基-2-苯甲醯基氧基苯-4-磺酸鹽；鈉-4-甲基-3-苯甲醯基氧基苯甲酸鹽；2-(N,N,N-三甲基銨)乙基鈉-4-磺基苯基碳酸鹽氯化物(SPCC)；甲苯醯氧基-苯磺酸三甲銨；壬醯氧基苯磺酸鈉(SNOBS)；3,5,5-三甲基己醯基-氧基苯磺酸鈉(STHO BS)；和取代的陽離子腈。
前體可以按組合物重量計至多12％，優選2-10％的數量使用。
式(A)的含配位體化合物將以在洗滌母液中提供所需含量的數量存在於本發明的洗滌劑漂白組合物中。通常在洗滌劑漂白組合物中化合物的數量為按重量計0.0005％-0.5％。當洗滌劑漂白組合物的劑量相對低時，例如約1-2g/l，在配方中化合物的數量合適地為按重量計0.001-0.5％，優選0.002-0.25％。在較高產品劑量時，如例如用於歐洲消費者時，配方中化合物的數量合適地為按重量計0.0002-0.1％，優選0.0005-0.05％。
本發明的洗滌劑漂白組合物在7-13的寬pH範圍內是有效的，最佳pH範圍為8-11。表面活性物質本發明的洗滌劑漂白組合物通常以按重量計10-50％的數量含有表面活性物質。表面活性物質可以是天然產生的，例如皂，或合成的物質，其選自陰離子、非離子、兩性、兩性離子、陽離子活性物質和它們的混合物。許多合適的活性物質是商業上可獲得的，並在文獻，例如《表面活性劑和洗滌劑》，卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry and Berch中完整描述。
典型的合成的陰離子表面活性物質通常是帶有含約8-約22個碳原子的烷基的有機硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性鹼金屬鹽，所用的術語烷基包括高級芳基的烷基部分。合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實例是烷基硫酸鈉和銨，尤其是通過硫酸化例如由牛油或椰子油產生的高級(C8-C18)醇所得到的物質；烷基(C9-C20)苯磺酸鈉和銨，尤其是直鏈仲烷基(C10-C15)苯磺酸鈉；烷基甘油基醚硫酸鈉，尤其是那些由牛油或椰子油脂肪酸單甘油酯硫酸鹽和磺酸鹽得到的高級醇的醚；高級(C9-C18)脂肪醇烯化氧，尤其是環氧乙烷反應產物的硫酸酯的鈉和銨鹽；脂肪酸，例如椰子脂肪酸用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的反應產物；甲基牛磺酸的脂肪酸醯胺的鈉和銨鹽；烷烴單磺酸鹽，例如通過使α-烯烴(C8-C20)與亞硫酸氫鈉反應得到的物質和通過鏈烷烴與SO2和Cl2反應，隨後用鹼水解產生無規磺酸鹽得到的物質；(C7-C12)二烷基磺基琥珀酸鈉和銨；和烯烴磺酸鹽，該術語用於描述通過使烯烴，尤其是(C10-C20)α-烯烴與SO3反應，隨後中和和水解反應產物製備的物質。優選的陰離子洗滌劑化合物是(C10-C15)烷基苯磺酸鈉和(C16-C18)烷基醚硫酸鈉。
可以使用的，優選與陰離子表面活性化合物一起使用的合適非離子表面活性化合物的實例尤其包括烯化氧，通常是環氧乙烷與烷基(C6-C22)苯酚的反應產物，通常是5-25EO，即每分子5-25單元的環氧乙烷；和脂族(C8-C18)伯或仲直鏈或支鏈醇與環氧乙烷的縮合產物，通常為2-30EO。其它所謂的非離子表面活性物質包括烷基聚葡糖苷、蔗糖酯、長鏈叔胺氧化物、長鏈叔膦氧化物和二烷基亞碸。
兩性或兩性離子表面活性化合物也可用於本發明的組合物中，但由於其相對高的成本，不是通常需要的。如果使用兩性或兩性離子洗滌劑化合物，基於更常用的合成陰離子和非離子活性物質，它通常以少量存在於組合物中。
本發明的洗滌劑漂白組合物優選含有按重量計1-15％陰離子表面活性劑和按重量計10-40％非離子表面活性劑，在進一步優選的實施方案中，洗滌劑活性物質體系不含C16-C12脂肪酸皂。洗滌助洗劑本發明的洗滌劑漂白組合物優選還含有按重量計約5-80％，優選按重量計約10-60％的洗滌助洗劑。
助洗劑物質可選自1)鈣螯合物質，2)沉澱物質，3)鈣離子交換物質和4)它們的混合物。
鈣螯合劑助洗劑物質的實例包括鹼金屬聚磷酸鹽，例如是三聚磷酸鈉、次氮基三乙酸和其水溶性鹽；羧基甲基氧基琥珀酸、乙二胺四乙酸、氧聯二琥珀酸、苯六酸、苯多羧酸、檸檬酸的鹼金屬鹽和在US-A-4144226和US-A-4146495中描述的聚縮醛羧酸鹽。
沉澱助洗劑的實例包括正磷酸鈉和碳酸鈉。
鈣離子交換助洗劑物質的實例包括各種類型的水不溶性結晶或無定形矽鋁酸鹽，其中，沸石是最知名的代表，例如沸石A、沸石B(也稱為沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y和如EP-A-0384070中所述的沸石P型。
本發明的組合物尤其可含有任何一種有機和無機助洗劑物質，雖然，由於環境原因，磷酸鹽助洗劑優選被省去或僅以非常小的量使用。用於本發明的典型助洗劑是例如碳酸鈉、方解石/碳酸鹽、次氮基三乙酸的鈉鹽、檸檬酸鈉、羧基甲氧基丙二酸鹽、羧基甲氧基琥珀酸鹽和水不溶性結晶或無定形矽鋁酸鹽助洗劑物質，每種可以單獨或與少量作為輔助助洗劑的其它助洗劑或聚合物的混合物用作主助洗劑。
如果組合物的pH位於至多10的較低鹼性區域，組合物優選含有不超過按重量計5％的碳酸鹽助洗劑，表示為碳酸鈉，更優選不超過按重量計2.5％至基本上沒有。其它組分除了上述所提到的組分之外，本發明的洗滌劑漂白組合物可以以通常用於織物洗滌洗滌劑組合物中的數量含有任何常規添加劑。這些添加劑的實例包括緩衝劑，例如碳酸鹽、泡沫促進劑，例如鏈烷醇醯胺，尤其是由棕櫚仁脂肪酸和椰子脂肪酸得到的單乙醇醯胺；抑泡劑，例如烷基磷酸鹽和聚矽氧烷；抗再沉積劑，例如羧基甲基纖維素鈉和烷基或取代烷基纖維素醚；穩定劑，例如膦酸衍生物(例如Dequest型)；織物柔軟劑；無機鹽和鹼性緩衝劑，例如硫酸鈉和矽酸鈉；和通常非常少量的螢光劑、香料、酶，例如蛋白酶、纖維素酶、脂酶、澱粉酶和氧化酶；殺菌劑和著色劑。
當使用過氧化氫源，例如過硼酸鈉或過碳酸鈉作為漂白化合物時，如果組合物的pH位於至多10的較低鹼性區域，組合物優選含有不超過按重量計5％的碳酸鹽緩衝劑，表示為碳酸鈉，更優選不超過按重量計2.5％至基本上沒有。
在添加劑中，過渡金屬螯合劑，例如EDTA和膦酸衍生物，例如EDTMP(乙二胺四(亞甲基膦酸鹽))是尤其重要的，因為它們不僅改善了催化劑/H2O2體系和敏感組分，例如酶、螢光劑、香料等的穩定性，還改善了漂白性能，尤其是在超過10的較高pH範圍，尤其是在pH10.5和以上時。
本發明將通過如下非限制性實施例進一步說明
1H NMR: δ7.37-7.30(m,5H),3.94(s,2H),3.57(s,2H),1.67(br s,1H)；13C NMR:δ137.74,128.58,128.46,128.37,127.98,127.62,117.60,52.24,36.19.N-乙基氨基乙腈的合成。合成方法以類似於用於N-苄基氨基乙腈的合成方法進行。然而，檢測通過將TLC板浸在高錳酸鉀溶液中和加熱板直至顯示明亮斑點進行。由乙胺(2.25g,50mmol)開始，得到純N-乙基氨基乙腈(0.68g,8.1mmol,16％)淺黃色油狀物。1H NMR:δ3.60(s,2H),2.78(q,J=7.1,2H),1.22(br s,1H),1.14(t,J=7.2,3H)；13C NMP:δ117.78,43.08,37.01,14.53.N-乙基乙-1,2-二胺的合成。合成方法由N-乙基氨基乙腈開始根據Hageman；J.Org.Chem,；14；1949；616,634進行。N-苄基乙-1,2-二胺的合成。將氫氧化鈉(890mg,22.4mmol)溶解在乙醇(96％,20ml)中，該過程花費2小時。加入N-苄基氨基乙腈(4,2.92g,20mmol)和雷內鎳(約0.5g)，施加氫壓(p=3.0atm)直至氫氣吸收停止。混合物通過Cellite過濾，用乙醇洗滌殘餘物。過濾器不應在乾燥的情況下操作，因為雷內鎳是相對引火的。含有雷內鎳的Cellite通過將混合物放置在稀酸中破壞，導致氣體產生。真空蒸發乙醇，殘餘物溶解在水中。加入鹼後(含水氫氧化鈉，5N)，油化出產物，用氯仿提取(3×20ml)。在真空蒸發溶劑後，1H NMR顯示存在苄胺。用柱色譜法(矽膠；甲醇∶乙酸乙酯∶三乙胺=1∶8∶1)進行分離產生苄胺，隨後用溶劑混合物甲醇∶乙酸乙酯∶三乙胺=5∶4∶1。在TLC中用氧化鋁作為固相進行檢測，得到純N-苄基乙-1,2-二胺(2.04g,13.6mmol,69％)。
1H NMR:δ7.33-7.24(m,5H),3.80(s,2H),2.82(t,J=5.7,2H),2.69(t,J=5.7,2H),1.46(br s,3H)；13C NMR:δ140.37,128.22,127.93,126.73,53.73,51.88,41.66.2-乙醯氧基甲基-5-甲基吡啶的合成。將2,5-二甲基吡啶(31.0g,290mmol)、乙酸(180ml)和過氧化氫(30ml,30％)在70-80℃下加熱3小時。加入過氧化氫(24ml,30％)，隨後混合物在60-70℃下加熱16小時。真空(旋轉蒸發，水浴50℃，直至p=20mbar)除去大多數(大概)過氧化氫、水、乙酸和過乙酸的混合物。在回流加熱下將得到的含有N-氧化物的混合物滴加到乙酐中。該反應是高放熱的，通過滴加速度控制。在回流加熱1小時後，滴加甲醇。該反應是高放熱的，得到的混合物再回流加熱30分鐘。在蒸發甲醇(旋轉蒸發，50℃，直至p=20mbar)後，得到的混合物用Kugelrohr蒸餾(p=20mmHg,T=150℃)純化。得到的透明油狀物仍含有乙酸，這通過提取(二氯甲烷，碳酸氫鈉(飽和))除去得到純2-乙醯氧基甲基-5-甲基吡啶乙酯(34.35g,208mmol,72％)，為淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.43(s,1H),7.52(dd,J=7.8,J=1.7,1H),7.26(d,J=7.2,1H),5.18(s,2H),2.34(s,3H),2.15(s,3H)；13C NMR:δ170.09,152.32,149.39,136.74,131.98,121.14,66.31,20.39,17.66.2-乙醯氧基甲基-5-乙基吡啶的合成。該合成方法以類似於2-乙醯氧基甲基-5-甲基吡啶的合成方法進行。由5-乙基-2-甲基吡啶(35.10g,290mmol)開始，得到純2-乙醯氧基甲基-5-乙基吡啶(46.19g,258mmol,89％)淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.47(s,1H),7.55(d,J=7.8,1H),7.29(d,J=8.1,1H),2.67(q,J=7.8,2H),2.14(s,3H),1.26(t,J=7.77,3H)；13C NMR:δ170.56,152.80,149.11,138.47,135.89,121.67,66.72,25.65,20.78,15.13.2-乙醯氧基甲基-3-甲基吡啶的合成。該合成方法以類似於2-乙醯氧基甲基-5-甲基吡啶的合成方法進行。唯有的差異是顛倒Kugelrohr蒸餾和提取。根據1H NMR，得到乙酸酯和相應醇的混合物。由2,3-二甲基吡啶(31.0g,290mmol)開始，得到純2-乙醯氧基甲基-3-甲基吡啶(46.19g,258mmol,89％，用純乙酸酯計算)淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.45(d,J=3.9,1H),7.50(d,J=8.4,1H),7.17(dd,J=7.8,J=4.8,1H),5.24(s,2H),2.37(s,3H),2.14(s,3H).2-羥基甲基-5-甲基吡啶的合成。將2-乙醯氧基甲基-5-甲基吡啶(30g,182mmol)溶解在鹽酸(100ml,4N)中，將混合物回流加熱直至TLC(矽膠；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶19)顯示完全不存在乙酸酯(通常1小時)。冷卻混合物，轉化為pH＞11，用二氯甲烷(3×50ml)提取，真空除去溶劑。通過Kugelrohr蒸餾(p=20mmHg,T=130℃)得到純2-羥基甲基-5-甲基吡啶(18.80g,152mmol,84％)淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.39(s,1H),7.50(dd,J=7.8,J=1.8,1H),7.15(d,J=8.1,1H),4.73(s,2H),3.83(br s,1H),2.34(s,3H)；13C NMR:δ156.67,148.66,137.32,131.62,120.24,64.12,17.98.2-羥基甲基-5-乙基吡啶的合成。該合成方法以類似於用於2-羥基甲基-5-甲基吡啶的合成方法進行，由2-乙醯氧基甲基-5-乙基吡啶(40g,223mmol)開始，得到純2-羥基甲基-5-乙基吡啶(26.02g,189mmol,85％)淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.40(d,J=1.2,1H),7.52(dd,J=8.0,J=2.0,1H),7.18(d,J=8.1,1H),4.74(s,2H),3.93(br s,1H),2.66(q,J=7.6,2H),1.26(t,J=7.5,3H)；13C NMR:δ156.67,148.00,137.87,136.13,120.27,64.07,25.67,15.28.2-羥基甲基-3-甲基吡啶的合成。該合成方法以類似於用於2-羥基甲基-5-甲基吡啶的合成方法進行，由2-乙醯氧基甲基-3-甲基吡啶(25g，(對混合物重新計算)，152mmol)開始，得到純2-羥基甲基-3-甲基吡啶(15.51g,126mmol,83％)淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.40(d,J=4.5,1H)),7.47(d,J=7.2,1H),7.15(dd,J=7.5,J=5.1,1H),4.85(br s,1H),4.69(s,1H),2.22(s,3H)；13C NMR:δ156.06,144.97,137.38,129.53,121.91,61.38,16.30.配位體合成N-甲基-N,N』,N』-三(吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L1)的合成。配位體L1(比較)根據Bernal,Ivan；Jensen,Inge Margrethe；Jensen,Kenneth B.；McKenzie,Christine J.；Toftlund,Hans；Tuchagues,Jean-Pierre；J.Chem.Soc.Dalton Trans.；22,1995；3667-3676所述製備。N-甲基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L2,Me-TRILEN)的合成。將2-羥基甲基-3-甲基吡啶(5.00g,40.7mmol)溶解在二氯甲烷(30ml)中，在冷卻(冰浴)下滴加亞硫醯氯(30ml)。將得到的混合物攪拌1小時，真空除去溶劑(旋轉蒸發，直至p=20mmHg,T=50℃)。向得到的混合物中加入二氯甲烷(25ml)，隨後滴加氫氧化鈉(5N，含水)直至pH(水)≥11。在開始時反應相當劇烈，因為仍存在部分亞硫醯氯。加入N-甲基乙-1,2-二胺(502mg,6.8mmol)和附加的氫氧化鈉(5N,10ml)，反應混合物在室溫下攪拌45小時。將混合物傾入水(200ml)中，檢查pH(≥14，否則加入氫氧化鈉(含水5N))。反應混合物用二氯甲烷提取(3或4×50ml，直至用TLC檢測不到產物)。將合併的有機相干燥，真空除去溶劑。如上所述進行純化得到N-甲基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺淺黃色油狀物。用柱色譜法(氧化鋁90(根據Brockmann活性Ⅱ-Ⅲ)；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶10)進行純化直至根據TLC(氧化鋁，相同的洗脫劑，Rf≈0.9)除去雜質。化合物用乙酸乙酯∶三乙胺=9∶1洗脫，得到N-甲基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L2,1.743g,4.30mmol,63％)。
1H NMR:δ 8.36(d,J=3.0,3H),7.40-7.37(m,3H),7.11-7.06(m,3H),3.76(s,4H),3.48(s,2H),2.76-2.71(m,2H),2.53-2.48(m,2H),2.30(s,3H),2.12(s,6H),2.05(s,3H)；13C NMR:δ156.82,156.77,145.83,145.67,137.61,133.14,132.72,122.10,121.88,62.32,59.73,55.19,51.87,42.37,18.22,17.80.N-乙基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L3,Et-TRILEN)的合成。該合成方法以類似於L2的合成方法進行。由2-羥基甲基-3-甲基吡啶(25.00g,203mmol)和N-乙基乙-1,2-二胺(2.99g,34.0mmol)，得到N-乙基-N,N』,N』-三(甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L3,11.49g,28.5mmol,84％)。柱色譜法(氧化鋁；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶30，隨後三乙胺∶乙酸乙酯=1∶9)。
1H NMR:δ8.34-8.30(m,3H),7.40-7.34(m,3H),7.09-7.03(m,3H),3.71(s,4H),3.58(s,2H),2.64-2.59(m,2H),2.52-2.47(m,2H),2.43-2.36(m,2H),2.31(s,3H),2.10(s,6H),0.87(t,J=7.2,3H)；13C NMR:δ157.35,156.92,145.65,137.61,133.14,132.97,122.09,121.85,59.81,59.28,51.98,50.75,48.02,18.27,17.80,11.36.N-苄基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L4,Bn-TRILEN)的合成。該合成方法以類似於L2的合成方法進行。由2-羥基甲基-3-甲基吡啶(3.00g,24.4mmol)和N-苄基乙-1,2-二胺(610mg,4.07mmol)，得到N-苄基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L4,1.363g,2.93mmol,72％)。柱色譜法(氧化鋁；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶10)。
1H NMR:δ8.33-8.29(m,3H),7.37-7.33(m,3H),7.21-7.03(m,8H),3.66(s,4H),3.60(s,2H),3.42(s,2H),2.72-2.67(m,2H),2.50-2.45(m,2H),2.23(s,3H),2.03(s,6H)；13C NMR:δ157.17,156.96,145.83,145.78,139.29,137.91,137.80,133.45,133.30,128.98,127.85,126.62,122.28,122.22,59.99,58.83,51.92,51.54,18.40,17.95.N-羥基乙基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L5)的合成。該合成方法以類似於L6的合成方法進行。由2-羥基甲基-3-甲基吡啶(3.49g,28.4mmol)和N-羥基乙基乙-1,2-二胺(656mg,6.30mmol),7天後得到N-羥基乙基-N,N』,N』-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L5,379mg,0.97mmol,14％)。
1H NMR:δ8.31-8.28(m,3H),7.35-7.33(m,3H),7 06-7.00(m,3H),4.71(br s,1H),3.73(s,4H),3.61(s,2H),3.44(t,J=5.1,2H),2.68(s,4H),2.57(t,J=5.0,2H),2.19(s,3H),2.10(s,6H)；13C NMR:δ157.01,156.88,145.91,145.80,137.90,137.83,133.30,131.89,122.30,121.97,59.60,59.39,57.95,56.67,51.95,51.22,18.14,17.95.N-甲基-N,N』,N』-三(5-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L6)的合成。將2-羥基甲基-5-甲基吡啶(2.70g,21.9mmol)溶解在二氯甲烷(25ml)中，在冷卻(冰浴)下滴加亞硫醯氯(25ml)。將得到的混合物攪拌1小時，真空除去溶劑(旋轉蒸發，直至p=20mmHg,T±35℃)。殘餘的油狀物直接用於配位體的合成，因為由文獻已知，游離吡啶甲基氯有些不穩定，是十分催淚的。向得到的混合物中加入二氯甲烷(25ml)和N-甲基乙-1,2-二胺(360mg,4.86mmol)，隨後滴加氫氧化鈉(5N，含水)。在開始時反應相當劇烈，因為仍存在部分亞硫醯氯。水層調節到pH=10，加入附加的氫氧化鈉(5N,4.38ml)。攪拌反應混合物直至樣品顯示完全轉化(7天)。反應混合物用二氯甲烷提取(3×25ml)。將合併的有機相干燥，真空除去溶劑。用柱色譜法(氧化鋁90(根據Brockmann活性Ⅱ-Ⅲ)；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶10)進行純化直至根據TLC(氧化鋁，相同的洗脫劑，Rf≈0.9)除去雜質。化合物用乙酸乙酯∶三乙胺=9∶1洗脫，得到N-甲基-N,N』,N』-三(5-甲基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L6,685mg,1.76mmol,36％)淺黃色油狀物。
1H NMR:δ8.31(s,3H)7.43-7.35(m,5H),7.21(d,J=7.8,1H),3.76(s,4H),3.56(s,2H),2.74-2.69(m,2H),2.63-2.58(m,2H),2.27(s,6H),2.16(s,3H)；13C NMR:δ156.83,156.43,149.23,149.18,136.85,136.81,131.02,122.41,122.30,63.83,60.38,55.53,52.00,42.76,18.03.N-甲基-N,N』,N』-三(5-乙基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L7)的合成。該合成方法以類似於L6的合成方法進行。由2-羥基甲基-5-乙基吡啶(3.00g,21.9mmol)和N-甲基乙-1,2-二胺(360mg,4.86mmol),7天後得到N-甲基-N,N』,N』-三(5-乙基吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺(L7,545mg,1.26mmol,26％)。
1H NMR:δ8.34(s,3H),7.44-7.39(m,5H),7.26(d,J=6.6,1H),3.80(s,4H),3.59(s,2H),2.77-2.72(m,2H),2.66-2.57(m,8H),2.18(s,3H),1.23(t,J=7.5,9H)；13C NMR:δ157.14,156.70,148.60,18.53,137.25,135.70,122.59,122.43,63.91．60.48,55.65,52.11,42.82,25.73,15.36.實驗實驗在配備磁攪拌器、熱電偶和pH電極的溫度控制玻璃燒杯中進行，漂白實驗在40和60℃下進行。在實施例中，當使用配方時，劑量為約5g/l總配方。沒有漂白劑的基礎配方組合物描述如下洗滌劑配方陰離子表面活性劑9％非離子表面活性劑7％皂 1％沸石30％聚合物 3％碳酸鈉 7％酶顆粒 1％矽酸鈉 5％檸檬酸鈉3.5％Dequest2047:1％過碳酸鹽19％TAED顆粒(83％)5.5％水和微量組分8％總共使用8.6mmol/l H2O2，以過碳酸鈉形式調配劑量。pH調節到10.0，漂白過程進行30分鐘。
茶漬試驗布(BC-1)用作漂白監測物。在漂白實驗後，布在自來水中漂洗，在滾筒乾燥器中乾燥。在洗滌之前和之後用MinoltaCM3700d分光光度計測量反射度(R460*)，取2個試驗布的平均值，用ΔR值表示的反射度的差值在如下表格中給出。
ΔR-空白(無配位體)9.2點含有配位體L2(45μM)11.9點含有配位體L3(43μM)10.0點這些結果顯示在洗滌劑組合物中漂白活化過程可以用本發明的游離配位體有效進行，不需要預混合金屬鹽與配位體或規定明確限定的金屬-配位體配合物的劑量。
配位體L1-L7的結構顯示如下
權利要求
1．洗滌劑漂白組合物，其含有過氧漂白化合物；表面活性物質；和通式(A)化合物[{M』aL}bXc]zYq(A)其中M』表示H或選自鈦、釩、鈷、鋅、鎂、鈣、鍶、鋇、鈉、鉀和鋰的金屬；X表示配位物質；a表示零或0-5的整數；b表示1-4的整數；c表示零或0-4的整數；z表示化合物的電荷，是整數，它可以是正數、零或負數；Y表示抗衡離子，其類型取決於化合物的電荷；q=z/[電荷Y]；L表示通式(B)的五齒配位體R1R1N-W-NR1R2(B)其中每個R1分別表示-R3-V，其中R3表示選擇性地取代的亞烷基、亞烯基、氧基亞烷基、氨基亞烷基或亞烷基醚，V表示選擇性地取代的選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、咪唑基、苯並咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基的雜芳基；W表示選擇性地取代的亞烷基橋基，其選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH2-C6H4-CH2-；R2表示選自烷基和芳基的基團，它選擇性地被選自羥基、烷氧基、羧酸鹽、羧醯胺、羧酸酯、磺酸鹽、胺、烷基胺或N+(R4)3的取代基取代，其中R4選自H、烷基、烯基、芳烷基、芳烯基、氧基烷基、氧基烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚和烯基醚。
2．權利要求1的組合物，其中W表示亞乙基。
3．權利要求1或2的組合物，其中V表示取代的芳基，芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、咪唑基、苯並咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基。
4．任一上述權利要求的組合物，其中V表示取代的吡啶-2-基。
5．任一上述權利要求的組合物，其中R3表示亞甲基，V表示甲基取代或乙基取代的吡啶-2-基。
6．任一上述權利要求的組合物，其中V表示3-甲基吡啶-2-基。
7．任一上述權利要求的組合物，其中R2表示選自甲基、乙基、苄基、2-羥基乙基和2-甲氧基乙基的基團。
8．任一上述權利要求的組合物，其中配位體L是N-甲基-N,N』，N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺或N-乙基-N,N』,N』-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-1,2-二胺。
9．任一上述權利要求的組合物，其中X是選自CH3CN、H2O、F-、Cl-、Br-、OOH-、O22-、O2-、R5COO-、R5O-、LMO-和LMOO-的配位體，其中R5表示H或選擇性地取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
10．任一上述權利要求的組合物，其中抗衡離子Y選自R6COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R6SO3-、R6SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Bt-和I-，其中R6表示H或選擇性地取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
11．任一上述權利要求的組合物，其中過氧漂白化合物選自過氧化氫、釋放或產生過氧化氫的化合物、過氧酸和它們的鹽，和它們的混合物，選擇性地和過氧酸漂白前體一起使用。
12．任一上述權利要求的組合物，其還含有洗滌劑助洗劑。
13．權利要求12的組合物，其含有按重量計10-50％的表面活性物質和按重量計5-80％的洗滌助洗劑。
14．與選自鐵、錳和銅的金屬的鹽混合的任一上述權利要求的組合物。
15．權利要求14的組合物，其中金屬是鐵。
16．權利要求14或15的組合物，其中金屬鹽和化合物(A)是分開的固體。
17．任一上述權利要求的組合物，其含有按重量計2-35％數量的過氧漂白化合物和按重量計0.0005-0.5％數量的化合物(A)。
18．漂白洗滌的方法，其包括混合權利要求1-13任一項中定義的組合物和含有選自鐵、錳和銅的金屬的鹽的水溶液以形成活化洗滌母液，和將活化洗滌母液施用於所要洗滌的載汙體上。
19．權利要求18的方法，其中金屬是鐵。
20．漂白洗滌的方法，其包括混合權利要求14-16任一項中定義的組合物和水以形成活化洗滌母液，和將活化洗滌母液施用於所要洗滌的載汙體上。
全文摘要
本發明提供了含有下述化合物的洗滌劑漂白組合物,所述化合物包括特殊五齒含N配位體,該化合物可活化過氧化氫或過氧酸,提供良好的去汙性質,尤其是在鐵、錳或銅離子存在下。此外,獲得了在鹼性含水環境中改善的穩定性,尤其是在通常存在於織物洗滌母液中的過氧化合物的濃度下。
文檔編號C11D3/16GK1325437SQ99813096
公開日2001年12月5日 申請日期1999年10月25日 優先權日1998年11月10日
發明者M·G·J·德爾羅伊瑟, B·L·菲林加, R·哈格, R·M·赫爾曼特, R·E·卡爾梅傑, J·H·科克, C·拉默斯, M·裡斯彭斯, S·W·盧賽爾, R·T·L·范弗利特, J·懷塔克 申請人:荷蘭聯合利華有限公司