偏振板用離型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的疊層體的製作方法

2023-10-17 16:16:29 6

專利名稱：偏振板用離型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的疊層體的製作方法
技術領域：
本發明涉及偏振板用離型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的疊層體，具體而言， 本發明涉及作為液晶顯示用途等的膜的重要特性的、光學特性優良、並且在膜檢查中的缺 陷檢測中能夠獲得高度的精度的偏振板用離型膜用聚酯膜、以及通過具有該偏振板用離型 膜用聚酯膜而改善了偏振特性的疊層體。
背景技術：
以聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯為代表的聚酯膜具有機械強度、 尺寸穩定性、平坦性、耐熱性、耐藥品性、光學特性等優異的特性，並且性價比優異，所以在 各種用途中應用。但是，隨著其用途的多樣化，膜的加工條件或使用條件多樣化，在作為偏 振板用離型膜使用時，在異物檢查時，有時會發生離型膜中的顆粒成分成為亮點、檢查精度 下降等不良情況。近年來，伴隨手機和個人計算機的迅速普及，與以往類型的顯示器CRT相比，能夠 實現薄型輕量化、低耗電、高畫質化的液晶顯示器(LCD)的需求顯著增長，關於LCD的大畫 面化的技術進步也很顯著。作為LCD的大畫面化的一個例子，最近在30英寸以上的大型TV 用途中使用LCD。在大畫面化的LCD中，多數情況下通過提高組裝在LCD內的背光的亮度、 或者通過在液晶單元內組裝使亮度提高的膜等，製成大畫面且明亮的LCD。另外，在這種所謂的高亮度類型的LCD中，多數情況下顯示器中存在的小亮點成 為問題，組裝入顯示器中的稱為偏振板、相位差板或相位差偏振板的構成部件中，在以往的 低亮度類型的LCD中完全沒有問題的微小尺寸的異物也成為問題。因此，一方面在製造工 序中防止異物混入，另一方面需求進一步提高檢查精度，使得即使在萬一混入異物時也能 夠作為缺陷可靠地檢出。在現有技術中，為了確保膜的潤滑性、卷繞特性，聚酯膜中的顆粒是通常使用的物 質，如果不能滿足適度的粒徑和配合量，則很難確保所希望的潤滑性或使卷繞特性惡化，結 果導致生產率惡化。但是，在採用通常使用的範圍的粒徑、配合量的情況下，如上所述作為 偏振板用離型膜使用時，在異物檢查工序中該添加顆粒成為亮點，存在對檢查帶來妨礙的 問題。例如，作為偏振板的缺陷檢查，通常利用正交尼科爾稜鏡法進行目測檢查，例如， 在用於40英寸以上的大型TV用途中的偏振板等中，也實施由利用正交尼科爾稜鏡法的自 動異物檢查器進行的檢查。根據該正交尼科爾稜鏡法，使2枚偏振板的取向主軸正交，形成 消光狀態，如果存在異物或缺陷，該部位就會作為亮點顯現，所以能夠通過目測進行缺陷檢 查，或者通過線傳感器照相機等進行自動缺陷檢查。在此，通常使用在偏振板上設置有粘合 劑層，作為其離型膜，使用設置有離型層的聚酯膜。在檢查這種構成的製品時，在2枚偏振 板之間夾入有離型聚酯膜的狀態下實施正交尼科爾稜鏡法檢查。通常，在此處使用離型聚 酯膜時，在正交尼科爾稜鏡法的檢查中，有時會出現難以發現異物和缺陷、或者容易將它們 漏檢等不良的情況。
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因此，提出了一種疊層體，該疊層體具有在偏振板、相位差偏振板或相位差板的一 面設置粘合層、並在該粘合層的表面疊層有離型膜的結構，並且偏光特性優異且容易進行 目測異物檢查，並提出了為此而能夠使用的離型膜(參照專利文獻1)。具體內容如下。一種偏光特性得到改善的疊層體，其特徵在於，在偏振板、相位差偏振板或相位差 板中的一個的表面上設置粘接層，在該粘接層的表面上設置將透明的雙軸取向芳香族聚酯 膜作為底膜的離型膜，該疊層體按照以下方式定位(1)該離型膜中的雙軸取向芳香族聚 酯膜通過微波透射型分子取向計測得的取向主軸的方向與(2)偏振板、相位差偏振板或相 位差板的方向實質上相同或實質上為90°。〈離型膜〉一種用於偏振板、相位差偏光片或相位差板的檢查的離型膜，其為通過塗布有機 矽而對透明的雙軸取向芳香族聚酯膜的至少單面的表面賦予離型性的離型膜，該雙軸取向 芳香族聚酯膜利用微波透射型分子取向計測得的MOR值在1. 3 1. 8範圍內。並且，在其 優選的方式中，上述雙軸取向芳香族聚酯膜的MOR值的最小值與最大值之差為0. 2以下，並 且，由特定式定義的遲延值(R)至少為1200 (nm)。專利文獻1 日本特開平7-101026號文獻但是，在近年所要求的高品質水平下使用這些產品，在實施用於可靠地檢測出缺 陷的檢查時，仍存在精度不足的情況。另外，在檢查偏振板的變形或不均等缺陷時，有時在 螢光燈下進行反射目測檢查。此時，由於隔著離型膜檢查設置在其下方的偏振板，所以，如 果離型膜極白，就會出現難以發現偏振板的缺陷、容易將它們漏檢等不良的情況。

發明內容
本發明就是為了解決上述問題而完成的，其解決的課題在於提供一種利用正交尼 科爾稜鏡法檢查偏振板時能夠實現高精度的離型膜用聚酯膜。本發明的發明人鑑於上述課題進行深入研究，結果發現利用具有特定構成的聚 酯膜，能夠提供一種不損害優異的膜特性、特別適合作為離型膜用聚酯膜的聚酯膜，從而完 成了本發明。本發明由相關的一組發明構成，各發明的要點如下。本發明的第1要點涉及一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於，膜霧度為7 18%，通過反射法測得的L值為77以下。另外，本發明的第2要點涉及一種偏振特性得到 改善的疊層體，其特徵在於，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘 接劑層，在該粘接劑層的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層 體(1)按照上述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振板或相位差 板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向聚酯膜的膜 霧度為7 18%，通過反射法測得的L值為77以下。本發明的第3要點涉及一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於，膜的表面粗 糙度(Ra)為11 25nm，寫像性值為90%以上。另外，本發明的第4要點涉及一種偏振特 性得到改善的疊層體，其特徵在於，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上 設置粘接劑層，在該粘接劑層的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜， 該疊層體(1)按照所述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向聚酯 膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm，寫像性值為90%以上。本發明的第5要點涉及一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於，通過反射法 測得的膜的L值為65 77，寫像性值為90%以上。另外，本發明的第6要點涉及一種偏 振特性得到改善的疊層體，其特徵在於，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表 面上設置粘接劑層，在該粘接劑層的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型 膜，該疊層體(1)按照上述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向 聚酯膜通過反射法測得的L值為65 77，寫像性值為90%以上。本發明的第7要點涉及一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於，通過反射法 測得的膜的L值為65 77，膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm。另外，本發明的第8要點 涉及一種偏振特性得到改善的疊層體，其特徵在於，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中 的一個的表面上設置粘接劑層，在該粘接劑層的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為 底膜的離型膜，該疊層體(1)按照上述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、 相位差偏振板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中 的雙軸取向聚酯膜通過反射法測得的膜的L值為65 77，膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm。本發明的第9要點涉及一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於，膜霧度為7 18%，寫像性值為90%以上。另外，本發明的第10要點涉及一種偏振特性得到改善的疊層 體，其特徵在於，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘接劑層，在 該粘接劑層的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層體(1)按照 上述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振板或相位差板的取向軸 的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向聚酯膜的膜霧度為7 18%，寫像性值為90%以上。 下面對本發明進行具體說明。首先，對本發明的偏振板用離型膜用聚酯膜和本發明的偏振特性得到改善的疊層 體的關係進行說明。本發明的偏振板用離型膜用聚酯膜適合按照與日本特開平7-101026號公報中所 記載的偏振特性得到改善的疊層體中的離型膜相同的方式使用。上述疊層體的基本結構如 下所述。S卩，一種疊層體，其中，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設 置粘接劑層，在該粘接層的表面上設置將透明的雙軸取向芳香族聚酯膜作為底膜的離型 膜，該疊層體(1)按照上述離型膜中的離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、 相位差偏振板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位。本發明的疊層體除了採用本發明的離型膜用聚酯膜這一點以外，其它的方面與在 日本特開平7-101026號公報中記載的偏光特性得到改善的疊層體相同。所以，本發明的偏 光特性得到改善的疊層體中，除了離型膜用聚酯膜以外的結構，即，偏振板、相位差板、視野 角放大膜等可原樣採用上述文獻中記載的類型。所以，下面的說明涉及作為本發明的特徵 的偏振板用離型膜用聚酯膜。
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本發明中的聚酯膜是指，將從擠出管頭熔融擠出的、通過所謂的擠出法擠出的熔 融聚酯片冷卻後，根據需要，施加拉伸、熱處理而得到的膜。構成本發明的膜的聚酯是指，通過使芳香族二羧酸和脂肪族二醇縮聚而得到的聚 酯。作為芳香族二羧酸，可以列舉對苯二甲酸、2，6_萘二甲酸等；作為脂肪族二醇，可以列 舉乙二醇、一縮二乙二醇、1，4_環己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯，可以例示聚對苯二甲 酸乙二醇酯(PET)、聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。另外，使用的聚酯可以是均聚聚 酯，也可以是共聚聚酯。在為共聚聚酯時，可以是含有30摩爾％以下的第三成分的共聚物。 作為這樣的共聚聚酯的二羧酸成分，可以列舉選自間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、 2，6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸和羥基羧酸(例如對羥基苯甲酸等)等中的一種或二種以 上。作為二醇成分，可以列舉選自乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4_環己烷二甲 醇、新戊醇等中的一種或二種以上。在不損害本發明要點的範圍內，可以在本發明中所得到的聚酯中配合耐候劑、耐 光劑、抗靜電劑、潤滑劑、遮光劑、抗氧化劑、螢光增白劑、消光化劑、熱穩定劑和染料、顏料
等著色劑等。作為在膜中配合的顆粒，可以列舉氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣、高嶺土、氧化鈦和日本 特公昭59-5216號公報中記載的交聯高分子微粉體等。這些顆粒可以單獨使用或同時使用 兩種成分以上。這些顆粒配合量相對於構成膜的聚酯，通常為1重量％以下，優選為0. 01 1重量％，更優選為0. 02 0. 6重量％的範圍。當顆粒的含量少時，不能使膜表面為適度的 粗面，存在膜製造工序中表面容易受到損傷或卷繞特性劣化的傾向，當顆粒含量大於1重 量％時，膜表面的粗面化程度變得過大，有時透明性受到損害。聚酯膜中所含的顆粒的平均粒徑通常為0. 02 5 μ m的範圍，優選為0. 1 3 μ m 的範圍，進一步優選為0. 2 1. 8 μ m的範圍。當粒徑小於0. 02 μ m時，有時不能使膜表面 為適度的粗面，存在膜製造工序中卷繞特性劣化的傾向。當粒徑大於5μπι時，在用作偏光 板用離型膜時可能會成為亮點而對異物檢查帶來妨礙。另一方面，為了提高膜的透明性，在製成2層以上的層疊膜時，優選採用只在表層 配合顆粒的方法。此時的表層是指至少為表面背面的任一層，當然也可以在表面背面兩層 配合顆粒。製成這種疊層膜時的顆粒的配合量，相對於構成表層的聚酯，優選為0. 01 1 重量％、進一步優選為0. 02 0. 6重量％的範圍。另外，所採用的顆粒的粒度分布優選尖銳狀的。具體而言，優選作為表示粒度分布 的尖銳度的指標的粒度分布值為1. 0 2. 0的。其中，這裡的粒度分布值是指通過粒度分布 值d25/d75(d25、d75表示從大顆粒側計算顆粒組的累計堆積，分別相當於總體積的25%、 75%的粒徑(μπι))定義的值。當粒度分布值超過2.0時，有可能粗大顆粒成為光點，同樣 對異物檢查造成妨礙。<上述第1和第2要點的發明〉在第1和第2要點的本發明中，離型膜用聚酯膜的霧度需要為7 18%，優選為 9 15%。對於霧度小於7%的膜，由於需要減少顆粒的量，所以存在膜表面極度平坦、膜制 造工序中卷繞特性劣化的傾向。當膜霧度超過18%時，在用作偏振板離型用膜時，可能會使 透射光檢查時視野白濁，對檢查造成妨礙。另外，膜的反射L值需要為77以下，進一步優選為75以下。當膜的反射L值超過
777時，可能會使在對偏振板進行反射光檢查時光的反射過強，對檢查造成妨礙。〈上述第3和第4要點的發明〉在第3和第4要點的本發明中，以後述的測定法測得的離型膜用聚酯膜的寫像性 值需要為90%以上。在膜的寫像性值小於90%時，在用作偏振板離型用膜時，可能會使在 利用透射光對偏振板進行缺陷檢查時產生圖像變形，對目視檢查、自動檢查造成妨礙。另外，膜的表面粗糙度(Ra)需要為11 25nm，優選為11 22歷。當膜Ra超過 25nm時，可能會使表面的平面性受損，膜發生白濁，對檢查造成妨礙。反之，當膜的Ra小於 Ilnm時，存在使膜表面極度平坦、在膜的製造工序中的卷繞特性劣化的傾向。〈上述第5和第6要點的發明〉在第5和第6要點的本發明中，以後述的測定法測得的離型膜用聚酯膜的寫像性 值需要為90%以上。在膜的寫像性值小於90%時，在用作偏振板離型用膜時，可能會使在 利用透射光對偏振板進行缺陷檢查時產生圖像變形，對目視檢查、自動檢查造成妨礙。另外，膜的反射L值需要為65 77，優選為65 75。當膜的反射L值超過77時， 可能會使在偏振板的反射光檢查時光的反射過強，對檢查造成妨礙。反之，當膜的反射L值 小於65時，存在能夠含有的顆粒的量減少、膜表面極度平坦、在膜的製造工序中卷繞特性 劣化的傾向。<上述第7和第8要點的發明〉在第7和第8要點的本發明中，離型膜用聚酯膜的表面粗糙度(Ra)需要為11 25nm，優選為11 22nm。當膜Ra超過25nm時，可能會使表面的平面性受損、膜發生白濁， 對檢查造成妨礙。反之，當膜的Ra小於Ilnm時，存在膜表面極度平坦、在膜的製造工序中 卷繞特性劣化的傾向。另外，膜的反射L值需要為65 77，優選為65 75。當膜的反射L值超過77時， 可能會使在偏振板的反射光檢查時光的反射過強，對檢查造成妨礙。反之，當膜的反射L值 小於65時，存在能夠含有的顆粒的量減少、膜表面極度平坦、在膜的製造工序中卷繞特性 劣化的傾向。在第9和第10要點的本發明中，以實施例記載的測定法測得的離型膜用聚酯膜的 寫像性值需要為90%以上。當膜的寫像性值小於90%時，在用作偏振板離型用膜時，可能 會使在透射光的偏振板的缺陷檢查時圖像產生變形，對目視檢查、自動檢查造成妨礙。此外，膜的霧度需要為7 18%，優選為9 15%。當霧度小於7%時，存在能夠 含有的顆粒的量減少、膜表面極度平坦、在膜的製造工序中卷繞特性劣化的傾向。當膜霧度 超過18%時，在用作偏振板離型用膜時，可能會使在透射光檢查時視野白濁，對檢查造成妨 礙。在本發明中，在聚酯中配合顆粒的方法沒有特別限定，可以採用公知的方法。例 如，可以在製造聚酯的任意階段中添加，但優選在酯化階段或酯交換反應結束後、開始縮聚 反應前的階段，以分散在乙二醇等中的漿料狀態添加，進行縮聚反應即可。另外，可以通過 使用帶有通風口的混煉擠出機將分散在乙二醇或水等中的顆粒的漿料和聚酯原料混合的 方法，或者使用混煉擠出機將使之乾燥後的顆粒和聚酯原料混合的方法等進行。其中，對於聚酯，可以在熔融聚合後將其屑化，在加熱減壓下或氮氣等不活潑性氣流中根據需要進一步實施固相聚合。所得到的聚酯的固有粘度優選為0. 40dl/g以上，更優 選為 0. 40 0. 90dl/g。本發明的膜可以是具有下述結構的膜在由通常低聚物含量的聚酯構成的層的至 少單側表面，將這種低聚物含量少的聚酯共擠出疊層而成的結構。在具有這種結構時，本發 明所得到的離型膜用聚酯膜可以得到防止由於低聚物析出而產生亮點的效果，因而特別優 選。本發明中的聚酯膜中，以實施例中記載的測定法測得的膜內的取向角的變動優選 為3度/500mm以下，更優選為2度/500mm以下。當取向角的變動大於3度/500mm時，在 檢查偏光板時，由於偏光板的位置導致透射光強度變化，妨礙偏光板的穩定檢查，因而不優 選。在本發明的聚酯膜中，優選相對主取向軸，膜面內方向的直角方向的折射率(ηβ) 為1.6400以下，當超過1.6400時，存在膜的取向角的變化大的傾向，不僅妨礙偏振板的 穩定的檢查，而且顆粒的孔隙形成也變得顯著，在偏振板檢查時容易看到光點，從而妨礙檢 查，因而不優選。本發明的膜的總厚度只要在能夠作為膜進行制膜的範圍內，則沒有特別的限定， 通常為4 IOOym的範圍，優選為9 50 μ m的範圍。下面對本發明的膜的製造方法進行具體說明，但只要滿足本發明的要點，則本發 明並不特別限於以下的例子。首先，說明本發明中使用的聚酯的製造方法的優選例子。這裡，例示了使用聚對苯 二甲酸乙二醇酯作為聚酯的例子，但可以根據使用的聚酯選擇不同的製造條件。按照常規 方法，由對苯二甲酸和乙二醇發生酯化，或者使對苯二甲酸二甲酯與乙二醇發生酯交換反 應，將其生成物移送到聚合槽，邊減壓邊使溫度上升，最終在真空下加熱到280°C進行聚合 反應，得到聚酯。接著，例如向熔融擠出裝置中供給如上所述操作得到的、利用公知方法乾燥後的 聚酯屑，加熱到各聚合物的熔點以上的溫度，將其熔融。接著，從模中擠出熔融的聚合物，在 旋轉冷卻滾筒上急冷固化以達到玻璃化轉變溫度以下的溫度，得到實質上為非晶狀態的未 取向片。此時，為了提高片的平面性，優選提高片與旋轉冷卻滾筒的密合性，在本發明中，優 選採用施加靜電的密合法和/或塗布液體的密合法。在本發明中，將如上所述操作得到的 片沿雙軸方向拉伸，製成膜。具體闡述拉伸條件，優選將上述未拉伸片沿縱向以70 145°C 拉伸2 6倍，製成縱向單軸拉伸膜，之後，沿橫向以90 160°C拉伸2 6倍，以150 240°C進行1 600秒鐘的熱處理。更優選此時在熱處理的最高溫度區域和/或熱處理出 口的冷卻區域中，沿縱向和/或橫向鬆弛0. 1 20%的方法。另外，還可以根據需要實施再 次縱向拉伸、再次橫向拉伸。也可以對上述未拉伸片同時進行雙軸拉伸，使得面積倍率成為 10 40倍。在不損害本發明的效果的範圍內，本發明的聚酯膜也可以進行在拉伸工序中對膜 表面進行處理的所謂的在線塗敷(inline coating)。出於改善抗靜電性、潤滑性、粘接性 等、改善2次加工性、提高耐候性和表面硬度的目的，可以在例如第1次的拉伸結束、第2次 的拉伸之前由水溶液、水系乳液、水系漿料等進行塗敷處理，但並不限於此。另外，還可以在 膜製造後以離線塗敷(offline coating)方式進行各種塗敷。這樣的塗敷可為單面也可以為雙面。作為塗敷的材料，當採用離線塗敷時，可以為水系和/或溶劑系中的任一種，但採 用在線塗敷時，優選採用水系的材料。當在本發明的聚酯膜上設置離型層時，如果構成離型層的材料具有離型性，則沒 有特別的限定，可以是以固化型有機矽樹脂為主要成分的類型，也可以採用通過與聚氨酯 樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂等有機樹脂接枝聚合等而得到的改性有機矽的類型等。其中，當 以固化型有機矽樹脂為主要成分時，離型性良好，故而優選。作為固化型有機矽樹脂的種類，可以採用溶劑附加型、溶劑縮合型、溶劑紫外線固 化型、無溶劑附加型、無溶劑縮合型、無溶劑紫外線固化型、無溶劑電子射線固化型等任意 的固化反應類型。發明的效果根據本發明，能夠提供一種偏振板、相位差板等的離型膜用的聚酯膜，該膜的亮點 極少，能夠提高異物檢查精度。本發明的工業價值很高。
具體實施例方式下面，利用實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明只要不超越其要點，則不受 以下實施例的限定。其中，實施例和比較例中的「份」表示「重量份」。另外，本發明中使用 的測定方法如下所述。(1)聚酯的特性粘度的測定精確稱量Ig聚酯，加入IOOml苯酚/四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶劑中 使之溶解，以30°C進行測定。(2)平均粒徑(d50)和粒度均勻性(d25/d75)將使用島津製作所生產的離心沉降式粒度分布測定裝置(SA-CP3型)測得的等價 球形分布中的累計體積百分率50%的粒徑作為平均粒徑d50。此外，將從大顆粒側累計的 重量百分率為25%的點的直徑與重量百分率為75%的點的直徑之比d25/d75值作為粒度 分布值。(3)膜內取向角變動的測定(度/500mm)在聚酯膜的寬度方向，從中心位置在寬度方向上向兩端切取每500mm位置和最兩 端的樣品，使用王子計測器公司生產的自動雙重折射率計(K0BRA-21ADH)分別求出膜寬度 方向每500mm的取向角的變動。其中，在算出包括最兩端位置的取向角的變動時，在樣品位 置之間小於500mm的情況下，按比例算出每500mm的取向角的變動。接著，在膜長度方向切 取3m長，從相對於膜寬度方向為中心的位置在長度方向每500mm(包括兩端)的合計7處 位置切取樣品，求出取向角。如上所述操作，求出在寬度方向、長度方向每500mm的取向角 的變動，分別將最大的變動值作為膜的取向角的變動。另外，在測定時，使所有樣品的取向 角的基準軸相同是至關重要的，基準軸可以任意決定。(4)膜的折射率(η β)在聚酯膜的寬度方向，從中心位置在寬度方向上向兩端切取每500mm位置和最兩 端的樣品，採用ATAGO光學株式會社生產的Abbe折射計，對各位置測定與膜面內的主取向 軸相垂直的方向的折射率，求出平均值作為ηβ。(5)反射L值的測定
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使用日本電色工業株式會社生產的分光色色差計SE-2000型，按照JIS Z-8722的 方法，通過反射法測定L值。(6)膜霧度的測定按照JIS-K7105，使用日本電色工業株式會社生產的積分球式濁度計NDH-20D，測
定膜的霧度。(7)寫像性值的測定按照JIS-K7105，由 Suga Test Instruments Co. , Ltd.生產的寫像性測定機 ICM-1，利用透射法測定膜的寫像性值。其中，值讀取格狀狹縫0. 125mm的值。(8) Ra 的測定使用小坂研究所公司生產的表面粗糙度測定機SE3500型，按照JIS B0601-1994 進行測定。其中，測定長度為2. 5mm。(9)反射光下的目視檢查性使用所得到的聚酯膜，將包含固化型有機矽樹脂(信越化學生產的 「KS-779H」)100份、固化劑(信越化學生產的「CAT-PL-8」)1份、甲乙酮(MEK)/甲苯混合溶 劑類2200份的脫模劑按照塗敷量為0. lg/mm2的方式進行塗敷，在170°C進行10秒鐘的幹 燥，得到離型膜，然後，按照離型膜的寬度方向與偏振膜的取向軸平行的方式，通過粘接劑 使離型膜與偏振膜密合，形成偏振板，在螢光燈反射下，10名檢查員分別通過目測觀察偏振 板，按照下述基準評價反射光下的目測檢查性。其中，在測定時，從所得到的離型膜的端部， 在膜寬度方向相對於膜寬50%的位置切取A4尺寸的樣品進行實施。(檢查性良好) >〇>Δ>X > X X (檢查性不良)在上述判斷基準中，Δ以上的為在實用上沒有問題而能夠使用的水平。(10)正交尼科耳稜鏡下的異物辨認性將包含固化型有機矽樹脂(信越化學生產的「KS-779H」 ) 100份、固化劑(信越化 學生產的「CAT-PL-8」)1份、甲乙酮(MEK)/甲苯混合溶劑類2200份的脫模劑按照塗敷量 為0. lg/mm2的方式塗敷於聚酯的單面上，在170°C進行10秒鐘的乾燥，得到離型膜，然後， 按照離型膜的寬度方向與偏振膜的取向軸平行的方式，通過公知的丙烯酸類粘接劑使離型 膜與偏振膜密合，製成偏振板。其中，在製作上述偏振板時，在粘接劑和偏振膜之間以50個 /m2的方式混入大小為50 μ m以上的黑色金屬粉(異物)。在這樣所得到混入有異物的偏 振板離型膜上，以取向軸與離型膜寬度方向相垂直的方式重合檢查用的偏振板，從偏振板 側照射白色光，10名檢查員由檢查用的偏光板進行目測觀察，以下述分類評價是否觀察到 粘合劑和偏光膜之間混入的異物。其中，在測定時，使用所得到的膜的中央部分的膜進行評 價。(異物辨認性良好)◎>〇> Δ > X (異物辨認性不良)在上述判斷基準中，〇以上的為在實用上沒有問題而能夠使用的水平。〈第1和第2要點的發明的實施例和比較例>實施例Ia 6a和比較例Ia 3a 〈聚酯㈧的製造〉
11
將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料，在反應器中加 入作為催化劑的醋酸鎂四水鹽，將反應起始溫度設定為150°C，蒸餾除去甲醇，並使反應溫 度逐漸上升，3小時後達到230°C。4小時後，使酯交換反應實質上結束。在該反應混合物 中添加磷酸三乙酯(ethyl acid phosphate)後，移入縮聚槽，加入0. 04份三氧化銻，進行 4小時縮聚反應。即，將溫度從230°C逐漸升溫至280°C。另一方面，壓力由常壓逐漸減壓， 最終達到0. 3mmHg。反應開始後，通過反應槽的攪拌動力的變化，在相當於特性粘度0. 63的 時刻停止反應，在氮氣加壓下噴出聚合物，得到聚酯的屑(A)。該聚酯的特性粘度為0.63。在聚酯(A)的製造方法中，在添加磷酸三乙酯後，添加相對於顆粒聚酯的含量為1 重量％的平均粒徑0.8 μ m、粒徑分布值為1.6的合成碳酸鈣顆粒的乙二醇漿料，除此之外， 使用與聚酯(A)的製造方法同樣的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯(B)的特性粘度為 0. 63。在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為1重量％的平均粒 徑1. 5 μ m、粒徑分布值1. 9的合成碳酸鈣顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣 的方法得到聚酯(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度為0.63。〈膜的製作〉將按照表1和表2的比例混合上述聚酯㈧屑和聚酯⑶、(C)屑而獲得的混合原 料作為最外層(表層)和中間層的原料，分別供給2臺擠壓機，在290°C進行熔融擠出，然後 採用施加靜電的密合法，在表面溫度設定在40°C的冷卻輥上進行冷卻固化，獲得未拉伸片。 接著，在縱向拉伸倍率、縱向拉伸溫度、橫向拉伸倍率、橫向拉伸溫度以及熱處理溫度(主 結晶溫度)如表1和表2所示的條件下，分別獲得寬度為3000mm的聚酯膜。所獲得的膜的總厚度為40 μ m，各自的層厚為4 μ m/32 μ m/4 μ m。其中，由於比較 例Ia的膜的表面形狀極度平坦，潤滑性惡化，故在將拉伸、熱處理後的膜卷取成輥狀時，無 法順利卷取。另外，在膜的整個面產生缺陷，無法成為製品。[表1]
12 [表 2]
※比較例Ia的膜的缺陷多，不能夠判斷檢查性。〈第3和第4要點的發明的實施例和比較例>實施例Ib 6b和比較例Ib 3b 〈聚酯㈧的製造〉將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料，在反應器中加 入作為催化劑的醋酸鎂四水鹽，將反應起始溫度設定為150°C，蒸餾除去甲醇，並使反應溫 度逐漸上升，3小時後達到230°C。4小時後，使酯交換反應實質上結束。在該反應混合物中 添加磷酸三乙酯後，移入縮聚槽，加入0.04份三氧化銻，進行4小時縮聚反應。S卩，將溫度 從230°C逐漸升溫至280°C。另一方面，壓力由常壓逐漸減壓，最終達到0. 3mmHg。反應開始 後，通過反應槽的攪拌動力的變化，在相當於特性粘度0. 63的時刻停止反應，在氮氣加壓 下噴出聚合物，得到聚酯的屑(A)。該聚酯的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(A)的製造方法中，在添加磷酸三乙酯後，添加相對於顆粒聚酯的含量為2 重量％的平均粒徑0.8μπι的合成碳酸鈣顆粒的乙二醇漿料，除此之外，使用與聚酯(A)的 製造方法同樣的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度為0.63。〈聚酯(C)的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為1重量％的平均粒徑1.5μπι的合成碳酸鈣顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為0. 6重量％的平均 粒徑2. 2μπι的二氧化矽顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度為0.63。〈膜的製造〉將上述聚酯㈧屑與聚酯⑶、(C)、(D)屑按照下述表3和4所示的比例混合，將 所得到的混合原料作為最外層(表層)和中間層的原料，分別供給2臺擠壓機。在290°C進 行熔融擠出後，採用施加靜電的密合法，在表面溫度設定在40°C的冷卻輥上進行冷卻固化， 得到未拉伸片。接著，在100°C沿縱向拉伸2. 8倍，之後在拉幅機內經過預熱工序，以120°C 實施4. 9倍的橫向拉伸後，以190°C進行10秒鐘的熱處理，此後，以180°C沿寬度方向施加 10%的鬆弛，分別得到寬3000mm的聚酯膜。所得到的膜的總厚度為40 μ m，各自的層厚為 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由於比較例Ib的膜的表面形狀極度平坦，潤滑性惡化，故在將拉伸、熱處理 後的膜卷取成輥狀時，無法順利卷取。另外，在膜的整個面產生缺陷，無法成為製品。[表3] [表 4]
※比較例Ib的膜的缺陷多，無法判斷檢查性。〈第5和第6要點的發明的實施例和比較例>實施例Ic 6c和比較例Ic 3c 〈聚酯㈧的製造〉將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料，在反應器中加 入作為催化劑的醋酸鎂四水鹽，將反應起始溫度設定為150°C，蒸餾除去甲醇，並使反應溫 度逐漸上升，3小時後達到230°C。4小時後，使酯交換反應實質上結束。在該反應混合物中 添加磷酸三乙酯後，移入縮聚槽，加入0.04份三氧化銻，進行4小時縮聚反應。S卩，將溫度 從230°C逐漸升溫至280°C。另一方面，壓力由常壓逐漸減壓，最終達到0. 3mmHg。反應開始 後，通過反應槽的攪拌動力的變化，在相當於特性粘度0. 63的時刻停止反應，在氮氣加壓 下噴出聚合物，得到聚酯的屑(A)。該聚酯的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(A)的製造方法中，在添加磷酸三乙酯後，添加相對於顆粒聚酯的含量為1 重量％的平均粒徑0.8μπι的合成碳酸鈣顆粒的乙二醇漿料，除此之外，使用與聚酯(A)的 製造方法同樣的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度為0.63。〈聚酯(C)的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為1重量％的平均粒 徑1. 5 μ m的合成碳酸鈣顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為0. 6重量％的平均 粒徑2. 2μπι的二氧化矽顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度為0.63。〈膜的製造〉
將上述聚酯㈧屑與聚酯⑶、(C)、(D)屑按照表5和6所示的比例混合，將所得 到的混合原料作為最外層(表層)和中間層的原料，分別供給2臺擠壓機，在290°C進行熔 融擠出後，採用施加靜電的密合法，在表面溫度設定在40°C的冷卻輥上進行冷卻固化，得 到未拉伸片。接著，在1001沿縱向拉伸2.8倍，之後在拉幅機內經過預熱工序，以1201 實施4. 9倍的橫向拉伸後，以190°C進行10秒鐘的熱處理，此後，以180°C沿寬度方向施加 10%的鬆弛，分別得到寬3000mm的聚酯膜。所得到的膜的總厚度為40 μ m，各自的層厚為 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由於比較例Ic的膜的表面形狀極度平坦，潤滑性惡化，故在將拉伸、熱處理 後的膜卷取成輥狀時，無法順利卷取。另外，在膜的整個面產生缺陷，無法成為製品。[表 5] [表 6]
※比較例Ic的膜的缺陷多，無法判斷檢查性。〈第7和第8要點的發明的實施例和比較例>實施例Id 6d和比較例Id 3d 〈聚酯㈧的製造〉將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料，在反應器中加 入作為催化劑的醋酸鎂四水鹽，將反應起始溫度設定為150°C，蒸餾除去甲醇，並使反應溫 度逐漸上升，3小時後達到230°C。4小時後，使酯交換反應實質上結束。在該反應混合物中 添加磷酸三乙酯後，移入縮聚槽，加入0.04份三氧化銻，進行4小時縮聚反應。S卩，將溫度 從230°C逐漸升溫至280°C。另一方面，壓力由常壓逐漸減壓，最終達到0. 3mmHg。反應開始 後，通過反應槽的攪拌動力的變化，在相當於特性粘度0. 63的時刻停止反應，在氮氣加壓 下噴出聚合物，得到聚酯的屑(A)。該聚酯的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(A)的製造方法中，在添加磷酸三乙酯後，添加相對於顆粒聚酯的含量為2 重量％的平均粒徑0.8μπι的合成碳酸鈣顆粒的乙二醇漿料，除此之外，使用與聚酯(A)的 製造方法同樣的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度為0.63。〈聚酯(C)的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為1重量％的平均粒 徑1. 5 μ m的合成碳酸鈣顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度為0.63。〈聚酯(D)的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為0. 6重量％的平均 粒徑2. 2μπι的二氧化矽顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度為0.63。〈膜的製造〉
將上述聚酯㈧屑與聚酯⑶、(C)、(D)屑按照表7和8所示的比例混合，將所得 到的混合原料作為最外層(表層)和中間層的原料，分別供給2臺擠壓機，在290°C進行熔 融擠出後，採用施加靜電的密合法，在表面溫度設定在40°C的冷卻輥上進行冷卻固化，得 到未拉伸片。接著，在1001沿縱向拉伸2.8倍，之後在拉幅機內經過預熱工序，以1201 實施4. 9倍的橫向拉伸後，以190°C進行10秒鐘的熱處理，此後，以180°C沿寬度方向施加 10%的鬆弛，分別得到寬3000mm的聚酯膜。所得到的膜的總厚度為40 μ m，各自的層厚為 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由於比較例Id的膜的表面形狀極度平坦，潤滑性惡化，故在將拉伸、熱處理 後的膜卷取成輥狀時，無法順利卷取。另外，在膜的整個面產生缺陷，無法成為製品。[表7] [表 8] ※比較例Id的膜的缺陷多，無法判斷檢查性。〈第9和第10要點的發明的實施例和比較例>
實施例Ie 6e和比較例Ie 4e 〈聚酯㈧的製造〉將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料，在反應器中加 入作為催化劑的醋酸鎂四水鹽，將反應起始溫度設定為150°C，蒸餾除去甲醇，並使反應溫 度逐漸上升，3小時後達到230°C。4小時後，使酯交換反應實質上結束。在該反應混合物中 添加磷酸三乙酯後，移入縮聚槽，加入0.04份三氧化銻，進行4小時縮聚反應。S卩，將溫度 從230°C逐漸升溫至280°C。另一方面，壓力由常壓逐漸減壓，最終達到0. 3mmHg。反應開始 後，通過反應槽的攪拌動力的變化，在相當於特性粘度0. 63的時刻停止反應，在氮氣加壓 下噴出聚合物，得到聚酯的屑(A)。該聚酯的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(A)的製造方法中，在添加磷酸三乙酯後，添加相對於顆粒聚酯的含量為2 重量％的平均粒徑0.8μπι的合成碳酸鈣顆粒的乙二醇漿料，除此之外，使用與聚酯(A)的 製造方法同樣的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度為0.63。〈聚酯(C)的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為1重量％的平均粒 徑1. 5 μ m的合成碳酸鈣顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度為0.63。〈聚酯⑶的製造〉在聚酯(B)的製造方法中，使添加顆粒為相對於聚酯的含量為0. 6重量％的平均 粒徑2. 2μπι的二氧化矽顆粒，除此之外，使用和聚酯(B)的製造方法同樣的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度為0.63。〈膜的製造〉將上述聚酯(A)屑與聚酯(B)、(C)、(D)屑按照表9和10所示的比例混合，將所 得到的混合原料作為最外層(表層)和中間層的原料，分別供給2臺擠壓機，在290°C進行 熔融擠出後，採用施加靜電的密合法，在表面溫度設定在40°C的冷卻輥上進行冷卻固化，得 到未拉伸片。接著，在1001沿縱向拉伸2.8倍，之後在拉幅機內經過預熱工序，以1201 實施4. 9倍的橫向拉伸後，以190°C進行10秒鐘的熱處理，此後，以180°C沿寬度方向施加 10%的鬆弛，分別得到寬3000mm的聚酯膜。所得到的膜的總厚度為40 μ m，各自的層厚為 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由於比較例Ie的膜的表面形狀極度平坦，潤滑性惡化，故在將拉伸、熱處理 後的膜卷取成輥狀時，無法順利卷取。另外，在膜的整個面產生缺陷，無法成為製品。[表9] ※比較例Ie的膜的缺陷多，無法判斷檢查性。產業上的可利用性本發明的膜適合用作在偏振板的各種檢查法中能夠實現高精度的離型膜用聚酯膜。
權利要求
一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於膜霧度為7～18％，通過反射法測得的L值為77以下。
2.一種疊層體，其特徵在於在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘接劑層，在該粘接劑層 的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層體(1)按照所述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向 聚酯膜的膜霧度為7 18%，通過反射法測得的L值為77以下。
3.一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm，寫像性值為90%以上。
4.一種疊層體，其特徵在於在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘接劑層，在該粘接劑層 的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層體(1)按照所述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向 聚酯膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm，寫像性值為90%以上。
5.一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於通過反射法測得的膜的L值為65 77，寫像性值為90%以上。
6.一種疊層體，其特徵在於在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘接劑層，在該粘接劑層 的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層體(1)按照所述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向 聚酯膜通過反射法測得的L值為65 77，寫像性值為90%以上。
7.一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於通過反射法測得的膜的L值為65 77，膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm。
8.一種偏振特性得到改善的疊層體，其特徵在於在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘接劑層，在該粘接劑層 的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層體(1)按照所述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向 聚酯膜通過反射法測得的膜的L值為65 77，膜的表面粗糙度(Ra)為11 25nm。
9.一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於膜霧度為7 18%，寫像性值為90%以上。
10.一種偏振特性得到改善的疊層體，其特徵在於在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一個的表面上設置粘接劑層，在該粘接劑層 的表面上設置將透明的雙軸取向聚酯膜作為底膜的離型膜，該疊層體(1)按照所述離型膜中的雙軸取向聚酯膜的寬度方向與偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向軸的方向相同或為90°的方式定位，並且(2)該離型膜中的雙軸取向聚酯膜的膜霧度為7 18%，寫像性值為90%以上。
全文摘要
本發明提供一種聚酯膜，其適合用作離型膜的底膜，在通過利用正交尼科爾稜鏡法的目視檢查對貼合有該離型膜的狀態的偏振板檢查變形、不均勻等缺陷或有無異物時，能夠實現高度的檢查精度。一種偏振板用離型膜用聚酯膜，其特徵在於，膜霧度為7～18％，通過反射法測得的L值為77以下。
文檔編號B32B27/36GK101918477SQ200880122689
公開日2010年12月15日 申請日期2008年12月22日 優先權日2007年12月28日
發明者鈴木加苗 申請人:三菱樹脂株式會社