包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑的製作方法

2023-05-09 17:09:01

專利名稱：包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑的製作方法
包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑本專利申請涉及一種具有至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑， 其中各水凝膠包含至少一種對電解質敏感的增稠劑。此外，水凝膠之一(相A)包含至少一種物質A，其中物質A與另一水凝膠(相B)中存在的物質B中的至少一種不相容或與另一水凝膠(相B)中存在的物質B中的至少一種在其中這些物質存在於凝膠配製劑中的量下不相容。與粉狀形式相比，液體產品配製劑如溶液、懸浮液或乳液具有許多優點，例如無粉塵產生、改進的潤溼性能以及通常能夠更好地調節到精確劑量。然而，對於許多液體配製劑而言，尤其是對於在較長時間內儲存而言，與相應的固體製劑相比更難獲得足夠好的儲存穩定性。因此，通常出現沉降物形成、附聚、結晶和/或脫水收縮(液態配製成分析出)。這些現象通常可歸因於配製劑組分相互之間的不相容性，由此歸因於幾種活性物質相互之間的不相容性或活性物質與助劑，例如與潤溼劑的不相容性。這些問題例如通常通過對相應活性物質選擇更相容的助劑或者分開配製幾種活性物質而解決。然而，尋找相容性配製組分非常昂貴且必須對各單獨活性物質單獨進行。此外，分開配製不同的活性物質出於商業化原因是不利的。EP-A-O 225 287描述了在水中不溶或微溶的固體物質的儲存穩定的含水製劑，所述製劑包含對電解質敏感的合成增稠劑。然而，在該體系中沒有使用相互不相容的組分。因此，本發明的目的是提供一種在使用時呈液態、不具有已知液體配製劑的缺點且尤其不導致其中所存在的成分的任何相容性問題的產品配製劑。該目的通過一種具有至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑實現。因此，本發明的主題是具有至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的，優選合成的增稠劑並且此外還在水凝膠之一中包含至少一種物質A和在另一水凝膠中包含至少一種物質B，其中物質A中的至少一種與物質B中的至少一種在存在於凝膠配製劑中的量下(或者換言之在存在於相應相中的量下)不相容。就此而言，「不相容」顯然是指若將相互不相容的物質A和B配製在一起且例如作為混合物存在於液體配製劑中出現的不相容性；在本發明的凝膠配製劑中，該不相容性自然並不存在或者至少在比使用不相容性物質的組合配製劑的情形顯著更長的時間跨度內不出現。包含至少一種物質A的水凝膠在下文也稱為相A ；類似地，包含至少一種物質B的水凝膠在下文也稱為相B，即使並不一定涉及熱力學意義上的相。凝膠配製劑為任何性質的活性物質的呈凝膠形式的製劑。凝膠是至少兩種組分的尺寸穩定、易於變形、富含液體和氣體、精細分散的膠態體系，所述組分絕大部分包括具有長或高度支化顆粒的固體膠態分散物質(膠凝劑；也稱為增稠劑)和作為分散劑的液體 (通常為水)。就此而言，固體物質是內聚的，即在分散劑中形成海綿狀三維網絡，其中顆粒在不同點(粘附點)相互粘著。內聚相的孔填充有液體(「液凝膠」;在水的情況下「水凝膠」)。就此而言，這兩相完全相互滲透(雙內聚(bicoherent))。若該凝膠的液體損失，從而由氣體形成分散相，則使用術語「幹凝膠」；這些自然具有改變的網絡空間排列，其中結構元素之間的間距顯著更小，並因此形成固體的極限狀態。凝膠還可以描述為粘彈性流體；它們的流體性能介於理想液體的流體性能和理想固體的流體性能之間。本發明凝膠配製劑包含至少兩種水凝膠。水凝膠在本發明上下文中應理解為指基於凝膠總重量包含至少5重量％水，優選至少10重量％水，尤其是至少15重量％水的那些凝膠。然而，術語「水凝膠」排除它們還包含其他液體，例如有機溶劑或液體活性物質或助劑。本發明凝膠配製劑在實際使用之前可以通過在少量電解質中攪拌而進一步液化 (即通過加入電解質將其轉化成流體配製劑)並隨後準備應用。下文所給有關本發明凝膠配製劑，尤其是組分A和B、增稠劑和任選存在的額外成分，電解質等的合適和優選實施方案和性能的詳情既本身單獨有效，也尤其在任何可想到的相互之間的組合下有效。本發明凝膠配製劑中存在的水凝膠可以相互接觸，即具有接觸界面；然而，它們還可以物理分離，例如通過分離膜或分離壁。使用多於兩種水凝膠時，水凝膠可以具有任何相對排列；因此，所述至少三種水凝膠可以排列成層狀、多邊形或同心形式等等。本發明凝膠配製劑中存在的水凝膠優選接觸，即具有至少一個接觸的相界。使用 「η」種水凝膠時，優選存在至少「η-1，，個界面。根據本發明必要的是存在於本發明凝膠配製劑中的水凝膠基本不相互混合。這意味著各凝膠之間的界面如此穩定以至於相互不相容的物質在相對長的時間內不會相互擴散進對方。更準確地講，水凝膠所具有的性質使得在4周內在20°C下至多5重量％，優選至多2重量％，尤其是至多1重量％的所述至少一種相A中所存在的與至少一種來自相B的物質B不相容或在它們各自存在於相A和B中的量下與至少一種來自相B的物質B不相容的物質A擴散進入相B中並且相反地，在4周內在20°C下至多5重量％，優選至多2重量％， 尤其是至多1重量％的所述至少一種相B中所存在的與至少一種來自相A的物質A不相容或在它們各自存在於相A和B中的量下與至少一種來自相A的物質A不相容的物質B擴散進入相A中。本發明凝膠配製劑中存在的水凝膠尺寸穩定。優選它們的粘度為至少 IOOOmPa · s,例如 1000-106mPa · s,或優選 1000-105mPa · s 或者尤其為 1000-104mPa · s ； 特別優選至少3000mPa · s，例如3000-106mPa · s，或優選3000-10 · s或者尤其為 3000-104mPa · s ；非常優選至少 4000mPa · s，例如 4000_106mPa · s，或優選 4000_105mPa · s 或者尤其為4000-104mPa · s ；尤其是至少5000mPa · s,例如5000-106mPa · s，或者優選 5000-10 · s 或者尤其是 5000-104mPa · s。在本發明上下文中就粘度所給數字是指使用Brookfield粘度計(1. 5rpm, Sp 63) 在25°C的溫度下得到的值。至少一種物質A和至少一種B的相容性的缺乏或不相容性可以以不同方式表述。 不相容性原則上表示化學上或物理化學上引起的任何效果降低或實際應用性降低。因此， 不相容性可能是指物質A和B相互反應而得到不希望的或效果更差的產物。物質A還可能促進，例如以催化方式，物質B中的變化，例如分解或與該配製劑中另一組分的反應，或者反之亦然。然而，不相容性還可表述為在凝膠配製劑所基於的分散介質中物質A引起物質 B的沉澱或結晶提高或者反之亦然。不相容性此外還可能導致所需液體配製劑的相分離。在本發明上下文中，沉澱應理解為指物質由溶解狀態轉化為固態(例如通過沉澱，例如通過結晶)以及由精細分散狀態(例如乳液、懸浮液、懸浮乳液)轉化為更粗分散狀態，該更粗分散狀態是肉眼可見的或者至少達到幹擾該配製劑的預定應用的程度，例如因為沉澱物阻塞噴嘴或過濾器。奧式熟化應理解為指在它們的飽和或過飽和溶液中在消耗更小晶體下更大晶體的生長。通過該過程，較小的顆粒逐漸消失並且該分散體在粒度分布上發生改變而達到均勻尺寸。奧式熟化的缺點是形成可能干擾某些應用的大晶體，因為它們例如可能阻塞噴嘴或過濾器。優選將本發明凝膠配製劑用於防止物質A中的至少一種在一定時間之後引起物質B中的至少一種的至少部分沉澱或者防止物質B中的至少一種在一定時間之後引起物質 A中的至少一種的至少部分沉澱或者防止所述至少一種物質A和所述至少一種物質B相互在一定時間之後至少部分沉澱。「在一定時間之後」是指沉澱不一定在物質A和B混合之後立即開始，而是在一定儲存時間後開始，即在幾小時或幾天之後開始。就此而言，「在一定時間之後」優選指在液體配製劑中聯合配製物質A和B之後，物質A中的至少一種最晚在4 周之後，優選最晚在2周之後引起物質B中的至少一種的至少部分沉澱，或者指在液體配製劑中聯合配製物質A和B之後，物質B中的至少一種最晚在4周之後，優選最晚在2周之後引起物質A中的至少一種沉澱，或者指在液體配製劑中聯合配製物質A和B之後，所述至少一種物質A和所述至少一種物質B最晚在4周之後，優選最晚在2周之後至少部分相互沉澱。「至少部分沉澱」是指如此大比例的物質A或物質B或者兩種物質沉澱以致幹擾隨後的應用，例如因為導致阻塞該配製劑通過的任何噴嘴，或者是指活性物質不再令人滿意地呈現其效果。換言之，本發明的優選實施方案涉及一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的增稠劑並且此外在水凝膠之一(相A)中包含至少一種物質A和在另一水凝膠(相B)中包含至少一種物質B，其中在假想的液體配製劑中，例如在形成本發明凝膠配製劑基礎的液體配製劑或其水凝膠之一中或在通過將至少一種電解質加入本發明凝膠配製劑中而形成的液體配製劑中，物質A 中的至少一種在一定時間之後引起物質B中的至少一種的至少部分沉澱；或者在假想的液體配製劑中，例如在形成本發明凝膠配製劑基礎的液體配製劑或其水凝膠之一中或在通過將至少一種電解質加入本發明凝膠配製劑中而形成的液體配製劑中，物質B中的至少一種在一定時間之後引起物質A中的至少一種的至少部分沉澱；或者在假想的液體配製劑中， 例如在形成本發明凝膠配製劑基礎的液體配製劑或其水凝膠之一中或在通過將至少一種電解質加入本發明凝膠配製劑中而形成的液體配製劑中，物質A和B在一定時間之後至少部分相互沉澱。或者，優選將本發明凝膠配製劑用於防止物質A中的至少一種在一定時間之後促進/引起物質B中的至少一種的至少一部分晶體生長(奧式熟化)，或者用於防止物質B中的至少一種在一定時間之後促進/引起物質A中的至少一種的至少一部分晶體生長(奧式熟化)。「在一定時間之後」是指奧式熟化不一定在物質A和B混合之後立即開始，而是在一定儲存時間後開始，即在幾小時或幾天之後開始。就此而言，「在一定時間之後」優選指在液體配製劑中聯合配製物質A和B之後，物質A中的至少一種最晚在4周之後，優選最晚在 2周之後引起物質B中的至少一種的至少一部分晶體生長(奧式熟化)，或者指在液體配製劑中聯合配製物質A和B之後，物質B中的至少一種最晚在4周之後，優選最晚在2周之後引起物質A中的至少一種晶體生長(奧式熟化)。就此而言，術語「引起物質中的至少一種的至少一部分晶體生長(奧式熟化)」優選是指如此大比例的物質A或物質B沉澱或者晶體獲得如此的尺寸以致幹擾隨後的應用，例如因為導致阻塞該配製劑通過的任何噴嘴，或者是指活性物質不再令人滿意地呈現其效果。換言之，本發明的優選實施方案涉及一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的增稠劑並且此外在水凝膠之一(相A)中包含至少一種物質A和在另一水凝膠(相B)中包含至少一種物質B， 其中在假想的液體配製劑中，例如在形成本發明凝膠配製劑基礎的液體配製劑或其水凝膠之一中或在通過將至少一種電解質加入本發明凝膠配製劑中而形成的液體配製劑中，物質 A中的至少一種在一定時間之後引起物質B中的至少一種的至少一部分晶體生長(奧式熟化)；或者在假想的液體配製劑中，例如在形成本發明凝膠配製劑基礎的液體配製劑或其水凝膠之一中或在通過將至少一種電解質加入本發明凝膠配製劑中而形成的液體配製劑中，物質B中的至少一種在一定時間之後引起物質A中的至少一種的至少一部分晶體生長 (奧式熟化)。前面所述內容對表述「在一定時間之後」和「引起至少部分晶體生長(奧式熟化)」有效。因此，例如在奧式熟化中，物質A中的至少一種提高包含5-100重量％水的所述至少一種物質B的水分散體的精細分散顆粒在水中的溶解度，其中更粗分散的顆粒同時生長；和/或物質B中的至少一種提高包含5-100重量％水的所述至少一種物質A的水分散體的精細分散顆粒在水中的溶解度，其中更粗分散的顆粒同時生長。在優選實施方案中，物質A中的至少一種和/或物質B中的至少一種微溶於水。 「微溶於水」就此而言是指在S. T. P. (T = 250C +/-20%, P = 101 325帕斯卡+/"20% )下至多5g，優選至多2g，尤其是至多Ig物質可溶於IL水中。本發明的特別優選實施方案涉及一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的增稠劑並且此外在水凝膠之一(相A)中包含至少一種物質A和在另一水凝膠(相B)中包含至少一種物質B，所述至少一種物質A和所述至少一種物質B以如下方式提供當配製在一起時(即A和B以混合物存在於一相中)，物質A中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中促進物質B 中的至少一種沉澱和/或物質B中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中促進物質A中的至少一種沉澱。本發明的特別優選實施方案額外涉及一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的增稠劑並且此外在水凝膠之一(相A)中包含至少一種物質A和在另一水凝膠(相B)中包含至少一種物質B， 所述至少一種物質A和所述至少一種物質B以如下方式提供當配製在一起時(即A和B 以混合物存在於一相中)，物質A中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中促進物質B中的至少一種晶體生長(奧式熟化)和/或物質B中的至少一種在包含5-100重量％ 水的水分散體中促進物質A中的至少一種晶體生長(奧式熟化)。本發明的非常優選主題是一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的增稠劑並且此外在水凝膠之一 (相A)中包含至少一種物質A和在另一水凝膠(相B)中包含至少一種物質B，所述至少一種物質A和所述至少一種物質B以如下方式提供當配製在一起時(即A和B以混合物存在於一相中)，物質A中的至少一種降低物質B中的至少一種在水中的溶解度和/或物質B 中的至少一種降低物質A中的至少一種在水中的溶解度。在本發明的甚至更強烈優選的實施方案中，相A包含至少一種基本水不溶性植物保護劑和任選至少一種分散劑。優選就此而言相B包含相A的植物保護劑以外的植物保護劑和/或輔助劑。就此而言，相A的植物保護劑與相B的植物保護劑和/或相B的輔助劑不相容或者至少在凝膠配製劑中存在於相A和B中的各量下不相容。在本發明的特定實施方案中，相A為用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的懸浮濃縮物(SC)或用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的懸浮乳液(SE)或用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的水乳液(EW)，其優選包含至少一種植物保護劑； 而相B同樣為用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的懸浮濃縮物(SC)或用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的懸浮乳液(SE)或用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的水乳液(EW)，其優選包含至少一種植物保護劑，或者相B為用所述至少一種對電解質敏感的增稠劑增稠的水溶液或乳液，其包含至少一種輔助劑。植物保護劑涉及所有常見類別，例如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑、生長調節劑等。殺真菌劑實例為嗜球果傘素類月青啼菌酉旨(azoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、；!；希月虧菌酉旨(enestroburin)、 氟啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、 月虧謎菌胺(orysastrobin)、 氧菌酉旨(picoxystrobin)、唾菌胺酉旨(pyraclostrobin)、 pyribencarb、廂菌酯(trifloxystrobin)、2_ (6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亞氨基-N-甲基乙醯胺、2-(鄰-((2，5_ 二甲基苯基)氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、3-甲氧基-2-(2-(N-甲氧基苯基)環丙烷亞胺醯硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯；羧醯胺類-羧醯苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、麥鏽靈 (benodanil)、bixafen、唆酉先菌胺(boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、呋菌胺(fenfuram) > 環醯菌胺(fenhexamid)、氟醯胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、異噻菌胺 (isotianil)、kiralaxyl、丙氧滅繡胺(m印ronil)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋醯胺 (ofurace) 、嘴霜靈(oxadixyl)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、 葉枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻醯菌胺(tiadinil)、2_ 氨基 _4_ 甲基噻唑-5-甲醯苯胺、2-氯-N-(l，l，3-三甲基-2，3-二氫化茚-4-基)煙醯胺、N_(3'， 4' -二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、5-氟-1，3-二甲基-IH-吡唑-4-甲酸[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]醯胺、N--氯，5-二氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N44'-氯_3 『，5-二氟聯苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3 『 ,4' -二氯_5_氟聯苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3'，5-二氟-4'-甲基聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3'，5-二氟-4'-甲基聯苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N- (2-雙環丙-2-基苯基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N-(順式-2-雙環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺、N-(反式-2-雙環丙-2-基苯基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲醯胺；-羧酸嗎啉化物烯醯嗎啉(dimethomorpti)、氟嗎啉(flumorpti)；-苯甲醯胺類氟聯苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、苯醯菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基環己基)-3-甲醯氨基-2-羥基苯甲醯胺；-其他羧醯胺類氯環丙醯胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、土黴素(oxytetracycline)、娃噻菌胺(silthiofarm) > N-(6-甲氧基吡啶-3-基)環丙烷甲醯胺；唑類-三唑類戊環唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、噴醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇 M(diniconazole-M)、氧唑菌(印oxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)> 氟矽唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、醯胺唑(imibenconazole)、環戊唑醇 (ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、膽菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、 多效唑(paclobutrazoIe)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌 (triticonazole)、烯效唑(!miconazole)、1-氯苯基)-2-(1，2，4 三唑-1-基)環庚醇；-咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、抑黴唑(imazalil)、抑黴唑硫酸鹽(imazalilsulfate)、稻癌酉旨(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑 (triflumizole)；-苯並咪唑類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧 (fuberidazoles)、涕必靈(thiabendazole)；-其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazol) > 1-(4-氯苯基)-1-(丙炔-2-基氧基)-344-(3,4-二甲氧基苯基)異，悉唑_5_基) 丙-2-酮；含氮雜環化合物-吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3_[5_(4_ 氯苯基)_2，3_ 二甲基異唑烷-3-基]吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲磺醯基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N- (1- (5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4- 二氯煙醯胺、N- [ (5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯煙醯胺；-嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、異啼菌酉享(fenarimol)、啼菌腙(ferimzone)、啼菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯啼唆酉享(nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)；-吡咯類氟雞菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)；-嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorpti)、嗎菌靈(dodemorpti)、嗎菌靈乙酸酉旨(dodemorph acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；- 二羧醯亞胺類氟菌安(fluoroimide)、異丙定(iprodione)、殺菌利 (procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；—其二 11坐素(acibenzolar_S_methyl)、amisulbrom、敵菌靈(anilazine) ^JK 癌素(blasticidin-S)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅蟎錳(chinomethionat)、 棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、_ 菌清(diclomezine)、裡予燕枯(difenzoquat)、 野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquatmetilsulfate)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氰菌胺(fenoxanil)、苯鏽啶(fenpropidin)、滅菌丹(folpet)、 異噻菌酮(octhilinone)、惡喹酸(oxolinic acid)、粉病靈(piperalin)、噻菌靈 (probenazole)、丙氧木(proquinazid)、P各(pyroquilon)、氧靈(quinoxyfen) > 唑菌嗪(triazoxide)、三環唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine) >5-it-7-(4-甲基哌 !澱-1-基)-6-(2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑並[1,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯並吡喃-4-酮；氨基甲酸鹽類和二硫代氨基甲酸鹽類-硫代-和二硫代氨基甲酸鹽福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森猛(maneb)、威百畝(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅 (propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)；-氨基甲酸鹽乙黴威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、異丙菌月安(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、霜霄威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride) > 肌11 &皿1、^(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺醯基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；其他殺真菌劑-胍類多果定(dodine)、多果定游離鹼、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛胺 (guazatine acetate)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、雙八狐鹽(iminoctadine tris (albesilate))；—抗生素類春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride hydrate)、多氧黴素(polyoxins)、鏈黴素(streptomycin)、井網黴素(validamycin Α)；-硝基苯基衍生物樂殺蟎(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敵蟎通(dinobuton)、敵蟎普(dinocap)、異丙消(nitrthal-isopropyl)、四氯硝基苯 (tecnazene)；-有機金屬化合物三苯錫基鹽，例如薯瘟錫(fentin-acetate)、三苯錫氯 (fentin chloride)、毒菌錫(fentin hydroxide)；-含硫雜環化合物稻瘟靈(isoprothiolane)、二噻農(dithianon)；-有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)、異禾S 癌淨(iprobenfos)、定菌憐(pyrazophos)、甲基立枯憐 (toIcIofos-methyl)；-有機氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、雙氯酷(dichlorophen)、石黃菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆 (pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenol)及其鹽、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基託布津(thiophanate—methyl)、對甲 Φ 菌靈(tolylfluanid)、 N- (4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺醯胺；-無機活性物質亞磷酸及其鹽，硫，波爾多液(Bordeaux混合物)，銅鹽，例如醋酸銅、S氧化銅、王銅(copper oxychloride)、鹼式硫酸銅；-其他聯苯、拌棉醇(bronopol)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多黴素(mildiomycin)、喹啉銅 (oxin-copper)、i周環酸 I丐(prohexadione-calcium)、電累茂月安(spiroxamine)、對甲抑菌靈、N-(環丙基甲氧亞氨基-(6- 二氟甲氧基-2，3- 二氟苯基)甲基)-2-苯基乙醯胺、N' -0-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_ 二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 N' 44-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' -(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基矽烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' -(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基矽烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒；殺蟲劑實例為有機(硫代)磷酸酯M^KiM (acephate)、R^ Pg ￠^ (azamethiphos) > Zj S# ρτ ￠^ (azinphos-ethyl)、 谷硫憐(azinphos-methyl)、壤蟲氯憐(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos) > 氯甲磷(chlormephos)、毒死蝶(chlorpyrifos) > 甲基毒死蝶(chlorpyrifos-methyl) > 蠅毒磷(coumaphos)、殺螟腈(cyanophos)、甲基一 0 五九(demeton-S-methyl)、二嗪農 (diazinon)、敵敵畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、 甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、 倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、噻唑膦(fosthiazate)、庚蟲磷 (h印tenophos)、異嘴唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蟲牙磷(mecarbam)、 甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷 (monocrotophos)、二溴憐(naled)、氧化樂果(omethoate)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、 一六零五(parathion) > ^ 一/N 0 (parathion-methyl)(phenthoate)、甲才半磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷 (phoxim)、蟲蟎憐(pirimiphos-methyl)、丙溴憐(profenofos)、烯蟲憐(propetamphos)、 丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、大殺磷(pyridaphenthion)、喹碼磷(quinalphos)、硫特普(sulfotep)、嘧丙磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、 特丁 磷(terbufos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷 (triazophos)、舌夂百蟲(trichlorfon)、蟲牙滅多(vamidothion)；氨基甲酸酯類涕滅威(aldicarb)、棉鈴威(alanycarb)、^蟲威(bendiocarb)、丙 it 克H ξ (benfuracarb) > T X ^ (butocarboxim)、氧丁叉]1 (butoxycarboxim)、甲蔡 1 (carbaryl) > ii^il^ (carbofuran)(carbosulfan)(ethiofencarb) >
丁 ￥ 威(fenobucarb)、伐蟲月米(formetanate)、口夫線威(furathiocarb)、異丙威 (isoprocarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蟲牙威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑蚜威 (triazamate)；合成除蟲菊酯類氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(allethrin)、右旋丙烯菊酉旨(d—cis—transallethrin)、右旋反式丙；！；希菊酉旨(d—trans allethrin) > 氣氣菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-環戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrinS-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、高效氣氣氛菊酉旨(beta—cyfluthrin)、 (RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯 (gamma-cyhalothrin)、氣氛菊酉旨(cypermethrin)、甲體氣氛菊酉旨(alpha—cypermethrin)、 乙體氣氛菊酉旨(beta-cypermethrin)、高效反式氣氛菊酉旨(theta—cypermethrin)、己體氣 ft菊酉旨(zeta—cypermethrin)、苯lift菊酉旨(cyphenothrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、 烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酉旨(fenpropathrin)、殺滅菊酉旨(fenvalerate)、氣氛戊菊酉旨(flucythrinate)、氣氣苯菊酯(f lumethrin)、氟胺氰菊酯(tau_f luvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯 (imiprothrin)、氣菊酉旨(permethrin)、苯謎菊酉旨(phenothrin)、塊麗菊酉旨(prallethrin)、 滅蟲菊(resmethrin)、RU 15525、滅蟲矽醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transf luthrin)、ZXI 8901 ；保幼激素模擬物雙氧威(fenoxycarb)、蒙512(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、蒙五一五 (methoprene)、岐妮醚(pyriproxyfen)；煙酸受體激動劑/拮抗劑口比蟲清(acetamiprid)、殺蟲石黃(bensultap)、殺蟲冥丹(cartap hydrochloride) > 噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪 (thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、菸鹼(nicotine)、艾克敵 105 (spinosad)(別構激動劑)、噻蟲啉(thiacloprid)、殺蟲環(thiocyclam)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)和 AKD 1022 ；GABA 拮抗劑氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH(lindane))；乙醯蟲腈 (acetoprole)、乙蟲月青(ethiprole)、銳勁特(fipronil) > pyrafluprole> pyriprole、氣口比唑蟲(vaniliprole)、式Γ 1的苯基吡唑化合物CF3氯離子通道活化劑齊墩蟎素(abamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin benzoate)、米爾蟎素(milbemectin)、Iepimectin ；METII 化合物喹蟎醚(fenazaquin)、唑蟎酯(fenpyroximate)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、噠蟎酮(pyridaben)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、flufenerim、魚藤酮 (rotenone)；METIII 和 III 化合物滅蟲茜酉昆(acequinocyl)、fluacrypyrim、滅蟲義月宗(hydramethylnon)；氧化磷酸化去偶劑氟唑蟲清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)；氧化磷酸化抑制劑三唑錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)、殺蟎硫隆(diafenthiuron)、殺蟎錫 (fenbutatin oxide)、克蟲菌特(propargite)、三氣殺蟲菌 pi (tetradifon)；蛻皮幹擾劑滅蠅胺(cyromazine)、環蟲醯胼(chromafenozide)、特丁苯醯胼 (halofenozide)、甲氧苯醯胼(methoxyfenozide)、雙苯醯胼(tebufenozide)；增效劑增效醚(piperonylbutoxide)、脫葉膦(tribufos)；鈉通道阻斷劑巧悉二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲胺(metaf lumizone)；燻蒸劑溴甲烷(methylbromide)、氯化苦(chloropicrin)、磺醯氯 (sulfurylfluoride)；選擇性進食阻斷劑crylotie、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)；蟎生長抑制劑四蟎嗪(clofentezine)、噻蟎酮(hexythiazox)、特苯巧悉唑(etoxazole)；幾丁質合成抑制劑噻嗪酮(buprofezin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、 氟脲殺(diflubenzuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(Iufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟蟲酉先脲 (noviflumuron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron)；類脂生物合成抑制劑螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯 (spirotetramat)；章魚胺能激動劑(octapaminergic agonsits)雙甲脒(amitraz)；Ryanodine 受體調節劑氟蟲醯胺(flubendiamide)；其他各種憐化 招(aluminium phosphide)、amidoflumet、benclothiaz、苯蟎 特 (benzoximate)、聯苯胼酯(bifenazate)、硼砂、溴蟎酯(bromopropylate)、氰化物、 cyenopyrafen、丁氟蟎酉旨(cyflumetofen)、喹菌酮(quinomethionate)、三氯殺蟎酉享 (dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazone、硫、酒石酸氧銻鉀 (potassium antimonyltartrate) >N-R' -2, 2-^ halo-l-R" _ 1^ 甲酉先月安 _2_ (2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙或N-R' _2，2_ 二(R〃')丙醯胺_2_ Q，6-二氯-α， α，α-三氟對甲苯基)腙，其中R'為甲基或乙基，halo為氯或溴，R"為氫或甲基且R"『 為甲基或乙基；鄰氨基苯甲醯胺(anthranilamides)Chloranthraniliprole、式 Γ 2 化合物
權利要求
1.一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中在各水凝膠中包含至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑並且此外在水凝膠之一(相A)中包含至少一種物質A和在另一水凝膠(相B)中包含至少一種物質B，其中物質A中的至少一種與物質B中的至少一種在各自存在於凝膠配製劑中的量下不相容。
2.根據權利要求1的凝膠配製劑，其中物質A中的至少一種和/或物質B中的至少一種微溶於水中。
3.根據權利要求1或2的凝膠配製劑，其中物質A中的至少一種促進物質B中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中沉澱和/或物質B中的至少一種促進物質A中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中沉澱。
4.根據前述權利要求中任一項的凝膠配製劑，其中物質A中的至少一種促進物質B中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中的晶體生長(奧式熟化)和/或物質B中的至少一種促進物質A中的至少一種在包含5-100重量％水的水分散體中的晶體生長(奧式熟化)。
5.根據權利要求4的凝膠配製劑，其中物質A中的至少一種提高物質B中的至少一種在水中的溶解度和/或物質B中的至少一種提高物質A中的至少一種在水中的溶解度。
6.根據前述權利要求中任一項的凝膠配製劑，其中所述至少兩種水凝膠各自具有至少 IOOOmPa · s 的粘度。
7.根據前述權利要求中任一項的凝膠配製劑，其中所述至少兩種水凝膠具有至少一個共同界面。
8.根據前述權利要求中任一項的凝膠配製劑，其中所述至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑選自數均分子量為1XIO3-I X IO9的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸酯，數均分子量為1 X IO3-I X IO9的丙烯醯胺和/或甲基丙烯醯胺的均聚物或共聚物和數均分子量為 1 X IO3-I X IO9的乙烯/馬來酸酐共聚物。
9.根據權利要求8的凝膠配製劑，其中所述至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑選自數均分子量為1XIO3-I X IO9的丙烯醯胺和/或甲基丙烯醯胺的均聚物或共聚物。
10.根據權利要求9的凝膠配製劑，其中所述至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑選自基於2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸和大分子單體的共聚物。
11.根據權利要求9或10的凝膠配製劑，其中所述至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑選自如下單體的共聚物(a)2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸和/或其鹽，與(b)至少一種烯屬不飽和、非陽離子性、任選交聯性且任選熱敏性共聚單體，所述共聚單體具有至少一個氧、氮、硫或磷原子且分子量至多為500 ；和/或(c)至少一種烯屬不飽和陽離子性共聚單體，所述共聚單體具有至少一個氧、氮、硫或磷原子且分子量至多為500 ；和/或(d)至少一種烯屬不飽和含矽共聚單體；和/或(e)至少一種烯屬不飽和含氟共聚單體；和/或(f)至少一種數均分子量為至少200的任選熱敏性大分子單體；和/或(g)至少一種數均分子量為200-1X IO9的聚合物添加劑。
12.根據前述權利要求中任一項的凝膠配製劑，其中相A包含至少一種基本不溶於水中的植物保護劑和任選至少一種分散劑。
13.根據權利要求12的凝膠配製劑，其中相B包含不同於相A的植物保護劑的植物保護劑和/或輔助劑。
14.一種製備根據前述權利要求中任一項所定義的凝膠配製劑的方法，包括下列步驟(i)製備包含至少一種物質A、用於所述至少一種物質A的分散介質和至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑的尺寸穩定凝膠；( )製備包含至少一種物質B、用於所述至少一種物質B的分散介質和至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑的尺寸穩定凝膠；(iii)任選製備包含至少一種物質C、用於所述至少一種物質C的分散介質和至少一種對電解質敏感的完全合成增稠劑的尺寸穩定凝膠，其中所述至少一種物質C是物質A中的至少一種、物質B中的至少一種或這些物質以外的物質；(iv)任選重複步驟(iii)一次或多次；和(ν)將在步驟⑴、(ii)、任選(iii)和任選(iv)中得到的凝膠排列在容器中。
15.根據權利要求12或13的凝膠配製劑在防治植物病原體和/或防治不希望的植物生長中的用途。
16.一種防治植物病原體和/或防治不希望的植物生長的方法，包括下列步驟 -提供根據權利要求12或13的凝膠配製劑；-將至少一種鹽加入所述凝膠配製劑中以產生液體配製劑； -用水稀釋所述液體配製劑以產生含水噴霧淤漿；和 -將所述噴霧淤漿施用於植物或植物部分。
全文摘要
本發明申請涉及一種包含至少兩種基本未混合的水凝膠的儲存穩定凝膠配製劑，其中各水凝膠含有至少一種對電解質敏感的增稠劑。此外，水凝膠之一(相A)含有至少一種物質A，該物質A與另一水凝膠(相B)中所含物質B中的至少一種不相容或者與物質B在其中物質B在凝膠配製劑中含有的量下不相容。
文檔編號A01N37/50GK102264223SQ200980152035
公開日2011年11月30日 申請日期2009年12月22日 優先權日2008年12月23日
發明者C·索娃, M·安納瓦爾德 申請人:巴斯夫歐洲公司