自由基固化組合物的方法
2023-10-26 21:55:12 2
自由基固化組合物的方法
【專利摘要】本發明涉及用於在5過渡金屬化合物（c）和過氧化物存在下自由基固化組合物的方法，所述組合物包含含甲基丙烯酸酯的化合物（a1）和能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體，其中所述組合物包含根據式（1）的化合物（b）作為能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體，其中n=0-3；R1和R2均各自代表H、C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基；X=O、S或NR3，其中R3＝H、C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、作為聚合物鏈的一部分或連接到聚合物鏈，並且所述組合物包含至少一種選自由Co、Cu、Mn和Fe化合物組成的組的過渡金屬化合物（c），並且所述固化是在過氧化物存在下實現的，所述過氧化物選自由氫過氧化物、過縮酮、過酸酯、過碳酸酯以及其混合物組成的組。
【專利說明】自由基固化組合物的方法
[0001]本發明涉及用於自由基固化組合物的方法，該組合物包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)和單體，該單體能夠在過渡金屬化合物(C)和過氧化物存在下與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚。
[0002]這種方法在現有技術中是已知的。例如，包含在作為反應性稀釋劑的苯乙烯中稀釋的甲基丙烯酸酯官能樹脂的組合物能夠與過氧化物自由基共聚(固化)，其中樹脂組合物是用過渡金屬化合物如鈷化合物預加速過的。由於苯乙烯是非常有效的反應性稀釋劑，通常用作能夠與所述甲基丙烯酸酯官能樹脂共聚的單體。儘管由於苯乙烯具有高的共聚能力和良好的切削功率(當使用苯乙烯作為共聚單體時，可以有效地降低組合物的粘度)，苯乙烯是非常有效的反應性稀釋劑，然而，苯乙烯具有難聞的氣味，由於苯乙烯具有揮發性，這甚至更阻礙了它的使用。鑑於此，需要用具有良好的反應活性和良好的切削功率且具有較少氣味和/或不易揮發(即具有較高的沸點)的其他共聚單體來至少部分地替代苯乙烯。標準的替代是使用高沸點的含有甲基丙烯酸酯的化合物。然而，它們通常具有降低的切削功率，而且它們通常導致嚴重的氧抑制，即在空氣下固化時，表面仍然發粘或甚至是溼的(未固化的)。
[0003]本發明的目的是提供具有較少氣味和高固化效率(由短凝膠時間、短峰時間和/或高峰溫度來表明)的方法。
[0004]已經令人驚奇地實現該目的，其中組合物包含根據式(I)的化合物(b)作為能夠
與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體，
[0005]
【權利要求】
1.用於在過渡金屬化合物(C)和過氧化物存在下自由基固化組合物的方法，所述組合物包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)和能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體，其特徵在於，所述組合物包含根據式(I)的化合物(b)作為能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體，
2.如權利要求1所述的方法，其特徵在於化合物(b)是根據式(2)的
3.如權利要求1或2所述的方法，其特徵在於所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)具有至少225道爾頓且至多10000道爾頓的數均分子量Mn。
4.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，存在於至少部分所述組合物中的所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)具有至少2的甲基丙烯酸酯官能度。
5.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)的平均官能度高於1、優選地高於1.5以及更優選地高於1.7。
6.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)的平均官能度低於4、更優選地低於3。
7.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)還包含至少一個醚基和至少一個羥基。
8.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)還包含至少一個氨基甲酸酯基團。
9.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述組合物包含具有至少600道爾頓的數均分子量Mn的含甲基丙烯酸酯的化合物(al)，並且所述組合物還包含具有至多300道爾頓的數均分子量Mn的烯屬不飽和化合物(a2)。
10.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述組合物是在過渡金屬化合物(C)的存在下實現的,所述過渡金屬化合物(C)選自由Co、Cu、Mn化合物及其任意混合物組成的組。
11.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述Co化合物、所述Cu化合物、所述Fe化合物和所述Mn化合物是鹽和/或絡合物。
12.如前面權利要求中任意一項所述的方法,其特徵在於，Co、Cu、Mn和Fe化合物(相對於化合物(a)和化合物(b)的總量(以千克計))的總量(以mmol計)為0.01-30。
13.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述方法是在共加速劑存在下實現的。
14.如前面權利要求中任意一項所述的方法，其特徵在於，所述方法包含將所述過氧化物添加到包含化合物(a I)、( b )和(c )的組合物中。
15.多組分體系，其包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)、能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體、過渡金屬化合物(c)和過氧化物，其特徵在於，所述體系包含根據式(O的化合物(b)作為能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體
16.熱固性組合物，其包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)、能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體、過渡金屬化合物(C)，其特徵在於，所述組合物包含根據式(I)的化合物(b )作為能夠與所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的單體O
R1 R2 (I) 其中n=0-3 和R2均各自代表H、C1-C20烷基、C3-C2tl環烷基、C6-C2tl芳基、C7-C2tl烷基芳基或C7-C2tl芳基烷基；X=0、S或NR3，其中R3 = H、C1-C20烷基、C3-C2tl環烷基、C6-C2tl芳基、C7-C2tl烷基芳基、C7-C2tl芳基烷基、作為聚合物鏈的一部分或連接到聚合物鏈；所述組合物包含至少一種選自由Co、Cu、Mn和Fe化合物組成的組的過渡金屬化合物(c);並且所述組合物包含(無機)有機填料，並且其中所述組合物能夠用過氧化物固化，所述過氧化物選自由氫過氧化物、過縮酮、過酸酯、過碳酸酯以及它們的混合物組成的組。
17.固化物品，其通過如權利要求1-14中任意一項所述的方法或通過將如權利要求15所述的多組分體系的化合物混合來獲得或者通過用過氧化物固化如權利要求16所述的熱固性組合物來獲得，所述過氧化物選自由氫過氧化物、過縮酮、過酸酯、過碳酸酯以及它們的混合物組成的組。
18.如權利要求17所述的固化物品在汽車、船、化學錨接、屋面材料、建築材料、容器、換襯、管、桶、地板材料或風車扇葉`中的用途。
【文檔編號】C08F220/00GK103582656SQ201280025875
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年3月29日 優先權日:2011年3月30日
【發明者】艾瑞斯·海克, 約翰·弗朗茲·格拉圖斯·安東尼厄斯·詹森, 納尼·喬格·阿福斯坦 申請人:帝斯曼智慧財產權資產管理有限公司