用於形成透明膜的組合物和層合透明膜的製作方法

2023-10-05 06:35:04 3

專利名稱：用於形成透明膜的組合物和層合透明膜的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於形成透明膜的組合物和層合透明膜，更具體地說，涉及可在透 明基材的表面上形成透明性優異且沒有幹涉不均(幹涉Λ，interference unevenness) >並 且與透明基材的折射率之差為0.03以下的透明膜的組合物，還涉及透明性優異且沒有幹 涉不均的層合透明膜，其中，該層合透明膜在透明基材的表面層合有將該組合物成膜得 到的透明膜，該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基材的折射率之差為0.03以下。
背景技術：
在等離子體平板顯示器、液晶顯示器、陰極管顯示裝置等的圖像顯示裝置或光 學製品中，為了提高該顯示面的可視性，要求來自螢光燈等的外部光源的光線反射少。 降低來自外部光源的光線反射的方法例如通常採用在圖像顯示裝置和光學製品的顯示面 上形成高折射率層、進一步在其上形成低折射率層的方法。近年來，伴隨著以等離子體平板顯示器、液晶顯示器等為代表的平板顯示器的 高性能化，對於按上述方法形成的防反射膜要求高透明性和低反射率的特性。為了提 高防反射效果，必須設計成使防反射膜的高折射率層與低折射率層的折射率之差大。但 是，高折射率層的折射率比被塗布透明基材的折射率高時，出現高折射率層與透明基材 的折射率差導致的幹涉紋，出現顯示面畫質降低的問題。因此，防反射膜的高折射率層 除了要求高透明性和高折射率特性之外，還要求與透明基材沒有折射率差。製備防反射膜的高折射率層的方法已報導有蒸鍍法(例如參照專利文獻1)、或 溼式塗布法，蒸鍍法必須有昂貴的製備裝置，因此不適合實際應用。溼式塗布法中，通常採用使用將折射率為2.0以上的無機微粒分散於粘合劑中得 到的用於形成透明高折射率膜的組合物的方法(例如參照專利文獻2)。還有報導是將折射率2.0以上的無機微粒和導電性微粒分散於粘合劑中得到的用 於形成透明導電高折射率膜的組合物(例如參照專利文獻3)。導電性微粒優選折射率為 1.8以上，例如可使用摻雜銻的氧化錫(ΑΤΟ)、摻雜錫的氧化銦(ITO)、摻雜鋁的氧化鋅 (AZO)、氧化錫、氧化鋅等。用上述用於形成透明高折射率膜的組合物或用於形成透明導電高折射率膜的組 合物製備高折射率層時，無機微粒和粘合劑是分散於膜中的狀態。無機微粒與粘合劑的 折射率差大時，膜內部產生折射率的分布差異，因此顯著發生幹涉不均。該幹涉不均在 層合低折射率層時得到進一步加強，因此可視性降低。防止幹涉紋的方法有在高折射率層合透明基材之間形成中折射率層的方法(例 如參照專利文獻4)。但是該方法中需要多個塗布步驟，有製備成本增高的問題。在先技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開昭59-133501號公報專利文獻2 日本特開2005-161111號公報
3
專利文獻3 日本特開2002-167576號公報專利文獻4:日本特開2003-075603號公報

發明內容
發明所要解決的課題本發明針對上述各問題而設置，其目的在於提供(1)可在透明基材的表面形成 透明性優異且沒有幹涉不均、並且與透明基材的折射率之差為0.03以下的膜的組合物； (2)透明性優異且沒有幹涉不均的層合透明膜，其中，在透明基材的表面層合有將該組合 物成膜得到的透明膜，該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基材的折射率之差為0.03 以下。解決課題的手段本發明人為實現上述目的進行了深入的研究，結果發現通過使用含有折射率 為1.80以上但低於3.00的至少一種無機微粒(A成分)、折射率為1.55以上但低於1.80 的至少一種無機微粒(B成分)以及折射率比B成分的折射率小的粘合劑的組合物，可以 獲得目標效果，從而完成了本發明。S卩，本發明的用於形成透明膜的組合物的特徵在於含有折射率為1.80以上但 低於3.00的至少一種無機微粒(A成分)、折射率為1.55以上但低於1.80的至少一種無機 微粒(B成分)以及折射率比B成分的折射率小的粘合劑。本發明的用於形成透明膜的組合物的特徵還在於含有折射率為1.80以上但低 於3.00的至少一種無機微粒(A成分)、折射率為1.55以上但低於1.80的至少一種無機微 粒(B成分)、折射率比B成分的折射率小的粘合劑以及分散穩定劑。並且，本發明的層合透明膜的特徵在於在透明基材的表面上層合有將上述用 於形成透明膜的組合物成膜得到的透明膜，該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基材 的折射率之差為0.03以下。發明效果通過使用本發明的用於形成透明膜的組合物進行成膜，通過形成一層即可以形 成透明性高且沒有幹涉不均的層合透明膜，與以往的方法相比，塗布步驟少，因此可以 以低成本製備。實施發明的方式以下具體說明本發明的實施方案。本發明的用於形成透明膜的組合物含有折射率為1.80以上但低於3.00的至少一 種無機微粒(A成分)、折射率為1.55以上但低於1.80的至少一種無機微粒(B成分)以 及折射率比B成分的折射率小的粘合劑，優選追加含有分散穩定劑，含有分散介質作為 任意成分。本發明中使用的A成分和B成分的無機微粒的形狀沒有特別限定，優選為球 形。關於A成分和B成分的大小，可分別使用一次粒徑通常為1-lOOnm、優選5-40nm 的材料。優選A成分和B成分的粒徑相同。一次粒徑可由BET法計算。A成分是為了提高所形成的透明膜的折射率而添加的，A成分使用折射率為1.80 以上但低於3.00的無機微粒。需說明的是，每種材料的折射率是材料所固有的值，在各種文獻中有記載。A成分可以只使用1種也可以結合使用2種以上。A成分使用折射 率為3.00以上的無機微粒時，所形成的膜的透明性有降低傾向，因此不優選。A成分使 用折射率低於1.80的無機微粒時，所形成的膜的折射率無法為所希望的高值，因此不優 選。關於A成分的種類，只要可實現目的即可，沒有特別限定，可以使用市售商品等公 知的無機微粒。例如可以使用氧化鋯(折射率2.2)、氧化鈦(折射率2.76)、氧化鈰(折射 率2.2)等。為了賦予抗靜電性的目的，可以使用導電性微粒。例如可以使用摻雜銻的氧 化錫(ATO)(折射率2.0)、摻雜錫的氧化銦(ITO)(折射率2.0)、摻雜鋁的氧化鋅(AZO) (折射率2.0)、氧化錫(折射率2.0)、氧化鋅(折射率2.0)等。需說明的是，關於氧化 錫，可以使用摻雜有磷等元素的材料。關於氧化鋅，可以使用摻雜有鎵或鋁的材料。B成分是為了緩和所形成的透明膜表面和內部的折射率的分布差而添加的，可 使用折射率為1.55以上但低於1.80的無機微粒作為B成分。關於B成分的種類，只要可 實現目的即可，沒有特別限定，可以使用市售商品等公知的材料。例如可以使用氧化鋁 (折射率1.76)、氧化鎂(折射率1.64-1.74)、氫氧化鋁(折射率1.58)、碳酸鈣(折射率 1.57-1.60)、硫酸鋇(折射率1.65)等。B成分可以只使用1種或將2種以上結合使用， 為了賦予抗靜電性的目的，可以使用導電性微粒。粘合劑只要是折射率比B成分的折射率小、優選低於1.55、可溶解於所使用的 分散介質、可分散無機微粒、可成膜即可，只要是通常塗料中使用的任意的粘合劑，均 可沒有限制地使用。本發明中，A成分和B成分的折射率之差優選0.05以上，更優選0.15以上，B 成分與粘合劑的折射率之差優選0.03以上，更優選0.06以上。本發明中，作為粘合劑，例如可以單獨使用1種醇酸樹脂、聚酯樹脂、不飽和 聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯基樹脂、有機矽樹 脂、氟樹脂、鄰苯二甲酸樹脂、氨基樹脂、聚醯胺樹脂、聚丙烯酸有機矽樹脂、三聚氰 胺樹脂、尿素樹脂或將它們改性得到的粘合劑樹脂等，也可以將2種以上結合使用。並且，上述粘合劑中可以根據需要含有交聯劑，例如可以使用1個分子中具有2 個以上氨基等鹼性官能基團、OH基等中性官能基團、羧基等酸性官能基團、異氰酸酯基 等反應性官能基團的任意的交聯劑。上述粘合劑可以是活性能量射線固化性化合物，作為其例子可以例舉自由基聚 合性單體、自由基聚合性低聚物等。自由基聚合性單體的具體實例有(甲基)丙烯酸甲 酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基) 丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸2-羥基 乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸 甲氧基聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇聚丙二醇 酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇聚丁二醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等單官能(甲 基)丙烯酸酯；二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙 烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基) 丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲 基)丙烯酸雙酚A酯、環氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、聚環氧乙烷改性的二 (甲基)丙烯酸雙酚A酯、環氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸雙酚S酯、二(甲基)丙烯酸雙酚S酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯等 雙官能(甲基)丙烯酸酯；三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷、三(甲基)丙烯酸甘油酯、 三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、乙烯改性的三(甲基)丙 烯酸三羥甲基丙烷、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等 三官能以上的(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯基酯、N-乙烯基吡咯 烷酮、丙烯腈、烯丙基醇等自由基聚合性單體。自由基聚合性低聚物的具體實例有聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙 烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、低聚(甲基)丙烯酸酯、醇酸 (甲基)丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯、有機矽(甲基)丙烯酸酯等的具有至少一 個(甲基)丙烯醯基的預聚物。特別優選的自由基聚合性低聚物是聚酯、環氧基(工$ O)、聚氨酯的各自的(甲基)丙烯酸酯。本發明中，可以單獨使用1種活性能量射線 固化性化合物，也可以將2種以上結合使用。使用活性能量射線固化性化合物作為上述粘合劑時，通過添加光聚合引發劑 (光敏劑)，可以通過少量的活性能量射線照射使得用於形成透明膜的組合物固化。光聚合引發劑(光敏劑)可列舉例如1-羥基環己基苯基酮、二苯甲酮、苄 基二甲基酮、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、對氯二苯甲酮、4-苯甲醯基-4-甲基二苯 硫、2-苄基-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)_ 丁酮-1，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯 基h2-嗎啉代丙酮-1。光聚合引發劑可以單獨使用1種，也可以將2種以上結合使用。本發明的用於形成透明膜的組合物中，為了進一步提高用於形成透明膜的組合 物中無機微粒的分散穩定性和保存穩定性，優選添加分散穩定劑。可在本發明中使用的 分散穩定劑可列舉螯合劑和金屬絡合物。通過螯合劑或金屬絡合物的添加，可不使所形 成的膜的硬度和耐劃傷性降低地提高無機微粒的分散穩定性。可在本發明中使用的螯合劑優選可溶解於分散介質，作為這種螯合劑可列舉 乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等多元胺類，新戊醯基三氟丙酮、乙醯丙酮、三氟乙 醯丙酮、六氟乙醯丙酮等二酮類，乙二胺四乙酸等聚氨基羧酸類，檸檬酸等羥基羧 酸類，二甲基乙二肟等肟類，8-羥基喹啉以及草酸等。螯合劑可以單獨使用1種，也可 以將2種以上結合使用。可在本發明中使用的金屬絡合物優選可溶解於分散介質中，上述金屬絡合物可 列舉含有選自鋯、鈦、鋁、鋅、銦、錫的金屬和如下配位基的金屬絡合物，所述配位基 選自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等多元胺類，新戊醯基三氟丙酮、乙醯丙酮、 三氟乙醯丙酮、六氟乙醯丙酮等二酮類，乙二胺四乙酸等聚氨基羧酸類，檸檬酸等 羥基羧酸類，二甲基乙二肟等肟類，8-羥基喹啉以及草酸。這些金屬絡合物可以單獨使 用1種，也可以將2種以上結合使用。還可以將1種以上的螯合劑與1種以上的金屬絡 合物混合使用。為了進一步提高本發明的用於形成透明膜的組合物的保存穩定性，可以進一步 添加其它分散劑。上述分散劑沒有特別限定。其例子可優選列舉具有聚氧乙烯烷基結構 的磷酸酯系分散劑。在本發明的用於形成透明膜的組合物中，可以以任意的比例添加分散介質。分 散介質可列舉水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、辛醇等醇類；丙酮、甲基
6乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁 酯、乳酸乙酯、Y-丁內酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯等酯類；乙 二醇一甲基醚、二甘醇一丁基醚等醚類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳族烴類；二甲 基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺類等。這些分散介質中， 更優選使用無機微粒的分散性和塗布時的成膜性特別良好的分散介質。上述分散介質 可列舉例如乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、 4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、乙基苯。本發明中， 分散介質可以單獨使用1種，也可以將2種以上結合使用。本發明的用於形成透明膜的組合物中，A成分和B成分的摻混比必須根據塗布 用於形成透明膜的組合物的透明基材的折射率來適當設定，通常A成分與B成分的質量 比例(A成分/B成分)優選15/85-95/5，更優選20/80-90/10。以A成分和B成分的總 質量為基準，B成分的質量比例比5%低時，具有可明顯地確認所形成的膜的幹涉不均的 傾向。相反，B成分的質量比例比85%高時，無法使膜的折射率提高至所需程度。本發明的用於形成透明膜的組合物中，各成分的摻混比必須根據塗布用於形成 透明膜的組合物的透明基材的折射率來適當設定，通常無機微粒(A成分和B成分的總 量)與粘合劑的固體成分的質量比例優選20/80-90/10，更優選30/70-75/25。以A成分 和B成分與粘合劑的固體成分的總質量為基準，粘合劑的固體成分的質量比例比10%低 時，膜的折射率提高，但存在透明性降低的傾向，比80%高時，無法將膜的折射率提高 至所需程度。本發明的用於形成透明膜的組合物中，無機微粒(A成分和B成分的總量)與分 散穩定劑的質量比例優選99.8/0.2-66.7/33.3，更優選99.0/1.0-76.9/23.1。以無機微粒和 分散穩定劑的總質量為基準，分散穩定劑的質量比例比0.2%低時，組合物的保存穩定性 改善不充分，比33.3%高時，分散穩定劑不溶解，存在沉澱的傾向。本發明的用於形成透明膜的組合物可通過將A成分、B成分和粘合劑以任意順 序或者同時添加、充分混合來製備。分散介質可以根據需要適當添加。還可以在分別制 備含有A成分和粘合劑的組合物(含A成分的組合物)以及含有B成分和粘合劑的組合物 (含B成分的組合物)後，將含A成分的組合物與含B成分的組合物混合來製備。這種 情況下，分散介質可以根據需要適當添加。通常分散介質中分散A成分和B成分，製備 分散液，然後添加粘合劑，獲得用於形成透明膜的組合物。需說明的是，進行分散操作 之前最好進行預分散操作。預分散操作可以一邊用分散器等攪拌，一邊將A成分和B成 分緩慢加入到分散介質中，充分攪拌，直至目視不見A成分和B成分塊為止。添加分散 穩定劑時，優選以任意的順序或者同時向溶解有分散穩定劑的分散介質中添加A成分、B 成分和粘合劑。A成分和B成分的分散操作可以使用油漆攪拌器(《4 >卜〉工力一)、球磨 機、砂磨機、離心磨等進行。進行分散操作時，優選使用玻璃珠、氧化鋯珠等分散珠。 珠直徑沒有特別限定，通常為0.05-lmm左右，優選0.08-0.65mm左右。本發明的用於形成透明膜的組合物中，作為A成分和B成分的無機微粒的平均 粒徑優選120nm以下，進一步優選SOnm以下。平均粒徑超過120nm時，所形成的膜的 霧度(JIS K7105)傾向於提高。
本發明的用於形成透明膜的組合物可以含在用於形成保護膜的組合物、用於形 成防發射膜的組合物、粘合劑、密封材料、粘合材料等中使用，特別適用於形成防反射 膜的組合物。並且，本發明的用於形成透明膜的組合物在不損害其目的的範圍內可以含有上 述以外的常用的各種添加劑。這種添加劑可列舉阻聚劑、固化催化劑、抗氧化劑、流 平劑、偶聯劑等。本發明的用於形成透明膜的組合物可以在含有聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、三乙醯纖維素樹脂、聚對苯二甲 酸乙二醇酯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯、ABS樹脂、降冰片烯系樹脂、玻璃等的各種 透明基材上塗布或印刷，使其固化形成膜，例如可適合用作形成塑料光學部件、觸摸面 板、薄膜型液晶元件、塑料光學部件等的防放射膜的組合物。本發明的層合透明膜是在上述透明基材的表面上層合將上述用於形成透明膜的 組合物成膜得到的透明膜所得到的，可選擇透明基材和用於形成透明膜的組合物，以使 該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基材的折射率之差優選為0.03以下，更優選為 0.02以下。該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基材的折射率之差比0.03大時，存在 顯著發生幹涉不均的傾向。用於形成透明膜的組合物對透明基材的塗布和印刷可按照常規方法進行，例如 按照棒塗法、凹版印刷塗法、輥塗法、旋塗法、絲網印刷、噴墨法、氣噴塗、無空氣噴 塗、靜電塗裝等方法進行。含有熱固化性樹脂作為粘合劑時，可通過燒結等方法成膜。燒結時的溫度優選 比透明基材的玻璃化轉變溫度低。含有活性能量射線固化性化合物作為粘合劑時，可以根據需要進行加熱，使分 散介質蒸發，使塗膜乾燥，然後照射活性能量射線(紫外線或電子射線)。作為活性能 量射線源，可以使用低壓汞燈、高壓汞燈、金屬滷化物燈、氙燈、準分子雷射、染料激 光等紫外線源，以及電子射線加速裝置。關於活性能量射線的照射量，採用紫外線時在 50-3000mJ/cm2,採用電子射線時在0.2-1000 μ C/cm2的範圍內較為適當。通過該活性 能量射線的照射，上述活性能量射線固化性化合物聚合，A成分和B成分通過粘合劑結 合，形成膜。使本發明的用於形成透明膜的組合物固化得到的透明膜的膜厚優選0.1-10.0 μ m 的範圍內，更優選0.3-5.0 μ m的範圍內。使本發明的用於形成透明膜的組合物固化得到 的透明膜中，A成分、B成分以及粘合劑在膜內均勻分散，沒有幹涉不均，透明性高，霧 度低，該透明膜的折射率與透明基材的折射率之差優選0.03以下，更優選0.02以下。並 且光透射率優選80%以上，更優選85%以上，霧度優選1.5%以下，更優選1.0%以下。
實施例以下通過實施例和比較例具體說明本發明。實施例和比較例中，「份」全部為 「質量份」。在實施例和比較例中使用的各成分如下。
氧化鋯(ZrO2)(折射率2.2，一次粒徑20nm)氧化鈦(TiO2)(折射率2.76，一次粒徑20nm)ATO(折射率 2.0，一次粒徑 30nm)氧化鋅(ZnO)(折射率2.03，一次粒徑30nm)<B 成分〉氧化鋁(Al2O3)(折射率1.76，一次粒徑20nm)氧化鎂(MgO)(折射率1.72，一次粒徑30nm)氫氧化鋁(Al (OH) 3)(折射率1.58，一次粒徑30nm)日本合成化學(株)製備，紫光UV_7600B(折射率1.52)千「·入《 V r 4 ·夂笑力卟文(株)製備，IRGACURE 184夕夕 S — 夕 V、° > (株)製備，BYK-142 (NV.60% 以上)乙醯丙酮(C5H7O2)乙二胺(C2H8N2)三乙烯四胺(C6H18N4)新戊醯三氟丙酮乙醯丙酮合鋯([Zr(C5H7O2)4])乙醯丙酮合鈦([Ti(C5H7O2)4])
乙醯丙酮合鋁([Al (C5H7O2) 3])乙醯丙酮合鋅([Zn(C5H7O2)2])雙乙醯丙酮二丁基錫([(C4H9)2Sn(C5H7O2)2])實施例1以100份氧化鈦、116.5份氧化鎂、116.5份氫氧化鋁、33.3份BYK-142、500份 2-丁醇和800份玻璃珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉 後除去玻璃珠，得到分散液。向該分散液中加入143份UV-7600B、7.2份IRGACURE 184 和700份2-丁醇，得到光固化性組合物。使用輥塗機在膜厚75 μ m的聚對苯二甲酸乙二 醇酯(PET)薄膜(透光率91%，霧度0.5%，折射率1.65)上塗布該光固化性組合物，使 有機分散介質蒸發，然後在空氣氣氛下使用高壓汞燈照射300mJ/Cm2的光，製備具有厚 3ym的膜的層合透明膜。實施例2以50份氧化鋯、50份ΑΤΟ、25份氧化鋁、12.5份ΒΥΚ-142、300份2_ 丁醇和 800份玻璃珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻 璃珠，得到分散液。向該分散液中加入59份UV-7600B、3份IRGACURE184和150份 2_ 丁醇，得到光固化性組合物，然後按照與實施例1同樣的方法，製備具有厚3μιη的膜 的層合透明膜。實施例3
9
以50份氧化鈦、50份氧化鋯、43份氧化鋁、14.3份BYK-142、400份2_ 丁醇 和800份玻璃珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻 璃珠，得到分散液。向該分散液中加入67份UV-7600B、3.4份IRGACURE184和120份 2_ 丁醇，得到光固化性組合物。使用輥塗機在膜厚75 μ m的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN) 薄膜(透光率87%，霧度0.4%，折射率1.76)上塗布該光固化性組合物，使有機分散介 質蒸發，然後在空氣氣氛下使用高壓汞燈照射300mJ/Cm2的光，製備具有厚3μιη的膜的 層合透明膜。實施例4以100份氧化鋅、400份氧化鋁、50.0份ΒΥΚ-142、1200份2_丁醇和800份玻璃
珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到 分散液。向該分散液中加入377份UV-7600B、19份IRGACURE184和960份2-丁醇， 得到光固化性組合物。使用輥塗機在膜厚75 μ m的聚碳酸酯(PC)薄膜(透光率88%， 霧度0.6%，折射率1.59)上塗布該光固化性組合物，使有機分散介質蒸發，然後在空氣 氣氛下使用高壓汞燈照射300mJ/Cm2的光，製備具有厚3 μ m的膜的層合透明膜。實施例5以100份氧化鋯、43份氧化鋁、14.3份BYK-142、400份2_ 丁醇和800份玻璃 珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到 分散液。向該分散液中加入61份UV-7600B、3.2份IRGACURE184和80份2-丁醇， 得到光固化性組合物。然後按照與實施例1同樣的方法，製備具有厚3 μm的膜的層合透 明膜。實施例6以50份氧化鈦、50份氧化鋯、43份氧化鋁、14.3份BYK-142、16份乙醯丙 酮、400份2-丁醇和800份玻璃珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7 小時。混煉後除去玻璃珠，得到分散液。向該分散液中加入67份UV-7600B、3.4份 IRGACURE184和120份2- 丁醇，得到光固化性組合物。使用輥塗機在膜厚75 μ m的 聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜(透光率87%，霧度0.4%，折射率1.76)上塗布該光固 化性組合物，使有機分散介質蒸發，然後在空氣氣氛下使用高壓汞燈照射300mJ/Cm2的 光，製備具有厚3μιη的膜的層合透明膜。實施例7添加61份乙醯丙酮合鋁代替16份乙醯丙酮，除此之外與實施例6同樣，得到光 固化性組合物。然後按照與實施例6同樣的方法製備具有厚度為3μιη的膜的層合透明膜。實施例8添加61份乙醯丙酮合鈦代替16份乙醯丙酮，除此之外與實施例6同樣，得到光 固化性組合物。然後按照與實施例6同樣的方法製備具有厚度為3 μ m的膜的層合透明膜。實施例9以50份氧化鋯、50份ΑΤΟ、25份氧化鋁、12.5份ΒΥΚ-142、7份乙二胺、7
份雙乙醯丙酮二丁基錫、300份2- 丁醇和800份玻璃珠的量將全部成分裝入到容器中，
10用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到分散液。向該分散液中加入59份 UV-7600B、3份IRGACURE184和150份2- 丁醇，得到光固化性組合物。然後按照與 實施例1同樣的方法，製備具有厚3 μ m的膜的層合透明膜。實施例10以100份氧化鋯、43份氧化鋁、14.3份BYK-142、16份三乙烯四胺、400份 2-丁醇和800份玻璃珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉 後除去玻璃珠，得到分散液。向該分散液中加入61份UV-7600B、3.2份IRGACURE184 和80份2-丁醇，得到光固化性組合物。然後按照與實施例1同樣的方法，製備具有厚 3ym的膜的層合透明膜。實施例11添加16份乙醯丙酮合鋯代替16份三乙烯四胺，除此之外與實施例10同樣，得 到光固化性組合物。然後按照與實施例1同樣的方法製備具有厚度為3 μ m的膜的層合透 明膜。實施例12以100份氧化鋅、400份氧化鋁、50.0份BYK-142、65份新戊醯三氟丙酮、60 份乙醯乙醯丙酮合鋅(亜鉛7七七七卜>)、1200份2- 丁醇和800份玻璃 珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到 分散液。向該分散液中加入377份UV-7600B、19份IRGACURE184和960份2-丁醇， 得到光固化性組合物。使用輥塗機在膜厚75 μ m的聚碳酸酯(PC)薄膜(透光率88%， 霧度0.6%，折射率1.59)上塗布該光固化性組合物，使有機分散介質蒸發，然後在空氣 氣氛下使用高壓汞燈照射300mJ/Cm2的光，製備具有厚3 μ m的膜的層合透明膜。比較例1以100份氧化鋯、14.3份BYK-142、500份2_ 丁醇和800份玻璃珠的量將全部 成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到分散液。向該 分散液中加入89份UV-7600B、4.3份IRGACURE184和130份2- 丁醇，得到光固化性 組合物。然後按照與實施例1同樣的方法，製備具有厚3 μ m的膜的層合透明膜。比較例2以100份氧化鋁、14.3份BYK-142、500份2- 丁醇和800份玻璃珠的量將全部 成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到分散液。向該 分散液中加入18份UV-7600B、4.3份IRGACURE184和130份2- 丁醇，得到光固化性 組合物。然後按照與實施例1同樣的方法，製備具有厚3 μ m的膜的層合透明膜。比較例3以100份氧化鋯、43份氧化鋁、14.3份BYK-142、400份2- 丁醇和800份玻璃 珠的量將全部成分裝入到容器中，用油漆攪拌器混煉7小時。混煉後除去玻璃珠，得到 分散液。向該分散液中加入53份UV-7600B、2.7份IRGACURE184和80份2-丁醇， 得到光固化性組合物。然後按照與實施例1同樣的方法，製備具有厚3 μm的膜的層合透 明膜。(1)膜形成組合物的平均粒徑(中值粒徑)
測定機器日機裝(株)製備的Microtrac粒度分布計測定條件溫度20°C試樣用分散介質將樣品稀釋為NV.5%，然後測定數據分析條件粒徑基準體積基準分散介質2-丁醇折射率1.40(2)透明膜的折射率對於實施例1-12和比較例1-3中成膜的透明膜(不包含透明基材)，用(株)7 義^製備的阿貝折射計DR-M4(20°C )測定。(3)層合透明膜的折射率、霧度對於實施例1-12和比較例1-3得到的層合透明膜，通過東京電色技術中心製備 的TC-HIII DPK測定透射率和霧度。測定值是包含透明基材的層合透明膜的測定值。(4)層合透明膜的幹涉不均對於實施例1-12和比較例1-3得到的層合透明膜，在三波長型螢光燈下進行目 視觀察，按照下述基準評價。〇無幹涉不均Δ 有微量幹涉不均，但可實際應用X 顯著發生幹涉不均-霧度高，因此無法評價。上述各測定結果、評價結果與各組合物的組成一起表示在表1和表2中。表1
1權利要求
1.用於形成透明膜的組合物，其特徵在於含有折射率為1.80以上但低於3.00的至 少一種無機微粒(A成分)、折射率為1.55以上但低於1.80的至少一種無機微粒(B成分) 以及折射率比B成分的折射率小的粘合劑。
2.用於形成透明膜的組合物，其特徵在於含有折射率為1.80以上但低於3.00的至 少一種無機微粒(A成分)、折射率為1.55以上但低於1.80的至少一種無機微粒(B成 分)、折射率比B成分的折射率小的粘合劑以及分散穩定劑。
3.權利要求2的用於形成透明膜的組合物，其特徵在於分散穩定劑含有選自螯合 劑和金屬絡合物的至少一種。
4.權利要求3的用於形成透明膜的組合物，其特徵在於螯合劑含有選自多元胺 類、二酮類、聚氨基羧酸類、羥基羧酸類、肟類、8-羥基喹啉以及草酸的至少一 種。
5.權利要求3的用於形成透明膜的組合物，其特徵在於金屬絡合物包含選自鋯、 鈦、鋁、鋅、銦和錫的金屬，以及選自多元胺類、二酮類、聚氨基羧酸類、羥基羧酸 類、肟類、8-羥基喹啉以及草酸的配位基。
6.權利要求1-5中任一項的用於形成透明膜的組合物，其特徵在於A成分包含選自 氧化鈦、氧化鈰、氧化鋯、摻雜銻的氧化錫(ΑΤΟ)、摻雜錫的氧化銦(ITO)、摻雜鋁的 氧化鋅(AZO)、氧化錫和氧化鋅的至少一種。
7.權利要求1-6中任一項的用於形成透明膜的組合物，其特徵在於B成分包含選自 氧化鋁、氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鈣和硫酸鋇的至少一種。
8.權利要求1-7中任一項的用於形成透明膜的組合物，其特徵在於粘合劑的折射 率低於1.55。
9.層合透明膜，其特徵在於在透明基材的表面層合有將權利要求1-8中任一項的 用於形成透明膜的組合物成膜得到的透明膜，該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基 材的折射率之差為0.03以下。
10.權利要求9的層合透明膜，其特徵在於透光率為80%以上且霧度為1.5%以下。
全文摘要
本發明提供組合物，其含有折射率1.80以上但低於3.00的至少一種無機微粒(A成分)、折射率1.55以上但低於1.80至少一種無機微粒(B成分)、折射率比B成分的折射率小的粘合劑、優選進一步含有分散穩定劑，可在透明基材的表面上形成透明性優異且沒有幹涉不均的膜的；還提供透明性優異且沒有幹涉不均的層合透明膜，其中，在透明基材的表面層合有將該組合物成膜得到的透明膜，該成膜得到的透明膜的折射率與該透明基材的折射率之差為0.03以下。
文檔編號G02F1/1335GK102015905SQ20098011486
公開日2011年4月13日 申請日期2009年4月20日 優先權日2008年4月21日
發明者室內聖人, 村上雅昭, 林賢兒, 鈴木薰 申請人:大日本塗料株式會社