具有優良的吸收性能的均衡性的水液吸收性聚合物的製作方法

2023-10-05 05:13:39

專利名稱：：具有優良的吸收性能的均衡性的水液吸收性聚合物的製作方法
技術領域：
：本發明主題與一種具有改良性能的水液吸收性聚合物有關，與製備這種聚合物的方法有關，與結合這種聚合物的吸收性結構有關。水液吸收性聚合物(也稱超吸收性聚合物)最初使用於諸如嬰兒尿布、成年人失禁用品和婦女衛生用品這樣的吸收體液的私人保健用品，在這些應用中，水液吸收性聚合物結合到吸收性結構中，這些吸收性結構常含有合成的和/或天然的纖維基或紙基紡織和無紡結構，或者是諸如蓬鬆紗布塊這樣的堅韌的纖維體。在無水液吸收性聚合物時，這些結構的吸收容量很有限，而且由於需要大量材料來提供足夠的吸收容量，致使吸收性結構的體積非常龐大，並且在壓力下不能很好地保留住液體。若將吸液後形成膨脹的水凝膠物質的水液吸收性聚合物摻入吸收性結構，適於改善吸收性結構的吸收容量和在壓力下的吸收，並且通過減少(如果不排除)所需蓬鬆物或纖維的用量，縮小了體積，而且能使吸收性結構即使在潮溼狀態下，也有一種「乾燥的感覺」。水液吸收性聚合物的性能常常通過考慮各種性質來權衡。比如聚合物容積，聚合物在不同壓力下吸收水液的能力，聚合物中存在的未交聯的可提取聚合物的含量以及聚合物中存在的殘餘單體的含量。理想情況下，工業上更偏愛具有高容量和高吸收的聚合物，而較少顧及中壓的應用。工業上常常優選這種具有低含量的可提取聚合物和低含量的殘餘單體特徵的聚合物。然而要達到這種性能的平衡，已經證明是很困難的。當交聯度降低，即得到更鬆散的聚合物網絡才能提高容量。但是交聯度降低時，在壓力下吸收水液的能力也降低了，而未交聯的可提取聚合物的含量卻提高了。雖然在獲得具有高容量和在相對低壓下，例如壓力為21000達因/釐米2(0.3psi)，具有高吸收的聚合物方面已經取得了進展，但是具有高容量並且在較高壓力下(例如壓力為70000達因/釐米2(1.0psi))具有高吸收的聚合物卻一直未得到解決。PCT專利申請92/07611公開了一種具有改良的吸收性質的水液吸收性聚合物的製備方法，其中，為了改善21000達因/釐米2(0.3psi)AUL，而對離心容量又無明顯不利的影響，在不存在表面交聯劑的情況下，將乾燥的水液吸收性聚合物在高於165℃的溫度下熱處理。在一個優選的具體實施方案中，PCT專利申請92/07611揭示出對用優選的交聯劑(例如亞甲基雙丙烯醯胺，雙(丙烯醯胺基)乙酸及其鹽，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯和其它雙官能單乙烯基和單烯丙酯和醯胺)交聯的水液吸收性聚合物進行熱處理後，便能得到具有提高了的離心容量和負荷下的吸收性(AUL)的聚合物。英國專利申請9208449.0公開了含羧基部分的水液吸收性聚合物，該聚合物使用C2—10多羥基烴交聯，而該烴又用每個羥基部分的環氧乙烷鏈的2—8個環氧乙烷單元乙氧基化。其中，每條鏈端的羥基部分用C2—10不飽和羧酸或其酯酯化，其中一個例子是高度乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。在一個優選的具體實施方案中，水液吸收性聚合物在乾燥和篩分顆粒後進行熱處理。使用這種乙氧基化的交聯劑，尤其當通過聚合物熱處理工藝製備時，能夠得到具有如下特性的水液吸收性聚合物25—35g/g範圍的中等離心容量，21000達因/釐米2(0.3psi)AUL範圍是25—31g/g和70000達因/釐米2(1.0psi)AUL範圍是7—18g/g。已經發現，在這些範圍內，具有高離心容量(例如在範圍上限的離心容量)的產品具有範圍下限的70000達因/釐米2(1.0psi)AUL，而具有高的70000達因/釐米2(1.0psi)AUL(例如70000達因/釐米2(1.0psi)AUL在10—18g/g之間)的產品具有範圍下限的離心容量。到現在為止還沒有出現既有高離心容量又有高AUL的水液吸收性聚合物。用優選的交聯劑(如PCT專利申請92/07611和英國專利申請9208449.0公開的交聯劑)交聯的水液吸收性材料的熱處理本身就不可能達到容量和相對高的壓力下的吸收都很高的程度，例如既有大於25g/g的離心容量，又有大於15g/g的70000達因/釐米2(1.0psi)AUL。雖然不希望在理論上受到束縛，但目前認為在熱處理期間，所有其它反應中，鏈的裂解反應發生了，一般認為此反應導致了交聯密度的降低，而顆粒表面的交聯密度降低時，在相對高壓下的高吸收潛力同樣下降。US4666983公開了一種吸收性製品，它通過將100份重帶羧基的吸收性樹脂粉末與0.0001—10份重的交聯劑混合來交聯至少是存在於吸收性樹脂粉末表面附近的分子鏈而得到。US4734478公開了一種具有交聯在表面附近的分子鏈的吸水樹脂粉末。該樹脂粉末通過將100份重含羧基吸水樹脂粉末與0.001—10份重多元醇混合，在至少100℃溫度下加熱混合物，使粉末與多元醇反應而得到。此種改良包括在每100份重的粉末中，有0.01—8份重的親水有機溶劑和0—8份重的水的存在下，將粉末與多元醇混合。這種表面交聯劑通過與聚合物在其表面在提高的溫度下發生化學反應而起作用，進一步在表面交聯聚合物。但此表面交聯劑不能阻止高溫下的鏈裂解。因此，雖然表面交聯劑的使用可以設法彌補鏈斷裂的後果，卻不能減少或阻止它的發生。工業將會發現顯示更高容量和在適度高壓下的高吸收的水液吸收性聚合物的巨大優勢；工業還會發現不僅顯示出高容量和適度高壓下的高吸收，而且還顯示出低含量的可提取聚合物和/或低含量的殘餘單體的水液吸收性聚合物的巨大優勢；工業還會發現製備這種聚合物的方法的極大便利之處和摻入了此類水液吸收性聚合物的吸收性結構的極大優點。就上述確定的性質而論，此工藝具有最佳聚合物性能的靈活性。因此，本發明提供了一種水液吸收性聚合物，它包括烯屬不飽和單體及必要時使用的與烯屬不飽和單體可共聚的共聚單體聚合而成。該水液吸收性聚合物由至少含兩個活性部分的交聯劑交聯，此二部分能與烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體反應。其中，水液吸收性聚合物的特徵在於至少25g/g的離心容量和在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷至少15g/g吸收。聚合物離心容量優選為28g/g，30g/g，甚至33g/g。更優選為35g/g或更高。1.0psi負荷下，聚合物的吸收優選為18，20，甚至21g/g，更優選為23g/g，24g/g或更高。本發明還提供了一種水液吸收性聚合物，其中，可提取聚合物含量低於18％，優選為低於15％，更優選為低於12％，能觀察到可提取聚合物含量低於10％。本發明主題還提供了製備水液吸收性聚合物的方法，它包括a)在至少具有可與烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體反應的二活性部分的交聯劑的存在下將烯屬不飽和單體和必要時使用的可與烯屬不飽和單體共聚的共聚單體聚合，形成水液吸收性珠或水凝膠；b)除去水液吸收性珠中的溶劑或水凝膠中的水，形成乾燥水液吸收性聚合物材料；和c)在170—240℃的溫度下熱處理此乾燥水液吸收性聚合物材料，形成熱處理過的水液吸收性聚合物材料；其中，此乾燥水液吸收性聚合物材料在步驟(c)的熱處理期間含有抑制劑，此抑制劑在步驟(a)的聚合之後和步驟(c)的熱處理之前提供。本發明還提供了一種包括纖維基質和水液吸收性材料的吸收性結構，其特徵在於至少25g/g的離心容量和在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下至少16g/g的吸收。詳細說明正如美國專利申請系列756731，英國專利申請9208449.0和PCT專利申請92/07611所述，水液吸收性聚合物乾燥後熱處理改善了吸收性能的平衡，例如在21000達因/釐米2(0.3psi)負荷下的吸收和離心容量之間的平衡。但是儘管不希望在理論上有所束縛，一般認為熱處理促進了自由基競爭反應，由於氧的影響，該反應會引起鏈裂解，導致交聯密度降低。經過本發明的實踐，在熱處理前，將一種抑制劑加到乾燥聚合物中，並常常為水溶液或水/有機溶液。一般認為，抑制劑通過在鏈裂解發生前捕獲由熱處理形成的游離基而減少或抑制不期望的游離基反應。無論所涉及的反應機理如何，本發明的聚合物擁有優越的吸收性能的均衡性。本發明的水液吸收性聚合物由一種或多種烯屬不飽和單體得到，例如，烯屬不飽和羧酸，烯屬不飽和羧酸酐或其鹽。優選的烯屬不飽和羧酸和羧酸酐單體包括以丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，α—氯代丙烯酸、α—氰基丙烯酸、β—甲基丙烯酸(巴豆酸)、異巴豆酸，α—苯基丙烯酸為代表的丙烯酸、β—丙烯醯氧丙酸、山梨酸、α—氯代山梨酸、當歸酸、肉桂酸、對氯肉桂酸、β—苯乙烯基丙烯酸(1—羧基—4—苯基丁二烯—1，3)、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、馬來酸、富馬酸和馬來酸酐。更優選的烯屬不飽和單體是丙烯酸，甲基丙烯酸或其鹽。最優選的是丙烯酸或其鹽。此外，水液吸收性聚合物可以包括一種或多種本領域熟知的用於水液吸收性聚合物或在烯屬不飽和單體上接枝的共聚單體或其它共聚單體，如丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺、2—丙烯醯胺基—2—甲基—1—丙烷磺酸、丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸、纖維素類單體、改性纖維素類單體、聚乙烯醇、澱粉水解物和其鹽。當使用如聚乙烯醇這樣的接枝聚合物時，用量常常約至烯屬不飽和單體重量的30％，更常至約10％。優選的水液吸收性聚合物是澱粉—丙烯腈接枝共聚物的水解物，澱粉—丙烯酸接枝共聚物的部分中和產物，乙酸乙烯酯—丙烯酸酯共聚物的皂化產物，丙烯腈共聚物的水解物，丙烯腈共聚物的水解物的交聯產物，丙烯醯胺共聚物的水解物，丙烯醯胺共聚物的水解物的交聯產物，聚丙烯酸的部分中和產物和部分中和的聚丙烯酸的交聯產物。水液吸收性聚合物最好是光致交聯使其不溶於水。期望的交聯結構可以通過選擇烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體與分子單元中至少擁有二個可聚合雙鍵的交聯劑共聚得到，交聯劑以能有效交聯該水溶性聚合物的量存在。交聯劑的優選用量由期望的吸收容量的程度和期望的留住吸收液的強度，即期望的負荷下吸收(AUL)決定。常常是每100份重的烯屬不飽和單體有0.0005—1.5份重的交聯劑，更優選的用量範圍是每100份重烯屬不飽和單體含0.1—1.5份重的交聯劑。如果每100份烯屬不飽和單體中使用的交聯劑超過約5份，得到的聚合物交聯密度太高，吸收容量將減少，但保留吸收液的強度會增加。若交聯劑用量少於每100份中的0.0005重量份，聚合物交聯密度太低，當與待吸收液接觸時就會變粘，最初的吸收速率也很低。雖然交聯劑常溶於單體水溶液中，但它可以只是可分散於此溶液而無不良的影響。這種分散劑的使用在US4833222中已有公開。合適的分散劑包括羧甲基纖維素懸浮助劑，甲基纖維素，羥丙基纖維素和聚乙烯醇。此類分散劑濃度常為烯屬不飽和單體總重的0.005—0.1％(重量)。典型的交聯劑包括至少有二個可聚合雙鍵的化合物；至少有一個可聚合雙鍵和至少一個與單體反應的官能團和一個與單體或聚合物中的單體單元中的官能團反應的官能團的化合物；至少有二個與烯屬不飽和單體反應的官能團的化合物。優選的交聯劑包括在一個分子中有2—4個諸如CH2＝CHCO—，CH2＝C(CH3)CO—或CH2＝CH—CH2—基團的化合物。此外，優選的交聯劑包括能形成離子交聯鍵的多價金屬化合物。至少有二個可聚合雙鍵的典型化合物有二乙烯基或多乙烯基化合物(如二乙烯苯、二乙烯甲苯、二乙烯二甲苯、二乙烯醚、二乙烯酮和三乙烯苯)；還有不飽和單羧酸或多羧酸與多元醇的二酯或多酯(如多元醇的二甲基丙烯酸或三甲基丙烯酸酯、象乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇，聚氧丙二醇)；能由上述任何多元醇與諸如馬來酸這樣的不飽和酸反應而得到的不飽和聚酯；和能由多環氧化物與甲基丙烯酸反應而得到的二甲基丙烯酸或三甲基丙烯酸酯；諸如N，N—亞甲基雙丙烯醯胺這樣的雙甲基丙烯醯胺；可由聚異氰酸酯(如亞苄基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4，4』—二苯基甲烷二異氰酸酯和可由該類異氰酸酯與含活潑氫原子的化合物反應得到的含NCO預聚合物)與含羥基單體反應得到的氨基甲醯酯，例如用上述二異氰酸酯與羥乙基甲基丙烯酸酯反應可得到的二甲基丙烯酸氨基甲醯酯；諸如亞烷基二醇，甘油、聚亞烷基二醇、聚氧亞烷基多元醇這樣的多元醇和糖類的二甲基烯丙基或聚甲基烯丙基醚，例如聚乙二醇二烯丙醚，烯丙基化澱粉和烯丙基化纖維素，多元羧酸的二烯丙基酯或聚烯丙酯，例如二烯丙基鄰苯二甲酸酯和己二酸二烯丙酯；不飽和單羧酸或多羧酸與多元醇的單甲基烯丙酯的酯，例如聚乙二醇單烯丙醚的甲基丙烯酸酯。優選的至少有一個可聚合雙鍵和至少一個可與單體反應的官能團的化合物包括至少含有一個可與羧基，羧酸酐，羥基，氨基或醯胺基反應的基團的烯屬不飽和化合物，此類化合物包括N—羥甲基甲基丙烯醯胺和甲基丙烯酸縮水甘油酯。優選的至少有二個可與單體反應的官能團的化合物包括含有可與羧基、羧酸酐、羥基、氨基或醯胺基反應的基團的二官能團或多官能團化合物。實例有乙二醛，諸如苯二甲酸和己二酸這樣的多元酸；上文描述過的多元醇；亞烷基二胺(例如乙二胺)和多亞烷基多胺這樣的多胺。優選的能形成離子交聯的多價金屬化合物包括氧化物，氫氧化物和弱酸鹽，例如鹼土金屬的碳酸鹽和乙酸鹽。正如PCT專利申請92/07611提到的，某一類交聯劑能產生特別優選的吸收性質。這類優選的交聯劑包括亞甲基雙丙烯醯亞胺，雙(丙烯醯胺)乙酸和其鹽，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯和具有乙烯基和烯丙基官能團的酯或醯胺。正如在英國專利申請9208449.0所述，其它優選的交聯劑包括用每一羥基部分有2—8個環氧乙烷單元的環氧乙烷鏈乙氧基化的C2—10多羥基烴，其中每一鏈末端的羥基部分用C2—10不飽和羧酸或其酯酯化，實例之一是三羥甲基丙烷，已用每個羥基部分2—7個環氧乙烷單元將其乙氧基化以及其中每一羥基已用一丙烯酸酯基酯化。這種優選的交聯劑稱作高度乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。尤其優選的交聯劑有乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，4—丁二醇，1，5—戊二醇，1，6—己二醇、新戊二醇，三羥甲基丙烷和季戊四醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；高度乙氧基化的三羥甲基丙烯三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯；高度乙氧基化的三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、季戊四醇的四丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯；高度乙氧基化的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇的四丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯；四烯丙氧基乙烷；亞甲基雙丙烯醯胺；雙(丙烯醯胺)乙酸和其鹽；丙烯酸烯丙酯；甲基丙烯酸烯丙酯；具有乙烯基和烯丙基官能團的酯或醯胺。更優選的一類交聯劑是甲基丙烯酸烯丙酯，多元羧酸的二烯丙酯或多烯丙酯和高度乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。在凝膠聚合工藝中，烯屬不飽和單體，必要時使用的共聚單體和交聯劑最好溶解於，分散於或懸浮於水質中，其含量範圍為單體水溶液總重的10—80％(重量)，最好為20—60％，以形成反應混合物。在該含水反應混合物中也可以加入其它成分。例如當使用金屬反應容器時，用螯合劑除去溶液中的微量金屬也許是有利的。有一種螯合劑是VERSENEXTMV—80(二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽水溶液，陶氏化學公司的商標)，此螯合劑用量基於烯屬不飽和單體重量計一般為100—2000ppm。常規的乙烯基加成聚合反應引發劑可以方便地加入反應混合物。充分溶於反應混合物引發聚合反應的自由基聚合反應引發劑是優選的。例如水溶性過氧化物較好。水溶性過氧化物的例子有諸如過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉，其它鹼金屬過硫酸鹽這樣的水溶性過硫酸鹽、過氧化氫、過氧化辛醯，過氧化苯甲醯、氫過氧化枯烯、叔丁基過苯甲酸酯、過乙酸鈉、過碳酸鈉氫過氧化物和水溶性偶氮化合物，如2，2』—偶氮雙(2—脒基丙烷·HCl)。也可使用常規的氧化還原引發劑系統，此系統通過將上述過氧化物與諸如亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、抗壞血酸或其鹽、或亞鐵鹽之類的還原劑結合形成。引發劑含量基於存在的烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體總摩爾數計至多約5％(摩爾)。基於反應混合物中存在的烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體總摩爾數計更優選該引發劑含量為0.001—0.5％(摩爾)。可以期望至少約95％的單體可轉變成聚合物。可用聚合前未中和的或已中和的或部分中和的酸單體進行聚合。通過將含水單體與一定量的足以中和酸單體中存在的20—95％的酸基的鹼性物質接觸完成中和。鹼性物質的用量最好能足以中和40—85％酸單體中的酸基，中和55—75％更好。當預中和單體溶液時，控制中和條件很重要，以使中和熱不致引起單體混合物過早聚合，在約40℃以下，最好是35℃以下進行中和比較有利。對中和單體酸基有用的化合物典型地是那些能充分中和酸基而對聚合工藝無不利影響的化合物。這些化合物包括鹼金屬氫氧化物，鹼金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽。用於中和單體的物質優選為氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉或碳酸鉀。在決定期望的中和程度時，必須小心，以確保導致得到交聯的吸收性聚合物(該聚合物將接觸或分散於要吸收的水液中)的PH保持在適於聚合物應用的範圍內。正如本領域熟知的，也可選未中和的單體來聚合，以後再中和。在一優選的製備對實施本發明適用的聚合物的具體實施方案中，製備了部分中和的烯屬不飽和單體，必要時使用的共聚單體，交聯劑和引發劑的水溶液。混合物聚合可由提高含引發劑的混合物的溫度來引發，也可用上述描述的氧化還原引發劑引發。為從單體混合物中排除和分離出氧，使聚合反應能合適地引發，反應常在惰性氣氛下進行(如在氮氣或氬氣氛下)。一般來說，聚合反應開始的溫度範圍為20—45℃，進行聚合反應的精確溫度將依據單體的類型和濃度，引發劑類型和濃度以及聚合反應器的類型和大小來選擇。聚合反應的最大溫度範圍優選為50—100℃，更優選為60—90℃，最優選為70—85℃。由於反應放熱，可以期望提供一種冷卻反應器的方法以保持所希望的溫度。控制聚合反應溫度的方法不很嚴格，只要有充發的冷卻來排除聚合期間產生的熱。反應混合物要反應一段時間，使單體足以根據需要轉化成交聯水凝膠。優選的轉化率為95％或更高，更優選為98％或更高，最優選為99％或更高。為了達到這種轉化率，反應時間常常至少是20分鐘，更經常是至少40分鐘，最經常是至少一小時。出於經濟上的考慮，反應時間優選為不多於6小時，更優選為不多於4小時，最優選為不多於3小時。聚合期間產生的交聯聚合物吸收所有含水反應質形成水凝膠。這裡使用的術語水凝膠指的是水溶脹的水液吸收性聚合物。該聚合物的水含量至少約為水凝膠重量的10％。更典型的是至少約15％。在一個具體實施方案中，水凝膠用除放熱聚合期間反應器中存在的熱空氣乾燥以外的其它方法乾燥。當聚合反應完成時，水凝膠的含水量一般是在50—80％(重量)範圍內。產生的水凝膠用本領域熟知的方法預篩分和乾燥。預篩分後凝膠顆粒大小應當能夠進行顆粒的均勻乾燥。預篩分可由能給出期望結果的本領域已知的任何方法進行。通常預篩分是通過切碎水凝膠進行的。在一個具體實施方案中，迫使凝膠通過諸如歐洲專利申請497623所描述的口模來預篩分。當使用通過式循環帶式乾燥器時，得到的水凝膠顆粒就分布到進入乾燥器的傳送帶上。在某些情況下，乾燥分二個或更多步驟。二步乾燥時，篩選的凝膠顆粒第一步先部分乾燥，例如幹至低於10％的潮溼量，最好約5％。初步乾燥期間，水凝膠顆粒傾向於熔結成片狀，在二步式乾燥器中，部分乾燥的水凝膠片可以粗略粉碎成10cm×10cm×2cm小片，然後這些小碎片在第二步完全乾燥，例如幹至潮溼量小於約7％。接著，乾燥完成，小片更細地篩分形成平均直徑小於約0.8mm的顆粒。進行乾燥的溫度應足夠高以致水和任何必要時使用的有機溶劑能在合理的時間內以一種經濟適用的方法排除掉。乾燥期間吸水性樹脂顆粒的溫度優選為約180℃或更低，更優選的溫度是100—170℃，最優選為150—170℃。乾燥時間應當是在合理的時間內足以除去期望量的水，它依賴於所用的乾燥系統。通常乾燥將使水凝膠的潮溼量減至1—5％(重量)。乾燥時間將與乾燥設備，預篩分水凝膠大小和乾燥設備操作條件相關聯。由於經濟上的原因，乾燥時間一般不長於必需的時間，最短的乾燥時間是10分鐘或更長，15分鐘或更長較好。乾燥時間優選為60分鐘以下，更優選為25分鐘以下。乾燥的水液吸收性聚合物最好經受機械的顆粒粉碎法，例如粉碎、切碎和/或磨碎。機械顆粒粉碎法用於減小吸水性樹脂顆粒大小形成最終使用時可接受的顆粒尺寸。在優選的模式中，水液吸收性聚合物先粉碎篩分，然後磨細。在優選的具體實施方案中，得到的平均顆粒大小小於約2mm，更優選的是小於約0.8mm。得到的平均顆粒大小優選為至少約0.04mm，更優選為至少約0.07mm，最優選為至少約0.1mm。為了改善吸收性質，乾燥顆粒可根據PCT專利申請92/07611所述的過程熱處理。具體地說，為了提高負荷下的吸收性，幹顆粒需加熱足夠長的時間。熱處理溫度優選為至少約170℃，更優選為至少190℃，最優選為至少220℃。為了避免終產品損壞，熱處理溫度低於約250℃較好，低於約240℃更好。在實施本發明方法中，熱處理對需要抑制劑存在。正如此處所用的，術語「抑制劑」指的是清除自由基因而可防止聚合物在自由基和氧存在下發生鏈裂解反應或自動氧化反應的物質，或是在引起鏈斷裂之前減少在聚合物上中間形成氫過氧化物基的物質。通常抑制劑在本領域是熟知的。市場上買得到的抑制劑的商標名表列於KirkandOthmerEncyclopediaofChemistryVol.3，page128—148。抗氧化劑是術語「抑制劑」的子項類，抗氧化劑對於阻止能引起鏈斷裂的聚合物上的游離基和氧之間的自動氧化反應是有用的。抗氧化劑還有一個用途是它們是還原劑還原在自動氧化過程中中間形成的聚合物過氧化物(在其引起鏈斷裂之前)。典型的抗氧化劑的表列於Ullrnann′sEncyclopediaofIndustrialChemistry，Vol.3，page91ff，VCH—VerlagsgselleschaftD—6940Weinheim(FRG).5.(complete-lyrevisededition1985)上發表的PeterP.Klemchuk，(Cida—Geigy公司)的文章「抗氧化劑」上。有代表性的抑制劑包括受阻酚、芳香胺、硫化合物、磷化合物或受阻胺、抗壞血酸及其衍生物。棓酸及衍生物，苯並噻唑，連硫酸鹽，秋蘭姆、苯並咪唑，甲醛次硫酸鹽和吩噻嗪。抑制劑的具體實例包括抗壞血酸和其衍生物(例如L—抗壞血酸，L—抗壞血酸鈉，異抗壞血酸，異抗壞血酸鈉)；棓酸及其衍生物(例如棓酸、棓酸甲酯，棓酸乙酯、棓酸正丙酯、棓酸異戊酯、酸辛酯，棓酸月桂酯、焦棓酚)；苯並噻唑(例如巰基苯並噻唑、巰基苯並噻唑鈉，巰基苯並噻唑鋅)；連二硫酸鹽(例如甲基二硫化氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、乙苯基二硫代氨基甲酸鋅)；秋蘭姆(例如二硫代四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆)；苯並咪唑(例如2—巰基苯並咪唑)，甲醛次硫酸鹽(例如甲醛次硫酸鈉)和吩噻嗪(例如吩噻嗪、2—甲氧基吩噻嗪)。其它抑制劑有作為鹽或酸的亞硫酸鹽、氫醌、對甲氧基苯酚、苯醌、甲基氫醌、甲氧基氫醌、叔丁基氫醌、木素磺酸鹽、類黃酮(例如五羥黃酮和鞣花酸及其鹽，酚類化合物(如cathecol)、間苯二酚及衍生物和胺類化合物(如N—亞硝基苯羥胺銨鹽)，硫脲、單寧酸及其鹽(如從五棓子中得到的水解型單寧和從黑兒茶中得到的縮合型單寧)，檸檬酸，1，1—雙(4—羥基酚)—環己烷，β—萘酚，2，6—二叔丁基對甲酚，丁基化羥基茴香醚(hydroxyanisol)，硫脲二氧化物，硫二丙酸二月桂酯和亞磷酸三苯酯。這些抑制劑可以單獨使用也可以聯用。如果用於私人保鍵用品中，優選的抑制劑可以對應於用作食品穩定劑，如丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚，2—和3—叔丁基—4—甲氧基苯酚或3，4，5—三羥基苯甲酸丙酯(GAPE)。考慮到它們的典型性能，特別優選的抑制劑包括棓酸衍生物，例如GAPE。抑制劑要在乾燥聚合物進行熱處理之前或期間提供。在一個具體的實施方案中，聚合物乾燥後在熱處理前在聚合物中使用抑制劑。在這個具體實施方案中，可以用至少兩種方式之一來使用抑制劑。一種方式是抑制劑「大體均一地存在於」水液吸收性聚合物中，抑制劑溶於水形成溶液再注入裝有乾燥聚合物的臥式攪拌器中，抑制劑溶液和聚合物以這種方式充分混合一段時間使抑制劑溶液進入聚合物顆粒內部。此法更詳細的描述見下述小標題「抑制劑的加入和分散過程1」下的實例。另一種方式是抑制劑「較高度濃縮於水液吸收性聚合物顆粒表面」，抑制劑溶於水和必要時使用的有機溶劑如異丙醇中形成溶液，然後加於聚合物顆粒中。該溶液可以含表面活性劑來促進抑制劑在聚合物顆粒表面上的分布。聚合物顆粒/抑制劑溶液組合物滾動混合足夠長時間使抑制劑溶液與聚合物顆粒表面接觸，而基本不滲入顆粒內部。此法更詳細的描述見下述「抑制劑加入和分布過程2」(不使用表面活性劑)和「抑制劑加入和分布過程3」(使用聚氧亞乙基—(2)—山梨醇羊毛脂(lanoline)衍生物作表面活性劑)的小標題下的實例。在另一個具體實施方案中，聚合後乾燥前或期間，將抑制劑加於水凝膠上。在此具體實施方案中，抑制劑溶於水和異丙醇這樣的必要時使用的有機溶劑中形成溶液，然後將此溶液加於水凝膠上。在加入抑制劑期間，水凝膠溫度最好高於室溫。典型的水凝膠溫度在30—60℃之間。抑制劑溶液也可含表面活性劑促進其在水凝膠顆粒表面的分布。然後乾燥和熱處理用抑制劑溶液處理過的水凝膠。此法的詳細描述見小標題為「抑制劑的加入和分布過程4」的實例。當抑制劑將濃縮於聚合物顆粒表面時，抑制劑的量至少約為聚合物顆粒重的5ppmw較好，至少約為25ppmw更好，至少約50ppmw最好。同樣，抑制劑用量以聚合物顆粒重計也不要大於約8000ppmw較好，不大於約5000ppmw更好，不大於約2000ppmw更好，不大於約500ppmw最好。當抑制劑在熱處理期間是較均一地存在於聚合物顆粒中時，抑制劑用量以聚合物顆粒重計至少約為50ppmw較好，約100ppmw更好。同樣，以聚合物顆粒重計，抑制劑用量不大於約5000ppmw較好，不大於3000ppmw更好，不大於約2000ppmw最好。當聚合後、乾燥前或乾燥期間，將抑制劑用於水凝膠時，抑制劑的量以水凝膠重量計至少約為1000ppmw較好，約2000ppmw更好。同樣，抑制劑用量不大約10000ppmw較好，不大於約8000ppmw更好。雖然對聚合物的性能來說不認為是必須的，但本發明的聚合物可能含有殘餘抑制劑，即未反應的或部分反應的抑制劑。殘餘抑制劑含量通過用諸如水和甲醇等親水溶劑提取後，製備檢測用等分試樣用UV光譜測定。通常本發明的水液吸收性聚合物所含殘餘抑制劑的量約等於加入聚合物的抑制劑量的一半。考慮推薦的抑制劑含量，本發明的聚合物中殘餘抑制劑的預計量以水液吸收劑重量計，常為10—5000ppmw。為了促進均一分布，抑制劑最好作為液體加入，當抑制劑是固體時，常將其溶於合適的溶劑中，諸如水或水/有機溶劑混合物。典型的有機溶劑包括諸如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇和叔丁醇這樣的低級醇；諸如丙酮，甲乙酮和甲基異丁酮這樣的酮；諸如二乙醚，二異丙醚，二丙醚，二丁醚，乙基異丙基醚之類的醚；諸如二惡烷和四氫呋喃這類的環醚；諸如N，N—二甲基甲醯胺這樣的醯胺和諸如二甲亞碸這樣的亞碸。為使抑制劑溶解，可加熱溶劑至所需程度。抑制劑溶液必要時還可以含有表面活性劑。典型的表面活性劑是HLB值在3—10範圍內的且可分散於水的非離子型表面活性劑。優選的表面活性劑有脫水山梨醇脂肪酸酯，聚氧亞乙基脫水山梨醇脂肪酸酯、甘油或聚甘油脂肪酸酯，聚氧亞乙基烷基醚，聚氧亞乙基烷基酚酯，聚氧亞乙基丙烯酸酯，脂肪酸蔗糖酯或改性的表面活性聚酯。更優選的表面活性劑是聚乙氧基化山梨醇羊毛脂衍生物，例如可從ICISpecialtyChemicals(UnitedKingdoms購買的商品名為G1425的聚氧亞乙基—(2)—山梨醇羊毛脂衍生物。當使用表面活性劑時，它常以每100份重水液吸收性樹脂中0.01—2份的量，更優選為0.075—0.5份的量存在於溶液中。必要時，在其存在程度不影響具有至少25g/g離心容量和70000達因/釐米2(1.0psi)下至少15g/gAUL的本發明聚合物的形成的條件下，在熱處理工藝期間其中可以存在氯酸，溴酸或其鹽，例如，當水液吸收性聚合物用高度乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯交聯時，加入氯酸，溴酸或其鹽是有用的。溴酸鹽或氯酸鹽的平衡離子可以是不嚴重幹擾樹脂顆粒製備或其性能的任何平衡離子。優選的平衡離子是鹼土金屬離子或鹼金屬離子。更優選的平衡離子是鹼金屬離子，鉀，鈉較好，氯酸或其鹽是最優選的。當氯酸，溴酸或其鹽直接加於反應混合物時，優選的用量以存在的烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體總重計，至少約為10ppm，更優選為至少約50ppm，甚至更優選為至少約100ppm，最優選為至少約200ppm。當氯酸，溴酸或其鹽直接加於反應混合物時，優選的用量以存在的烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體總重計少於約1000ppm，更優選為少於約600ppm，最優選為少於約500ppm。熱處理的溫度和時間區間應當足以影響吸收性質的改善，熱處理的確切溫度和時間將受所選設備影響，由產品性能的測試以實驗為依據來決定。加熱樹脂顆粒至期望的後加熱溫度，保持此溫度直至1.0psi(70000達因/釐米2)AUL增至至少15g/g。熱處理溫度優選為至少180℃，更優選為至少200℃，最優選為至少220℃。為避免損傷聚合物，熱處理溫度最好低於250℃。樹脂顆粒常維持在期望的溫度1分鐘或更長，優選為5分鐘或更長。如果處理時間過長，經濟上不合算，並且樹脂顆粒有受損傷的危險，一般樹脂顆粒在期望的溫度保持60分鐘以下，優選為40分鐘以下，更優選為30分鐘以下。熱處理可用本領域熟知的方法完成，例如強制烘箱，流化床加熱器和加熱螺杆式輸送器都可成功地使用。如果期望的話，熱的聚合物可以再溼潤以便於處理。在一個優選的具體實施方案中，熱處理的顆粒與水蒸汽在流化床中接觸，幹顆粒與足量水接觸以減少或消除靜電作用，但也不要多到能引起顆粒凝結，幹顆粒優選為以0.3％或更多(重量)、更優選為1％(重量)或更多的水加溼，同時幹顆粒優選為約10％(重量)以下，更優選為6％(重量)以下的水加溼。必要時也可以在交聯親水樹脂中加入防止凝結添加劑。這類添加劑是本領域熟知的，它包括惰性無機顆粒，如矽石，參見US4500670，4286082，4734478，和德國專利2706135。為了降低在聚合物產品的最終篩分階段常形成的未結合塵埃的含量(例如平均顆粒大小小於10微米的未結合水液吸收性聚合物顆粒)和/或為了抑制聚合物處理過程中形成的未結合的塵埃，可將除塵劑與熱處理產品一起混合。這種除塵劑的使用見於PCT專利申請93/02872。正如本文所述，典型的除塵劑包括水溶性，平均分子量大於約200的低級脂肪多元醇或平均分子量為400—6000的低級聚亞烷基二醇。一種優選的除塵劑是甘油的環氧丙烷加成物或是平均分子量為500—2000的聚乙二醇。具體地說，典型的除塵劑包括VO-RANOLTM聚醚多元醇(例如VORANOLTM2070、VORANOLTM2100和VORANOLTM3100聚醚多元醇)(均可從TheDowChemicalCompany購買)；聚乙二醇，甘油，多醚醇(例如DOWANOLTMTPM三丙二醇甲醚、DOWANOLTMTPnB三丙二醇正丁醚和DOWANOLTMPPH丙二醇苯醚)(由TheDowChemicalCompany購買)；TRITONTMX—100表面活性劑(可由UnionCarbide購買)；TERGITOLTM15—S—9乙氧基化表面活性劑(可購自UnionCarbide)；和HLB值至少為7的非離子表面性劑。當使用除塵劑時，用量以聚合物顆粒重計優選為100—5000ppm(重量)，更優選為300—3000ppm(重量)。除塵劑可以通過某種機械分布的形式施加，以使除塵劑在水液吸收性聚合物顆粒上有合適的分布。混合設備/工藝實例包括簡單的罐式轉鼓或在錐形乾燥器，螺條混合器或轉桶中混合，適度的攪拌，震蕩甚至在螺旋運輸器中短矩離的輸送對於除塵劑在顆粒上的合適的分布都足夠了，當顆粒是在高於室溫的溫度下尤為如此。雖然根據凝膠聚合技術已作描述，但還可能利用多相聚合工藝技術進行聚合過程，例如逆乳液聚合或逆懸浮聚合過程。在逆乳液或逆懸浮聚合過程中，含水反應混合物如前所述在水不溶混的諸如環己烷或與烴混合的ISOPARTM(購自Exxon)等惰性有機溶劑的基質中的微滴形式懸浮。有時逆乳液聚合和逆懸浮聚合過程是有利的，它們能夠較好地控制聚合反應的放熱，而且能夠靈活地以一種有控制的方式向有機相加入一種或多種含水反應混合物成分。逆懸浮聚合過程更詳細地描述於US4340706和4506052和PCT專利申請92/07336。當使用逆懸浮或逆乳液聚合技術時，附加的諸如表面活性劑，乳化劑和聚合穩定劑等組分可加到整個反應混合物中。例如US4708997和4833198公開了優選的穩定劑和它在懸浮聚合工藝中的應用，該穩定劑含甲基丙烯酸月桂酯與丙烯酸的共聚物與矽石的混合物。當應用任何使用有機溶劑的工藝時，水液吸收性聚合物材料需經處理以基本除去所有過量的有機溶劑。水液吸收性聚合物中的殘餘有機溶劑最好不多於約0.5％(重量)。本發明的吸水性樹脂顆粒可用於任何要求吸收和結合水基液之處。在一個優選的具體實施方案中，在本發明的吸水性樹脂顆粒混入或聯結到諸如合成或天然纖維或紙基紡織或無紡纖維的吸收材料的結構上形成一種結構。在這種結構中，紡織或無紡結構所起的作用是吸收或輸送的一種途徑，經過毛細作用，液體吸收到了結合和保留液體的吸水性樹脂顆粒上。這類吸收性結構常用於吸收性製品，如尿布、成人失禁用品和衛生巾。典型的吸收性製品包括不透液背材料，透液面材料和在它們中間夾心的吸收性結構。吸收性結構常包括纖維狀基質(如充氣油頁巖澱積的蓬鬆毛，根據Mazurak和Fries所論述，正如US4381782陳述的那樣形成的)。用於這種纖維狀基質的合適的纖維包括磨碎的木漿、棉絨纖維和熔融多孔合成纖維，例如聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚酯和聚醯胺的共聚物。吸收結構常含5—90％(重量)的本發明的水液吸收性材料，其餘是包含纖維狀基質的吸收性結構。US5147343提供了一種顯示低滲漏的吸收性結構。因此，在本發明一個優選的吸收性結構的具體實施方案中，水液吸收性顆粒大小將是這樣的當潮溼時，其直徑超過了多孔纖維基質的中等孔隙大小。顆粒直徑大於100微米，更優選為大於150微米是最合適的。以下實施例對本發明作進一步的說明，但不限制權利要求範圍。除非另作說明，所有份數和百分比都以重量計。除另作說明，60分鐘21000達因/釐米2(0.3psi)AUL都如US5147343所述測定，60分鐘42000達因/釐米2(0.6psi)和60分鐘70000達因/釐米2(1.0psi)AUL都類似地相應調整測試時間和壓力而測定；離心容量如US4286082所述測定，只是使用30分鐘吸收時間而不是3—5分鐘；16小時可提取含量如US再頒專利32649所述測定；殘餘單體含量如1993年3月10日提交的GB9304857所述測定。實施例樹脂製備過程在一個裝有不鏽鋼攪拌器和帶齒輪減速器的高轉矩攪拌電機的200升聚合反應器內製備樣品。該裝置可碾碎聚合期間形成的凝膠，夾套是中空的，使用獨立的循環水控溫設備可以加熱或冷卻反應器內容物。反應器密封，並與真空系統相連，通過抽真空能夠冷卻凝膠塊。在一個獨立的容器中，將37.2kg丙烯酸緩慢加到含有40.1kg50％氫氧化鈉水溶液和77kg工藝水的混合物中形成預混合物，防止溫升超過38℃。將70g40％(重量)的VERSENEXTM80二亞乙基三胺五乙酸鹽螯合劑(TheDowChemicalCompany的商標)的活性溶液和13g溶在130ml純水中的部分水解的聚乙烯醇加到預混物中，然後使預混物冷至室溫。將表1中指出的類型和含量的交聯劑加於15.9kg純丙烯酸中，得到的混合物再加入已冷卻的預混物。以丙烯酸單體重量計，將必要時使用的305ppmw氯酸鉀加入剛剛得到的混合物形成單體混合物。製備好的單體混合物用泵送入已用氮氣吹洗過的反應器中。將900g10％過氧二硫酸鈉水溶液和68g30％(重量)活性過氧化氫用注射管加到反應器內。為了清除氧氣，抽真空二次。反應器液面上的空間充滿氮氣。加入8g溶在80ml水裡的抗壞血酸引發反應。在聚合反應開始時，外部加熱器設定為70℃。反應到達溫度峰值(約80℃)以後，抽真空使反應器冷卻到70℃，凝膠於70℃保留在反應器內一小時，然後移出反應器，切碎，在帶狀乾燥器中用170℃的空氣流乾燥20分鐘，所得乾燥產品的一部分在實驗室的碾磨機上磨碎，然後篩分成30—50目。表1所列數據提供了在各種實驗中使用的樹脂配方和熱處理前具有的性質。表I樹脂的配方和熱處理前的性質抑制劑加入和分布過程1將0.5kg乾燥的水液吸收性聚合物，如表1所述放到總體積為3.2L的臥式攪拌器中，該攪拌器有加熱和冷卻用的夾套，並裝有帶適當攪拌裝置的軸，一套真空和冷凝裝置以及內徑為3mm的注射管，將產品加熱至120℃，此時，它以38轉/分鐘的轉速連續攪拌。在另一隻燒杯中，將1g期望的抑制劑(以乾燥聚合物計2000ppmw)溶於75ml水中，在棓酸丙酸酯(GAPE)的情況下，為了完全溶解抑制劑將水熱至70℃，將抑制劑溶液經由注射管緩慢注入到關閉的混合器中產品的頂部。抑制劑溶液的水分立刻蒸發，在密閉的混合器內積累了相當的壓力。抑制劑溶液加入之後，產品在120℃保持45分鐘，此時繼續攪拌以分散抑制劑，並使其擴散進入顆粒的核心。然後抽真空至50毫巴2—5分鐘，除去多餘的水，將產物冷至40℃，移出混合器。抑制劑的加入和分布過程2如表1所述，將50g乾燥的水液吸收性聚合物在玻璃瓶中與50mg期望的抑制劑，4g異丙醇和2g標準室溫水的溶液，藉助於刮勺混合，得到的混合物在滾動機上混合15分鐘。抑制劑加入和分布過程3如表1所述，將50g乾燥的水液吸收性聚合物在一隻玻璃瓶中與用量如表V所示的棓酸丙酯(AGPE)抑制劑、4g異丙醇和3.75g標準室溫水的溶液和50mg聚氧亞乙基—(2)—山梨醇羊毛脂衍生物(ICISpecialtyChemicalsGoldschmidtstrasse100，Fssen，Germany，以G—1425牌號出售)，藉助於刮勺混合，得到的混合物在滾動機上混合15分鐘。抑制劑的加入和分布過程4用標準配方和聚合過程，使用5800ppmw的HE—TMPTA和265ppm氯酸鹽製備水凝膠。聚合後，切碎凝膠。在優選為高於50℃的溫度下，每1kg碎凝膠與由相應量的GAPE、70ml水、30ml異丙醇和以凝膠總重計為2000ppmw聚氧亞乙基—(2)—山梨醇羊毛脂衍生物(ICISpecialtyChemicals以G—1425牌號出售)組成的溶液一起混合。這樣處理過的水凝膠繼續在輸送帶上在170℃乾燥。熱處理過程先用熱空氣噴槍預熱一塊區域，一旦達到表II、III、IV和V中所示目標溫度並且穩定後，將樣品放入該區，將一隻接觸溫度計插入並與樣品接觸，監測樣品溫度直至它穩定在目標溫度上。然後樣品在此目標溫度保持如表II、III、IV和V所示的時間。表II所列數據適於使用甲氧基氫醌(MEHQ)作抑制劑，並用抑制劑加入和分布過程1的方法加入，其中抑制劑較均一地存在於聚合物顆粒中。表III所列數據適於使用棓酸丙醚(GAPE)作抑制劑，用抑制劑加入和分布過程1的方法加入，其中抑制劑較均一地存在於聚合物顆粒中。表IV所列數據適於使用棓酸丙酯(GAPE)作抑制劑，用抑制劑加入和分布過程2的方法加入，其中抑制劑較高度濃縮於聚合物顆粒表面。表V所列數據適於以棓酸丙酯(GAPE)作抑制劑，用抑制劑加入和分布過程3的方法加入，其中GAPE較高濃縮於聚合物顆粒表面，並且GAPE的量是變化的。表VI所列數據以GAPE為抑制劑，用抑制劑加入和分布過程4的方法加入，其中抑制劑在凝膠乾燥之前加入水凝膠。表II用抑制劑加入和分布過程1的方法加入2000ppmwMEHQ抑制劑(以聚合物重量計)在各種各樣對比樣中，不使用MEHQ表III用抑制劑加入和分布過程1的方法加入2000ppmwGAPE抑制劑(以聚合物重量計)*在各個對比樣，不使用GAPE表IV用抑制劑加入和分布過程2的方法加入1000ppmw(以聚合物重量計)GAPE抑制*在對比樣中，不使用GAPE表V用抑制劑加入和分布過程3的方法加入GAPE抑制劑*在對比樣中，不用GAPE表VI用抑制劑加入和分布過程4的方法加入GAPE抑制劑表VI(續)本發明的其它具體實施方案都將很容易地由本領域的普通技術人員所確定。因此，本發明的範圍僅僅由下列權利要求進行限定。權利要求1.含有烯屬不飽和單體和必要時使用的可與烯屬不飽和單體共聚的共聚單體的聚合產物的水液吸收性聚合物，該水液吸收性聚合物用至少具有可與烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體反應的二個活性部分的交聯劑交聯，其中該水液吸收性聚合物的特徵在於離心容量至少為25g/g和在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下的吸收至少為15g/g。2.權利要求1的水液吸收性聚合物，其中水液吸收性聚合物的特徵還在於可提取聚合物的含量低於18％。3.權利要求1的水液吸收性聚合物，其中，水液吸收性聚合物的特徵在於離心容量至少為30g/g，和在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下的吸收至少為20g/g。4.權利要求1的水液吸收性聚合物，其中，水液吸收性聚合物的特徵在於離心容量至少為35g/g，在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下的吸收至少為25g/g。5.權利要求1的水液吸收性聚合物，其中，水液吸收性聚合物的特徵還在於殘餘抑制劑的量以聚合物和殘餘抑制劑重量計為10—5000ppmw。6.製備水液吸收性聚合物的方法，包括以下幾個步驟a)將烯屬不飽和單體和必要時使用的可與烯屬不飽和單體共聚的共聚單體在至少具有可與烯屬不飽和單體和必要時使用的共聚單體反應的二個活性部分的交聯劑的存在下聚合形成水液吸收性珠或水凝膠；b)除去水液吸收性珠中的溶劑或水凝膠中的水形成乾燥水液吸收性聚合物材料；和c)在180—240℃的溫度下熱處理此乾燥水液吸收性聚合物材料形成熱處理過的水液吸收性聚合物材料；其中，此乾燥水液吸收性聚合物材料在步驟(c)的熱處理期間含有抑制劑，此抑制劑在步驟(a)的聚合之後和步驟(c)的熱處理之前提供。7.權利要求6的方法，其中，抑制劑在步驟(c)的熱處理期間大體均一地存在於乾燥的水液吸收性聚合物材料中。8.權利要求7的方法，其中，抑制劑的量以乾燥水液吸收性聚合物材料的重量計為100—5000ppmw。9.權利要求6的方法，其中，抑制劑在步驟(c)的熱處理期間較高度濃縮於乾燥水液吸收性聚合物材料的顆粒表面。10.權利要求9的方法，其中，存在於乾燥水液吸收性聚合物材料中的抑制劑的量以乾燥水液吸收性聚合物材料重量計，約為25—8000ppmw。11.權利要求9的方法，其中，存在於乾燥水液吸收性聚合物材料中的抑制劑的量以乾燥水液吸收性聚合物材料重量計，約為25—500ppmw。12.權利要求6的方法，其中抑制劑在步驟(b)的清除步驟之前加入水凝膠中。13.權利要求12的方法，其中提供抑制劑的量以水液吸收性珠或水凝膠的重量計，約為1000—10000ppmw。14.權利要求6的方法，其中，抑制劑是亞硫酸鹽，酚，芳胺，有機硫化合物，磷化合物或受阻胺，抗壞血酸或其衍生物，棓酸或其衍生物，苯並噻唑，連二硫酸鹽，秋蘭姆，苯並咪唑，甲醛次硫酸鹽或吩噻嗪。15.權利要求6的方法，其中，抑制劑是棓酸或其衍生物，醌或其衍生物或氫醌或其衍生物。16.權利要求6的方法，其中，抑制劑是棓酸丙酯。17.權利要求6的方法，其中，交聯劑是高度乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，抑制劑是棓酸丙酯或甲氧基氫醌，其中必要時使用的氯酸鹽或溴酸鹽在步驟(a)的聚合之後和步驟(c)的熱處理之前加到乾燥的水液吸收性聚合物材料中。18.權利要求6的方法，其中，交聯劑是甲基丙烯酸烯丙酯，抑制劑是棓酸丙酯或甲氧基氫醌；當抑制劑是棓酸丙酯時，其中，必要時氯酸鹽或溴酸鹽在步驟(a)的聚合後和步驟(c)的熱處理前加入乾燥的水液吸收性聚合物材料中。19.含有纖維基質和水液吸收性聚合物的吸收性結構，該水液吸收性聚合物的特徵是離心容量至少為25g/g，在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下的吸收至少為15g/g。20.權利要求19的吸收性結構，其中，水液吸收性聚合物的特徵在於離心容量至少30g/g，在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下的吸收至少為15g/g。21.權利要求19的吸收結構，其中，水液吸收性聚合物的特徵在於離心容量至少為35g/g，在70000達因/釐米2(1.0psi)負荷下的吸收至少為25g/g。全文摘要本發明涉及具有優良的吸收性能的均衡性的水液吸收性聚合物。具體地說，本發明提供了一種水液吸收性聚合物，其特徵為離心容量至少為25g/g，在70000達因/釐米文檔編號C08L33/02GK1129911SQ94193191公開日1996年8月28日申請日期1994年8月26日優先權日1993年8月27日發明者H·A·加爾特納,J·H·布爾格特,C·考斯泰爾申請人:陶氏化學公司