乙基麥芽酚中間體的合成方法

2023-09-22 06:03:25 1

專利名稱：乙基麥芽酚中間體的合成方法
技術領域：
本發明涉及合成方法，具體涉及一種乙基麥芽酚中間體的合成方法。
背景技術：
麥芽酚包括乙基麥芽酚，也稱麥芽醇，又稱為落葉松酸，具有焦糖的甜香和溫和的果香，是非常重要的香料和香味增效劑，廣泛應用於日化、飲料、醫藥、煙、酒等精細化工領域。現在麥芽酚的生產工藝主要採用從糠醛為起始原料的合成路線，具體過程為以無水乙醚或四氫呋喃作為溶劑，鎂粉與齒代烷進行反應合成格氏試劑，然後糠醛與格氏試劑反應，再通過水解得到糠基醇中間體；在低溫條件下，將糠基醇中間體粗品溶在甲醇水溶·液中用氯氣氯化，然後在酸性介質中加熱水解重排，得到麥芽酚粗品，粗品經升華提純，再用乙醇重結晶，晶體乾燥後密封保存。其化學合成路線為
(1)格氏試劑製備
乙爾或四復呋_
Mg + Wtl - .\1賢€1
(2)格氏反應
H
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(3)水解反應
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(4)氯化反應
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(5)重排反應
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A ΛI I
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(R=CH3為麥芽酚，R=CH2CH3為乙基麥芽酚)
其中格氏反應步驟中存在一定的問題(1)製備格氏試劑時使用溴乙烷，它的原子利用率只有27%，且它的價格也較高；(2)格氏試劑的合成所需溶劑選用無水乙醚或四氫呋喃，無水乙醚的沸點為35. 40C，沸點太低，易揮發，損耗多，易爆，危害性大，很難應用於工業化，四氫呋喃成本高且與水互溶，損耗多，不易回收。另外，還有文獻報導用苯和四氫呋喃按一定配比混合作為格氏反應的溶劑，反應易於控制，成本低，但是苯是強致癌性的有毒有機物，對操作人員身體毒害大。

發明內容
本發明的目的在於提供一種乙基麥芽酚中間體的合成方法，使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反應的溶劑使用2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合溶劑，減少了「三廢」的產生，對環境危害小，降低了生產成本，易於工業化應用。本發明的技術解決方案是該合成方法中的格氏試劑製備時的步驟是在容器中加入鎂粉、碘和溴乙烷，加熱至體系黃色褪去，向體系中加2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合液，並通氯乙烷氣體，溫度維持在20°C 80°C，反應O. 5^12. O小時；其中，鎂粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物質的量之比為I :0. 001 O. 2 :0. 01 O. 2 :1. I 2. O :0. 8 I。 其中，含2-甲基四氫呋喃的混合液中的溶劑包括苯、甲苯、環已烷、乙醚。本發明的優點在於
1、使用氯乙烷代替溴乙烷製備格氏試劑，由於只有乙基部分才是有效片段，理論上氯
乙烷的成本只有溴乙溴乙烷的20%，溴乙烷中乙基的含量為27%，氯乙烷中乙基的含量為
45%，所以氯乙烷具有很高的經濟效益，降低了生產成本，反應的原子利用率也有很大提高，
由55. 0%提高到68. 5%，減少了汙染物的產生與排放；
權利要求
1.乙基麥芽酚中間體的合成方法，其特徵在於該合成方法中的格氏試劑製備時的步驟是在容器中加入鎂粉、碘和溴乙烷，向體系中加2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合液，加熱至體系黃色褪去，並通氯乙烷氣體，溫度維持在20°C 80°C，反應0. 5^12. 0小時；其中，鎂粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物質的量之比為I :o. ooro. 2 o.oro. 2 I. I 2. 0 :0. 8 I。
2.根據權利要求I所述的乙基麥芽酚中間體的合成方法，其特徵在於含2-甲基四氫呋喃的混合液中的溶劑包括苯、甲苯、環已烷、乙醚。
全文摘要
本發明公開了一種乙基麥芽酚中間體的合成方法，其特徵在於使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反應的溶劑使用2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合溶劑。本發明的優點在於(1)氯乙烷的價格比溴乙烷便宜，且原子經濟性比溴乙烷高，減少了「三廢」的產生，對環境危害小；(2)2-甲基四氫呋喃水溶性差，沸點適中，使用安全，回收利用率高，降低了生產成本，易於工業化應用。
文檔編號C07D307/42GK102757412SQ20121023829
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月11日 優先權日2012年7月11日
發明者劉興超, 安禮濤, 崔大軍, 林祥, 陳兆剛, 陳文昌 申請人:淮安萬邦香料工業有限公司, 淮陰師範學院