吸氣性聚氨酯,共混物,和製品的製作方法
2023-07-18 14:11:26 1
專利名稱::吸氣性聚氨酯,共混物,和製品的製作方法吸氣性聚氨酯,共混物,和製品相關申請本申請是中國專利申請03812050.X的分案申請。該申請要求2002年4月5日遞交的U.S.臨時申請系列No.60/370135的優先權遞交日。發明領域本發明涉及用於製備具有優異的吸氣性性,即,高水蒸氣傳輸速率(MVTR)的聚氨酯的水基聚氨酯分散體。這些聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)側鏈單元,其量佔聚氨酯的約12wt.%至約80wt.%,其中(i)所迷聚(氧化烯)側鏈單元中的氧化烯基團具有2至1O個碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少約50wt.%所述氧化燁基團是氧化乙烯,和(iii)側鏈單元的量是至少約30wt.%(如果側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾),至少約15wt.%(如果側鏈單元的分子量是約600至約l,000克/摩爾),和至少約12wt.%(如果側鏈單元的分子量超過約l,000克/摩爾),和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元,其量低於聚氨酯的約25wt.%。
背景技術:
:U.S.專利No.5,700,867涉及一種具有離子官能團,聚氧基亞乙基單元和肼基團和用作油墨,塗料或粘合劑組合物的含水聚氨酯分散體。聚氧基亞乙基單元可在含水聚氨酯的主鏈中,在主鏈末端或在側鏈中。聚氧基亞乙基單元的含量是樹脂重量的約20%重量或更低。該組合物的理想性能包括儲存穩定性,耐水性,顏料分散性,和粘附性。沒有教導或提示該組合物的吸氣性性能或側鏈和主鏈聚氧基亞乙基的量和長度在獲得吸氣性性和其它合適的聚氨酯性能時的重要性。U.S.專利No.5,043,381涉及具有側聚氧基亞乙基鏈和一個交聯點/3,OOO至IOO,OOO原子量單位的非離子水可分散的聚氨酯的含水分散體。U.S.專利4,992,507涉及具有側聚氧基亞乙基鏈和游離酸或游離叔5氨基基團的非離子,水可分散的聚氨酯的含水分散體。具有側聚氧基亞乙基鏈的二醇和二異氰酸酯一般在後來的兩個專利,如分別在u.s.專利No.3,905,929和3,920,598中提及。這些分散體可用作塗料組合物,但後來的四篇參考文件沒有教導或提示該組合物的吸氣性性能或側鏈和主鏈聚氧基亞乙基的量和長度在獲得吸氣性性和其它合適的聚氨酯性能時的重要性。U.S.專利4,983,662涉及含水可自交聯塗料組合物,包括至少一種聚氨酯的含水分散體和具有被設置其中的肼(或腙)官能團和羰基官能團,通過在成膜過程中和/或之後形成甲亞氨而提供該聚氨酯聚合物所參與的可自交聯反應。沒有教導或提示該組合物的吸氣性性能或側鏈和主鏈聚氧基亞乙基的量和長度在獲得吸氣性性和其它合適的聚氨酯性能時的重要性。另夕卜,申請人的吸氣性聚氨酯不含肼官能團或腙官能團。U.S.專利No.4,190,566涉及具有基本上線性分子結構和側聚氧化烯鏈的非離子,水可分散的聚氨酯,所述鏈具有約3至30%重量的側聚氧化烯聚醚鏈。該鏈由約40-95%氧化乙烯單元和5-60%選自氧化丙烯,氧化丁烯和氧化苯乙烯的某些其它氧化烯單元組成。其中列舉的許多用途中有塗料,但沒有教導該組合物的吸氣性性能或側鏈和主鏈聚氧基亞乙基的量和長度在獲得吸氣性性和其它合適的聚氨酯性能時的重要性。U.S.專利4,092,286涉及具有基本上線性分子結構的水可分散的聚氨酯彈性體,特徵在於(a)基於整個聚氨酯約O.5至10%重量的側聚氧化烯單元和(b)=N+=,—CO(T或一S03-基團的含量約0.1至15毫當量/100g。其中列舉的許多用途中有塗料,但沒有教導或提示該組合物的吸氣性性能或側鏈和主鏈聚氧基亞乙基的量和長度在獲得吸氣性性和其它合適的聚氨酯性能時的重要性。需要一種與已有技術聚氨酯相比具有改進的水蒸氣傳輸速率和其它改進的性能的可用於生產膜,塗層和其它組合物的水基聚氨酯分散體。本發明的綜述吸氣性聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)側鏈單元,其量佔聚氨酯的約12wt.%至約80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)側鏈單元中的氧化烯基團具有2至10個碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少約50wt.y。所述氧化烯基團是氧化乙烯,和(iii)側鏈單元的量是(i)當側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾時為至少約30wt.%,(ii)當側鏈單元的分子量是約600至約l,000克/摩爾時為至少約15wt.%,和(iii)當側鏈單元的分子量超過約l,000克/摩爾的至少約12wt.。/。,,和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元,其量低於聚氨酯的約25wt.%。用於製造這些吸氣性聚氨酯的優選的方法包含(A)以下物質反應以形成異氰酸酯封端的預聚物(l)至少一種具有平均約兩個或多個異氰酸酯基團的多異氰酸酯;(2)至少一種含活性氫的化合物,包含(a)聚(氧化烯)側鏈單元,其量佔所迷聚氨酯的約12wt.%至約80wt.%,其中(i)所迷聚(氧化烯)側鏈單元中的氧化烯基團具有2至1O個碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少約50wt.。/。所述氧化烯基團是氧化乙烯,和(iii)所述側鏈單元的所述量是當所述側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾時為至少約30wt.%當所述側鏈單元的分子量是約600至約1,000克/摩爾時為至少約15wt.%,和當所述側鏈單元的分子量超過約1,000克/摩爾時為至少約12wt.。/。,和(b)聚(氧化烯)主鏈單元,其量低於所述聚氨酯的約25wt.%;(3)優選至少一種不包含聚(氧化烯)側鏈單元的其它含活性氫的化合物;和(4)視需要至少一種具有至少一個可交聯官能團的化合物,這樣形成異氰酸酯封端的預聚物;(B)將所述預聚物分散在水中,和通過與至少一種水,具有平均約2或更多個伯和/或仲胺基團的無機或有機多元胺,多元醇,脲,或其組合反應而擴鏈所述預聚物;和(C)然後進一步處理步驟(B)的擴鏈分散體,這樣形成垂直水蒸氣傳輸速率(MVTR)超過約500gms/m724小時的組合物或製品。使用這些分散體製成的塗層和其它製品具有優異的吸氣性性,即,高水蒸氣傳輸速率(MVTR)和可無揮發性有機化合物如溶劑,中和胺,或兩者而製成。7本發明的詳細描迷本發明涉及在優選的工藝中製成的吸氣性聚氨酯,包含(A)以下物質反應以形成異氛酸酯封端的預聚物(l)至少一種具有平均約兩個或多個異氰酸酯基團的多異氰酸酯;(2)至少一種含活性氫的化合物,包含(a)聚(氧化烯)側鏈單元,其量佔所述聚氨酯的約12wt.%至約80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)側鏈單元中的氧化烯基團具有2至10個碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少約50wt.%所述氧化烯基團是氧化乙烯,和(Ui)所述側鏈單元的所述量是當所述側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾時為至少約30wt.%:當所迷側鏈單元的分子量是約600至約1,000克/摩爾時為至少約15wt.%,和當所述側鏈單元的分子量超過約1,000克/摩爾時為至少約12wt.%,和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元,其量低於所述聚氨酯的約25wt.%;(3)優選至少一種不包含聚(氧化烯)側鏈單元的其它含活性氫的化合物;和(4)視需要至少一種具有至少一個可交聯官能團的化合物,這樣形成異氰酸酯封端的預聚物;(B)將所述預聚物分散在水中,和通過與至少一種水,具有平均約2或更多個伯和/或仲胺基團的無機或有機多元胺,多元醇,脲,或其組合反應而擴鏈所述預聚物;和(C)然後進一步處理步驟(B)的擴鏈分散體,這樣形成垂直水蒸氣傳輸速率(MVTR)超過約50Ogms/m2/24hr的組合物或製品。視需要至少一種增塑劑在預聚物形成過程中,在預聚物被分散在水中之前的任何時候被引入反應混合物中。它也可被加入成品分散體中。該工藝通常在基本上不存在和優選在完全不存在有機溶劑或除增塑劑之外的稀釋劑的情況下進行。在繼續討論優選的工藝之前,可以注意到,其它工藝也可用於製造本發明吸氣性聚氨酯,包括但不限於以下1.通過剪切力用乳化劑(外部乳化劑,如表面活性劑,或具有陰離子和/或陽離子基團作為聚氨酯主鏈的一部分或側基,和/或作為聚氨酯主鏈上的端基的內乳化劑)分散預聚物。2.丙酮工藝。預聚物在存在或不存在丙酮,MEK,和/或其它非反應性和容易被蒸餾的極性溶劑的情況下形成。預聚物根據需要進一步在所述溶劑中稀釋,並用含活性氫的化合物擴鏈。將水加入擴鏈聚氨酯,並將溶劑蒸餾掉。該工藝的一種變型可以是在其分散到水中之後對聚合物進行擴鏈。3.熔體分散工藝。形成一種異氰酸酯封端的預聚物,並隨後與過量氨或脲反應形成具有端脲或縮二脲基團的低分子量低聚物,該低聚物被分散在水中和通過縮二脲基團與甲醛的羥甲基化進行擴鏈。4.酮連氮和酮亞胺工藝。肼或二胺與酮反應形成酮連氮或酮亞胺。將它們加入預聚物中,並保持對異氰酸酯惰性。隨著預聚物分散在水中,肼或二胺被釋放,且鏈擴展隨著分散的進行而進行。5.連續工藝聚合反應。形成一種異氰酸酯封端的預聚物。將該預聚物泵送通過高剪切混合頭並分散到水中和隨後在所迷混合頭處擴鏈,或在所述混合頭處同時分散和擴鏈。這通過由預聚物(或中和的預聚物),可有可無的中和劑,水,和可有可無的擴鏈劑和/或表面活性劑組成的多個物流而實現。6.反向加料工藝。水和可有可無的中和劑和/或增量劑胺在攪拌下被加入預聚物中.預聚物可在加入水和/或二胺擴鏈劑之前被中和。7.溶液聚合反應。8.本體聚合反應,包括但不限於擠塑工藝。本發明吸氣性組合物適宜地稱作聚氨酯,因為它們包含氨基甲酸乙酯基團。如果含活性氫的化合物是多元醇和多元胺,它們可更準確地被描述為聚(氨酯/脲)。本領域熟練技術人員完全理解,"聚氨酯"是用於描述通過異氰酸酯與至少一種含羥基的化合物,含胺的化合物,或其混合物反應而得到的聚合物的通稱。本領域熟練技術人員還完全理解,除了氨酯和脲鍵,聚氨酯還包括脲基甲酸酯,縮二脲,碳二亞胺,噁唑烷基,異氰尿酸酯,脲二酮,和其它鍵。本文所用的術語"wt.%"是指每100重量份聚合物的單體的重量份數(在乾重基礎上),或每100重量份規定的組合物的成分的重量份數。本文所用的術語"分子量"是指數均分子量。多異氰酸酯合適的多異氰酸酯具有平均約兩個或多個異氰酸酯基團,優選平均約2至約4個異氰酸酯基團和包括脂族,環脂族,芳脂族,和芳族多異氰酸酯,它們單獨或兩種或多種混合使用。二異氰酸酯是更優選的。合適的脂族多異氰酸酯的具體例子包括具有5至20個碳原子的ct,w-亞烷基二異氛酸酯,如六亞曱基-1,6-二異氰酸酯,1,12-十二烷二異氰酸酯,2,2,4-三曱基-六亞甲基二異氰酸酯,2,4,4-三甲基-六亞曱基二異氰酸酯,2-曱基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯,和類似物。具有少於5個碳原子的多異氰酸酯可使用但由於其高揮發性和毒性而不太優選。優選的脂族多異氰酸酯包括六亞甲基-1,6-二異氰酸酯,2,2,4-三甲基-六亞甲基-二異氰酸酯,和2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯。合適的環脂族多異氛酸酯的具體例子包括二環己基甲烷二異氰酸酯,(作為Desmodur"1W購自Bayer公司),異佛爾酮二異氰酸酯,1,4-環己烷二異氰酸酯,1,3-二-(異氰酸根合甲基)環己烷,和類似物。優選的環脂族多異氰酸酯包括二環己基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。合適的芳脂族多異氰酸酯的具體例子包括間-四甲基苯二甲基二異氰酸酯,對-四甲基苯二甲基二異氰酸酯,l,4-苯二甲基二異氰酸酯,1,3-苯二甲基二異氰酸酯,和類似物。優選的芳脂族多異氛酸酯是四曱基苯二曱基二異氰酸酯。合適的芳族多異氰酸酯的例子包括4,4'-二苯基亞甲基二異氰酸酯),甲苯二異氰酸酯,其異構體,萘二異氰酸酯,和類似物。優選的芳族多異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯。含活性氫的化合物術語"含活性氫"是指是活性氫源和可通過以下反應與異氰酸酯基團反應的化合物-NC0+H-X—-NH-C(-O)-X。合適的含活性氫的化合物的例子包括但不限於多元醇,聚^lt醇和多元胺。本文所用的術語"氧化烯"包括具有2至10個碳原子的氧化烯和取代的氧化烯。用於本發明的含活性氫的化合物具有聚(氧化烯)側鏈,其量足以佔最終聚氨酯中的聚(氧化烯)單元的約12wt.%至約80wt.%,優選約15wt.%至約60wt.%,和更優選約20wt.。/。至約50wt.y。,以乾重為基礎。至少約50wt.%,優選至少約70wt.%,和更優選至少約90wt.%的聚(氧化烯)側鏈單元包含聚(氧化乙烯),和剩餘的側鏈聚(氧化烯)單元可包含具有3至約10個碳原子的氧化烯和取代的氧化烯單元,如氧化丙烯,四亞甲基氧化物,氧化丁烯,表氯醇,表溴醇,烯丙基縮水甘油基醚,氧化苯乙烯,和類似物,和其混合物。術語"最終聚氨酯"是指在形成預聚物和以下更詳細描迷的隨後鏈擴展步驟之後製成的聚氨酯。優選這些含活性氬的化合物提供基於最終聚氨酯乾重低於約25wt.%,更優選低於約15wt.%和最優選低於約5wt.%的在主鏈中的聚(氧化乙烯)單元,因為這些主鏈聚(氧化乙烯)單元往往造成聚氨酯顆粒在水基聚氨酯分散體中的膨脹以及能夠降低由該聚氨酯分散體製成的製品的使用時的拉伸強度。優選側鏈單元的量是(i)當側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾時為至少約30wt.%,(ii)當側鏈單元的分子量是約600至約1,000克/摩爾時為至少約15wt.。/。,,和(iii)當所迷側鏈單元的分子量超過約l,000克/摩爾時為至少約12wt.%。具有這些聚(氧化烯)側鏈的含活性氫的化合物的混合物可與不具有這些側鏈的含活性氫的化合物一起使用。優選本發明聚氨酯還具有被反應到其中的至少一種不具有所述側鏈和通常分子量範圍廣泛地為約50至約10,000克/摩爾,優選約200至約6,000克/摩爾,和更優選約300至約3,000克/摩爾的含活性氫的化合物。不具有所述側鏈的合適的含活性氫的化合物包括任何的以下描述的胺和多元醇。術語"多元醇"表示每分子具有平均約兩個或多個羥基基團的任何高分子量產物。可用於本發明的這些多元醇的例子包括高級聚合物多元醇如聚酯多元醇和聚醚多元醇,以及聚羥基聚酯醯胺,含羥基的聚己內酯,含羥基的丙烯酸共聚物,含羥基的環氧化物,聚羥基聚碳酸酯,聚羥基聚縮醛,聚羥基聚硫醚,聚矽氧烷多元醇,乙氧基化聚矽氧烷多元醇,聚丁二烯多元醇和氬化聚丁二烯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,面化聚酯和聚醚,和類似物,和其混合物。聚酯多元醇,聚醚多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚矽氧烷多元醇,和乙氧基化聚矽氧烷多元醇是優選的。聚(氧化烯)側鏈可通過本領域熟練技術人員熟知的方法被引入這些多元醇中。例如,具有聚(氧化烯)側鏈的含活性氫的化合物包括具有聚(氧化乙烯)側鏈的二醇如描迷於U.S.專利No.3,905,929(在此作為參考完全併入本發明)的那些。另外,U.S.專利No.5,700,867(在此作為參考完全併入本發明)在第4欄的35行至第5欄的45行提出用於引入聚(氧化乙烯)側鏈的方法。具有聚(氧化乙烯)側鏈的一種優選的含活性氫的化合物是三羥甲基丙烷單乙氧基化物mether醚,作為TegomerD-3403購自Degussa-Goldschmidt。聚酯多元醇通常是通過有機多羧酸或其酸酐與化學計量過量的二醇反應而製成的酯化產物。用於該反應的合適的多元醇的例子包括聚(二醇己二酸酯),聚(對苯二甲酸乙二醇酯)多元醇,聚己內酯多元醇,鄰苯二甲酸多元醇,磺化和膦酸鹽多元醇,和類似物,和其混合物。用於製造聚酯多元醇的二醇包括亞烷基二醇,如,乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,1,2-,1,3-,1,4-,和2,3-丁二醇,己烷二醇,新戊二醇,1,6-己烷二醇,1,8-辛烷二醇,和其它二醇如雙酚-A,環己烷二醇,環己烷二甲醇(1,4-二-羥基甲基環己烷),2-甲基-l,3-丙烷二醇,2,2,4-三曱基-1,3-戊烷二醇,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,聚乙二醇,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇,聚丁二醇,dimerate二醇,幾基化雙酚,聚醚二醇,卣化二醇,和類似物,和其混合物。優選的二醇包括乙二醇,二乙二醇,丁二醇,己烷二醇,和新戊二醇。用於製造聚酯多元醇的合適的羧酸包括二羧酸和三羧酸和酸酐,如:馬來酸,馬來酸酐,琥珀酸,戊二酸,戊二酸酐,己二酸,辛二酸,庚二酸,壬二酸,癸二酸,氯菌酸,1,2,4-丁三羧酸,鄰苯二曱酸,鄰苯二甲酸的異構體,鄰苯二甲酸酐,富馬酸,二聚脂肪酸如油酸,和類似物,和其混合物。用於製造聚酯多元醇的優選的多羧酸包括脂族或芳族二元酸。優選的聚酯多元醇是二醇。優選的聚酯二醇包括聚(丁烷二醇己二酸酯);己烷二醇己二酸和間苯二甲酸聚酯如己烷己二酸酯間苯二曱酸酯聚酯;己烷二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇,如,Piothane67-3000歸(PanolamIndustries)和Piothane67-1000腿;以及丙二醇馬來酸酐己二酸聚酯二醇,如,Piothane50-1000PMA;和己烷二醇新戊二醇富馬酸聚酯二醇,如,Piothane67-500HNF。其它優選的聚酯二醇包括RucoflexS-1015-35,S-1040-35,和S-1040-110(Bayer公司)。聚醚二醇可被完全或部分替代為聚酯二醇。聚醚多元醇按照已知的方式通過(A)用於製備聚酯多元醇時列出的包含反應性氫原子的起始化合物,如水或二醇,和(B)氧化烯,如氧化乙烯,氧化丙婦,氧化丁烯,氧化苯乙烯,四氫呋喃,表氯醇,和類似物,和其混合物反應而得到。優選的聚醚包括聚(丙二醇),聚四氫呋喃,和聚(乙二醇)和聚(丙二醇)的共聚物。聚碳酸酯包括得自(A)二醇如l,3-丙烷二醇,1,4-丁烷二醇,1,6-己烷二醇,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,和類似物,和其混合物與(B)碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光氣的反應的那些。聚縮醛包括可通過(A)醛,如甲醛和類似物,和(B)二醇如二乙二醇,三乙二醇,乙氧基化4,4'-二羥基-二苯基二甲基曱烷,1,6-己烷二醇,和類似物反應而製成的化合物。聚縮醛也可通過環狀縮醛的聚合反應而製成。可用於製造聚酯多元醇的前迷二醇也可用作附加的反應物以製備異氰酸酯封端的預聚物。替代長鏈多元醇,也可以使用長鏈胺以製備異氰酸酯封端的預聚物。合適的長鏈胺包括聚酯醯胺和聚醯胺,如由(A)多元飽和和不飽和羧酸或其酸酐,和(B)多元飽和或不飽和氨基醇,二胺,多元胺,和類似物,和其混合物反應得到的主要線性的縮合物。二胺和多元胺是其中可用於製備前述聚酯醯胺和聚醯胺的優選的化合物。合適的二胺和多元胺包括l,2-二氨基乙烷,l,6-二氨基己烷,2-甲基-1,5-戊烷二胺,2,2,4-三甲基-1,6-己烷二胺,1,12-二氨基十二烷,2-氨基乙醇,2-[(2-氨基乙基)氨基]-乙醇,哌嗪,2,5-二曱基哌嗪,l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環己烷(異佛爾酮二胺或IPDA),二-(4-氨基環己基)-甲烷,二-4-氨基-3-曱基-環己基)-曱烷,1,4-二氨基環己烷,1,2-亞丙基二胺,肼,脲,胺基酸醯肼,脲氨基羧酸的醯肼,二-醯肼和二-氨基脲,二亞乙基三胺,三亞乙基四胺,四亞乙基五胺,五亞乙基六胺,N,N,N-三-(2-氨基乙基)胺,N-(2-哌溱基乙基)-乙二胺,N,『一二-(2-氨基乙基)-哌嗪,N,N,N'-三-(2-氨基乙基)乙二胺,N-[N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-N'-(2-氨基乙基)-哌溱,N-(2-氨基乙基)-N'-(2-哌嗪基乙基)-乙二胺,N,N-二-(2-氨基乙基)-N-(2-哌溱基乙基)胺,N,N-二-(2-哌*基乙基)-胺,聚乙烯亞胺,亞氨基二丙基胺,胍:蜜胺,N-(2-氨基乙基)-1,3-丙烷二胺,3,3'-二氨基聯苯胺,2,4,6-三氨基嘧啶,聚氧基亞丙基胺,四亞丙基五胺,三亞丙基四胺,N,N-二-(6-氨基己基)胺,N,N,-二-(3-氨基丙基)乙二胺,和2,4-二-(4,-氨基爺基)-苯胺,和類似物,和其混合物。優選的二胺和多元胺包括l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-環己烷(異佛爾酮二胺或IPDA),二-(4-氨基環己基)-甲烷,二-(4-氨基-3-甲基環己基)-甲烷,乙二胺,二亞乙基三胺,三亞乙基四胺,四亞乙基五胺,和五亞乙基六胺,和類似物,和其混合物。其它合適的二胺和多元胺包括Jeffamine⑧D-2000和D4000,它們是僅在分子量上不同的胺封端的聚丙二醇和可得自HuntsmanChemicalCompany。異氰酸酯與活性氫的預聚物比率異氛酸酯與活性氫在預聚物中的比率通常是約l.3/1至約2.5/1,優選約l,5/1至約2.1/1,和更優選約1.7/1至約2/1。具有至少一個可交聯官能團的化合物具有至少一個可交聯官能團的化合物包括具有羧酸,羰基,胺,羥基,和醯肼基團,和類似物,和這些基團的混合的那些。這些可有可無的化合物的量通常是最高約l毫當量,優選約O.05至約0.5毫當量,和更優選約0.l至約O.3毫當量/克最終聚氨酯,以乾重為基礎。用於引入異氰酸酯封端的預聚物中的優選的單體是具有通式(HO)XQ(C00H)y的羥基羧酸,其中Q是具有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基團,和x和y是l至3。這些羥基羧酸的例子包括檸檬酸,二羥甲基丙酸(DMPA),二幾甲基丁酸(DMBA),乙醇酸,乳酸,蘋果酸,二羥基蘋果酸,酒14石酸,羥基新戊酸,和類似物,和其混合物。二羥基羧酸是更優選的,其中二羥甲基丙酸(DMPA)是最優選的。提供交聯能力的其它合適的化合物包括硫代乙醇酸,2,6-二羥基苯曱酸,和類似物,和其混合物。催化劑異氰酸酯封端的預聚物的形成可無需使用催化劑而實現。但催化劑在一些情況下是優選的。合適的催化劑的例子包括辛酸亞錫,二月桂酸二丁基錫,和叔胺化合物如三乙基胺和二-(二曱基氨基乙基)醚,嗎啉化合物如P,P'-二嗎啉代二乙基醚,羧酸鉍,羧酸鋅鉍,氟化鐵(III),辛酸鉀,乙酸鉀,和來自AirProducts的DABC0⑧(二氮雜雙環[2.2.2]辛烷)。優選的催化劑是2-乙基己酸和辛酸亞錫的混合物,如,來自ElfAtochemNorthAmerica的FASCAT⑧2003。催化劑的用量通常是預聚物反應物總重的約5至約200ppm。預聚物中和具有側羧基基團的預聚物的可有可無的中和反應將羧基基團轉化成羧酸根陰離子,因此具有水分散性增加作用。合適的中和劑包括叔胺,金屬氫氧化物,氫氧化銨,膦,和本領域熟練技術人員熟知的其它試劑。叔胺和氬氧化銨是優選的,如三乙基胺(TEA),二甲基乙醇胺(DMEA),N-甲基嗎啉,和類似物,和其混合物。可以認為,伯胺或仲胺可用於替代叔胺,如果它們被充分受阻以避免影響鏈擴展工藝的話,擴鏈劑作為擴鏈劑,水,具有平均約2或更多個伯和/或仲胺基團的無機或有機多元胺,多元醇,脲,或其組合至少一種適用於本發明。適用作擴鏈劑的有機胺包括二亞乙基三胺(DETA),乙二胺(EDA),間-亞二甲苯基二胺(MXDA),氨基乙基乙醇胺(AEEA),2-甲基戊烷二胺,和類似物,和其混合物。還適用於本發明的是丙二胺,丁二胺,六亞甲基二胺,亞環己基二胺,苯二胺,亞甲苯基二胺,3,3-二氯聯苯胺,4,4'-亞甲基-二-(2-氯苯胺),3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷,磺化伯和/或仲胺,和類似物,和其混合物。合適的無機胺包括肼,取代的肼,和肼反應產物,和類似物,和其混合物。合適的多元醇包括具有2至12個碳原子,優選2至8個碳原子的那些,如乙二醇,二乙二醇,新戊基二醇,丁烷二醇,己烷二醇,和類似物,和其混合物。合適的脲包括脲和它衍生物,和類似物,和其混合物。肼是優選的和最優選作為水溶液使用。擴鏈劑的量通常是約O.5至約0.95當量,基於可得的異氰酸酯。聚合物支化聚合物的支化度對保持高拉伸強度和提高耐蠕變性(即,在拉伸之後恢復或接近其原始長度)是有益的,但不是必需的。該支化度可在預聚物步驟或擴鏈步驟過程中實現。對於在擴鏈步驟過程中的支化,擴鏈劑DETA是優選的,但也可使用具有平均約兩個或多個伯和/或仲胺基團的其它胺。對於在預聚物步驟過程中的支化,優選使用三羥甲基丙烷(TMP)和具有平均約兩個或多個羥基基團的其它多元醇。支化單體的存在量可以是聚合物主鏈的最高約4wt.o/o。增塑劑本發明聚氨酯可在增塑劑的存在下製備。增塑劑可在預聚物製備或分散的任何時候加入或在聚氨酯製造過程中或之後加入其中。本領域熟知的增塑劑可根據參數如與特殊聚氨酯的相容性和最終組合物的所需性能而選擇用於本發明,如在WIPO出版物WO02/08327Al(在此作為參考完全併入本發明)中列舉的那些。例如,聚酯增塑劑往往更加與聚酯基聚氨酯相容。可使用與這些成分的官能度反應的反應性增塑劑。例如,環氧基團可存在於分別與其它化合物如胺化和羥基化化合物反應的反應性增塑劑中。烯屬不飽和基團可存在於與具有烯屬不飽和度的化合物反應的反應性增塑劑中。增塑劑也可選擇成向聚氨酯賦予特殊性能如阻燃性,或增加在最終用途個人護理場合中的特殊性能如潤溼,乳化,調控,和UV吸收。增塑劑的用量通常是約2wt.%至約100wt.%,優選約5至約50wt.%,和更優選約5至約30wt.%,基於聚氨酯乾重。增塑劑的最佳量根據具體場合確定,這是本領域熟練技術人員熟知的。合適的增塑劑包括酸和酸酐如己二酸,壬二酸,苯甲酸,檸檬酸,二聚酸,富馬酸,異丁酸,間苯二甲酸,月桂酸,亞油酸,馬來酸,馬來酸酐,蜂花酸,肉豆蔻酸,油酸,棕櫚酸,磷酸,鄰苯二甲酸,蓖麻酸,癸二酸,硬脂酸,琥珀酸,1,2-苯二羧酸,和類似物,和其混合物的酯衍生物。還合適的是環氧化油,甘油衍生物,石蠟衍生物,磺酸衍生物,和類似物,和其混合物和與前述衍生物的混合物。這些增塑劑的具體例子包括己二酸二乙基己基酯,己二酸庚基壬基酯,己二酸二異癸基酯,己二酸聚酯(由Solutia作為Santicizer系列銷售),己二酸二辛酯,壬二酸二甲基酯,二乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯曱酸酯(如K-Flex⑧酯,來自Noveon,Inc.),聚乙二醇二苯甲酸酯,2,2,4-三甲基-l,3-戊烷二醇單異丁酸酯苯曱酸酯,2,2,4-三曱基-l,3-戊烷二醇二異丁酸酯,羥乙酸甲基(或乙基,或丁基)鄰苯二醯基乙基酯,檸檬酸三乙酯,富馬酸二丁酯,2,2,4-三曱基-l,3-戊烷二醇二異丁酸酯,月桂酸甲酯,亞油酸甲酯,馬來酸二-正-丁基酯,1,2,4-苯三酸三辛基酯,1,2,4-苯三酸庚基壬基酯,1,2,4-苯三酸三異癸基酯,1,2,4-苯三酸三異壬基酯,肉豆蔻酸異丙酯,油酸丁酯,棕櫚酸曱酯,磷酸三甲酚酯,鄰苯二甲酸二甲酯,鄰苯二甲酸二乙酯,鄰苯二甲酸二丁酯,鄰苯二甲酸二異丁酯,鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯,鄰苯二甲酸辛基癸基酯,鄰苯二甲酸二異葵酯,鄰苯二甲酸庚基壬基酯,鄰苯二甲酸雙十一基酯,鄰苯二甲酸雙十三基酯,鄰苯二甲酸二環己酯,鄰苯二甲酸二苯酯,鄰苯二甲酸丁基節基酯如鄰苯二曱酸的正-丁基千基酯,鄰苯二甲酸異癸基千基酯,鄰苯二甲酸烷基(C7/C9)千基酯,鄰苯二甲酸二曱氧基乙基酯,鄰苯二甲酸7-(2,6,6,8-四曱基-4-氧雜-3-氧代-壬基)苄基酯,癸二酸二-2-乙基己基酯,蓖麻油酸丁基酯,癸二酸二甲基酯,硬脂酸曱酯,琥珀酸二乙基酯,l,2-苯二羧酸的丁基苯基甲基酯,環氧化亞麻子油,甘油三乙酸酯,具有約40。/。至約70。/。Cl的氯石蠟,鄰,對-曱苯磺醯胺,N-乙基對-甲苯磺醯胺,N-環己基對-曱苯磺醯胺,磺醯胺-曱醛樹脂,和類似物,和其混合物。本領域熟練技術人員已知的其它合適的增塑劑包括蓖麻油,向日葵種子油,大豆油,芳族石油縮合物,部分氫化三聯苯,矽氧烷增塑劑如二曱聚矽氧烷共多元醇酯,二甲基聚矽氧烷,矽氧烷羧酸酯,guerbet酯,和類似物,它們單獨或與其它增塑劑混合使用。17二苯甲酸酯作為更有害的組分的替代品在個人護理場合中特別重要。二苯甲酸酯增加膜柔韌性和提高幹燥膜的耐溼性。合適的二苯甲酸酯包括在此之前給出的那些以及優選的對-氨基苯甲酸(PABA)酯,它們已知能夠吸收光語的UVC諳帶或區域中的UV(紫外)射線。UV線可最終造成皺紋,老年斑,和甚至皮膚癌。最具破壞性的UV線可劃分為三個譜帶UVA,UVB,和UVC。UVA(約320至約400mn)透過真皮並損害皮膚的"彈性物質"(如同曬傷或曬黑)。UVB(280-320nm)通常是最破壞性形式的UV線,據信是造成曬傷的主要原因和已知造成皮膚癌。UVC(約200至約280nm)是最短的,最具能量的,因此往往比UVB更有害,但大部分被臭氧層過濾和不能到達地球表面。UVC譜帶大部分被臭氧層過濾而不能象以下描述的其它兩個鐠帶那樣容易到達地球表面。增塑劑可與以下描述的防曬物一起在個人護理產品中有效,這樣減少對所有的UV鐠帶的輻射暴露。合適的反應性增塑劑的例子包括具有烯屬不飽和度的組合物和混合物,如l,2,4-苯三酸三烯丙基酯(TATM),StepanolPD-200LV((1)不飽和油和(2)鄰苯二甲酸和二乙二醇的聚酯二醇反應產物的混合物,來自StepanCompany),和類似物,和其混合物。其它合適的反應性增塑劑包括環氧化增塑劑,包括某些單官能和多官能縮水甘油基醚如來自ShellChemicalCompany的Heloxy⑧改性劑505(蓖麻油的聚縮水甘油基醚)和Heloxy⑧改性劑71(二聚體酸二縮水甘油基醚),和類似物,和其混合物。合適的阻燃劑增塑劑的例子包括磷基增塑劑如環狀磷酸酯,亞磷酸酯,和磷酸酯,例如為來自Alright&WilsonAmericas的PIiabracTCP(磷酸三甲酴酯),PIiabracTXP(磷酸三-二甲苯基酯),AntiblazeN(環狀磷酸酯),AntiblazeTXP(焦油酸,曱酴,二曱苯基,苯酚磷酸酯),和AntiblazeT"524(三-二甲苯基磷酸酯);來自GreatLakesChemicals的FiremasterTMBZ54(卣化芳基酯);氯化聯苯,磷酸2-乙基己基二苯基酯,磷酸異癸基二苯基酯,礴酸三苯酯,磷酸甲酚基二苯基酯,磷酸對-叔丁基苯基二苯基酯,亞磷酸三苯酯,和類似物。磷基增塑劑的其它例子包括氯化烷基磷酸酯如來自Alright&WilsonAmericas的Antiblaze烷基磷酸酯和亞磷酸酯如磷酸三丁基酯,磷酸三-2-乙基己基酯,和亞砩酸三異辛基酯;其它有機磷酸酯和有機亞磷酸酯如磷酸三丁氧基乙基酯;其它磷酸酯和膦酸酯如氯化二磷酸酯和氯化多膦酸酯;和類似物。也可使用混合物。合適的潤溼,乳化,和調控增塑劑的例子包括烷基氧基化脂肪醇磷酸酯如油基聚氧乙烯醚-2磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-4磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-IO磷酸酯,油基聚氧乙烯醚-20磷酸酯,十六烷基聚氧乙烯醚-8磷酸酯,十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-5磷酸酯,十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯,PPG十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯,和類似物,和其混合物。用於製備分散體的其它添加刑本領域熟練技術人員熟知的其它添加劑可用於幫助製備本發明分散體。這些添加劑包括表面活性劑,穩定劑,消泡劑,抗微生物劑,抗氧化劑,UV吸收劑,碳二亞胺,和類似物。本發明的分散體通常具有總固體含量至少約20wt.%,優選至少約25wt.%和更優選至少約30vn.%。應用綜述本發明水基聚氨酯分散體可通過本領域熟練技術人員熟知的方法(包括與其它聚合物和材料共混)處理以製成具有優異的吸氣性性,即,水蒸氣傳輸速率("MVTR")的塗層和膜和其它製品。合適的MVTR通常是至少約500克/m724小時,優選至少約600克/m724小時,和更優選至少約700克/m724小時克/m724小時的垂直MVTR。本丈所用的術語"吸氣性"表示這種優異的MVTR。類似地,術語"吸氣性性"用於表示特殊組合物或製品的MVTR和更特別地被描述為優異(高於約500克/mV24小時)或較差(低於約500克/m724小時),添加劑如活化劑,固化劑,穩定劑如StabaxorP200,著色劑,顏料,中和劑,增稠劑,非反應性和反應性增塑劑,凝聚劑如二(丙二醇)甲基醚(DPM),蠟,滑動和脫模劑,抗微生物劑,表面活性劑如PluronicTMF68-LF和IGEPAI/mCO630和矽氧烷表面活性劑,金屬,抗氧化劑,UV穩定劑,抗臭氧劑,和類似物,可視需要合適地在將本發明分散體處理成產品之前和/或過程中加入,這是本領域熟練技術人員熟知的。添加劑可合適地使用以製成製品或處理(如通過浸漬,浸透,噴霧,塗覆,或類似物)多孔和非多孔基材如紙,無紡材料,紡織品,皮革,木材,混凝土,石材,金屬,房屋包裝材料和其它建築材料,纖維玻璃,聚合物製品,個人保護設備(如有害的材料保護服,包括面具,醫用鋪巾和長袍,和消防員的分水齒輪),和類似物。場合包括紙和無紡物;纖維材料;膜,片材,複合體,和其它製品;油墨和印刷粘結劑;絨屑和其它粘合刑;和個人護理產品如皮膚護理,頭髮護理,和指甲護理產品;家畜和種子場合;和類似物。任何纖維材料可通過本領域熟練技術人員熟知的方法用本發明組合物塗覆,浸漬或以其它方式處理,包括氈毯以及用於衣J3艮,室內裝飾品帳篷,帆布,和類似物的紡織品。合適的紡織品包括織物,紗線,和共混物無論織制,無紡,或編織,和無論天然,合成,或再生。合適的紡織品的例子包括乙酸纖維素,丙烯酸,羊毛,棉,黃麻,亞麻,聚酯,聚醯胺,再生纖維素(人造絲),和類似物。本發明組合物可用作粘合劑或增加或補充本領域熟練技術人員熟知的粘合劑種類。例如,特殊粘合劑性能可通過改變異氰酸酯的種類和量;多元醇的種類,量,和分子量;和聚(氧化烯)側鏈單元的量而實現。與其它成分的配混是本領域熟練技術人員完全理解的。與其它聚合物和聚合物分散體的共混物本發明水基聚氨酯分散體和最終(幹)聚氨酯可通過本領域熟練技術人員熟知的方法與商業聚合物和聚合物分散體相結合。這些聚合物和分散體包括描述於WIP0出版物W002/02657A2(在此作為參考完全併入本發明)的那些。共混可通過分散體或乳液的簡單的機械混合,或通過將預聚物分散到另一聚合物的預製分散體或乳液中而進行,以形成具有各種結構的複合體或雜化物。這些其它聚合物和聚合物分散體包括天然橡膠,含共軛二烯的聚合物(包括與丙烯腈和/或苯乙烯的含丁二烯的共聚物)(如Hycar⑧腈共聚物乳液和SBR共聚物乳液,來自Noveon,Inc.),聚氯丁二烯(氯丁橡膠),氫化苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(如KratonTM共聚物,來自Shel1Chemical),氯磺化聚乙烯(如Hypalon"1聚合物,來自E.I.duPont),乙烯共聚物(如EPDM共聚物),丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯共聚物(如Hycar⑧丙烯酸共聚物,來自Noveon,Inc.),氯乙烯和偏二氯乙烯共聚物(如Vycar⑧共聚物,來自Noveon,Inc.),聚異丁烯,聚氨酯(如Sancure⑧聚氨酯,來自Noveon,Inc.),聚脲,和聚(氨酯-脲)。優選的組合物是包含丙烯酸共聚物和聚氨酯的那些。合適的組合物包括描述於以下U.S.專利的那些,其中所有的內容通過參考在此引入。例如,U.S.專利No.4,920,176涉及用於製備腈橡膠(NBR)膠乳的乳液聚合反應。一般,腈膠乳包含丁二烯,丙烯腈,和丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合單元。可包括其它的共聚單體以改變或提高聚合物性能。這些包括乙烯基吡啶,丙烯酸和甲基丙烯酸酯單體,氯丁二烯,交聯劑,苯乙烯單體,和類似物。D.P.Tate和T.W.Bethea的綜迷文章(聚合物科學和工程百科全書,Vol.2,p.537)進一步描述了共軛二烯的聚合物和共聚物如丁二烯橡膠(BR),丙烯酸酯-丁二烯橡膠(ABR),氯丁二烯橡膠(CR),異戊二烯橡膠(IR),和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。U.S.專利Nos.4,292,420和6,020,438涉及用於製備氟乙烯膠乳的乳液聚合反應。剛性聚氯乙烯可通過使用增塑劑,如鄰苯二甲酸酯和磷酸酯,或通過氯乙烯與"軟"單體(所謂的內塑化單體)共聚合產生具有氯乙烯的軟共聚物而軟化。這些"軟"單體包括長鏈丙烯酸和甲基丙烯酸酯,乙烯基酯,乙烯基醚,丙烯醯胺,和甲基丙烯醯胺,和例如為丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,丙酸乙烯酯,正辛基丙烯醯胺和類似物。U.S.專利No.6,017,997涉及水基聚氨酯,聚脲,和聚(氨酯-脲)分散體("PUD")的製備,一般PUD包含二異氰酸酯和親水部分,以及二醇,二胺,或二醇和二胺兩者的聚合單元。但所有四種單元可具有高於2的預聚合反應官能度(即,反應性基團的數目),二異氰酸酯可以是脂族,如l,6-六亞甲基二異氰酸酯,環己烷-1,4(或-l,3)-二異氰酸酯,異佛爾酮二異氛酸酯,二_(4-異氰酸根合環己基)-甲烷,1,3-和l,4-二(異氰酸根合甲基)環己烷,二-(4-異氛酸根合-3-甲基-環己基)-甲烷,四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯,和類似物。二異氰酸酯也可以是芳族,如2,4-二異氰酸根合甲苯,2,6-二異氰酸根合甲苯,4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷,和類似物。個人護理應用本發明水基聚氨酯分散體在個人護理組合物中,尤其在皮膚護理產品如化妝品中由於消費者對存在NMP的不良感覺而是希望的。該水基聚氨酯分散體可在個人護理配方中用作成膜劑以提供理想的性能如以下性能耐水或潮溼性,光澤,較好的防曬活性物質的鋪展能力,和類似性能。這些分散體可被引入個人護理產品如日常皮膚護理產品(化妝品,唇香骨,潤溼劑,眼睫毛襯裡,唇骨,唇香骨,防曬物,和類似物),以及指甲護理產品,頭髮護理產品,和類似物中。這些個人護理產品可以是洗劑,凝膠,噴霧,棒,壓縮液體,液體懸浮液,和類似物。個人護理組合物可包括進一步與局部可接受的相混合和視需要反應的本發明水基聚氨酯分散體。術語"局部可接受的相"是指適用於所需個人護理組合物的可有可無的液體或固體成分與增塑水基聚氨酯分散體結合(和有時與其反應)的任何組合。這些可有可無的成分可包含本領域熟練技術人員熟知的各種各樣的組分中的一種或多種,如螯合劑,調理劑,稀釋劑,香料,潤溼性皮膚或頭髮調理劑,潤滑劑,水分隔絕層/軟化劑,中和劑,不透明劑,藥物活性物,防腐劑,溶劑,鋪展助劑,防曬物,表面活性劑,調控聚合物,維生素,粘度改性劑/乳化劑,和類似物,以及用於增加和保持個人護理組合物的性能的許多其它可有可無的組分。採用這些組分的示例性皮膚護理組合物包括U.S專利No.5,073,372,5,380,528,5,599,549,5,874,095,5,883,085,6,013,271,和5,948,416的那些,都在此作為參考併入本發明。這些組分還在熟知的參考文件中詳細描述,如MitchellC.Schlossman的化妝品的化學和製造(I和II巻,Allured出版公司,2000)。合適的螯合劑包括EDTA(乙二胺四乙酸)和其鹽如EDTA二鈉,檸檬酸和其鹽,環糊精,和類似物,和其混合物。這些合適的螯合劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.001wt.%至約3wt.%,優選約0.01wt.%至約2wt.%,和更優選約0.01wt.%至約1wt.%。22可使用稀釋劑如水(通常去離子)且通常佔本發明個人護理組合物總重的約5wt.%至約99wt.%,和優選約20wt.°/。至約99wt.%。合適的潤溼性皮膚和/或頭髮調理劑包括尿囊素;吡咯烷酮羧酸和其鹽;透明質酸和其鹽;山梨酸和其鹽;脲;賴氨酸,精氨酸,胱氨酸,胍,和其它胺基酸;多羥基醇如甘油,丙二醇,己二醇,己烷三醇,乙氧基二甘醇,二曱聚矽氧烷共多元醇,和山梨醇,和其酯;聚乙二醇;乙醇酸和二醇酸鹽(如銨和季烷基銨);乳酸和乳酸鹽(如銨和季烷基銨);糖和澱粉;糖和澱粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖);D-泛醇;內醯胺單乙醇胺;乙醯胺單乙醇胺;和類似物,和其混合物。優選的潤溼劑包括C「a二醇和三醇,如甘油,丙二醇,己二醇,己三醇,和類似物,和其混合物。這些合適的潤溼劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約lwt.%至約10wt.%,優選約2wt.%至約8wt.%,和更優選約3wt.%至約5wt.%。合適的潤滑劑包括揮發性矽氧烷,如環狀或線性聚二甲基矽氧烷,和類似物。環狀矽氧烷中的矽原子的數目優選是約3至約7和更優選4或5。示例性揮發性矽氧烷(環狀和線性兩種)作為DowCorning344,345和200流體得自DowCorning乂〉司;作為珪氧烷7202和矽氧烷7158得自UnionCarbide;和作為SWS-03314得自StaufferChemical。線性揮發性矽氧烷通常具有低於約5cP(在25X:下)的粘度,而環狀揮發性矽氧烷通常具有低於約IOcP(在25X:下)的粘度。"揮發性"是指矽氧烷具有可測的蒸氣壓力。對揮發性矽氧烷的說明可在Tod(i和Byers的"用於化妝品的揮發性矽氧烷流體"(化妝品和梳妝用品,Vol.91,January1976,pp.27-32)中找到,通過參考引入在此。其它合適的潤滑劑包括聚二甲基矽氧烷膠,氨基矽氧烷,苯基矽氧烷,聚二曱基矽氧烷,聚二乙基矽氧烷,聚甲基苯基矽氧烷,聚二曱基矽氧烷膠,聚苯基甲基矽氧烷膠,amo二甲聚矽氧烷,三曱基甲矽烷氧基amo二甲聚矽氧烷,二苯基-二甲基聚矽氧烷膠,和類似物。也可使用潤滑劑的混合物。這些合適的潤滑劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.10wt.%至約15wt.%,優選約0.1wt.%至約10wt.%,和更優選約0.5wt.%至約5wt.%。合適的水分隔絕層和或軟化劑包括礦物油;硬脂酸;脂肪醇如鯨蠟基醇,十六十八(cetearyl)醇,肉豆蔻基醇,二十二烷基醇,和月桂基醇;乙醯基化羊毛脂醇中的鯨蠟基乙酸酯,異硬脂基苯曱酸酯,馬來酸二辛酯,辛酸和癸酸甘油三酯;礦脂,羊毛脂,椰子黃油,牛油樹脂,蜂蠟和其酯;乙氧基化脂肪醇酯如十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-20,油基聚氧乙烯醚-5,和十六烷基聚氧乙烯醚-5;辨梨油或甘油酯;芝麻油或甘油酯;紅花油或甘油酯;向日葵油或甘油酯;植物種子油;揮發性矽氧烷油;非揮發性軟化劑,和類似物,和其混合物。合適的非揮發性軟化刑包括脂肪酸和脂肪醇酯,高支化度烴,和類似物,和其混合物。這些脂肪酸和脂肪醇酯包括油酸癸基酯,硬脂酸丁基酯,肉豆蔻酸肉豆寇基酯,硬脂醯基硬脂酸辛基十二烷基酯,幾基硬脂酸辛基酯,己二酸二-異丙基酯,肉豆蔻酸異丙酯,棕櫚酸異丙基酯,棕櫚酸乙基己基酯,新戊酸異癸基酯,苯甲酸Cu-d5醇酯,馬來酸二乙基己基酯,PPG-14丁基醚和PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯,辛酸十六十八基酯,和類似物,和其混合物。合適的高支化度烴包括異十六烷和類似物,和其混合物。這些合適的水分隔絕層和/或軟化劑,單獨或結合使用,通常佔本發明個人護理組合物總重的約lwt.%至約20wt.%,優選約2wt.%至約15wt.%,和更優選約3wt.%至約10wt.%。合適的中和劑包括三乙醇胺,氨基曱基丙醇,氫氧化銨,氫氧化鈉,其它鹼金屬氫氧化物,硼酸鹽,磷酸鹽,焦磷酸鹽,椰子胺,油胺,二異丙醇胺,二異丙基胺,十二烷基胺,PEG-15椰子胺,嗎啉,四(羥基丙基)乙二胺,三戊基胺,三乙醇胺,三乙基胺,tromethamine(2-氨基-2-羥基甲基-l,3-丙烷二醇,和類似物,和其混合物。這些合適的中和劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約Owt.%至約3wt,%,優選約0.01wt.%至約2wt.%,和更優選約0.1wt.%至約1wt.%。合適的不透明劑包括二醇脂肪酸酯;烷氧基化脂肪酸酯;脂肪酸醇;氬化脂肪酸,蠟和油;高嶺土;矽酸鎂;二氧化鈦;矽石;和類似物,和其混合物。這些合適的不透明劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.1wt.%至約8wt.%,優選約0.5wt.%至約6wt.%,和更優選約1wt.%至約5Wt.o/o。適用於本發明的藥物活性物包括適用於局部給藥以帶來任何所需局部或全身作用的任何化學物質,材料或化合物。這些活性物包括,但不限於抗生素,抗病毒藥,鎮痛藥(如布洛芬,乙醯基水楊酸,萘普生,和類似物),抗組胺藥,抗炎症劑,抗癢劑,清熱藥,麻醉劑,診斷劑,荷爾蒙,抗真菌劑,抗微生物,皮膚生長增強劑,色素調節劑,抗增生劑,抗牛皮痺劑,類視黃醇,抗粉刺藥劑(如過氧化苯甲醯,硫,和類似物),抗腫瘤劑,光治療劑,和溶角蛋白劑(如間苯二酚,水楊酸,和類似物),和類似物,和其混合物。這些藥物活性物通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.1wt.%至約20wt.%。合適的防腐劑包括聚曱氧基雙環鳴唑烷,對羥基苯甲酸甲酯,對羥基苯甲酸丙酯,對羥基苯甲酸乙酯,對羥基苯甲酸丁酯,苯甲酸和苯曱酸鹽,千基三唑,DMDM乙內醯脲(也稱作1,3-二甲基-5,5-二甲基乙內醯脲),咪唑烷基脲,苯氧基乙醇,苯氧基對羥基苯甲酸乙酯,甲基異噻唑啉酮,甲基氯異噻唑啉酮,苯並異噻唑啉酮,三氯生,山梨酸,水楊酸鹽,和類似物,和其混合物。這些合適的防腐劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.01wt.%至約1.5wt.%,優選約0.1wt.%至約1wt.%,和更優選約O.3wt.%至約1wt.%。合適的鋪展助劑包括羥基丙基甲基纖維素,憎水改性的纖維素,黃原膠,肉桂膠,瓜爾膠,槐樹豆膠,各種烷氧基化度的二甲聚矽氧烷共多元醇,氮化硼,滑石,和類似物,和其混合物。這些合適的鋪展助劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.01wt.%至約5wt.%,優選約0.1wt.%至約3wt.%,和更優選約0.1wt.%至約2.0wt.%。合適的防曬物可以安全和光保護上有效的量用於本發明個人護理組合物。合適的防曬物包括在Segarin等人的化妝品科學和技術(章節VIII,頁數189以及以下),以及64Fed.Reg.27666-27693(1999年5月21曰)中給出的那些。特別合適的防曬劑包括,例如,對-氨基苯曱酸和其鹽和衍生物(乙基,異丁基,甘油基酯;對-二甲基氨基苯甲酸;2-乙基己基-N,N-二甲基氨基苯甲酸酯);鄰氨基苯甲酸酯(即,鄰-氨基苯甲酸酯;甲基,辛基,戊基,薄荷基,苯基,苄基,苯基乙基,裡哪基,萜品基,和環己烯基酯);水楊酸酯(辛基,戊基,苯基,千基,薄荷基,甘油基,和二丙二醇酯);肉桂酸衍生物(乙基己基-對-甲氧基;薄荷基和節基酯,苯基肉桂腈;肉桂醯基丙酮酸丁基酯);二羥基肉桂酸衍生物(傘形酮,甲基傘形酮,甲基乙醯-傘形酮);三鞋基肉桂酸衍生物(七葉亭,甲基七葉亭,瑞香素,和葡糖苷,七葉苷和瑞香苷);烴(二苯基丁二烯,芪);二亞千基丙酮和亞節基苯乙酮;萘酚磺酸鹽(2-萘酴-3,6-二磺酸和2-萘酚-6,8-二磺酸的鈉鹽);二羥基-萘甲酸和其鹽;鄰-和對-羥基聯苯基二磺酸鹽;香豆素衍生物(7-羥基,7-甲基,3-苯基);二唑(2-乙醯基-3-溴吲唑,苯基苯並噁唑,甲基萘並噁唑,各種芳基苯並噻唑);奎寧鹽(疏酸氫鹽,硫酸鹽,氯化物,油酸鹽,和單寧酸鹽);喹啉衍生物(8-羥基喹啉鹽,2-苯基喹啉);鞋基曱氧基取代的二苯酮;尿酸和vilouric酸;單寧酸和其衍生物(如六乙基醚);(丁基卡必醇基)(6-丙基胡椒基)醚;對苯二酚;二苯酮(氧基苯酮,磺異苯酮,二氧基苯酮,苯並間苯二酚,2,2',4,4'-四羥基二苯酮,2,2'—二羥基-4,4'-二甲氧基二苯酮,辛苯酮;4-異丙基二苯曱醯基曱烷;丁基曱氧基二苯曱醯基甲烷;氰雙苯丙烯酸辛酯;4-異丙基-二苯甲醯基甲烷;和樟腦衍生物如曱基亞爺基或亞節基樟腦;和類似物,和其混合物。其它防曬物包括無機防曬劑如二氧化鈦(微粉化二氧化鈦,0.03微米),氧化鋅,矽石,氧化鐵和二氧化物,和類似物,和其相互間和與前述有機防曬物的混合物。不願局限於理論,這些無機材料據信通過反射,散射,和吸收有害的UV,可見光,和紅外線而提供防曬益處。尤其有用的是防曬物對-甲氧基肉桂酸乙基己基酯,水楊酸辛基酯和二苯酮,它們單獨,作為混合物,或與物理防曬物二氧化鈦結合使用。"安全和光保護"是指防曬物的量足以在該組合物施用時提供光保護,但不太多而造成任何副作用如皮膚反應。合適的防曬物通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.5wt.%至約50wt.%,優選約0.5wt.%至約30wt.%,和更優選約0.5wt.%至約20wt.%。準確的量才艮據所選的防曬物和所需防曬保護因子(SPF)而變化。SPF是常用於防曬物對表皮的光保護作用的度量。該數得自另一參數,最小表皮劑量(MED)。MED被定義為在特定的波長下引起延遲表皮響應的最少曝光劑量。MED表示到達皮膚的能量和皮膚對射線的響應能力。特殊光保護劑的SPF通過將受保護的皮膚的MED除以未受保護的皮膚的MED而得到。SPF越高,該試劑在防止曬傷方面越有效。SPF值表示人使用該防曬物時(與皮膚未受保護的同一人相比)在經歷1MED之前可在陽光下停留多少倍數的時間。例如,釆用具有SPF6的防曬物可使個體在接受MED之前可在陽光下停留的時間長6倍。隨著防曬物的SPF值增加,較少發生皮膚曬黑的可能,市售防曬產品具有SPF值2至50。合適的表面活性劑包括各種各樣的非離子,陽離子,陰離子,和兩性離子表面活性劑,如〃>開於McCutcheon洗滌劑和乳化劑,NorthAmerican版(1986),Allured出版司;和U.S.專利No.3,755,560,4,421,769,4,704,272,4,741,855,4,788,006,和5,011,681的那些。合適的表面活性劑的例子包括矽氧烷酯,烷基和鏈烯基硫酸鹽;烷基和鏈烯基乙氧基化硫酸鹽(優選具有平均乙氧化度1至約10);琥珀醯胺酸鹽表面活性劑如烷基磺基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸的二烷基酯;鞋乙基磺酸的中和的脂肪酸酯;和烷基和鏈烯基磺酸鹽,如烯烴磺酸鹽和0一烷氧基烷烴磺酸鹽;和類似物。優選的是烷基和鏈烯基硫酸鹽和烷基和鏈烯基乙氧基化硫酸鹽,如d廣ds硫酸鹽的鈉和銨鹽和具有乙氧化度l至約6,和更優選1至約4的乙氧基化硫酸鹽,如月桂基硫酸鹽和月桂聚氧乙烯醚(3.0)硫酸鹽3-十二烷基氨基丙酸鈉;如通過將十二烷基胺與幾乙基磺酸鈉根據U.S.專利No.2,658,072的教導進行反應而製成的N-烷基牛磺酸;如^l據U.S.專利No.2,438,091的教導而製成的N-高級烷基天門冬氨酸;和以商品名"Miranol"銷售並被描述於U.S.專利No.2,528,378的產品;和類似物。其它合適的表面活性劑包括烷基(優選(:6-(:22和更優選C「Cu)兩性甘氨酸鹽;烷基(優選C6-C22和更優選Cs-Cj兩性丙酸鹽;和類似物。也可使用混合物。適用於本發明組合物的兩性離子表面活性劑包括廣義上被描述為脂族季銨,磷銪,和鋶化合物的衍生物的那些,其中脂族基團可以是直鏈或支化的,和其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子和另一取代基包含陰離子水分散性增強基團,如羧基,磺酸鹽,硫酸鹽,磷酸鹽,膦酸鹽,和類似物。兩性離子物的種類包括烷基氨基磺酸鹽,烷基甜菜鹼和烷基醯氨基甜菜鹼,硬脂醯氨基丙基二曱基胺,二乙基氨基乙基硬脂醯胺,二曱基硬脂胺,二甲基大豆胺,大豆胺,肉豆寇基胺,十三烷基胺,乙基硬脂基胺,N-牛油丙烷二胺,乙氧基化(5摩爾氧化乙烯)硬脂基胺,二羥基乙基硬脂基胺,花生基二十二烷基胺,和類似物。也可使用混合物。這些合適的表面活性劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.1wt.%至約25wt.%,優選約0.5wt.%至約25wt.%,和更優選約1wt.%至約15wt.%。合適的粘度調節劑包括異丙基醇,乙醇,山梨醇,丙二醇,二甘醇,三乙二醇,二甲基醚,丁二醇,和類似物,和其混合物。這些合適的粘度調節劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.1wt.。/。至約60wt.%,優選約lwt.%至約40wt.%,和更優選約5wt.Q/q至約20wt.%。皮膚調控聚合物包括季銨化瓜爾膠,季銨化纖維素,Polyquaternium4,Polyquaternium7,Polyquaterniu邁10,Polyquaternium11,Polyquaternium39,Polyquaternium44,和類似物,和其混合物。這些合適的調控劑通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.Olwt.%至約3wt.%,優選約0.1wt.%至約2wt.%,和更優選約O.1wt。/a至約0.5wt.%。各種維生素還可被包括在本發明組合物中。合適的維生素包括維生素A,維生素B,生物素,泛酸,維生素C,維生素D,維生素E,生育酚乙酸酯,棕櫚酸視黃酯,抗壞血酸磷酸鎂,和類似物,和衍生物和其混合物。合適的粘度改性劑/乳化劑包括天然,半合成,和合成聚合物。天然和改性的天然聚合物的例子包括黃原膠,纖維素,改性的纖維素,澱粉,多糖,和類似物。合成聚合物的例子包括交聯聚丙烯酸酯,鹼可膨脹的乳液丙烯酸酯共聚物,憎水改性的鹼可膨脹的共聚物,憎水改性的非離子聚氨酯,和類似物。也可使用混合物。這些合適的粘度改性劑/乳化劑在單獨或結合使用時通常佔本發明個人護理組合物總重的約O.1wt.%至28約5wt.%,優選約0.3wt.。/。至約3wt.°/。,和更優選約0.5wt.%至約2wt.%。可使用其它可有可無的組分以保持和增加個人護理組合物的性能。這些可有可無的組分包括各種抗氧化劑,適用於美學用途的試劑,如香料,顏料,和色素,和類似物。以下實施例用於更詳細說明本文所公開的發明。但實施例不被理解為以任何方式限定本發明,本發明的範圍由所附權利要求書確定。實施例用於實施例的化學品DBA-二丁基胺,來自AirProductsandChemicalsDeeFo97-3-消泡劑,來自UltraAdditivesDeeFoXHD-47J-消泡劑,來自UltraAdditivesInc。DesmodurW-l,1'-亞甲基二-(4-異氰酸根合環己烷),來自Bayer公司二乙醇胺,來自AldrichChemicalCompany,Inc。DF-58-消泡劑,來自AirProductsandChemicalsDow345珪氧烷油,來自DowCorningDMPA-二鞋曱基丙酸,來自GeoSpecialtyChemicalsInc。FASCAT2003=2-乙基己酸和辛酸亞錫,來自ElfAtochemNorthAmericaHCl-氫氯酸,來自J.T.BakerHycar2671=丙烯酸乳液共聚物,來自Noveon,Inc。肼溶液=35wt.。/。水溶液,來自Bayer公司IPDI-異佛爾酮二異氰酸酯,來自Bayer公司。KF-6001-羥基封端的聚甲基矽氧烷三嵌段共聚物,來自ShinEtsuMDI-4,4'-二苯基亞甲基二異氛酸酯MPEG550-CarbowaxTMSentry甲氧基聚乙二醇550(數均MW-550),來自DowChemicalCompanyMPEG2000=CarbowaxTMSentry甲氧基聚乙二醇2000(數均MW=2000),來自DowChemicalCompanyPolyG-2177-聚乙二醇(平均MW-1450),來自ArchChemicalPPG-1025-聚丙二醇(平均MW-1025),來自Bayer公司PPG-2025-聚丙二醇(平均MW-2025),來自Bayer/^司PrintritePM-聚氣酉旨蹄合增禍劑,來自Noveon,Inc.PTHF1000-聚四氫吹喃(平均MW-1,000),來自BASFPTHF2000=聚四氬呋喃(平均MW-2,000),來自BASFRucoflexS-102-210-聚(丁烷二醇己二酸酯),來自Bayer公司向曰葵種子油-LipovolSun,來自LipoChemicalsTDI-甲苯二異氰酸酯,來自Bayer公司TegomerD-3403-三羥甲基丙烷單乙氧基化物甲基醚(數均MW-1,220),來自Degussa-GoldschmidtTMP-三羥甲基丙烷,來自CelaneseX-22-160AS珪氧烷,來自ShinEtsu67-1000HNA-己烷新戊基己二酸酯聚酯(平均MW-1,000),來自PanolamIndustries67-3000HM-己烷新戊基己二酸酯聚酯(平均MW-3,000),來自PanolamIndustries70-500HAI-己烷己二酸酯間苯二曱酸酯聚酯(平均MW-500),來自PanolamIndustries500DI-二乙二醇間笨二甲酸酯聚酯(平均MW-500),來自PanolamIndustries試驗方法1.水蒸氣傳輸速率(MVTR)。製備實施例中的每種分散體用於試驗,其中將約150克聚氨酯分散體加入8oz.玻璃罐中,隨後加入約5克PrintritePM以產生增稠聚氨酯。(分散體和PrintritePM的實際量分別在約145-160克和約4.5-6.O克內變化以實現足以用於刮塗的粘度。該混合物使用配有l-英寸船用葉輪的CaframoRZR50實驗室攪拌器攪拌直至增稠作用最大化,這通常需要約10-15分鐘。每個塗覆織物樣品使用來自TestafabricsInc.的306A型長絲尼龍6,6半暗塔夫綢的約18英寸xIO英寸樣本製成。將樣本在具有彈簧的針式框上安裝和拉伸以將張力施加到織物上。將增稠聚氨酯分散體的薄塗層(通常約O.15至0.20oz,/碼2)使用浮動/緊密刀施用到拉伸織物的整個可用表面上。將整個組件(針式框和安裝的,拉伸的,塗覆的樣本)放在212°F的循環空氣爐中直至乾燥(通常約5至約15分鐘)。織物(仍安裝在針式框)在鋁框上的升高的玻璃板上拉伸。使用Bird塗布器,通常通過將塗布器在織物上划過兩次而施用2-毫米厚度的增稠聚氨酯分散體。將針式框再次放在212。F循環空氣爐中並乾燥。將乾燥的織物(其上具有塗層)從針式框上去除並在300。F下進一步(包括交聯,如果使用交聯劑)乾燥5分鐘。最終乾燥的試驗試樣(具有塗層的織物)通常具有約O.5至約1.25oz/碼2的乾燥聚氨酯塗層。以下步驟用於測定每個乾燥的塗覆試驗試樣水蒸氣通過膜的傳輸速率(水蒸氣傳輸速率或MVTR)。將4oz.球石罐填充以軟化水至罐頂的1/2英寸之內。將罐口塗以矽氧烷脂肪。將3英寸x3英寸試驗試樣(大於罐口直徑)放在塗脂的罐口上,將試樣的塗覆(使用正被測試的聚氨酯)面朝向罐的內部。使用具有圓形開口的加墊的螺旋頂蓋將試驗試樣在罐口固定就位,將整個組件(罐,水,墊圏,蓋和試驗試樣)稱重並放在空調屋(約72。F和50。/。相對溼度)中。使用電扇在約500-575線性英尺/分鐘下在適當時間(通常24小時)內向罐上吹風。將罐直立,這樣試驗試樣暴露於罐內的水上方的溼氣氛以測試垂直MVTR。將整個組件在合適的時間之後再次稱重,並將水蒸氣傳輸速率計算為每平方米試驗試樣表面單位時間暴露於水蒸氣所損失的水的克數(通常克/平方米/24小時,或gms/m2/24hr)。2.Brookfield粘度。Brookfield粘度試驗4吏用BrookfieldRV粘度計和轉軸#3至#6(取決於粘度)在20rpm和約77。F下進行。對實施例1-34的MVTR試驗結果的綜述測試來自實施例1-14的每種聚氨酯的垂直水蒸氣傳輸速率(MVTR),並將試驗結果匯總於表1中的相應的實施例1-14。實施例l說明低於本發明最低要求的聚(氧化乙烯)側鏈含量在生產具有較差吸氣性性(低於約500克/mV24小時)的塗層中的作用。實施例2-14說明聚氨酯分散體的生產,該分散體可用於製造具有優異的吸氣性性(高於約500克/m724小時)的本發明塗層。實施例15-17產生未令人滿意的結果(分別為在MVTR試驗過程中塗層從織物上脫層,分散體分層,和粘度過高),因為聚(氧化乙烯)單元在主聚氨酯鏈中的量在本發明範圍之外。實施例18-25和27說明被發現可用於製造具有優異的吸氣性性(高於約500克/mV24小時)的本發明塗層的聚氨酯分散體的生產。實施例26說明聚氨酯分散體的生產,該分散體產生具有較差吸氣性性(低於約500克/m724小時)的塗層,因為聚(氧化乙烯)側鏈分子量和量分別低於600g/摩爾和30wt.%(基於幹聚氨酯重量)。實施例28說明本發明聚氨酯與丙烯酸共聚物的共混,這樣得到與單獨的丙烯酸共聚物相比具有優異的吸氣性性的組合物。這種共混物可用於生產吸氣性紡織品塗層。實施例29和30說明本發明聚氨酯乳液分別與丙烯酸共聚物乳液和腈共聚物乳液的共混,這樣生產出可用於產生本發明組合物的具有優異的吸氣性性的雜化塗層的穩定的膠體混合物。實施例31和32說明可用於將吸氣性個人護理塗層製成用於潤溼劑,修復和營養成分,和類似物的傳輸載體的分散體的生產。實施例33和34說明可用於製造高度吸氣性組合物的分散體(來自芳族多元醇)的生產。實施例l預聚物步驟將以下材料裝入反應器36々克PTHF1000和60克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入177克IPDI。反應器被加熱至210-220°F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2Q03催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和l.OMHC1滴定被發現是5.2%。混合物被冷卻至170。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在65。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包舍750克水的反應器中。將混合物攪拌2O分鐘以形成分散體,然後在約1O分鐘內加入16克肼溶液。分散體性能總固體含量-40.2wt.%,pH=5.4,Brookfield粘度-20cP,顆粒尺寸-205nm。實施例2預聚物步驟將以下材料裝入反應器335克PTHF1000和90克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入175克IPDI。反應器#皮加熱至210-220°F和在40分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是4.8%。反應器被冷卻至165。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在65。F下在約5分鐘內在混合下被裝入包含750克水的反應器中。將混合物攪拌2O分鐘以形成分散體,然後在約1O分鐘內加入13克肼溶液。分散體性能總固體含量=40.6wt.%,pH=5.5,Brookfield粘度=25cP,顆粒尺寸-140nm。實施例3預聚物步驟將以下材料裝入反應器307克PTHF1000和120克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入173克IPDI。反應器被加熱至210-220°F和在40分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是4.6%。反應器被冷卻至165。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在65。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含750克水的反應器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內33加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量=40.8wt.%,pH-5.5,Brookfield粘度=50cP,顆粒尺寸-112nm。實施例4預聚物步驟將以下材料裝入反應器320克PTHF2000和154克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入121克IPDI。反應器被加熱至210-220。F和在40分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌4小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是3,1%。反應器被冷卻至145°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(5Q0克)在70。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含930克水的反應器中。將混合物攪拌2O分鐘以形成分散體,然後在約1O分鐘內加入ll.5克肼溶液。分散體性能總固體含量-34.1wt.%,pH-5,l,Brookfield粘度=22cP,顆粒尺寸-86nffl。實施例5預聚物步驟將以下材料裝入反應器222克PTHF1000和210克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入168克IPDI。反應器被加熱至210-220。F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是4.3%。反應器被冷卻至150°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在65。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含815克水的反應器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體,然後在約1O分鐘內加入15克肼溶液。分散體性能總固體含量=38.5wt.%,pH=5.8,Brookfield粘度-620cP,顆沭立尺寸-136nm。實施例6預聚物步驟將以下材料裝入反應器166克PTHF1000和270克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入164克IPDI。反應器被加熱至210-220。F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和1.眼HC1滴定被發現是4.0%。反應器被冷卻至150°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在65。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含930克水的反應器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入15克肼溶液。分散體性能總固體含量-35wt.%,pH=6.2,Brookfield粘度=840cP,顆粒尺寸-56nm。實施例7預聚物步驟將以下材料裝入反應器350.9克PTHF-1000,和193.6克TegomerD-3403。隨後在混合下加入255.5克DesmodurW。將批料暖至200。F,隨後加入2滴FASCAT⑧2003。該批料在200-267。F下保持約2.5小時。異氰酸酯含量通過用DBA和l.0MHC1滴定而測定為4.17%。反應器被冷卻至160°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(750克)在77。F下被加入1222克水中。在約l小時攪拌之後,慢慢加入26.43克肼溶液。所得分散體具有理論固體舍量38wt.%。實施例8預聚物步驟將以下材料裝入反應器216克PTHF1000和192克TegomerD-3403。隨後在混合下加入192克DesmodurW。反應器^皮加熱至210-220。F和在40分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是4.7。/。。反應器被冷卻至170°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(450克)在70°F下在約5分鐘內在混合下被裝入包含876克水和O.5克DeeFo97-3消泡劑的反應器中。將混合物攪拌l.5小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量=34.6wt.%,pH=5.6,Brookfield粘度-130cP,顆粒尺寸-71nm。實施例9預聚物步驟將以下材料裝入反應器171克PTHF1000和240克TegomerD-3403。隨後在混合下加入189克DesmodurW。反應器被加熱至210-220。F和在40分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.OMHC1滴定被發現是4.1%。反應器被冷卻至200°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(450克)在88。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含957克水和O.5克DeeFo97-3消泡劑的反應器中。將混合物攪拌2小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入14克肼溶液。分散體性能總固體含量=32.2wt.%,pH=5.8,Brookfield粘度=150cP,顆粒尺寸-84nm。實施例IO預聚物步驟將以下材料裝入反應器102克PTHF650,17克PTHF250,和258克TegomerD-3403。隨後在混合下加入222克DesmodurW。反應器被加熱至210-220°F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌2小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是5.0%。反應器被冷卻至200。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在90。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含971克水和O.5克DeeFo97-3消泡劑的反應器中。將混合物攪拌l.5小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入19克肼溶液。分散體性能總固體含量=34.0wt.%,pH=5.5,Brookfield粘度=900cP,顆粒尺寸-30nm。實施例ll預聚物步驟將以下材料裝入反應器"0克PPG10"和151克TegomerD-M03。隨後在混合下裝入169克IPDI。反應器被加熱至210-220。F和在1.5小時之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和1.OMHC1滴定被發現是4.7%。反應器被冷卻至140。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在70。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含931克水和O.5克DeeFo97-3消泡劑的反應器中。將混合物攪拌l小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入15克肼溶液。分散體性能總固體含量=35.7wt.%,pH-5.1,Brookfield粘度=40cP,顆粒尺寸-84nm。實施例12預聚物步驟將以下材料裝入反應器327克多元醇PPG2025和154克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入121克IPDI。將反應器加熱至210-220°F並將混合物在氮氣層下攪拌4小時。剩餘的NCO通過用二丁基胺和l.0MHC1滴定被發現是2.15%。反應器被冷卻至140°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在65。F下在約15分鐘內在混合下被裝入包含931克水和l.4克DeeFoXHD-47J消泡劑的反應器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入12克肼溶液。分散體性能總固體含量-35wt.%,pH=5.7,Brookfield粘度=34cP,顆粒尺寸-76nm。實施例13預聚物步驟將以下材料裝入反應器249克67-3000HNA,78克67-1000HNA,和154克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入121克IPDI。反應器被加熱至210-220。F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3.5小時。剩餘的NCO通過用DBA和1.OMHC1滴定被發現是3.4%。反應器被冷卻至140°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在74。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含931克水的反應器中。將混合物攪拌l小時以形成分散體,然後在約1O分鐘內加入12克肼溶液。分散體性能總固體含量=35.Owt.%,pH=5.3,Brookfield粘度-22cP,顆粒尺寸-80nm。實施例14預聚物步驟將以下材料裝入反應器121克RucoflexS-1Q2-210和258克TegomerD-3403。隨後在混合下加入221克DesmodurW。反應器^皮加熱至210-220。F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3.5小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.OMHC1滴定被發現是5.3%。反應器被冷卻至190。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在80°F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含1020克水和O.5克DeeFoXHJ消泡劑的反應器中。將混合物攪拌2小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量-31.7wt.%,pH-6.9,Brookfield粘度=300cP,顆粒尺寸-24nm。38表ltableseeoriginaldocumentpage39實施例15預聚物步驟將以下材料裝入反應器380克PolyG-2177,和233克PPG-2025。隨後在混合下裝入180克IPDI。反應器被加熱至202。F,並加入1滴FASCAT⑧2003催化劑。在202-234。F下約1.5小時之後,加入6.2克DMPA。在209-223。F下另外l/2小時之後,加入另一滴催化劑。在又約2小時之後,剩佘的異氰酸酯通過用DBA和l.0MHC1滴定而測定為4.26%。在205-220。F下又約2小時之後,剩餘的異泉酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測定為3.88%。在整個反應周期中使用氮氣層。反應器被冷卻至143。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(329克)在58。F下在混合下被慢慢加入包含702克水的反應器中。消泡劑(0.16克DF-58)被加入分散體中。將肼溶液(8.03克)和水(639克)加入分散體產生總固體含量約20wt.%。最終粘度被估計為約5,000-10,000cps。聚氨酯被計算為在主要聚合物鏈中具有約47wt.%聚(氧化乙烯)。製備分散體並使用上述的方法開始測試MVTR。但聚氨酯試驗樣品在MVTR試驗過程中發生從織物時的脫層。這種現象表明主聚氨酯鏈中過多的聚(氧化乙烯)的不利影響。實施例16預聚物步驟將以下材料裝入反應器209.6克PPG-2025,92.4克PPG-1025,和224.8克PolyG-2177。隨後在混合下加入168.O克IPDI。反應器被加熱至200°F,並加入1滴FASCAT⑧2003催化劑。在198-209OF下約45分鐘之後,加入5.2克DMPA和1滴FASCAT⑧2003。在190-205。F下又約2.5小時之後,剩餘的異氰酸酯通過用DBA和l.0MHC1滴定而測定為4.6。/。,在188-218°F下又約80分4中之後,剩餘的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測定為4.17wt.%。反應器被冷卻至133。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物在64。F下在混合下被加入包含l.4克DF-58的929克水中。在加入94克預聚物之後停止該工藝,因為形成不好的分散體。剩餘的預聚物用1當量TEA中和,並在攪拌下加入水中。加入水以產生理論固體含量26.8wt.%,並混合15分鐘。另外加入水和肼溶液直至剩餘少量異氰酸酯,且分散體的理論固體含量是15wt.%。該"分散體"分離成兩層泡沫頂層,和透明液體底層。過高的粘度表明主聚氨酯鏈中過多的聚(氧化乙烯)的不利影響。實施例17預聚物步驟將以下材料裝入反應器382.O克PolyG-2177,179.6克PTHF-2000,和46.5克KF-6001。隨後在混合下加入185.7克IPDI。將批料暖至184。F,並加入2滴FASCAT⑧2003。在188-248。F下約l.5小時之後,加入6.3克DMPA。在210-218°F下又約l.5小時之後,剩餘的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測定為4.00%。反應器被冷卻至166。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(300克)在63。F下在約10分鐘內在混合下加入449克水中。將約0.6克DeeFoXHD-47J消泡劑加入水中。將約6.4克肼溶液加入該批料,並加入水以實現理論總固體含量約25wt.%。實際的粘度被測定為36,500cps,固體含量為24.7%。為了將粘度降至低於IO,000cps,分散體必須用水稀釋至約21%固體含量。這種現象表明主鏈聚氨酯鏈中過多的聚(氧化乙烯)的不利影響。實施例18預聚物步驟將以下材料裝入反應器67克PTHF1000和300克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入133克IPDI。反應器被加熱至210-220°F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和1.0MHC1滴定被發現是3.7%。反應器被冷卻至150。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(400克)在65。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含915克水的反應器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入1Q克肼溶液。分散體性能總固體含量=29wt.%,pH=6.4,Brookfield粘度-100cP,顆粒尺寸-165認。聚氨酯MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量60wt.Q/。和垂直MVTR850克/m2/24hr。實施例19預聚物步驟將以下材料裝入反應器22克KF-6001和277克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入101克IPDI。反應器被加熱至210-220。F和在10分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時,剩餘的NCO通過用DBA和1.OMHC1滴定被發現是3.7%。反應器被冷卻至140°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(300克)在65°F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含1205克水的反應器中。將混合物攪拌2O分鐘以形成分散體,然後在約1O分鐘內加入7克肼溶液。分散體性能總固體含量=20.2wt.%,pH=6.5,Brookfield粘度=20cP。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量70wt.。/。和垂直MVTR750克/m2/24hr。實施例20預聚物步驟將以下材料裝入反應器322克PTHF1000,27克KF-6001和195克TegomerD-3403。隨後在混合下加入256克DesmodurW。反應器被加熱至210-220°F和在15分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌l.5小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.OMHC1滴定被發現是4.8%。反應器被冷卻至160°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(770克)在70。F下在約15分鐘內在混合下被裝入包含1180克水的反應器中。將混合物攪拌1小時20分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入33克肼溶液。分散體性能總固體含量-40wt.%,pH=5,9,Brookfield粘度=225cP。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚合到主鏈中的反應性矽氧烷化合物,聚(氧化乙烯)側鏈含量25.4wt.%,和垂直MVTR640克/m2/24hr。實施例21預聚物步驟將以下材料裝入反應器147克PTHF-2000,215克PTHF-1000,34.4克KF-6001,和202.8克TegomerD-3403。隨後在混合下加入201克IPDI。將批料暖至200。F,並加入2滴FASCAT⑧2003。在200-247。F下又約l小時45分鐘之後,剩餘的異氰酸酯通過用DBA和l.OMHC1滴定而測定為4.3%。預聚物被冷卻至150°F以轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(785克)在73。F下被加入1060克水中。在約45分鐘攪拌之後,加入23.4克肼溶液。最終總固體含量是約43wt.%。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所迷進行測試。它具有聚合到主鏈中的反應性矽氧烷化合物,聚(氧化乙烯)側鏈含量21.5wt.%,和垂直MVTR740克/m2/24hr。實施例22預聚物步驟將以下材料裝入反應器335克PTHF-1000,28.2克KF-6001,和202.4克TegomerD-3403。隨後在混合下加入173.2克IPDI和61,3克Des邁odurW。將反應器暖至180。F,並加入2滴FASCAT⑧2003。該批料在191-2570F下保持約3小時。剩餘的異氰酸酯通過用DBA和l.眼HC1滴定被測定為5.0%。預聚物被冷卻至135。F以轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(770克)在76。F下被加入1140克水中。在約50分鐘攪拌之後,加入32.2克肼溶液。分散體的理論固體含量是40.4wt.%。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚合到主鏈中的反應性矽氧烷化合物,聚(氧化乙烯)側鏈含量21.5wt.%,和垂直MVTR680克/ffl724hr。實施例23預聚物將以下材料裝入反應器294.2克PPG-1025,176.6克TegomerD-3403,和2.23克TMP。隨後在混合下加入250.5克DesmodurW。隨後加入57.5克PolyG1450。將批料暖至186。F,並加入2滴FASCAT⑧2003。該批料在190-228°F下保持約4.5小時。剩餘的異氛酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定被測定為4.8%。反應器被冷卻至160°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(720克)在73°F下被加入1317克水中,並攪拌直至得到光滑的外觀。另外加入水和肼溶液至總共522克水和28.2克肼溶液。在分散體老化3天之後,加入434克另外的水。分散體性能總固體含量-23.63wt.%,Brookfield粘度=185cps,pH=6.4。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所迷進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量19.2wt.%,聚(氧化乙烯)主鏈含量7.4wt.%,和垂直MVTR870克/m2/24hr。實施例24預聚物步驟將以下材料裝入反應器89.1克PTHF-1000,187.7克PPG-1025,50.4克PolyG1450,182.7克TegomerD-3403,和3.6克TMP。隨後在混合下加入259.7克DesmodurW。使該批料在196-201。F下反應約l小時,並加入2滴FASCAT⑧2003。使該批料隨後在195-235°F下反應約2.5小時。剩餘的異氰酸酯含量通過用DBA和l.0MHC1滴定而測定為4.8%。預聚物被冷卻至137。F以轉移至另一反應器。擴鏈步驟將預聚物(650克)在72。F下加入包含1,O克DeeFo97-3消泡劑的1207克水中。在約1/2小時混合之後,將176克水加入分散體中。在另外混合l小時之後,加入16.8克肼溶液。然後,另外加入補充的水和肼溶液至總共446克外加的水和8克外加的肼溶液。最終分散體的理論固體含量是26wt.%。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量20.1wt.%,聚(氧化乙烯)主鏈含量6.5wt.%,和垂直MVTR830克/m2/24hr。實施例25預聚物步驟將以下材料裝入反應器216克PTHF1000,21.5克DMPA和150克TegomerD-3403。隨後在混合下裝入212克IPDI。反應器被加熱至210-220°F和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3.5小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.OMHC1滴定被發現是5.5%。預聚物被冷卻至140。F以轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在70。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含850克水和O.5克DeeFo97-3消泡劑的反應器中。將混合物攪拌25分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入19克肼溶液。分散體性能總固體含量-37.3wt.%,pH=5.5,Brookfield粘度=480cP,顆粒尺寸-155nm。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量21.3wt.%,向主鏈中引入具有可交聯羧基官能團的化合物(DMPA),和具有垂直MVTR570克/ffl2/24hr。實施例26具有側鏈聚(氧化乙烯)的單體的合成在約1小時內在氮氣層下,在攪拌下在80至86。F下,向包含67克TDI的反應器中加入190克MPEG550。反應混合物在95至120。F下攪拌2小時,45然後通過用DBA和l.0MHC1滴定而測定剩餘的異氰酸酯含量為6.5%。反應器被冷卻至90。F,並將43克二乙醇胺在3分鐘內加入。溫度由於反應高度放熱而升至176。F。將反應器冷卻,並將內容物在140至150°F下攪拌2.5小時。在這段時間結束時,通過樣品的IR分析發現沒有留下未反應的異氰酸酯。在將反應器內容物轉移至塑料儲存容器之後,反應產物在冷卻至室溫的同時凝固。具有側鏈聚(氧化乙烯)的單體上的羥基數被測定為約250。預聚物步驟將以下材料在氮氣層下裝入反應器203克上述單體,115克PTHF1000和282克DesmodurW。隨後在混合下,將反應器加熱至210-220。F,並在l.25小時之後加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物攪拌3小時。剩餘的異氰酸酯含量通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是9.7%。反應器被冷卻至20(TF,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在70°F下在約5分鐘過程中在混合下被裝入包含970克水和1.4克DeeFoXHD-47J的反應器中。將混合物攪拌l小時10分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入32克肼溶液。分散體性能總固體含量=33.9wt.%,pH-9.4,Brookfield粘度=11cP,顆粒尺寸-42nm。聚氨酯的MVTR試驗製備聚氨酯並如上所迷測試MVTR。它具有較差的垂直MVTR450克/m2/24hr。實施例27具有側鏈聚(氧化乙烯)的單體的合成向在120°F下包含260克MPEG2000的反應器中在氮氣層下加入24克TDI,並將混合物在120至140。F下攪拌4小時。剩餘的異氰酸酯含量通過用DBA和1.0MHC1滴定而測定為1.7。/。。在140。F下加入16克二乙醇胺。溫度由於反應放熱而升至170。F。將反應器冷卻並將內容物在140至150°F下攪拌A小時。在這段時間結束時,通過樣品的IR分析發現沒有留下未反應的NC0。在將反應器內容物轉移至塑料儲存容器之後,反應產物在冷卻至室溫的同時凝固。具有側鏈聚(氧化乙烯)的單體的羥基數被測定為約103。預聚物步驟將以下材料在氮氣層下裝入反應器164克上述單體,240克PTHF1000和196克DesmodurW。隨後在混合下將反應器加熱至210-220。F,和在30分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物攪拌5小時。剩餘的異氰酸酯含量通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是5.4%。反應器被冷卻至200°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在70。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含970克水的反應器中。將混合物攪拌45分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入18克肼溶液。分散體性能總固體含量=34.1%wt.,pH=8.5,Brookfield粘度=400cP,顆粒尺寸-320nm。聚氨酯的MVTR試驗製備聚氨酯並如上所述測試MVTR。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量25wt.y。和垂直MVTR735克/m2/24hr。實施例28將實施例14的擴鏈聚氨酯分散體與Hycar⑧2671丙烯酸聚合物乳液(得自Noveon,Inc.)按照60/40比率(基於固體含量)共混以得到穩定的膠體混合物。製備該混合物並如上所迷測試MVTR。它具有MVTR720克/m724小時,不同於僅使用Hycar2671製備並按照如上所述的相同方式測試的MVTR160克/in724小時。實施例29將實施例14的擴鏈聚氨酯分散體與WIP0出版物W002/02657A2的實施例20的步驟(1)的丙烯酸共聚物乳液按照60/40比率(基於固體含量)共混以得到穩定的膠體混合物。製備用於測試的混合物並如上所述測試MVTR。它具有MVTR800克/m724小時,不同於僅使用實施例20的丙烯酸聚合物乳液製備用於測試並如上所述進行測試得到的MVTR440克/m2/24小時。實施例30將實施例14的擴鏈聚氨酯分散體與WIP0出版物W0G2/02657A2的實施例13的步驟(l)的腈共聚物乳液按照60/40比率(基於固體含量)共混以得到穩定的膠體混合物。製備用於測試的混合物並如上所述測試MVTR。它具有MVTR790克/m724小時,不同於僅使用實施例13的步驟(1)/m724小時。實施例31預聚物步驟將以下材料裝入反應器87克X-22-160AS,10克TMP和2U克TegomerD-3403。隨後在混合下加入191克DesmodurW。反應器#皮加熱至225-235。F。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和1.0MHC1滴定被發現是5.6。/。。隨後將90克Dow345加入混合物中並將溫度降至200°F。在混合30分鐘之後,預聚物被轉移至另一反應器用於分散。預聚物(500克)在70。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含820克水的反應器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入21克25%乙二胺水溶液。分散體性能總固體含量=31.3wt.%,pH=6.9,Brookfield粘度-270cP,顆淨立尺寸-450nm。實施例32預聚物步驟將以下材料裝入反應器196克PPG2025和168克TegomerD-3403。隨後在混合下加入116克DesmodurW。反應器#皮加熱至210-220°F和在40分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3小時。剩餘的NCO通過用DBA和l.OMHC1滴定被發現是2.3%。加入向日葵油(120克)並將反應器冷卻至180。F。在混合30分鐘之後,預聚物被轉移至另一反應器用於分散。擴鏈步驟預聚物(450克)在70。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含670克水的反應器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體,然後在約10分鐘內加入5克肼溶液。分散體性能總固體含量-42wt.%,pH=6.2,Brookfield粘度=幽cP,顆粒尺寸-274nm。實施例33預聚物步驟將以下材料裝入反應器118克70-500AHI和258克TegomerD-3403。隨後在混合下加入224克DesmodurW。反應器被加熱至210-220°F和在15分鐘之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌4小時。剩餘的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是4.8%。混合物被冷卻至200。F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(500克)在80。F下在約10分鐘內在混合下被裝入包含1U0克水和O.5克DeeFoXHD-47J的反應器中。將混合物攪拌2小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入16克肼溶液。分散體性能總固體含量=31.8wt,%,pH=6,4,Brookfield粘度=300cP,顆粒尺寸-25nm。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量36.7wt.。/。,和垂直MVTR830克/m2/24hr。實施例34預聚物步驟將以下材料裝入反應器119克500DI和"8克TegomerD-3403。隨後在混合下加入223克DesmodurW。反應器被加熱至210-220°F和在l小時之後,加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮氣層下攪拌3.5小時。49剩餘的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和l.0MHC1滴定被發現是5.3%。混合物被冷卻至200°F,將該預聚物轉移至另一反應器。擴鏈步驟預聚物(510克)在75。F下在約lO分鐘內在混合下被裝入包含lllO克水和O.5克DeeFoXHD-47J的反應器中。將混合物攪拌3小時以形成分散體,然後在約10分鐘內加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量=31.4wt.%,pH-7.1,Brookfield粘度-470cP,顆粒尺寸-26nm。聚氨酯的MVTR試驗製備用於MVTR試驗的擴鏈聚氨酯並如上所述進行測試。它具有聚(氧化乙烯)側鏈含量36.7wt.Q/o,和垂直MVTR840克/m2/24hr。儘管已經根據專利法給出了最佳方式和優選實施方案,但本發明的範圍不限於此,而是由所附權利要求書的範圍確定。權利要求1.一種垂直水蒸氣傳輸速率(MVTR)超過約500gms/m2/24hr的聚氨酯組合物,包含(a)聚(氧化烯)側鏈單元,其量佔所述聚氨酯的約12wt.%至約80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)側鏈單元中的氧化烯基團具有2至10個碳原子和是未取代的、取代的、或都是未取代的和取代的,(ii)至少約50wt.%所述氧化烯基團是氧化乙烯,和(iii)所述側鏈單元的所述量當所述側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾時為至少約30wt.%,當所述側鏈單元的分子量為約600至約1000克/摩爾時為至少約15wt.%,和當所述側鏈單元的分子量大於約1000克/摩爾時為至少約12wt.%,(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元、其量低於所述聚氨酯的約25wt.%,其中所述聚氨酯包含以下物質的反應產物(1)至少一種具有平均2至4個異氰酸酯基團的多異氰酸酯,(2)至少一種聚酯多元醇、聚醚多元醇、或其組合,(3)三羥甲基丙烷,(4)至少一種具有結構式(HO)xQ(COOH)y的羥基-羧基化合物,其中Q是具有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烴基團、和x和y是1至3,和(5)至少一種擴鏈劑,包括水、具有平均約2或更多個伯或仲胺基團的無機或有機多元胺或其組合、多元醇、脲、或其組合。2.權利要求1的聚氨酯組合物,其中所述主鏈單元為所述聚氨酯的Owt.%。3,權利要求l的聚氨酯組合物,其中所述多異泉酸酯選自佛爾酮二異氰酸酯。4.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所迷聚酯多元醇選自己烷新戊基己二酸酯聚酯。5.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所迷聚醚多元醇選自聚丙二醇。6.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所述羥基-羧基化合物鞋基-羧基化合物是二羥甲基丙酸。7.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所迷擴鏈劑選自乙二胺。8.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所述羥基-羧基化合物是中和的。9.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所述聚(氧化烯)側鏈單元選自聚(氧化乙烯)。10.前述權利要求任一項的聚氨酯組合物,其中所述聚(氧化烯)側鏈單元的含量佔所述聚氨酯的29.9wt.%至80wt.%。11.一種個人護理組合物,包含前述權利要求任一項的聚氨酯組合物和一種或多種選自下述物質的組分螯合劑、調理劑、稀釋劑、香料、顏料、著色劑、抗氧化劑、潤溼性皮膚和頭髮調理劑、潤滑劑、水分隔絕層和軟化劑、中和劑、不透明劑、藥物活性物、防腐劑、溶劑、鋪展助劑、防曬物、表面活性劑、調控聚合物、維生素、粘度調節劑、粘度改性劑和乳化劑。12.權利要求11的個人護理組合物,其中所述表面活性劑選自非離子、陽離子、陰離子和兩性離子表面活性劑。13.權利要求11的個人護理組合物,其中所迷粘度調節劑選自黃原膠、纖維素、改性的纖維素、澱粉、多糖,交聯聚丙烯酸酯、鹼可膨脹的乳液丙烯酸酯共聚物、憎水改性的鹼可膨脹的共聚物、憎水改性的非離子聚氨酯、和其混合物。14.權利要求11的個人護理組合物,其中所迷潤滑劑選自揮發性矽氧烷、聚二曱基矽氧烷膠、氨基矽氧烷、苯基矽氧烷、聚二曱基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷、聚曱基苯基矽氧烷、聚二曱基矽氧烷膠、聚苯基曱基矽氧烷膠、氨基封端二曱聚矽氧烷、三曱基甲矽烷氧基氨基封端二曱聚矽氧烷、二苯基-二甲基聚矽氧烷膠、和其混合物。15.權利要求11的個人護理組合物,其中所迷調理劑選自季銨化瓜爾膠、季銨化纖維素、聚季銨鹽4、聚季銨鹽7、聚季銨鹽IO、聚季銨鹽11、聚季銨鹽39、聚季銨鹽44、和其混合物。16.權利要求11的個人護理組合物,其中所述鋪展助劑選自選自羥基丙基甲基纖維素、憎水改性的纖維素、黃原膠、肉桂膠、瓜爾膠、槐樹豆膠、各種烷氧基化度的二甲聚矽氧烷共多元醇、氮化硼、滑石、和其混合物。17.權利要求11的個人護理組合物,其中所述防曬劑選自對-氨基苯甲酸和其鹽和衍生物、鄰氨基苯曱酸酯、水楊酸酯、肉桂酸衍生物、二羥基肉桂酸衍生物、三羥基肉桂酸衍生物、二苯基丁二烯、芪、二亞節基丙酮、亞千基苯乙酮、萘酚磺酸鹽、二羥基-萘甲酸和其鹽、鄰-和對-羥基聯苯基二磺酸鹽、香豆素衍生物、二唑、奎寧鹽、喹啉衍生物、羥基曱氧基取代的二苯酮、尿酸和紫尿酸、單寧酸和其衍生物、(丁基卡必醇基)(6-丙基胡椒基)醚、對苯二酚、二苯酮、丁基曱氧基二苯曱醯基甲烷、氰雙苯丙烯酸辛酯、4-異丙基-二苯甲醯基甲烷、和樟腦衍生物、二氧化鈦、氧化鋅、矽石、氧化鐵和二氧化鐵。18.權利要求11的個人護理組合物,其中所述粘度調節劑選自異丙基醇、乙醇、山梨醇、丙二醇、二甘醇、三乙二醇、二甲基醚、丁二醇、和其混合物。19.權利要求11的個人護理組合物,其中所迷水分隔絕層和軟化劑選自礦物油、硬脂酸、脂肪醇、乙醯基化羊毛脂醇中的鯨蠟基乙酸酯、異硬脂基苯甲酸酯、馬來酸二辛酯、辛酸和癸酸甘油三酯、礦脂、羊毛脂、椰子黃油、牛油樹脂、蜂蠟和其酯、乙氧基化脂肪醇酯、鱷梨油或甘油酯、芝麻油或甘油酯、紅花油或甘油酯、向日葵油或甘油酯、植物種子油、脂肪酸和脂肪醇酯、異十六烷、和其混合物。20.權利要求11的個人護理組合物,其中所述潤溼性皮膚和頭髮調理劑選自尿嚢素、吡咯烷酮羧酸和其鹽、透明質酸和其鹽、山梨酸和其鹽、脲、胺基酸、多羥基醇、聚乙二醇、乙醇酸和乙醇酸鹽、乳酸和乳酸鹽、糖和澱粉和其衍生物、D-泛醇、內醯胺單乙醇胺、乙醯胺單乙醇胺、和其混合物。全文摘要本發明公開了一種垂直水蒸氣傳輸速率(MVTR)超過約500gms/m2/24hr的吸氣性聚氨酯,包含a)聚(氧化烯)側鏈單元,其量佔所述聚氨酯的約12wt.%至約80wt.%,其中(i)所述聚(氧化烯)側單元中的氧化烯基團具有2至10個碳原子和是未取代的,取代的,或都是未取代的和取代的,(ii)至少約50wt.%所述氧化烯基團是氧化乙烯,和(iii)所述側鏈單元的所述量是(i)當所述側鏈單元的分子量低於約600克/摩爾時至少約30wt.%,(ii)當所述側鏈單元的分子量是約600至1,000克/摩爾時為至少約15wt.%,和當所述側鏈單元的分子量超過約1,000克/摩爾時為至少約12wt.%,和b)聚(氧化乙烯)主鏈單元,其量低於所述聚氨酯的約25wt%。使用這些聚氨酯的用於紡織品和其它製品和場合的塗層和膜具有優異的吸氣性性,即,高水蒸氣傳輸速率(MVTR)。文檔編號C08G18/76GK101613457SQ20091016414公開日2009年12月30日申請日期2003年3月7日優先權日2002年4月5日發明者A·V·盧伯寧,G·A·安德勒,G·E·斯諾,R·D·瓦恩申請人:路博潤高級材料公司