通過倒置的兩階段工序光活化催化劑的方法及其應用的製作方法

2023-07-26 17:37:06 2

專利名稱：通過倒置的兩階段工序光活化催化劑的方法及其應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及光催化劑的光活化方法，包括先輻照含所述催化劑的製劑，然後進一步加工所述製劑，即，施塗到基材上。
藉助輻照固化含潛光(photolatent)催化劑的製劑的技術是公知的。到目前為止，輻射固化在可採取可自由基固化組合物的領域激起許多考慮。已研發出一批用於此類自由基固化體系的潛光催化劑。
另外，含潛光酸(photolatent acid)和適當交聯組分的組合物的交聯也是公知的，正如利用光激活釋放酸來脫除保護基團，例如，在光刻膠技術中那樣。
在所有所述應用中，潛光催化劑的輻照和因而被激活是在製劑施塗到基材上以後實施的。
採用此種方法，厚塗層或不透明塗層的固化由於摻入了顏料、玻璃纖維或其它能吸收或散射輻照的填料，要達到充分固化是困難甚至是不可能的。
另外，陰影或者曝光不充分區域的固化，特別是在三維物體中，是困難的，因此在此種情況下輻照裝置的尺寸和形狀就必須達到與被塗布物體吻合，但這就要求複雜且昂貴的光源設計。
要求採取廣泛的、有關環境、健康和安全的保護措施，例如，必須採取保護執行所述組合物施塗和固化的工人的特殊步驟。
在EP 1002587中，提出一種用噴槍施塗漆塗層的方法，其中在漆組合物接觸基材之前實施輻照。作為在所述方法中合適的製劑，幾乎列舉了每一種公知的輻射固化體系，即，自由基、酸和鹼-固化的，然而卻沒給出任何一個說明該方法實際可行和見效的具體例子。
在WO 04/069427中，給出一個採用噴槍的類似方法的例子，其中光源放在噴嘴外面，採用一種鹼催化的固化製劑和一種特殊潛光鹼，即，2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[3，5-二甲氧基苯基]-1-丁酮。
現已發現，上述缺點可這樣克服採用非自由基光固化體系，配合著將製劑的該施塗程序顛倒，隨後以輻照誘導固化並採用特殊配方。
本發明的目的是一種使用潛光催化劑(a)的方法，其中一種包含所述催化劑的物質組合物接受輻照，隨後再接受進一步加工，其特徵在於，該潛光催化劑是(a1)一種通式VI的潛光酸 其中Ra2是直接鍵、S、O、CH2、(CH2)2、CO或NR96；Ra3、Ra4、Ra5和Ra6彼此獨立地是氫、C1～C20烷基、C3～C8環烷基、C1～C20烷氧基、C2～C20鏈烯基、CN、OH、滷素、C1～C6烷基硫代、苯基、萘基、苯基-C1～C7烷基、萘基-C1～C3烷基、苯氧基、萘氧基、苯基-C1～C7烷氧基、萘基-C1～C3烷氧基、苯基-C2～C6鏈烯基、萘基-C2～C4鏈烯基、S-苯基、(CO)Ra8、O(CO)Ra8、(CO)ORa8、SO2Ra8、OSO2Ra8；Ra7是C1～C20烷基、C1～C20羥烷基、 或 Ra8是氫、C1～C12烷基、C1～C12羥烷基、苯基、萘基或聯苯基；Ra9是直接鍵、S、O或CH2；Ra10、Ra11、Ra12和Ra13彼此獨立地具有針對Ra3給出的含義之一；或Ra10和Ra12與它們所連接的苯環一起構成一個稠合環體系；Ra14是 Z是陰離子，尤其是PF6，SbF6，AsF6，BF4，(C6F5)4B，Cl，Br，HSO4，CF3-SO3， CH3-SO3，ClO4，PO4，NO3，SO4，CH3-SO4， 或者其中潛光酸(a1)是選自芳族磷鹽、芳族碘鹽或基於肟的潛光酸的化合物；或者
(a2)一種潛光鹼化合物，條件是(3，4-二甲氧基苯甲醯)-1-苄基-1-二甲氨基丙烷被排除在外，如果該物質組合物包含異氰脲酸酯與硫醇的組合。
本發明方法的特徵在於，先輻照含所述催化劑的組合物使潛光催化劑活化，然後再進一步加工，例如，施塗到基材上，以及採用特殊配方和催化劑。
採用本發明方法，單組分或雙組分製劑皆可根據需要在施塗前進行活化，而不會發生立即固化。直至固化開始之前製劑的延時可通過修改樹脂組分、催化劑活性或採用足以滿足施塗方法要求程度的阻聚劑來調節。鑑於活化與施塗步驟分開，故任何輻射源都可用來活化該製劑而與施塗過程的要求無關。例如，憑藉本發明方法，可採用高能紫外輻射來有效釋放催化劑，而不會出現在傳統方法中在此種情況下必須考慮的安全防範問題。採用高能輻射，紅移的生色團這種會誘導不希望的固化膜發黃或可能被來自環境的日光活化的生色團的使用就可以避免。
由於相關工藝步驟在本發明方法中的順序，在催化劑活化與製劑的固化之間，不論在塗層施塗之前或以後，皆可根據要求引入其它加工步驟(例如，塗布物體的成形、層壓物類型的結構的建立等)。採用本發明方法，也可能把傳統2K(雙組分)體系在封端催化劑存在下轉變為容易使用的1K體系，這樣做既方便操作又能延長立即可用製劑的存儲時間。高反應性2K體系目前難以在可能發生停止故障的工業過程中操作，因為在一旦混合後，材料的交聯反應將在漆設備內立即開始。這可能導致物料的喪失和/或設備的損壞，如果在塗布設備中停止故障期間製劑發生膠凝的話。
有了本發明方法，多種多樣可催化製劑現在便可作為輻射固化體系方便地操作和施塗了。優點是催化劑活化後反應性可調，因此固化可在較低溫度進行。
根據要交聯或進一步加工的相應物質組合物之不同，潛光催化劑(a)，例如，是一種潛光酸化合物(a1)或一種潛光鹼化合物(a2)。潛光酸化合物是一種輻照後釋放酸的化合物，而潛光鹼化合物應理解為一種以電磁輻照後釋放鹼的化合物。
因此，感興趣的是一種如上所述的方法，其中
(A)潛光催化劑(a)是潛光酸(a1)，同時物質組合物包含酸催化固化化合物(b)；或其中(B)潛光催化劑(a)是潛光鹼(a2)，同時物質組合物包含鹼催化固化化合物(c)；或其中(C)潛光催化劑(a)是至少一種潛光鹼催化劑(a2)和至少一種潛光酸催化劑(a1)的混合物，且其中物質組合物包含酸催化固化化合物(b)和鹼催化固化化合物(c)的混合物，條件是(a1)和(a2)為選擇地活化。
適合交聯組分(b)的光引發劑(a1)是，例如，潛光路易斯和布朗斯臺德酸、陽離子光引發劑，例如，芳族鋶鹽，描述在，例如，WO 03/072567和WO 03/00840中；磷或碘鹽，例如，描述在，例如，US 4 950 581，列18，行19～列19行10，WO 01/09075、WO 98/46647、US 6306555或WO 01/44343；非離子潛光酸，例如，潛光磺酸，例如，基於肟的潛光酸，描述在，例如，GB 2348644、US 4450598、US 4136055、WO00/10972、WO 00/262 19、WO 02/25376、WO 02/98870、WO 03/067332和WO 04/074242；α-磺醯氧基酮，描述在，例如Berner等人，J.Radiat.Curing 1986，13(4)，10；α-羥甲基苯偶姻磺酸鹽，描述在EP 89922；鄰硝基苄基磺酸鹽，見諸於Houlihan等人，Macromolecules 1988，21，2001；磺酸的4-硝基苄基苄基酯，描述在Naitho等人，Phys.Chem.1992，96，238、五氟苄基磺酸鹽，描述在Barclay等人，第10屆光聚合國際會議，Abstracts SessionII PISPE，1994，重氮萘醌-4-磺酸芳基酯，描述在Buhr等人，Polym.Mat.Sci.Eng.1989，61，269；α-磺醯乙醯苯，描述在LiBassi等人，Conf.Proc.Radcure 86，4/27 l986，2-羥基或2，4-二羥基二苯酮的甲磺酸酯，參見Pappas等人，J.Radiat.Curing 1980，71(1)，2，連苯三酚的磺酸酯及其類似物，描述在Ueno等人，Polym.Eng.Sci.1992，32，1511；二烯丙基二碸，描述在Aoai等人，Photopolym.Sci.Tenol.1990，3，389，N-磺醯氧基醯亞胺，描述在Renner等人，美國專利4371605，或者磺化N-羥胺，描述在US 4 371 605中。其它類型非離子潛光酸也可使用，例如，三氯甲基三嗪衍生物，描述在，例如，EP 332044，α-滷代乙醯苯衍生物，描述在Peeters等人，Polym.Paint.Colour J.1989，179.304，連二溴化物，描述在Gannon等人，Org.Chem.1993，58，913，三芳基磷酸酯，描述在Givens等人，Chem.Rev.1993，93，55，或鄰-硝基苄基三芳基矽氧烷醚配合鋁絡合物，描述在Hayase等人，Macromolecules 1985，18，1799中。
優選的潛光酸是，例如，通式V、VI、VII和/或VIIa的化合物， 其中Ra0和Ra1各自獨立地是氫、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、OH-取代的C1～C20烷氧基、滷素、C2～C12鏈烯基、環烷基，尤其是甲基、異丙基或異丁基；以及Z是陰離子，尤其是PF6、SbF6、AsF6、BF4、(C6F5)4B、Cl、Br、HSO4、CF3-SO3、F-SO3、 CH3-SO3，ClO4，PO4，NO3，SO4，CH3-SO4， 其中Ra2是直接鍵、S、O、CH2、(CH2)2、CO或NR96；Ra3、Ra4、Ra5和Ra6彼此獨立是氫、C1～C20烷基、C3～C8環烷基、C1～C20烷氧基、C2～C20鏈烯基、CN、OH、滷素、C1～C6烷基硫代、苯基、萘基、苯基-C1～C7烷基、萘基-C1～C3烷基、苯氧基、萘氧基、苯基-C1～C7烷氧基、萘基-C1～C3烷氧基、苯基-C2～C6鏈烯基、萘基-C2～C4-鏈烯基、S-苯基、(CO)Ra8、O(CO)Ra8、(CO)ORa8、SO2Ra8、OSO2Ra8；Ra7是C1～C20烷基、C1～C20羥烷基、 Ra8是氫、C1～C12烷基、C1～C12羥烷基、苯基、萘基或聯苯基；Ra9是直接鍵、S、O或CH2；Ra10、Ra11、Ra12和Ra13彼此獨立地具有針對Ra3給出的含義之一；或者Ra10與Ra12與它們所連接的苯環一起構成一個稠合環體系；
Ra14是 Z如上面所定義； 或 其中Ra15是 (CO)O-C1-C4烷基，CN或C1～C12滷代烷基；Ra16具有針對Ra15給出的定義之一或者是 Ra17是C1～C18烷基磺醯基、C1～C10滷代烷基磺醯基、樟腦基磺醯基、苯基-C1～C3烷基-磺醯基、C3～C30環烷基磺醯基、苯基磺醯基、萘基磺醯基、蒽基磺醯基或菲基磺醯基，基團C3～C30環烷基磺醯基、苯基-C1～C3烷基磺醯基、苯基磺醯基、萘基磺醯基、蒽基磺醯基和菲基磺醯基的基團環烷基、苯基、萘基、蒽基和菲基是未取代的或者被1或多個滷素、C1～C4滷代烷基、CN、NO2、C1～C16烷基、苯基、C1～C4烷基硫代、C1～C4烷氧基、苯氧基、C1～C4烷基-O(CO)-、C1～C4烷基-(CO)O-、Ra27OSO2-和/或NRa20Ra21取代基取代；或者Ra17是C2～C6滷代烷醯基、滷代苯甲醯、
或 X1、X2和X3各自獨立地是氫O或S；q是0或1；以及Ra18是C1～C12烷基、環己基、樟腦基、未取代的苯基，或被1或多個滷素、C1～C12烷基、ORa19、SRa19或NRa20Ra21取代基取代的苯基；Ra19是C1～C12烷基、苯基、苯基-C1～C4烷基或C1～C12羥烷基；Ra20和Ra21各自彼此獨立地是氫、C1～C4烷基、C2～C6羥烷基，或者Ra20和Ra21連同它們鍵合的氮原子一起構成一個5-或6-元環，該環也可包含O原子或NRa22基團；Ra22是氫、苯基、苯基-C1～C4烷基、C1～C12烷基或C2～C5羥烷基；Ra23、Ra24、Ra25和Ra26各自彼此獨立地是C1～C6烷基、C1～C6滷代烷基；或者未取代或被C1～C4烷基或滷素取代的苯基；以及Ra27是氫、C1～C4烷基、苯基或甲苯基。
基團的具體含義如上面所描述。
通式V、VI、VII和VIIa的化合物一般是公知的，在某些情況下有市售供應。其製備乃是本領域技術人員公知的並且在文獻中常常有描述。
合適的碘鹽是，例如，四(五氟苄基)硼酸甲苯基枯基碘鹽、六氟銻酸或六氟磷酸4-[(2-羥基-十四烷氧基)苯基]苯基碘鹽(SarCatCD 1012；Sartomer)，六氟磷酸甲苯基枯基碘鹽、六氟磷酸4-異丁基苯基-4′-甲基苯基碘鹽(IRGACURE 250，CibaSpezialittenchemie)、六氟銻酸或六氟磷酸4-辛氧基苯基-苯基碘鹽、六氟銻酸或六氟磷酸雙(十二烷基苯基)碘鹽、六氟磷酸雙(4-甲基苯基)碘鹽、六氟磷酸雙(4-甲氧基苯基)碘鹽、六氟磷酸4-甲基苯基-4′-乙氧基苯基碘鹽、六氟磷酸4-甲基苯基-4′-十二烷基苯基碘鹽、六氟磷酸4-甲基苯基-4′-苯氧基苯基碘鹽。在所提到的所有碘鹽當中，具有其它陰離子的化合物，當然也是合適的。碘鹽的製備乃是本領域技術人員公知的，並且描述在文獻中，例如，US 4 151175、US 3 862 333、US 4 694 029、EP 562 897、US 4 399、071、US 6 306555、WO 98/46647，J.V.Crivello，「光引發陽離子聚合」在UV CuringScinece and Technology中，主編S.P.Pappas，pp.24～77，TechnologyMarketing Corporation，Norwalk，Conn.，1980，ISBN號0-686-23773-0；J.V.Crivello，J.H.W.Lam，Macromolecules，10，1307(1977)和J.V.Crivello，Ann.Rev.Matt.Sci.1983，13，pp.173～190和J.V.Crivello，Ann.Journal of Polymer Science，部分A聚合物化學，卷37，4241～4254(1999)。
優選的碘鹽是六氟磷酸甲苯基枯基碘鹽和六氟磷酸4-異丁基苯基-4′-甲基苯基碘鹽。
合適的肟磺酸酯及其製備可見諸於，例如，WO 00/10972，WO 00/26219，GB 2348644，US 4450598，WO 98/10335，WO 99/01429，EP 780 729，EP 821 274，US 5 237 059，EP 571 330，EP 241 423，EP 139 609，EP 361 907，EP 199 672，EP 48615，EP 12158，US 4136055，WO 02/25376，WO 02/98870，WO 03/067332和WO 04/074242.
有關其它潛光酸給體的概述以評論的形式由M.Shirai和M.Tsunooka在Prog.Polym.Sci.，卷21，1～45(1996)中給出，以及在J.Crivello，K.Dietliker，「Photoinititiators for Free Radical Cationic Anionic Photopolymerisation」，第2版，卷III，在叢書「Chemistry Technology of UV EB Formulation for Coatings，Inks Paints」，JohnWiley/SITA Technology Limited，倫敦，1998，第III章(p.329～463)中給出。
本發明方法優選的潛光酸是六氟銻酸4-辛氧基苯基苯基碘鹽、六氟銻酸4-(2-羥基十四烷基-1-氧基苯基)-苯基碘鹽、六氟磷酸4-癸氧基苯基-苯基碘鹽、六氟磷酸4-癸基苯基-苯基-碘鹽、四(五氟苯基)硼酸4-異丙基苯基-4′-甲基苯基碘鹽、六氟磷酸4-異丙基苯基-4′-甲基苯基碘鹽、四(五氟苯基)硼酸4-異丁基苯基-4′-甲基苯基碘鹽、六氟磷酸4-異丁基苯基-4′-甲基苯基-碘鹽，特別是六氟磷酸甲苯基枯基碘鹽和六氟磷酸4-異丁基苯基-4′-甲基苯基碘鹽。合適的肟磺酸酯的例子是α-(甲基磺醯氧基亞氨基)-4-甲氧基苄基氰化物、α-(辛基磺醯氧基亞氨基)-4-甲氧基苄基氰化物、α-(甲基磺醯氧基亞氨基)-3-甲氧基苄基氰化物、α-(甲基磺醯氧基亞氨基)-3，4-二甲基苄基氰化物、α-(甲基磺醯氧基亞氨基)-噻吩-3-乙腈、α-(異丙基磺醯氧基亞氨基)-噻吩-2-乙腈，順/反-α-(十二烷基磺醯氧基亞氨基)-噻吩-2-乙腈、 其中Rc是滷代烷基，尤其是CF3，和烷基，尤其是丙基； 其中Rd是烷基，尤其是甲基，以及Re是烷基，尤其是甲基、丙基、辛基、樟腦基、對甲苯基或 等。
產生磺酸以外的酸的肟化合物也是合適的，公開在，例如，WO00/26219中。
就本發明的內容而言，上面的清單應理解為不過是舉例說明而已，絕不是限制。
在本發明方法中，排除 的使用。在本發明方法中，排除六氟磷酸(η6-異丙基苯)(η5-環戊二烯基)鐵(II)的使用。
特別感興趣的是這樣一種方法，其中潛光酸(a1)是通式V、VII和/或VIIa的化合物 其中Ra0和Ra1彼此獨立地是氫、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、OH-取代的C1～C20烷氧基、滷素、C2～C12鏈烯基、環烷基，尤其是甲基、異丙基或異丁基；和Z是陰離子，尤其是PF6、SbF6、AsF6、BF4、(C6F5)4B、Cl、Br、HSO4、CF3-SO3、F-SO3、 CH3-SO3，ClO4，PO4，NOa，SO4，CH3-SO4， 或 其中Ra15是 (CO)O-C1～C4烷基、CN或C1～C12滷代烷基；Ra16具有針對Ra15給出的定義之一或者是 Ra17是C1～C18烷基磺醯基、C1～C10滷代烷基磺醯基、樟腦基磺醯基、苯基-C1～C3烷基-磺醯基、C3～C30環烷基磺醯基、苯基磺醯基、萘基磺醯基、蒽基磺醯基或菲基磺醯基，基團C3～C30環烷基磺醯基、苯基-C1～C3烷基磺醯基、苯基磺醯基、萘基磺醯基、蒽基磺醯基和菲基磺醯基的基團環烷基、苯基、萘基、蒽基和菲基是未取代的或者被1或多個滷素、C1～C4滷代烷基、CN、NO2、C1～C16烷基、苯基、C1～C4烷基硫代、C1～C4烷氧基、苯氧基、C1～C4烷基-O(CO)-、C1～C4烷基-(CO)O-、Ra27OSO2-和/或-NRa20Ra21取代基取代的；或者Ra17是C2～C6滷代烷醯基、滷代苯甲醯、 或
X1、X2和X3各自獨立地是氫O或S；q是0或1；以及Ra18是C1～C12烷基、環己基、樟腦基、未取代的苯基，或被1或多個滷素、C1～C12烷基、ORa19、SRa19或NRa20Ra21取代基取代的苯基；Ra19是C1～C12烷基、苯基、苯基-C1～C4烷基或C1～C12羥烷基；Ra20和Ra21各自彼此獨立地是氫、C1～C4烷基、C2～C6羥烷基，或者Ra20和Ra21連同它們鍵合的氮原子一起構成一個5-或6-元環，該環也可包含O原子或NRa22基團；Ra22是氫、苯基、苯基-C1～C4烷基、C1～C12烷基或C2～C5羥烷基；Ra23、Ra24、Ra25和Ra26各自彼此獨立地是C1～C6烷基、C1～C6滷代烷基；或者未取代或被C1～C4烷基或滷素取代的苯基；以及Ra27是氫、C1～C4烷基、苯基或甲苯基。
本發明方法中優選的潛光酸是碘鹽和肟磺酸酯，特別是肟磺酸酯。
特別優選作為組分(a1)的是通式VII和VIIa的化合物。
另一種感興趣的本發明方法是這樣一種如上所述的方法，其中潛光催化劑(a)是一種潛光鹼(a2)並且該物質組合物包含鹼催化的可固化化合物(c)。
作為潛光鹼(a2)，想到的例如是封端的胺化合物，例如，通常在技術上公知的潛光鹼。例子是以下類別的化合物鄰硝基苄氧基羰基胺、3，5-二甲氧基-α，α-二甲基苄氧基羰基胺、苯偶姻氨基甲酸酯，N-醯苯胺衍生物、潛光胍，一般為潛光叔胺，例如，α-酮羧酸的銨鹽或其它羧酸鹽，二苯甲基銨鹽、N-(二苯酮基甲基)-三-N-烷基銨的三苯基烷基硼酸鹽、基於金屬絡合物的潛光鹼，例如，鈷胺絡合物、鎢和鉻吡啶的五羰基絡合物、基於金屬的陰離子-生成光引發劑，例如，鉻和鈷的絡合物「Reinecke鹽」或金屬卟啉。其例子發表在J.V.Crivello，K.Dietliker″Photoinitiators for Free Radical，Cationic AnionicPhotopolymerisation″，Vol.III of″Chemistry Technology of UV EB Formulation for Coatings，Inks Paints″，2nd Ed.，J.Wiley andSons/SITA Technology(London)，1998。
適合作為本發明組合物的潛光鹼催化劑的還有描述在WO97/31033中的鹼。它們尤其是基於仲胺、胍或脒的潛鹼(latent base)。例子是通式(A)的化合物 其中X10、X20、X30、X40、X50、X60、X70、X80、X90、X100和X110各自獨立地是氫、C1～C20烷基、芳基、芳基烷基、滷素、烷氧基、芳氧基、芳基烷氧基、芳基-N-、烷基-N-、芳烷基-N-、烷基硫代、芳基硫代、芳基烷基硫代、NO-、CN、羧酸酯基、羧酸醯氨基或酮或醛基，或者X10、X20、X30和X40可構成一個環結構並且X50、X60、X70、X80、X90、X100和X110獨立於X10、X20、X30和X40地可以構成1或多個其它環結構。
其它合適的潛光鹼描述在EP 764 698中。它們是封端的氨基化合物，例如，具有通式(B) 其中Y10是基團 或 Y20是氫或NO2；Y30是氫或C1～C8烷基；Y40、Y50、Y60、Y70和Y80彼此獨立地是氫或F；並且s是15～29的數。
也可能，使用基於α-氨基酮的化合物，如描述在EP 898 202和WO98/32756，基於α-銨、亞胺(iminium)或脒(amidinium)酮或芳基硼酸鹽的化合物，公開在WO 98/38195；以及按照WO98/41524的基於α-氨基烯的那些。
在本發明組合物中，優選使用一旦以可見光或紫外光輻照將脫除一個脒基團的化合物。它們包含一種以下通式的結構元素
或 其中R1是能吸收200～650nm波長範圍光並由此導致相鄰碳-氮鍵斷裂的芳族或雜芳族基。
特別感興趣的是通式(C1)和(D1)的化合物 其中R1是能吸收200～650nm波長範圍光的並由此導致相鄰碳-氮鍵斷裂的芳族或雜芳族基；r是0或1；R2和R3彼此獨立是氫、C1～C18烷基、C3～C18鏈烯基、C3～C18炔基或苯基並且，如果R2是氫或C1～C18烷基，則C3另外是基團-CO-R14；或者R1和R3連同羰基基團和R3所連接的C原子一起構成一個苯並環戊酮基；R5是C1～C18烷基或NR15R16；R4、R6、R7、R15和R16彼此獨立是氫或C1～C18烷基；或者R4和R6一起構成一個C2～C12亞烷基橋或R5和R7一起，獨立於R4和R6，構成一個C2～C12亞烷基橋或者，如果R5是NR15R16，R16和R7一起構成一個C2～C12亞烷基橋；並且R14是C1～C18烷基或苯基。
R1作為芳族或雜芳族基的例子是苯基、萘基、菲基、蒽基、芘基、5，6，7，8-四氫-2-萘基-、5，6，7，8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯並[b]噻吩基、萘並[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯並呋喃基、色烯基、呫噸基、噻噸基(thioxanthyl)、酚黃素基(phenoxathinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、肉啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、白啶基、菲繞啉基、吩嗪基、吲塞唑基、吩噻嗪基、異唑基、呋咱基、三聯苯基、均二苯代乙烯基、芴基或吩嗪基，這些基團是未取代或被C1～C18烷基、C3～C18鏈烯基、C3～C18炔基、C1～C18滷代烷基、NOR、NR6R7、N3、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或滷素單-或多取代的，或者R1是通式A1或B1的基 R6和R7如上面定義；R8、R9、R10、R11和R12是氫或C1～C18烷基；R13是C1～C18烷基、C2～C18鏈烯基、C2～C18炔基、C1～C18滷代烷基、NO2、NR8R9、OH、CN、OR10、SR10、C(O)R11、C(O)OR12或滷素；並且n是0或數字1、2或3。
其它感興趣的適用於本發明方法的潛光鹼是通式(C2)和(D2)的化合物 其中R1如上面定義；R20、R30和R40各自彼此獨立地是氫、C1～C18烷基、C3～C18鏈烯基、C3～C18炔基或苯基，或R20與R30和/或R40與R30各自彼此獨立地構成C2～C12亞烷基橋；或R20、R30、R40連同連接氮原子一起是P1、P2、Pt/4型膦腈鹼或者結構通式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g)的組
k和I彼此獨立地是2～12的數；R35是氫或C1～C18烷基；R50是氫或C1～C18烷基；或者R50和R1連同其連接碳原子一起是苯並環戊酮基；R11是C1～C18烷基、C2～C18鏈烯基、C2～C18炔基、C1～C18滷代烷基、NO2、NR60R70、OH、CN、OR80、SR80、C(O)R90、C(O)OR100或滷素；R60、R70、R80、R90和R100是氫或C1～C18烷基；n是0或1、2或3；並且m是分子中帶正電荷的N-原子數。
「陰離子」是一種能形成鹽，特別是滷化物，的任何陰離子，例如，Cl、Br或I，硼酸根，例如， 其中R120、R130和R140是苯基或另一種芳烴，這些基團是未取代的或者是被C1～C18烷基、C3～C18鏈烯基、C3～C18炔基、C1～C18滷代烷基、NO2、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R90、C(O)OR100或滷素單-或多取代；R150是C1～C18烷基、苯基或另一種芳烴，這些基團苯基和芳烴是未取代的或者是被C1～C18烷基、C3～C18鏈烯基、C3～C18炔基、C1～C18滷代烷基、NO2、OH、CN、OR80、SR80、C(O)R90、C(O)OR100或滷素單-或多取代，或者R150是基團 或R120，R130，R140以及R150是滷素；並且Xz是C1～C20亞烷基、被-O-、-S-或NR80中斷的C2～C20亞烷基，或者Xz是亞苯基、亞聯苯基、亞三聯苯基、亞萘基、亞蒽基或亞苯基-CO-亞苯基。該陰離子也可以是上面針對「Z」所定義的陰離子之一，即，PF6，SbF6，AsF6，BF4，(C6F5)4B，Cl，Br，HSO4，CF3-SO3，F-SO3， CH3-SO3，CLO4，PO4，NO3，SO4，CH3-SO4， 優選通式C1和D1的化合物，其中R4和R6一起構成一個C2～C12亞烷基橋，並且R5和R7一起，獨立於R4和R6地構成一個C2～C12亞烷基橋。
優選通式C2和D2的化合物，其中R20是通式(a)、(b)或(c)的基團。
特別感興趣的是潛光鹼結構，像
其中r、R1、R2、R3和R50如上面所定義。
R1優選是苯基、萘基、芘基、噻噸基或penothiazinyl，這些基團是未取代的或者是被C1～C18烷基、C1～C18滷代烷基、NR60R70、CN、NO2、SR80或OR80單-或多取代。特別是，R1是未取代的或被1或多個苯基取代。R50優選是氫或C1～C4烷基，特別是氫和甲基。
優選的潛光鹼是，例如，通式VIII、VIIIa和VIIIb的化合物 其中r是0或1；X4是CH2或O；R2和R3彼此獨立是氫或C1～C20烷基；R1是未取代的或者是C1～C12烷基-或C1～C12烷氧基-取代的苯基、萘基或聯苯基；R20、R30和R40連同氮原子一起構成一個結構式(a)、(b)或(c)的基團
R35是氫或C1～C18烷基；陰離子是能形成鹽的任何陰離子；並且m是分子中帶正電荷的N-原子數。
基團(a)中的C1～C18烷基優選是甲基。
通式(C)、(C1)、(C2)、(D)、(D1)、(D2)、(VIII)和(VIIIa)的化合物的製備是公知的並且描述在WO 98/32756，WO 98/38195，WO98/41524，WO 00/10964和EP 1436297。這些專利說明書還提供此類化合物的更多具體例子，在此將其公開內容收作參考。
在通式C、C1、D、D1中的R1～R16，就本發明目的而言的定義的確切含義類似於WO 98/32756中針對對應基團所給出的含義。在此將該公開內容引作參考。
通式C2、D2和VIIIa中的R1，R20，R30，R40，R50，R60，R70，R80，R90，R100，R120，R130，R140，Xz，基團(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)，(g)，和P1、P2、Pt/4型膦腈鹼就本發明而言的確切含義類似於WO00/10964中針對對應基所給出的含義。在此將該公開內容引作參考。
適合作為潛光鹼給體的還有在EP 898202中描述的α-氨基酮化合物，例如，(4-嗎啉代苯甲醯)-1-苄基-1-二甲氨基-丙烷或(4-甲基硫代苯甲醯)-1-甲基-1-嗎啉代-乙烷。
在本發明方法的一種實施方案中，α-氨基酮在包含硫醇並包含異氰酸酯的製劑中作為潛光鹼的應用被排除。
在本發明方法的一種實施方案中，如果該物質組合物是塗料製劑，則α-氨基酮的應用被排除。
在本發明方法的一種實施方案中，α-氨基酮作為潛光鹼的應用被排除。
在本發明方法的一種實施方案中，(3，4-二甲氧基苯甲醯)-1-苄基-1-二甲氨基丙烷在同時包含硫醇和異氰酸酯的物質組合物中的應用被排除。
在本發明方法的一種實施方案中，如果該物質組合物是塗料製劑，則(3，4-二甲氧基苯甲醯)-1-苄基-1-二甲氨基丙烷的應用被排除。
在本發明方法的一種實施方案中，(3，4-二甲氧基苯甲醯)-1-苄基-1-二甲氨基丙烷的應用被排除。
在本發明方法中的優選潛光鹼的例子是 在某些情況下，可能有利的是採用兩種或更多種光引發劑的混合物。它們可以是多種潛光酸的混合物、多種潛光鹼的混合物，也可以是自由基光引發劑與潛光酸的混合物(例如，用於所謂混合體系)或者是自由基光引發劑與潛光鹼的混合物，或是自由基光引發劑與潛光酸和潛光鹼的混合物。就本發明內容而言，上面開列的清單應理解為不過是舉例而已，絕不是限制。
有關其它光鹼發生劑的概括由M.Shirai和M.Tsunooka以綜述的形式發表在Prog.Polym.Sci.卷21，1～45(1996)，以及在M.Shirai andM.Tsunooka in Prog.Polym.Sci.，Vol.21，1-45(1996).and in J.Crivello，K.Dietliker，「Photoinititiators for Free Radical Cationic AnionicPhotopolymerisation」，2ndEdition，Volume III in the Series「Chemistry Technology of UV EB Formulation for Coatings，Inks Paints」，John Wiley/SITA Technology Limited，London，1998，chapter IVI(p.479-544)。
該光聚合組合物包含的潛光催化劑(a)，即，(a1)和/或(a2)，的含量有利地介於0.01～20wt％，例如，0.05～15wt％，優選介於0.1～20wt％，例如，1～15wt％，優選1～5wt％，以組合物為基準計。當採用其混合物時，給出的光引發劑數量是相對於所有加入的光引發劑的總和而言的。
酸催化的可固化組分(b)是這樣一種化合物，它在酸的作用下能發生聚合、縮聚或加聚反應。
本發明組合物包含，作為組分(b)，例如能由含烷基-或芳基陽離子或由質子實施陽離子聚合的樹脂和化合物。其例子是環狀醚，尤其是環氧化物和氧雜環丁烷，還有乙烯基醚和含羥基化合物。內酯化合物和環狀硫醚，還有乙烯基硫醚也可使用。另一些例子是氨基塑料或酚醛(resol)樹脂。它們尤其是蜜胺、氨基甲酸乙酯、環氧、酚醛、丙烯酸類、聚酯和醇酸樹脂，但更尤其是丙烯酸類、聚酯或醇酸樹脂與蜜胺樹脂的混合物。還包括改性表面-塗料樹脂，例如，丙烯酸-改性的聚酯和醇酸樹脂。在術語丙烯酸類、聚酯和醇酸樹脂項下包括的單個類型樹脂的例子描述在，例如，Wagner，Sarx/Lackkunstharze(Munich，1971)，即.86 to 123和229 to 238，或在Ullmann/Encyclopdie der techn.Chemie，第4版，卷15(1978)，pp.613 to 628，或在Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，Verlag Chemie，1991，卷18，360ff.，卷A19，371ff.。該組分優選地包含氨基樹脂(尤其是當組合物被用作表面塗料時)。其例子是醚化或非醚化的蜜胺、氨基甲酸乙酯、胍或縮二脲樹脂。酸催化對於包含醚化氨基樹脂，例如，甲基化或丁基化蜜胺樹脂(N-甲氧基甲基-或N-丁氧基甲基-蜜胺)或甲基化、丁基化二醇urils，的表面塗料的固化來說尤其重要。醯氨基-和氨基-樹脂描述在，例如，Stoye Freitag，Lackharze，Carl Hanser Verlag München 1996，p.104-126線型酚醛清漆樹脂描述在，例如Stoye Freitag，Lackharze，Carl Hanser Verlag München 1996，p.150-152。
也可能，例如，採用所有慣用的環氧化物，例如，芳族、脂族或環脂族環氧樹脂。它們是分子中具有至少一個環氧基團，優選至少2個環氧基團的化合物。其例子是脂族或環脂族二醇或多元醇的縮水甘油基醚和β-甲基縮水甘油基醚，例如，乙二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷或1，4-二羥甲基環己烷的那些，或者2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷和N，N-雙(2-羥乙基)苯胺的那些；二-和多酚的縮水甘油基醚，例如，間苯二酚的、4，4′-二羥苯基-2，2-丙烷的、線型酚醛清漆的或1，1，2，2-四(4-羥苯基)乙烷的縮水甘油基醚。例子是苯基縮水甘油基醚、對叔丁基縮水甘油基醚、鄰甲酚縮水甘油基醚、聚四氫呋喃縮水甘油基醚、正丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、C12/15烷基縮水甘油基醚、環己烷二甲醇二縮水甘油基醚。其它例子是N-縮水甘油基化合物，例如，亞乙基脲、1，3-亞丙基脲或5-二甲基乙內醯脲的，或4，4′-亞甲基-5，5′-四甲基二乙內醯脲的縮水甘油基化合物，或者化合物如異氰脲酸三縮水甘油基酯。
本發明方法中使用的縮水甘油基醚組分(b)的其它例子是通過多價酚與過量氯醇，例如，表氯醇，反應獲得的一價酚的縮水甘油基醚(例如，2，2-雙(2，3-環氧丙氧基苯酚)丙烷的縮水甘油基醚)。可用於本發明的縮水甘油基醚環氧化物的其它例子描述在，例如，US 3 018 262和″Handbook of Epoxy Resins″，Lee和Neville，McGraw-Hill Book Co.，紐約(1967)。許多市售供應的縮水甘油基醚環氧化物適合作為組分(b)，例如，甲基丙烯酸縮水甘油基醚、雙酚A的二縮水甘油基醚，例如，由Shell以商品名EPON 828、EPON 825、EPON 1004和EPON 1010供應的那些；由Dow Chemical以商品名DER-331、DER-332和DER-334供應的那些；酚醛清漆的1，4-丁二醇二縮水甘油基醚，例如，由DowChemical以商品名DEN-431、DEN-438供應的那些；以及間苯二酚二縮水甘油基醚；烷基縮水甘油基醚，例如，C8～C10縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 7，C12～C14縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier8，丁基縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 61，羥甲苯縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 62，對叔丁基苯基縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 65，多官能縮水甘油基醚，例如，1，4-丁二醇的二縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 67，新戊二醇的二縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 68，環己烷二甲醇的二縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 107，三羥甲基乙烷的三縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 44，三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚，例如，HELOXY Modifier 48，脂族多元醇的多縮水甘油基醚，例如，HELOXYModifier 84(所有HELOXY縮水甘油基醚全部由Shell銷售)。
合適的還有包含丙烯酸酯的共聚物的縮水甘油基醚，例如，苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯或甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸縮水甘油基酯。例子是1∶1苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯、1∶1甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸縮水甘油基酯、62.5∶24∶13.5甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸縮水甘油基酯。
縮水甘油基醚化合物的聚合物可，例如，還包含其它官能團，只要它們不妨礙陽離子固化反應。
適合作為組分(b)並由Vantico銷售的其它縮水甘油基醚化合物是多官能液態和固態線型酚醛清漆縮水甘油基醚樹脂，例如，PY 307、EPN 1179、EPN 1180、EPN 1182和ECN 9699。
要知道，也可以使用不同縮水甘油基醚化合物的混合物作為組分(b)。
適合作為組分(b)的縮水甘油基醚是，例如，通式XX的化合物 其中x是1～6的數；並且R85是1價～6價烷基或芳基。
優選，例如，通式XX的縮水甘油基醚化合物，其中x是1、2或3的數；並且R85，當x＝1時，是未取代的或者是C1～C12烷基取代的苯基、萘基、蒽基、聯苯基、C1～C20烷基，或是被1或多個氧原子中斷的C2～C20烷基，或者R85，當x＝2時，是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、C6～C10亞環烷基、未取代或滷素取代的C1～C40鏈烯基、被1或多個氧原子中斷的C2～C40鏈烯基，或者是基團 或者R85，當x＝3時，是基團
或 y是1～10的數；並且R81是C1～C20亞烷基、氧或 縮水甘油基醚是，例如，通式XXa的化合物 其中R82是未取代或C1～C12烷基取代的苯基；萘基；蒽基；聯苯基；C1～C20烷基；被1或多個氧原子中斷的C2～C20烷基；或通式 的基團；R85是亞苯基、C1～C20亞烷基、被1或多個氧原子中斷的C2～C20亞烷基或者是基團 並且R81是C1～C20亞烷基或氧。
優選通式XXb的縮水甘油基醚化合物 其中R85是亞苯基、C1～C20亞烷基、被1或多個氧原子中斷的C2～C20亞烷基或者是基團 並且
R81是C1～C20亞烷基或氧。
組分(b)的其它例子是多縮水甘油基醚和多(β-甲基縮水甘油基)醚，可通過每分子含至少2個游離醇和/或酚羥基基團的化合物與對應表氯醇在鹼性條件下，或者替代地在酸催化劑條件下隨後用鹼處理，反應獲得，其中也可使用不同多元醇的混合物。
此類醚可用來自以下醇的聚(表氯醇)製備無環醇例如乙二醇、二甘醇和高級聚(氧乙烯)二醇、丙烷-1，2-二醇和聚(氧丙烯)二醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、聚(氧四亞甲基)二醇、戊烷-1，5-二醇、己烷-1，6-二醇、己烷-2，4，6-三醇、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇，環脂族醇如間苯二酚、對環己二醇、雙(4-羥基環己基)甲烷、2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷和1，1-雙(羥甲基)環己-3-烯；以及具有芳核的醇，例如，N，N-雙(2-羥乙基)苯胺和p，p』-雙(2-羥乙基氨基)二苯甲烷。它們也可由單核酚製備，例如由間苯二酚和氫醌；以及多核酚，例如，雙(4-羥苯基)甲烷、4，4-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)碸、1，1，2，2-四(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)和2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。
適合製備聚縮水甘油基醚和聚-(β-甲基縮水甘油基)醚的另一些羥基化合物是可通過醛，例如，甲醛、乙醛、氯醛和糠醛，與酚，例如，苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、3，5-二甲基苯酚、4-氯酚和4-叔丁基酚的縮合獲得的線型酚醛清漆。
聚(N-縮水甘油基)化合物可通過，例如，表氯醇與含至少2個胺氫原子的胺，例如，苯胺、正丁基胺、雙(4-氨苯基)甲烷、雙(4-氨苯基)丙烷、雙(4-甲基氨苯基)甲烷和雙(4-氨苯基)醚，碸和亞碸的反應產物脫氯化氫來獲得。其它合適的聚(N-縮水甘油基)化合物是異氰脲酸三縮水甘油基酯和環狀亞烷基脲，例如，亞乙基脲和1，3-亞丙基脲，以及乙內醯脲如5，5-二甲基乙內醯脲的N，N′-二縮水甘油基衍生物。
聚(S-縮水甘油基)化合物也適合。其例子是，二硫醇，例如，乙烷-1，2-二硫醇和雙(4-巰基甲基苯基)醚的二-S-縮水甘油基衍生物。
還想到作為組分(b)的是環氧樹脂，其中縮水甘油基基團或β-甲基縮水甘油基基團鍵合在不同種類雜原子上，例如，4-氨基酚的N，N，O-三縮水甘油基衍生物、水楊酸或對羥基苯甲酸的縮水甘油基醚縮水甘油基酯、N-縮水甘油基-N′-(2-縮水甘油基氧丙基)-5，5-二甲基乙內醯脲和2-縮水甘油基氧基-1，3-雙(5，5-二甲基-1-縮水甘油基乙內醯脲-3-基)丙烷。
雙酚的二縮水甘油基醚是優選的。其例子是雙酚A二縮水甘油基醚，例如，ARALDIT GY 250，由Huntsman供應，雙酚F二縮水甘油基醚和雙酚S二縮水甘油基醚。特別優選雙酚A二縮水甘油基醚。
具有技術重要性並適合用於組分(b)的另一些縮水甘油基化合物是，羧酸，尤其是二-和多羧酸的縮水甘油基酯。其例子是琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、四-和六-氫鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或偏苯三酸的，或二聚脂肪酸的縮水甘油基酯。
不是縮水甘油基化合物的聚環氧化物的例子是乙烯基環己烷和二環戊二烯的環氧化物，3-(3′，4′-環氧環己基)-8，9-環氧-2，4-二氧雜螺[5.5]-十一烷，3，4-環氧環己烷羧酸的3′，4′-環氧環己基甲基酯、(3，4-環氧環己基-甲基-3，4-環氧環己烷羧酸酯)、丁二烯二環氧化物或異戊二烯二環氧化物、環氧化亞油酸衍生物和環氧化聚丁二烯。
另一些合適的環氧化物是，例如，檸檬烯一氧化物、環氧化豆油、雙酚A和雙酚F環氧樹脂，例如，AralditGY 250(A)，AralditGY 282(F)，AralditGY 285(F)(Huntsman)，還有含有環氧基團的可光交聯矽氧烷。
另一些合適的可陽離子聚合或可交聯組分(b)可參見，例如，美國專利3 117 099、4 299 938和4 339 567。
在脂族環氧化物當中合適的是，例如，尤其是具有由10、12、14或16個碳原子組成的無支化鏈的單官能α-烯烴環氧化物。
由於目前市場上有大量不同的環氧化合物供應，故基料的性質可能差別很大。一種可能的差異，例如取決於組合物的預期用途，是不同環氧化物的混合物的使用，和增韌劑及反應性稀釋劑的加入。
該環氧樹脂可用溶劑稀釋以便於施塗，例如，當施塗是通過噴塗實施時，但優選採用無溶劑狀態的環氧化合物。在室溫下呈粘稠直至固態的樹脂可以，例如，以熱態施塗。
也適合作為組分(b)的是所有慣用乙烯基醚，例如，芳族、脂族或環脂族乙烯基醚，還有含矽乙烯基醚。它們是分子中具有至少一個乙烯基醚基團，優選至少2個乙烯基醚基團的化合物。適用於本發明的乙烯基醚的例子是三乙二醇二乙烯基醚、1，4-環己烷二甲醇二乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、碳酸亞丙酯的丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、叔戊基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙二醇單乙烯基醚、丁二醇單乙烯基醚、己二醇單乙烯基醚、1，4-環己烷二甲醇單乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、丁二醇-1，4-二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三甘醇甲基乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、Pluriol-E-200二乙烯基醚、聚四氫呋喃二乙烯基醚290、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、(4-環己基-亞甲基氧亞乙基)戊二酸甲酯和(4-丁氧基亞乙基)間苯二甲酸酯。
含羥基化合物的例子是聚酯多元醇，例如，聚己內酯或聚酯己二酸酯多元醇、二醇和聚醚多元醇、蓖麻籽油、羥基-官能乙烯基和丙烯酸樹脂、纖維素酯，例如，纖維素乙酸酯丁酸酯和苯氧基樹脂。
其它合適的陽離子可固化製劑可見諸於，例如，EP 119 425。
優選作為組分(b)的是環脂族環氧化物，或基於雙酚A的環氧化物。
1.表面塗料，基於冷-或熱-可交聯醇酸樹脂、丙烯酸酯、聚酯、環氧、脲或蜜胺樹脂或者此類樹脂的混合物，任選地加入固化催化劑；2.單組分聚氨酯表面塗料，基於在氨基甲酸乙酯結構中具有游離氨基團的脂族或芳族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯，以及蜜胺樹脂或聚酯樹脂，任選地加入固化催化劑；3.熱塑性聚丙烯酸酯表面塗料，基於熱塑性聚丙烯酸酯樹脂或本質交聯的丙烯酸酯樹脂與醚化蜜胺樹脂的組合；4.被氟或矽氧烷改性的基於丙烯酸酯樹脂的表面塗料；5.表面塗料，特別是透明表面塗料，基於丙二酸酯(malonate)-封端的異氰酸酯，以蜜胺樹脂(例如，六甲氧基甲基蜜胺)作為交聯劑(酸-催化的)；6.雙-固化體系，即，首先熱固化，然後由紫外輻照固化-反之亦然-其中表面塗料組合物的組分含雙鍵，該雙鍵由紫外光和光引發劑和/或通過電子束輻照引發反應。
特別感興趣作為酸催化可固化組分(b)的是1.表面塗料，基於冷-或熱-可交聯醇酸樹脂與氨基甲酸乙酯或蜜胺樹脂的組合，任選地加入固化催化劑；
2.表面塗料，基於冷-或熱-可交聯羥基官能丙烯酸酯和/或聚酯與脲或蜜胺樹脂的組合，加入固化催化劑；3.表面塗料，基於冷-或熱-可交聯環氧與脲或蜜胺樹脂的組合，加入固化催化劑。
鹼催化可固化組分(c)是在鹼的作用下能參與聚合、縮聚或加聚反應的化合物。
鹼催化聚合、縮聚、加聚或取代反應可用低分子量化合物(單體)、用低聚物、用聚合化合物或用此類化合物的混合物實施。可採用本發明方法用單體或用低聚物/聚合物實施的反應的例子是Knoevenagel反應或Michael加成反應。其它組分的存在對該反應來說可能是有利或必要的。這公開在，例如，EP 1 092 757中。
特別重要的是這樣的組合物，其中組分(c)是陰離子可聚合或可交聯有機材料。
該陰離子可聚合或可交聯有機材料[組分(c)]可呈單-或多-官能單體、低聚物或聚合物的形式。
尤其優選的低聚/聚合體系(c)是塗料工業慣用的基料。
由α，β-烯鍵式不飽和羰基化合物和包含活化的CH2基團的聚合物組成的雙組分體系，其中該活化的CH2基團存在於主鏈或在側鏈或在二者中，公開在，例如，EP 161 697，關於(聚)丙二酸酯基團。該丙二酸酯基團可在被鍵合在主鏈或在側鏈中的聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環氧樹脂、聚醯胺或聚乙烯基聚合物中。所使用的α，β-烯鍵式不飽和羰基化合物可以是任何被羰基基團活化的雙鍵。例子是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺。其它羥基基團也可存在於酯基團中。二-和三-酯也是可能的。典型的例子是己二醇的二丙烯酸酯和三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯。替代丙烯酸，也可使用其它酸和酯或其醯胺，例如，巴豆酸或肉桂酸。
其它具有活化CH2基團的化合物是(聚)乙醯乙酸酯和(聚)氰基乙酸酯。
其它例子是由含活化CH2基團的聚合物，該活化CH2基團存在於主鏈或在側鏈或者在二者中，或者含活化CH2基團的聚合物，例如，(聚)乙醯乙酸酯和(聚)氰基乙酸酯，以及多醛交聯劑，例如，對苯二甲醛組成的雙組分體系。此類體系描述在，例如，Urankar等人，Polym.Prepr.(1994)，35，933。
該體系的諸組分在鹼催化劑的作用和室溫下彼此起反應，形成適合多種用途的交聯塗料體系。憑藉其已經具備的優良耐候性，該體系也適合，例如，用於露天場合併且可，必要的話，附加地用紫外吸收劑和其它光穩定劑予以穩定化。
想到可作為本發明組合物組分(c)的還有環氧體系。適合製備本發明以環氧樹脂作為組分(c)的可固化混合物的環氧樹脂是環氧樹脂技術中慣用的那些。此類環氧樹脂的例子已在上面組分(b)項下給出。合適的例子尤其是聚縮水甘油基和聚(β-甲基縮水甘油基)酯，它們可分別通過在分子中具有至少2個羧基基團的化合物與表氯醇和β-表氯醇起反應來獲得。該反應有利地在鹼存在下實施。
脂族多羧酸可用作「在分子中具有至少2個羧基基團的化合物」。此類多羧酸的例子是草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和二聚或三聚亞油酸。然而，也可以使用環脂族多羧酸，例如，四氫鄰苯二甲酸、4-甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸或4-甲基六氫鄰苯二甲酸。芳族多羧酸，例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或對苯二甲酸，也可使用。
可通過具有至少2個游離醇羥基基團和/或酚羥基基團的化合物與表氯醇或β-甲基表氯醇在鹼性條件下或在酸性催化劑存在下隨後鹼處理製取聚縮水甘油基或聚(β-甲基縮水甘油基)醚。
此種縮水甘油基醚由，例如，無環醇，例如，乙二醇、二甘醇或高級聚(氧乙烯)二醇、丙烷-1，2-二醇或聚(氧丙烯)二醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、聚(氧四亞甲基)二醇、戊烷-1，5-二醇、己烷-1，6-二醇、己烷-2，4，6-三醇、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇，還有由聚表氯醇，衍生而來。然而，它們也可由，例如，環脂族醇，例如，1，4-環己烷二甲醇、雙(4-羥基環己基)甲烷或2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷衍生，或者它們具有芳核，例如，N，N-雙(2-羥乙基)苯胺或p，p』-雙(2-羥乙基氨基)二苯甲烷。縮水甘油基醚也可由單核酚衍生，例如由間苯二酚和氫醌，或者它們基於多核酚，例如，雙(4-羥苯基)甲烷、4，4』-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)碸、1，1，2，2-四(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷，以及基於線型酚醛清漆，可由醛，如甲醛、乙醛、氯醛或糠醛與酚類，例如，苯酚，或者與在核上被氯原子或被C1～C9烷基基團取代的苯酚，例如，4-氯苯酚、2-甲基苯酚或4-叔丁基苯酚之間的縮合，或者通過與雙酚，例如，上面提到的那些種類的進行縮合來製取。
可通過使表氯醇與含至少2個胺氫原子的胺的反應產物脫氯化氫製取聚(N-縮水甘油基)化合物。此類胺是，例如，苯胺、正丁基胺、雙(4-氨苯基)乙烷、間苯二甲胺或雙(4-甲基氨苯基)甲烷。
然而，聚(N-縮水甘油基)化合物還包括異氰脲酸三縮水甘油基酯、環亞烷基脲的N，N′-二縮水甘油基衍生物，例如，亞乙基脲或1，3-亞丙基脲，以及乙內醯脲，例如，5，5-二甲基乙內醯脲的二縮水甘油基衍生物。
聚(S-縮水甘油基)化合物，例如，二-S-縮水甘油基衍生物，由二硫醇衍生，例如，由乙烷-1，2-二硫醇或雙(4-巰基甲基苯基)醚衍生。
環脂族環氧樹脂，例如，雙(2，3-環氧環戊基)醚、2，3-環氧環戊基縮水甘油基醚、1，2-雙(2，3-環氧環戊基氧基)乙烷或3，4-環氧環己基甲基-3′，4′-環氧環己烷羧酸酯。
然而，也可使用這樣的環氧樹脂，其中1，2-環氧基團鍵合在不同雜原子或官能團上；此類化合物包括，例如，4-氨基苯酚的N，N，O-三縮水甘油基衍生物、水楊酸的縮水甘油基醚縮水甘油基酯、N-縮水甘油基-N′-(2-縮水甘油基氧丙基)-5，5-二甲基乙內醯脲和2-縮水甘油氧基-1，3-雙(5，5-二甲基-1-縮水甘油基乙內醯脲-3-基)丙烷。
也可以使用環氧樹脂的混合物作為組分(c)。因此，本發明還涉及包含環氧樹脂或不同環氧樹脂的混合物作為組分(c)的組合物。
組分(c)還可包含在鹼作用下能轉化為不同形式的化合物。它們是，例如，當受到鹼催化時，例如，通過脫除保護基團，而改變其在適當溶劑中的溶解度的化合物。
正如將從上文中看出的，某些單體、低聚物和聚合物適合作為組分(b)，或者(c)，因為它們既可自由基交聯又可酸-或鹼-交聯。例如，上面被描述為鹼催化可固化組分的雙組分體系(2K體系)，也可通過加入自由基生成光引發劑來實現交聯。
另一些感興趣的組分(c)是1.雙組分聚氨酯表面塗料，基於含羥基基團丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂，以及脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；
2.雙組分聚氨酯表面塗料，基於含硫醇基團丙烯酸酯-、聚酯-或聚醚-樹脂，以及脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；3.單組分聚氨酯表面塗料，基於封端異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯，它們在加熱期間將脫除封端；也可以加入蜜胺樹脂，若恰當的話；4.雙組分表面塗料，基於(聚)酮亞胺以及脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；5.雙組分表面塗料，基於(聚)酮亞胺以及不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯氨基甘醇酸甲酯；6.雙組分表面塗料，基於含羧基-或胺基團的聚丙烯酸酯和聚環氧化物，特別是基於含羧基基團聚丙烯酸酯和聚環氧化物；7.雙組分表面塗料，基於含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂和多羥基或多胺組分，特別是多羥基組分；8.雙組分表面塗料，基於含丙烯酸酯的酸酐和聚環氧化物；9.雙組分表面塗料，基於(聚)唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂或不飽和丙烯酸酯樹脂，或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；10.雙組分表面塗料，基於不飽和(聚)丙烯酸酯和(聚)丙二酸酯；11.單組分環氧樹脂表面塗料12.雙組分表面塗料，基於含硫醇基團的丙烯酸酯-、聚酯-或聚醚-樹脂和聚環氧化物。
13.雙固化體系，首先通過鹼催化熱交聯，隨後通過紫外輻照-進行固化——反之亦然——其中表面塗料組合物的組分包含由紫外光和光引發劑和/或通過電子束輻照誘導發生反應的雙鍵。
特別感興趣作為鹼催化可固化組分(c)的是1.雙組分聚氨酯表面塗料，基於含羥基基團丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂，和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；2.雙組分聚氨酯表面塗料，基於含硫醇基團丙烯酸酯、聚酯-或聚醚樹脂，和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；3.雙組分表面塗料，基於含羧基-或胺基團的聚丙烯酸酯和聚環氧化物，特別是基於含羧基基團的聚丙烯酸酯和聚環氧化物；4.單組分環氧樹脂表面塗料雙組分表面塗料，基於含硫醇基團的丙烯酸酯-聚酯或聚醚樹脂和聚環氧化物。
也可以，在本發明方法中，作為物質組合物，採用(b)和(c)的混合物並且還採用潛光催化劑(a1)與(a2)的混合物，只要催化劑被不同波長的輻射活化(即，被選擇地激活)。
感興趣的是這樣的如上所述方法，其中潛光催化劑(a)是至少一種潛光鹼催化劑(a2)與至少一種潛光酸催化劑(a1)的混合物，且其中物質組合物包含酸催化可固化化合物(b)和鹼催化可固化化合物(c)的混合物，條件是(a1)和(a2)選擇地活化。
另外，自由基可聚合組分可存在於本發明物質組合物中。例子是(甲基)丙烯酸酯化合物，可舉出的例子是(甲基)丙烯酸酯，尤其是多官能醇，尤其是除了羥基基團之外不含任何其它官能團或僅含醚基團的那些，的丙烯酸酯。此類醇的例子是雙官能醇，例如，乙二醇和丙二醇，以及縮合度較高的同類化合物，例如，二甘醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇等，丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、烷氧基化酚類化合物，例如，乙氧基化和丙氧基化雙酚、環己烷二甲醇、官能度等於或大於3的醇，例如，甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇和對應烷氧基化醇，尤其是乙氧基化和丙氧基化醇。
烷氧基化產物可按照公知的方式通過上面提到的醇與氧化烯，尤其是環氧乙烷或環氧丙烷起反應製取。每個羥基基團的烷氧基化度優選介於0～10；換句話說，1mol羥基基團可優選地以最高10mol氧化烯進行烷氧基化。
其它(甲基)丙烯酸酯化合物是聚酯(甲基)丙烯酸酯，它是聚酯醇的丙烯酸酯。
合適的聚酯醇的例子是可通過多羧酸，優選二羧酸，與多元醇，優選二醇，進行酯化製備的那些。此類含羥基聚酯的起始材料乃是本領域技術人員公知的。作為二羧酸，優選採用琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸和鄰苯二甲酸，其異構體和氫化產物，以及可酯化的衍生物，例如，所述酸的酸酐或二烷基酯。合適的多元醇是上面提到的醇，優選乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇和乙二醇和丙二醇類型的聚二醇。
聚酯(甲基)丙烯酸酯可分多段或在1段中，正如，例如，EP 279303中所述，由丙烯酸、聚羧酸和多元醇製備。
其它例子是環氧或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
環氧(甲基)丙烯酸酯的例子是可通過環氧化烯烴或多-和/或二縮水甘油基醚，例如，雙酚A二縮水甘油基醚，與(甲基)丙烯酸起反應製取的那些。該反應乃是本領域技術人員公知的並且描述在，例如，R.Holmann，U.V.and E.B.Curing Formulation for Printing Inks andPaints.London 1984。氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，特別是，(甲基)丙烯酸羥烷基酯與多-和/或二異氰酸酯的反應產物(仍參見R.Holmann，U.V and E.B.Curing Formulation for Printing Inks and Paints.London1984)。
當然，也可使用上面描述的不同自由基可聚合化合物的混合物，包括，特別是，上述(甲基)丙烯酸化合物的混合物。
該可光聚合混合物，除了包含潛光催化劑(a)之外，還可包含各種添加劑(h)。
其例子是熱抑制劑(＝熱阻聚劑)，旨在防止過早聚合，例如，氫醌、氫醌衍生物、對甲氧基酚、β-萘酚或空間位阻酚，例如，2，6-二(叔丁基)對甲酚，或4-羥基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-1-氧基(對羥基-tempo)、雙(2，2，6，6-四甲基-1-氧基-4-哌啶基)-癸二酸酯和1-甲基-8-(2，2，6，6-四甲基-1-氧基-4-哌啶基)-癸二酸酯。為了延長黑暗貯存穩定性，可使用，例如，銅化合物，例如，環烷酸銅、硬脂酸銅或辛酸銅、磷化合物，例如，三苯膦、三丁基膦、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯或亞磷酸三苄酯，季銨化合物，例如，四甲基氯化銨或三甲基苄基氯化銨或羥胺衍生物，例如，N-二乙基羥胺。
作為其它添加劑，可在組合物中加入光穩定劑(e)。例子是紫外吸收劑，例如，羥苯基苯並三唑、羥苯基二苯酮、草酸醯胺或羥苯基-s-三嗪類型的那些。此類化合物可單獨使用或者以混合物形式，配合使用或不使用空間位阻胺(HALS)皆可。此類紫外吸收劑和光穩定劑(e)的例子是1.2-(2′-羥苯基)-苯並三唑，例如，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯並三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-苯並三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)-苯並三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)-苯並三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)-苯並三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)-苯並三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥苯基)-苯並三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基苄基)-2′-羥苯基)苯並三唑，以下組分的混合物2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基)-苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)-苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯並三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)-苯基-苯並三唑、2，2′-亞甲基-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基-苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯並三唑-2-基-苯基。
2.2-羥基二苯酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羥基或2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
3.未取代或取代的苯甲酸的酯，例如，4-叔丁基-苯基的水楊酸酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯)間苯二酚、苯甲醯間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯和3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基-苯酯。
4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯，α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧基羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
5.空間位阻胺，例如，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥苄基-丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合產物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的縮合產物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合產物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合產物、8-乙醯-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、2，4-雙[N-(1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪，和2，4-雙[1-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨丙基)乙二胺的縮合產物。
正如本領域技術人員公知的，位阻胺的類型和濃度必須小心地選擇(如果本發明方法採用潛光酸作為潛光催化劑的話)，以防止固化過程受到抑制。
6.草酸二醯胺，例如，4，4′-二辛氧基-草醯二苯胺、2，2′-二乙氧基-草醯二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草醯二苯胺、2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁基草醯二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯二苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草醯二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草醯二苯胺的混合物，以及鄰-和對-甲氧基-的和鄰-和對乙氧基-二取代的草醯二苯胺的混合物。
7.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-(2-羥丙基)氧基-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
8.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二(十八烷基)-季戊四醇的二亞磷酸酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二異癸基季戊四醇的二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇的二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇的二亞磷酸酯、雙-異癸氧基-季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、三(十八烷基)山梨糖醇的三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-聯亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環辛烯(dioxaphosphocine)、6-氟代-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環辛烯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯和雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。
9.其它無機化合物，例如，納米-二氧化鈦適合作為組分(e)的紫外吸收劑和光穩定劑的例子還包括「Krypto-UVA」，描述在，例如，EP 180 548中。也可以使用潛伏紫外吸收劑，正如，例如，Hida等人在「RadTech Asia 97」1997，p.212所描述的。
光穩定劑(e)在製劑中的比例是，例如，介於0.01～10wt％，例如，0.05～5wt％，尤其是0.1～5wt％，以基料固體為基準計。要使用的濃度隨塗布的層厚而變化。層越薄，選擇的組分(e)的濃度必須越高。這乃是本領域技術人員公知的並且廣泛地描述在文獻中。
其它技術上慣用的添加劑，例如，抗靜電劑、流動改進劑和增粘劑，也可使用。
也可在組合物中加入技術上慣用的鏈轉移試劑。例子是硫醇、胺和苯並噻唑。
固化操作，尤其是著色組合物(例如，用二氧化鈦著色的)的固化操作，可通過，作為附加添加劑(h)，在熱條件下加入生成自由基的組分來加速，例如加入，偶氮化合物，例如，2，2′-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、三氮烯、苯並噻二唑、五氮二烯或過氧化合物，例如，氫過氧化物或過氧碳酸酯，例如，叔丁基氫過氧化物，正如在，例如，EP 245 639中描述的。
也可加入，作為添加劑(h)，用於提高機械穩定性的納米顆粒形式的添加劑，例如，提高抗劃痕能力。例子公開在EP114917中。
其它慣用添加劑(h)——按照預期用途——是螢光增白劑、填料、顏料、白色和彩色顏料、染料、抗靜電劑、潤溼劑和流動改進劑。
在固化厚並著色的塗層的情況下，加入玻璃微球或粉碎的玻璃纖維，正如在，例如，US 5 013 768中公開的，是適合的。
添加劑的選擇取決於預期的應用領域以及該領域所要求的性能。上面描述的添加劑(h)是技術上慣用的，其用量也按技術上的慣例。
該附加添加劑(h)在本發明製劑中的比例是，例如，0.01～10wt％，例如，0.05～5wt％，尤其是0.1～5wt％。
交聯可通過加入能移動或拓寬光譜敏感性的光敏劑(f)而加速。此類光敏劑尤其是芳族羰基化合物，例如，二苯酮衍生物、噻噸酮衍生物，尤其是異丙基噻噸酮、蒽醌衍生物和3-醯基香豆素衍生物，三聯苯、苯乙烯基酮，以及3-(芳醯基亞甲基)-噻唑啉、樟腦醌，還有曙紅、若丹明和四碘螢光素染料。
上面提到的胺，例如，也可考慮作為光敏劑。
此類光敏劑的其它例子是1.噻噸酮噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、3-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-十二烷基噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、1-甲氧基羰基噻噸酮、2-乙氧基羰基噻噸酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻噸酮、4-丁氧基羰基噻噸酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻噸酮、1-氰基-3-氯噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-苯基硫醯噻噸酮、3，4-二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-嗎啉代乙基)-噻噸酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻噸酮、2-甲基-6-(1，1-二甲氧基苄基)-噻噸酮、2-嗎啉代甲基噻噸酮、2-甲基-6-嗎啉代甲基噻噸酮、N-烯丙基噻噸酮-3，4-二羧胺(dicarboximide)、N-辛基-噻噸酮-3，4-二羧胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)-噻噸酮-3，4-二羧胺、1-苯氧基噻噸酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻噸酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻噸酮、噻噸酮-2-聚乙二醇酯、2-羥基-3-(3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻噸酮-2-基氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙銨氯化物；2.二苯酮二苯酮、4-苯基二苯酮、4-甲氧基二苯酮、4，4′-二甲氧基二苯酮、4，4′-二甲基二苯酮、3-甲基-4′-苯基-二苯酮、2，4，6-三甲基-4′-苯基-二苯酮、4，4′-二氯二苯酮、4，4′-二甲基氨基二苯酮、4，4′-二乙基氨基二苯酮、4-甲基二苯酮、2，4，6-三甲基二苯酮、4-(4-甲基硫代苯基)-二苯酮、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、2-苯甲醯-苯甲酸甲酯、4-(2-羥乙基硫代)-二苯酮、4-(4-甲苯基硫代)二苯酮、4-苯甲醯-N，N，N-三甲基苯甲銨氯化物、2-羥基-3-(4-苯甲醯苯氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙銨氯化物一水合物、4-(13-丙烯醯-1，4，7，10，13-五氧雜十三烷基)-二苯酮、4-苯甲醯-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基)乙基苯甲銨氯化物、2，4，6-三甲基-4′-苯基-二苯酮、3-甲基-4′-苯基-二苯酮；3.3-醯基香豆素3-苯甲醯香豆素、3-苯甲醯-7-甲氧基香豆素、3-苯甲醯-5，7-二(丙氧基)香豆素、3-苯甲醯-6，8-二氯香豆素、3-苯甲醯-6-氯代香豆素、3，3′-羰基-雙[5，7-二(丙氧基)香豆素]、3，3′-羰基-雙(7-甲氧基香豆素)、3，3′-羰基-雙(7-二乙基氨基香豆素)、3-異丁醯香豆素、3-苯甲醯-5，7-二甲氧基香豆素、3-苯甲醯-5，7-二乙氧基香豆素、3-苯甲醯-5，7-二丁氧基香豆素、3-苯甲醯-5，7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲醯-5，7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯甲醯-7-二甲基氨基香豆素、3-苯甲醯-7-二乙基氨基香豆素、3-異丁醯-7-二甲基氨基香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘甲醯)-香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘甲醯)-香豆素、3-苯甲醯苯並[f]香豆素、7-二乙基氨基-3-噻吩甲醯香豆素、3-(4-氰基苯甲醯)-5，7-二甲氧基香豆素；4.3-(芳醯基亞甲基)-噻唑啉3-甲基-2-苯甲醯亞甲基-β-萘並噻唑啉、3-甲基-2-苯甲醯亞甲基-苯並噻唑啉、3-乙基-2-丙醯亞甲基-β-萘並噻唑啉；5.其它羰基化合物乙醯苯、3-甲氧基乙醯苯、4-苯基乙醯苯、偶苯醯、2-乙醯萘、2-萘醛、9，10-蒽醌、9-芴酮、二苯並環庚酮、呫噸酮、2，5-雙(4-二乙基氨基苄叉)環戊酮、α-(對二甲基氨基苄叉)酮，例如，2-(4-二甲基氨基-苄叉)-吲哚-1-酮或3-(4-二甲基氨基-苯基)-1-吲哚-5-基-丙烯酮、3-苯基硫代鄰苯二甲醯亞胺、N-甲基-3，5-二(乙基硫代)鄰苯二甲醯亞胺。
本發明製劑中的敏化劑(f)的比例是，例如，0.01～10wt％，例如，0.05～5wt％，尤其是0.1～5wt％。
該製劑還可包含染料和/或白色或彩色顏料(g)。無機或有機顏料都可使用。此類添加劑乃是本領域技術人員公知的，其某些例子是二氧化鈦顏料，例如，金紅石或銳鈦礦型的，炭黑、氧化鋅、例如，鋅白、氧化鐵如氧化鐵黃、氧化鐵紅、鉻黃、鉻綠、鎳鈦黃、群青藍、鈷藍、釩酸鉍、鎘黃和鎘紅。有機顏料的例子是單-或雙-偶氮顏料，還有其金屬絡合物，酞菁顏料、多環顏料，例如，苝、蒽醌、硫靛藍、喹吖酮或三苯甲烷顏料，還有二酮-吡咯並吡咯、異吲哚滿酮，例如，四氯異吲哚滿酮、異吲哚啉、二嗪、苯並咪唑啉酮和喹酞酮顏料。顏料可單獨或以混合物形式用於製劑中。視預期用途而定，顏料在製劑中以慣用數量加入，例如，數量介於0.1～60wt％，0.1～30wt％或10～30wt％，以總質量為基準計。
該製劑還可，例如，包含多種多樣有機染料。例子是偶氮染料、次甲基染料、蒽醌染料和金屬絡合物染料。慣用濃度是，例如，0.1～20％，尤其是1～5％，以總質量為基準計。
本發明方法特別適合固化和進一步加工著色的製劑。因此，優選這樣的方法，其中含光催化劑的物質組合物另外包含染料或顏料(g)。優選的是，所述製劑是鹼催化固化製劑。
視所用製劑而定，也可使用，作為穩定劑，能中和酸的化合物，尤其是胺。合適的體系描述在，例如，JP-A 11-199610。例子是吡啶和其衍生物、N-烷基-或N，N-二烷基苯胺、吡嗪衍生物、吡咯衍生物等。
本發明還涉及這樣的如上所述方法，其中該組合物除了包含潛光組分(a)以外，還包含其它添加劑(h)、敏化劑化合物(f)和/或染料或顏料(g)。
也感興趣的是這樣的如上所述方法，其中該組合物包含，作為其它添加劑(e)，至少一種光穩定劑和/或至少一種紫外吸收劑化合物。
另外，該組合物可包含填料材料、透明填料，而且也包含光學不透明的材料。就此而論，光學不透明指的是對用於激活催化劑的輻照不透明。例子是織物、帆布、組織、纖維長絲，既包括天然也包括合成類，例如，聚合物、尼龍、聚酯等，增強材料、膩子、玻璃、炭黑等。
按照本發明方法，含潛光催化劑的所述組合物先以輻照活化，隨後再進一步加工和固化。然而，也可這樣固化包含上述填料或顏料或染料或其它添加劑之一或多種但不一定包含潛光催化劑的物質組合物，即，將上述「充填的」和任選光學不透明的組合物，即，一種不透明糊料混合到透明組合物中，後者包含潛光催化劑並已在混合之前通過輻照激活了。
換句話說，在本發明方法中，包含潛光催化劑的物質組合物(光學上輻射透明)經輻照以後，將另一種可固化組合物，例如，包含光學不透明填料或添加劑的，混入其中，然後所獲得的混合物通過以前激活的組合物實現固化。
也可在通過輻照步驟激活了潛光催化劑物質組合物以後，向其中混入其它添加劑或組分。上述組合物隨後可施塗到基材上或者以其它方式進一步加工。
適合輻照物質組合物的輻射源是這樣的輻射源，它發射波長大致介於150～1500，例如，180～1000，或者優選地190～700nm的輻射、電子束(e-束)輻射和高能電磁輻射如X-射線，乃至微波輻射。點光源和扁平形聚光燈(燈罩)是適合的。例子是碳弧燈，氙弧燈、中壓、高壓和低壓汞燈，任選摻雜金屬滷化物(金屬滷化物燈)、微波激勵金屬蒸汽燈、激發體燈、超錒系元素螢光管、螢光燈、氬絲燈、電子閃光燈、閃光燈、攝影泛光燈、冷扁平瓦狀紫外-可見光源(例如，EXFO光子方案)、電子束和藉助同步加速器或雷射等離子體發生的X-射線束。輻射源與被輻照物質組合物之間的距離可根據預期用途和輻射源類型和/或強度在2cm～150cm之間變化。合適的輻射源尤其是汞蒸汽燈，特別是中和高壓汞燈，從其輻射中可濾除其它波長的發射線。在較短波長輻射情況下尤其如此。然而，也可以使用能發射適當波長範圍的低能燈(例如，螢光管)，例如，Philips TL03燈。可使用的另一類型輻射源是能在整個光譜範圍的不同波長發射的發光二極體(LED)，或者作為窄帶輻射源或者作為寬帶(白光)源。合適的還有雷射輻射源，例如，準分子雷射器，例如，Kr-F雷射器用於在248nm的輻照，Ar-F雷射器在193nm，或F2雷射器在157nm。在可見光範圍和紅外光範圍的雷射器也可使用。作為光源，另外的在13nm的EUV(遠紫外)也適合。合適的雷射束源是，例如，氬離子雷射器，它發射454、458、466、472、478、488和514nm波長的輻射。發射1064nm及其第二和第三諧波(分別為532nm和355nm)光的Nd-YAG雷射器也可使用。合適的還有，例如，具有在442nm的發射的氨/鎘雷射器，或發射紫外範圍的雷射器。另外，較低強度的輻射也適合。此類輻射包括，例如，日光和相當於日光的光源。日光在光譜組成和強度上不同於紫外固化中慣用的人造輻射源。本發明化合物的吸收特性也適合用來開發利用日光作為固化輻射用自然光源。可用於活化本發明化合物的日光-等效的人造光源應理解為低強度聚光燈，例如，某些螢光燈，例如，Philips TL05特殊螢光燈或Philips TL09特殊螢光燈。也可通過以等離子體氣體處理實現固化。在真空條件下獲得等離子體的可能途徑常常見諸於文獻中。
對該物質組合物的輻照可，例如，直接實施，然而也可在透明層(例如，玻璃板或塑料板)後面進行。
物質組合物先接受輻照，然後再將所述組合物施塗到基材上，或者對所述組合物進行進一步加工，可例如這樣實施徑直輻照製備或貯存組合物的容器中的該組合物。此種情況下的輻射源設置在，例如，容器的上方，例如，在攪拌器處。另一種可能性是採用透明容器，例如，玻璃或塑料製成的，然後直接透過容器輻照該組合物。就本發明而言的透明指的是，用於活化的輻射能透過該材料。在此種情況下，輻射源位於容器的外部。該容器可從外面覆蓋以，例如，燈罩。
另一種輻照物質組合物的實施方案是將燈直接放入到製劑中，例如，通過以透明容器保護該燈並將所述容器放入到裝有待輻照製劑的容器中。也可以將輻射源結合到製備製劑用的設備的一部分中，例如，在攪拌器中。另外，輻照可採用浸沒到製劑中的光導管來實施。
另外，裝有待輻照物質組合物的容器可放入到備有適當輻照源或幾個輻照源的室內，例如，放在室的頂部，或者在頂部和一個在頂部並且僅幾個或全部在側板上，或者甚至全都在側板，甚至包括，在裝有組合物的容器是透明的情況下，放在底部。
另外，輻照可在製劑臨施塗到基材上之前實施，例如，可採用具有透明吸入管的噴塗裝置和在所述管透明部分的頂部設置適當輻照源。輻照源也可放在噴槍的出口以後，以便輻照噴霧蒸汽。另外，輻照源可放在噴塗裝置的噴嘴內或外面。
本領域技術人員公知的適當輻照裝置是，例如，浸沒井式設備，正如，例如，Ace反應器，由，例如，Sigma-Aldrich出品，merry-go-round光反應器、圓環式輻照設備，例如，Rayonette光化學反應器，穿流式光化學反應器(例如，J.Cooke，G.Austin，M.J.McGarrity，WO 9635508)，曝光室如由Luzchem Inc.提供的，具有頂部輻照曝光(例如，LuzchemLZC-1/LCZ-PAP)，側面輻照曝光(例如，Luzchem LZC-5/LCZ-ORG)，或者頂面輻照曝光(例如，Luzchem LZC-4V)；多燈式設備，釜式光反應器，具有懸浮在反應混合物中的發光裝置的光反應器(例如，JP59059246 A2)，鋼光化學反應器(例如，L.Teodorescu，G.Musca，E.Mocanu，H.Culetu，N.Rada，RO 93292 B1)、流動反應器(例如，D.W.Clark等人，lcarus 200，147，282)、降膜式光反應器(例如，H.Ehrich等人，Chimia 2002，56，647)、噴泉光反應器、擺動流動反應器、牽拉管擋板光反應器、連續環形光反應器、半連續光化學反應器(例如，M.Herbert，J.Ollivier，G.Fremy，WO 202081080 A1)、管式光反應器(例如，A.Tkac，CS 249894 B1)、薄膜級聯光反應器、高通量雷射光化學反應器(例如，L.M.Gantayet，S.Sethi，Adv.Chem.Eng.Nucl.ProcessInd.1994，146)、微製造光反應器(H.Lu等人，Lab on a Chip2001，1，22)、小規模反應器(James E.Gano，Andrew J.Gano，PatriciaGarry，and Padmanabhan Sekher，J.Chem Edu.2002，79(11)1361)、平臺反應器。
一篇關於現有光反應器的綜述發表在，例如，A.M.Braun，M.-T.Maurette，E.Oliveros，「Photochemical Technology」，Wiley，Chchester，West Sussex，England/New York 1993；A.M.Braun，M.-T.Maurette，E.Oliveros，D.F.Ollis，N.Serpone，「Industrial Photochemistry」，M.L.Viriot，J.C.André，A.M.Braun，eds.，CPIC-ENSIC，Nancy，1990，Vol.A，253-301「Photochemical reactors」；或者在NATO Advanced StudyInstitute在″Chemical Reactor Design and Technologies，Hugo I.DeLasa(Editor)，North Atlantic Treaty Organization Scientific AffairsDivision，上的「Chemical Reactor Design and TechnologyOverview ofthe New Developments of Energy and Photochemical ReactorTechnologies.Projections for the 90′s」.光反應器工程設計基礎發表在J.Costa Lopez，Afinidad 1977，34(343)，19.一篇有關光化學反應器工程設計原理的討論還可參見L.Rizzuti，A.Brucato，NATO ASI Series，Series CMathematical and Physical Sciences(1988)，237，623。
本發明的一種實施方案也可以是這樣一種方法，按此法，輻照是在燒瓶、罐、泵迴路、在連續輻照裝置中、在蒸發器出口，在噴槍外部或內部，在導管或在噴墨印刷機中實施的。
特別是，該物質組合物直接在儲罐中輻照，隨後接受進一步加工。
光化學活化既可按間歇也可按連續方式實施。
因此，本發明另一個主題是一種方法，其特徵在於，它通過用泵將一種含潛光催化劑(a)的物質組合物由儲罐經入口管道穿過一個輻射源直接送到噴塗裝置而連續地進行。
製劑的輻照與固化之間的時間間隙(此間隙允許採取其它加工步驟)可在0.1s～幾天之間調節，例如，7天，優選介於1s～24h，最優選介於2s～8h。
該時間間隙可根據潛光催化劑、敏化劑、輻照源和製劑組分的恰當選擇和組合加以調節。因此，本發明還涉及一種方法，其中在物質組合物輻照以後經0.5s～7天實施進一步加工。
優選的是，本發明方法作為基材施塗的方法實施，其中(A)一種組合物，包含(b)酸催化固化組分和(a1)如上所定義的潛光酸化合物；或者(B)一種組合物，包含(c)鹼催化固化組分和(a2)如上所定義的潛光鹼化合物；或者(A)與(B)的混合物接受電磁輻射，特別是紫外光的輻照，隨後被施塗到基材上。
優選的是，本發明方法中的物質組合物是一種漆製劑，或任選地是一種粘合劑製劑，包含多元醇與異氰酸酯的組合以及，作為潛光催化劑，一種潛光鹼(a2)，後者具有通式VIII、VIIIa和VIIIb 其中r是0或1；X4是CH2或O；R2和R3彼此獨立地是氫或C1～C20烷基；R1是未取代的或C1～C12烷基-或C1～C12烷氧基取代的苯基、萘基或聯苯基；R20、R30和R40連同連接氮原子一起是以下結構式的基團 陰離子是能形成鹽的任何陰離子；並且m是分子中的帶正電荷的N-原子數。
合適的多元醇和異氰酸酯一般如同上面所述。粘合劑製劑的優選、合適的多元醇和異氰酸酯將在下文中給出。
感興趣的又是一種潛光催化劑(a)的使用方法，其中包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照，然後再進一步加工，其中該物質組合物是一種漆製劑，或任選地是一種粘合劑製劑，包含環氧化物組分和，作為潛光催化劑，一種潛光鹼(a2)，後者具有通式VIIIa 其中
r是0或1；X4是CH2或O；R1是未取代的或C1～C12烷基-或C1～C12烷氧基取代的苯基、萘基或聯苯基；R20、R30和R40連同連接氮原子一起是結構式(a)、(b)或(c)的基團 R35是氫或C1～C18烷基；陰離子是能形成鹽的任何陰離子；並且m是分子中的帶正電荷的N-原子數。
合適的環氧化物組分如上面描述。優選雙酚A型環氧化物。
涉及漆和粘合劑製劑的上述方法中的物質組合物優選是一種粘合劑。
上面已經提到的本發明方法也可用於粘合劑的施塗，例如，層壓、結構或壓敏粘合劑，例如，壓敏熱熔粘合劑。特別是也可用於不透明基材的層壓方法中，其中可先實施粘合劑製劑以光輻照的活化，隨後再將待層壓的2部分合在一起。典型的粘合劑組合物是一種酸催化的或鹼催化的可固化製劑，基於環氧組分或異氰酸酯組分，形成聚氨酯。合適的環氧和異氰酸酯型組分，以及對應潛光鹼和潛光酸已在上面描述過。
合適的聚氨酯粘合劑，也適合本發明方法的例子在US 2005/027091中給出。所述製劑包含(a)官能度小於或等於3的脂族或脂環族多異氰酸酯，以及(b)≥1的聚丙二醇和聚丙二醇三醇的混合物(二醇OH基團數目與三醇OH基團數目之比＜10並且NCO基團數目與OH基團數目之比為0.95＜n＜1.05，其中分子量≤1000的二醇與分子量≥1000的三醇一起使用，並且分子量＞1000的二醇與分子量＜1000的三醇一起使用。向所述組合物中加入一種如上所述潛光催化劑，其用量如上所述。
更合適的聚氨酯類製劑公開在，例如，US 2004/265529、US2005/01 9560、WO 04/055087、US 6596787中。
還有，單組分聚氨酯粘合劑，如公開在WO 03/050155中，可按照本發明方法採用上面描述的潛光鹼作為胺催化劑來製備。
因此，感興趣的又是一種使用潛光催化劑(a)的方法，其中物質組合物是一種粘合劑。感興趣的又是這樣的如上面描述的方法，其中潛光催化劑是一種潛光鹼(a2)，且物質組合物是一種鹼催化可固化化合物(c)。
本發明中所描述的方法也可反覆地應用。在如此應用中，本發明第一組合物通過輻照而活化，隨後根據需要進一步加工。接著，在同一施塗中，第二組合物被活化並進一步加工。該過程可根據要求重複多次，即，通常所謂的溼碰溼方法。不同步驟中使用的潛光催化劑可相同或不同並且每個步驟可獨立地是潛光酸或者是潛光鹼。同樣，不同步驟中的鹼催化或酸催化可固化組分在每一步驟中也可相同或不同。此種施塗的例子例如是多層塗布，其中例如，第一塗層作為底漆被施塗到載體材料上，隨後是第二層，後者可包含顏料，而在其上是第三層，它是一個保護透明塗層。在所有層都被施塗後，該體系例如通過加熱被固化。鑑於當下一層施塗時前面的層尚未完全固化，因此在層與層之間的界面處可能發生不同塗料的一定程度混合，從而改進了不同層之間的附著力。在此種多步程序中，不一定要求每個層都是按照本發明活化的塗層。也可以，例如，加上僅一個活化的層，和另外一個不帶催化劑的層。隨後，該活化的層可起一種基料或粘合劑的作用，正如前面所提到的那種。
在本發明另一種實施方案中，反覆應用該方法，在每一重複步驟中光催化劑可與其它步驟相同或不同，並且獨立地是潛光酸和/或潛光鹼。
在所述重複過程中，在組合物活化和施塗之後不一定要求進行進一步的加工步驟，例如，固化。每種單一製劑可依次被活化和施塗，並最後在一個步驟中實施所有塗層的固化。但是，也可以在活化和施塗後、施塗下一個活化塗層之前，直接實施每一塗層的固化。
「活化(的)」在本申請的上下文中是指，包含潛光催化劑的物質組合物經過了輻照，這將使製劑中的潛光催化劑活化。
在如上所述方法中，可以對包含潛光催化劑的組合物(施塗前活化的)實施1步或多步驟，而同時1或多種組合物則可加入高度不透明填料和/或顏料並且僅任選地包含潛光催化劑。這就是說，包含潛光催化劑的第一物質組合物通過輻照而活化並被施塗到基材上，在第一層上面施塗第二物質組合物，後者可與第一組合物相同或不同並任選地包含潛光催化劑，如此等等。在所有要求的塗層施塗以後，實施固化，例如，通過加熱或進一步輻照。
本發明方法將重複進行，例如，2～10次，例如，2～5次，或者2～3次。含有大量不透明填料和/或顏料的所述塗層可以糊料形式，即，一種不透明糊料的形式，使用。
本發明的主題又是一種方法，其中進一步的加工是一種採用紫外光和/或加熱的附加固化步驟。
本發明另一種實施方案是一種以權利要求1的物質組合物覆蓋的基材。
作為本發明方法目標的組合物可用於各種目的，在表面塗層的製備、印刷油墨，例如，絲網印刷墨、凹版-或苯胺印刷墨中，作為罩面清漆、作為白色或彩色罩面漆，例如，用於木材或金屬，作為粉末塗料，作為塗料，特別是用於紙、木材、金屬或塑料，作為日光可固化塗層用於標記建築物和路標，作為牙科充填複合材料，作為粘合劑，作為壓敏粘合劑，作為層壓樹脂用於通過本體固化生產三維製品，或者通過注塑生產複合材料(例如，苯乙烯聚酯，後者可以，要求的話，含有玻璃纖維和/或其它纖維和其它輔料)以及其它厚層狀組合物，用於包覆或密封電子元件和集成電路，或者作為塗層用於光纖，或用於生產光學透鏡，例如，隱形眼鏡或菲涅耳透鏡。本發明方法中的組合物也適合生產醫療設備、輔料或植入物以及用於製備具有熱致性能的凝膠，正如，例如，在DE 19700064和EP 678534中描述的。
按照本發明方法固化的組合物也可，例如，用作修復材料和作為膩子材料使用。
當加工步驟包括印刷或衝壓步驟，其中活化的製劑以圖像方式被施塗到適當支撐材料上時，可生產結構化的裝置。這例如可採用由G.Whitesides研發的軟平版印刷技術(例如，Xia，Y.，and G.M.Whitesides，Extending microcontact printing as a microlithographic technique.Langmuir 1997，13，2059-67；Xia，Y.，D.Qin，and G.M.Whitesides，Microcontact printing with a cylindrical rolling stampA practical steptoward automatic manufacturing of patterns with submicrometer-sizedfeatures.Adv.Mater.1996，8，1015-17)。如此施塗的製劑隨後利用酸或鹼催化固化方法進行交聯。如此獲得的微結構可以，例如，被用於複製技術，例如，圖像記錄技術，以生產印刷板，作為抗蝕劑、抗焊劑、抗電鍍劑或永久抗蝕劑，既包括液體也包括幹膜，作為TFT抗蝕劑，用於印刷電路板和電子電路，作為抗蝕劑用於製造濾色器，例如，用於產生紅色、綠色和藍色像素和黑像素；用於各種顯示器之用或者在等離子體-顯示器板和電致發光顯示器製造方法中的各種結構。
本發明方法也可用於製備粉末塗料。
所謂「粉末塗料組合物」或「粉末塗料」是指″Ullmann′sEncyclopedia of Industrial Chemistry，5th，Completely Revised Edition，Vol.A 18″，pages 438 to 444(1991)，Section 3.4中描述的定義。所謂粉末塗料是指熱塑性或可烘烤、可交聯聚合物，可以粉末形式施塗到主要為金屬的基材上。使粉末與待塗工件彼此接觸的方式是各種不同施塗技術的典型特徵，例如，靜電粉末噴塗、靜電流化床燒結、固定床燒結、流化床燒結、旋轉燒結或離心燒結。
按照本發明，粉末塗料製劑先接受活化，然後再施塗。本發明方面塗料組合物用的優選有機成膜基料是基於以下材料的烘烤體系，例如，環氧樹脂、聚酯-羥烷基醯胺、聚酯-glycoluril、環氧-聚酯樹脂、聚酯-異氰脲酸三縮水甘油酯、羥基官能聚酯-封端的多異氰酸酯、羥基官能聚酯-脲烷二酮、具有硬化劑的丙烯酸酯樹脂，或者此類樹脂的混合物。
聚酯通常是羥基-或羧基-官能的並且通常通過二醇和二羧酸的縮合製備。通過加入多元醇和/或多元酸，獲得一種支化聚酯，隨後在交聯劑存在下的烘烤過程中，生成能賦予塗層要求的物理性能，例如，抗劃痕、衝擊強度和撓曲強度的網絡結構。替代多官能酸，也可使用酸酐或醯氯，例如，馬來酐、衣康酐、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸酐、六氫對苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐、琥珀酸酐等。也可採用簡單酯，例如，對苯二甲酸二甲酯，例如，在此種情況下，聚合反應通過酯交換反應進行，同時脫除揮發性醇。同樣也可實施的是一種由酯交換和縮合組合的製備方法。另外，聚酯可通過羥基羧酸如12-羥基硬脂酸和羥基新戊酸，或者通過對應內酯，例如，ε-己內酯的縮聚來製備。二羧酸和多羧酸的例子包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，2，4，5-苯四酸3，6-二氯鄰苯二甲酸、琥珀酸、1，3-環己烷二羧酸和1，4-環己烷二羧酸。二醇和多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、甘油、己三醇、己烷-2，5-二醇、己烷-1，6-二醇、季戊四醇、山梨糖醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三-1，4-環己烷二甲醇、三甲基戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丁基-1，3-丙二醇、酯二醇204(羥基新戊酸和新戊二醇的酯)、氫化雙酚A、雙酚A、羥基新戊酸、羥基新戊酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-丁炔-1，4-二醇或2-甲基-1，3-丙二醇。
適合羧基-官能聚酯用的交聯劑是環氧化合物，例如，Novolac-環氧樹脂、雙酚A的二縮水甘油基醚、氫化雙酚A和改性的雙酚A，例如，通過與脂族二羧酸起反應改性。合適的還有反應性環氧化合物，例如，三縮水甘油基三唑烷-3，5-二酮、多元酸的縮水甘油基酯，例如，對苯二甲酸二縮水甘油基酯和六氫對苯二甲酸二縮水甘油基酯、乙內醯脲的環氧化物(US 4,402,983)以及，尤其是，異氰脲酸三縮水甘油基酯、環氧化不飽和脂肪酸酯(例如，Uranox，來自DSM)和AralditPT910 (Ciba Spezialitten-chemie AG)。用於羧基-官能聚酯的另一些交聯劑是β-羥烷基醯胺(US 4,076,917)，例如，己二酸的以四官能β-羥烷基醯胺為主的衍生物(PrimidXL552，由Rohm Haas出品)。以低分子量醇烷基化的蜜胺、苯並胍胺和glycoluril的衍生物也證明是合適的。例子是四甲基甲氧基glycoluril(Powderlink1174，由AmericanCyanamid出品)。另外，雙-和三唑烷，例如，1，4-雙唑烷基苯，也是公知的交聯劑。
較新的是含有化學鍵合的環氧基團並且因而能與自身交聯的羧基官能聚酯(Molhoek等人.，22nd Fatipec Congress，15-19.5.95，Budapest，Vol.1，119-132)。
在所有在交聯反應中包括環氧基團或縮水甘油基與羧基基團或與酸酐起反應的體系中，都可採用催化劑。例子是胺或金屬化合物，例如，乙醯丙酮酸鋁或辛酸錫。多異氰酸酯交聯劑作為羥基官能聚酯的交聯劑特別重要。為防止由於異氰酸酯的高反應性導致過早交聯並為獲得熔融粉末優良流平性，多異氰酸酯需進行封端保護(內部呈異氰酸酯二聚體形式，或者作為與封閉劑的加成物)。最常使用的封閉劑是ε-己內醯胺、甲乙基酮肟或丁酮肟。其它適合異氰酸酯使用的封閉劑描述在以下出版物中G.B.Guise，G.N.Freeland and G.C.Smith，J.Applied Polymer Science，23，353(1979)以及M.Bock and H.-U.Maier-Westhues在「Progress in Product Development for PowderCoating Technology，XIX th Int.Conf.on Organic Coatings，Scienceand Technol.，Athens，12-16 July″，1993的出版物。封端和未封端多異氰酸酯的例子包括2-甲基戊烷1，5-二異氰酸酯、2-乙基丁烷1，4-二異氰酸酯、3(4)-異氰酸根合甲基-1-甲基環己基異氰酸酯、3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環己烷二異氰酸酯、三(異氰酸根合甲基)苯、4，4′-二異氰酸根合二環己基甲烷、1，4-雙(異氰酸根合甲基)環己烷、間四甲基二甲苯二異氰酸酯、對四甲基二甲苯二異氰酸酯以及，特別是，異佛爾酮二異氰酸酯。為脫封閉(脫保護)，通常加入金屬催化劑，例如，辛酸錫、二丁基錫氧化物或二月桂酸二丁基錫，到多異氰酸酯製劑中。
另一些合適的用於羥基官能聚酯的交聯劑是酸酐，例如，偏苯三酸酐及其與二醇和二胺的反應產物。此類交聯劑的其它例子描述在T.A.Misev，「Powder CoatingsChemistry and Technology」，J.Wiley Sons出版，Chichester，pp.123和124。
聚丙烯酸酯，通常具有羥基、羧基或縮水甘油基官能團者，也可用作粉末塗料的基料。它們由慣用方法製備，主要由以下單體，例如，苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的線型或支化C1～C8烷基酯出發。另外，其它烯鍵式不飽和化合物，例如，二乙烯基苯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丁氧基甲基丙烯醯胺、丙烯腈、丁二烯等，可以加入並參與共聚。羥基官能性由羥基官能單體如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯的共聚來保證。為提供羧基官能性，採用烯鍵式不飽和羧酸和酸酐，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和巴豆酸以及馬來酐、衣康酐、丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐(US-A-3,836,604)。縮水甘油基官能性的來源，正如在EP-A-0 256 369和US-A-3,876,578中所述，由單體如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚提供。作為用於具有羥基或羧基官能性的聚丙烯酸酯的交聯劑，原則上可使用與上面已描述過的具有羥基或羧基官能性的聚酯所用相同的化合物。另一些合適的交聯劑是US-A-0,045,040的環氧化合物。適合具有縮水甘油基官能性的聚丙烯酸酯用的交聯劑是二羧酸，例如，癸二酸和1，12-十二烷基二甲酸，以及酸酐，例如，雙偏苯三酸酐，以及在US-A-3,880,946中描述的化合物。另外，DE-A-3 310 545還公開了自-交聯的聚丙烯酸酯。
粉末塗料用的環氧樹脂一般是Novolac(一種線型酚醛清漆)-環氧樹脂或者，特別是，基於芳族多元醇的那些，尤其是基於雙酚如雙酚A的那些。已知的還有改性雙酚環氧樹脂，公開在JP-A-58 187464(1982)。該環氧樹脂與交聯劑組合使用，後者選自以下類別固體脂族胺、固體芳族胺、胺加成物、酚醛樹脂、多元酸和已經提到的羧酸官能聚酯。特別值得一提的硬化劑是常常與催化劑配合使用的雙氰胺，其例子是路易斯酸、三氟化硼-胺絡合物、金屬絡合物、叔或季銨，以及咪唑啉衍生物，例如，2-甲基咪唑啉。
光固化對於印刷具有重要意義，因為油墨的乾燥時間是圖形產品生產速率的關鍵因素，並且應在幾分之一秒的數量級。紫外固化油墨對於網印和凹印油墨具有特殊重要性。此種印刷油墨乃是本領域技術人員公知的，廣泛用於該領域並在載於文獻中。它們是，例如，著色印刷油墨和以染料著色的印刷油墨。
印刷油墨是，例如，一種液態或糊料形式分散體，含有著色劑(顏料或染料)、基料以及任選地溶劑和/或任選地水和添加劑。在液態印刷油墨中，基料以及，恰當的話，添加劑一般溶解在溶劑中。以Brookfield粘度計測定的慣用粘度是，例如，20～5000mPa.s，例如，20～1000mPa.s，對於液態印刷油墨而言。在糊料形式印刷油墨的情況下，該數值介於，例如，1～100Pa.s，優選5～50Pa.s。本領域技術人員熟悉印刷油墨的成分和組成。合適的顏料，像技術上慣用印刷油墨配方，一般是公知的並且廣泛描述過。
印刷油墨可用於，例如，凹版印刷、苯胺印刷、網印、膠印、石印或連續或滴狀噴墨，被印刷在按照本發明方法採用一般公知的配方處理過的材料上，例如，在出版、包裝或運輸，後勤、廣告、保安印刷或者在辦公室設備領域的。
合適的印刷油墨既包括溶劑基印刷油墨也包括水性印刷油墨。感興趣的是，例如，基於含水丙烯酸酯的印刷油墨。
在凹印或苯胺印刷的情況下，印刷油墨一般是通過將印刷油墨濃縮物稀釋配製的，隨後可按照本身公知的方式使用。
印刷油墨可，例如，還包含靠氧化乾燥的醇酸樹脂體系。該油墨一般包含顏料或染料或者顏料與染料的組合，分散劑以及基料。要知道，印刷油墨可包含其它添加劑，例如，慣用的，例如，防腐劑、抗氧化劑、脫泡劑、消泡劑、粘度調節劑、增稠劑、流動改進劑、抗沉澱劑、乳化劑、穩定劑、疏水劑、光穩定劑、手感改進劑、抗靜電劑、緩衝物質、表面活性劑、潤溼劑和抑制真菌和/或細菌生長的物質。
印刷油墨也可按照慣用方式通過將各個組分在一起混合，例如，在要求數量的水中，製成。該印刷油墨也適合，例如，用於這樣的記錄體系中，其中印刷油墨被從小孔以液滴形式擠出，該液滴噴向要形成圖象的基材上。合適的基材是，例如，按照本發明預處理的紡織纖維材料、紙、塑料或鋁箔。合適的記錄體系是，例如，市售供應的噴墨印刷機。
特別是，用於印刷的潛伏催化劑包含(a1)潛光酸，例如，三芳基鋶鹽，或上面描述的通式VI的芳族鋶鹽；或者其中潛光酸(a1)是一種選自芳族鋶鹽、芳族碘鹽或基於肟的潛光酸的化合物；或者(a2)潛光鹼化合物。
可採用本發明光固化方法的另一個領域是金屬的塗布，例如，金屬板和管、罐頭盒或瓶蓋、汽車和其它車輛，例如，火車、自行車、飛機、遊艇、艦船等的塗布的情況，以及聚合物塗層的光固化，例如，基於PVC的地面或牆壁的覆蓋物。紙塗層的光固化的例子是標籤、記錄套筒和書籍封面的無色清漆塗層。
也感興趣的是將本發明方法用於固化由複合材料組合物組成的成形製品的應用。該複合材料配混料由自支撐基材，例如，玻璃纖維布或替代地，例如，植物纖維，所組成[參見K.-P.Mieck，T.Reussmann inKunststoffe 85(1995)，366-370]，該材料以活化的，即，輻照過的光固化製劑進行浸漬。包含該複合材料配混料的成形零件能達到高水平機械穩定性和耐受性。本發明方法還可用於製備模塑件，或用於浸漬和塗布組合物，正如在，例如，EP 7086中描述的。此類組合物的例子是膠衣樹脂，該樹脂符合在固化活性和抗變黃方面的嚴格要求；以及纖維增強模塑件，例如，光散射板，可以是平面的或者具有縱或橫向波紋。生產此類模塑件的技術，例如，手工層壓、噴塗鋪置、離心鑄造或長絲卷繞，描述在，例如，P.H.Selden in「Glasfaserverstrkte Kunststoffe」，page 610，Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967。可採用此類技術生產的製品的例子是遊艇、具有雙面玻璃纖維-增強塑料塗層的纖維板或刨花板，管道、容器、衝浪板等。模塑件、浸漬和塗布組合物的另一些例子是包含玻璃纖維的模塑件的UP樹脂膠衣(GRP)，例如，波紋板和紙層壓材料。紙層壓材料可基於脲醛樹脂或蜜胺樹脂。在生產層壓材料之前，膠衣在載體(例如，薄膜)上接受輻照並形成。本發明方法還可用於生產鑄造樹脂或用於鑲嵌製品，例如，電子元件等。
本發明方法適合，例如，各種塗布基材，例如，木材、紡織品、紙、陶瓷、玻璃、塑料如聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烴或纖維素乙酸酯，尤其是薄膜形式的，還有金屬如Al、Cu、Ni、Fe、Zn、Mg或Co和GaAs、Si或SiO2，例如，在它們上面施塗保護層。
基材的塗布可通過在基材上施塗預先經過輻照的液態組合物、溶液或懸浮體來實施。溶劑和濃度的選擇主要依賴於組合物的類型和塗布技術。溶劑應為惰性，即，它不應與組分發生化學反應並應能在塗布後，在乾燥過程中，重新被趕出。合適的溶劑的例子是酮、醚和酯，例如，丁酮、異丁基甲基甲酮、環戊酮、環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二烷、四氫呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲乙基-2-丙醇、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲乙基丙基的乙酸酯、甲基-3-甲乙基丙酸酯、2-庚酮、2-戊酮和乳酸乙酯。
溶液採用公知的塗布技術均勻地塗布到基材上，例如，採用旋塗、浸塗、刮刀塗布、幕塗、刷塗、噴塗，尤其是藉助靜電噴塗，以及逆向輥塗，還有電泳沉積。也可將光敏層施塗到一個臨時、撓性載體上，隨後藉助層壓轉移該層從而塗布到最終基材上，例如，包銅印刷電路，或玻璃基材上。
塗布量(塗層厚度)和基材(層的載體)的性質取決於所要求的應用領域。塗層厚度的範圍一般包含介於約0.1μm～超過100μm，例如，0.1μm～1cm，優選0.5μm～1000μm。
本發明方法另外還可應用於乳液聚合、珠狀聚合或懸浮聚合。
上面描述的方法，其中進一步的加工涉及將輻照的物質組合物施塗到基材上，任選地隨後進行進一步塗布後基材的機械加工步驟，例如，彎曲、切削、拋光；泡沫體的製備；聚合物製備；纖維製備；膠衣製備；複合材料製備；粘合劑製備；透明或著色塗層、印刷油墨、噴墨油墨的製備；或具有摻入的附加材料，例如，砂紙用砂的塗層的製備。
在本發明方法中，進一步的加工也可在於泡沫體(軟、硬、整體或微孔泡沫)的製備。
製備所述泡沫體的物質組合物包含聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨酯組合物。
聚氨酯可通過，例如，令含有端羥基基團的聚醚、聚酯和聚丁二烯與脂族或芳族多異氰酸酯起反應獲得。
具有端羥基基團的聚醚和聚酯是公知的並且可，例如，通過令環氧化物如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇與它們本身在，例如，BF3的存在下聚合，或者通過這些環氧化物，單獨或作為混合物或依次，與含活性氫原子的啟動組分如水、醇、氨或胺，例如，乙二醇、丙-1，3-和1，2-二醇、三羥甲基丙烷、4，4′-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺的加成反應來製備。蔗糖聚醚也適合本發明。在多種情況中，優選那些主要(最高90wt％，以聚醚中存在的OH基團為基準計)包含伯OH基團的聚醚。另外，由乙烯基聚合物改性的聚醚，例如，通過苯乙烯和丙烯腈在聚醚存在下聚合生成的，是合適的，正如含OH基團的聚丁二烯那樣。這些化合物一般具有40的分子量並且是多羥基化合物，尤其是包含2～8個羥基基團，尤其是分子量介於800～10 000，優選1000～6000的那些，例如，含至少2，一般2～8但優選2～4個羥基基團的聚醚，正如從均勻聚氨酯和微孔聚氨酯的製備所公知的那樣。當然，可以使用含至少2個異氰酸酯-活性氫原子的上述化合物的混合物，尤其是400～10 000的。合適的多異氰酸酯是脂族、環脂族、芳脂族、芳族和雜環多異氰酸酯，例如，亞乙基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷1，3-二異氰酸酯、環己烷1，3-和1，4-二異氰酸酯，還有這些異構體的任意混合物，1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷、2，4-和2，6-六氫甲苯二異氰酸酯，還有這些異構體的任意混合物，六氫-1，3-和/或-1，4-亞苯基二異氰酸酯、全氫化-2，4′-和/或-4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯、1，3-和1，4-苯二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯、還有這些異構體的任何要求的混合物，二苯甲烷2，4′-和/或-4，4′-二異氰酸酯、萘1，5-二異氰酸酯、三苯甲烷4，4′，4″-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基多異氰酸酯，正如可由苯胺-甲醛縮合，隨後光氣化得到的，間-和對-異氰酸根合苯基磺醯基異氰酸酯、全氯化芳基多異氰酸酯、含碳二亞胺基團的多異氰酸酯、含脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯、含異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯、含氨基甲酸酯基團的多異氰酸酯、含醯基化脲基團的多異氰酸酯、縮二脲基團的多異氰酸酯、含酯基團的多異氰酸酯、上述異氰酸酯與縮醛的反應產物，以及含聚合脂肪酸基的多異氰酸酯。
也可使用含異氰酸酯基團的蒸餾殘餘，處於它們溶解在上述多異氰酸酯之一或多種中的狀態，此種物料可在異氰酸酯的分離過程中得到。另外也可以使用上述多異氰酸酯的任何要求的混合物。
一般地，特別優選容易從工業上獲得的多異氰酸酯，例如，2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯以及這些異構體的任何要求的混合物(″TDI″)、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯，正如通過苯胺-甲醛縮合，隨後光氣化製備的(″粗MDI″)，以及含碳二亞胺、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、異氰脲酸酯、脲或縮二脲基團的多異氰酸酯(「改性多異氰酸酯」)。
聚氨酯泡沫塑料優選地由液態起始組分製備，或者由這些彼此要起反應的起始組分在一種一步法中在一起混合，或者先製備由多元醇與過量所要製備的多異氰酸酯生成的含NCO基團預加成物，隨後令其發泡，典型地通過與水起反應。
按照本發明方法，泡沫塑料組合物先接受輻照，隨後加入異氰酸酯組分。
在泡沫塑料的製備中，發泡常常在模具中進行。在這樣的情況中，將反應混合物放入到模具中，例如，在輻照並加入水組分以後。合適的模具材料是金屬，典型的是鋁，或者塑料，典型的是環氧樹脂。在該模具中，可發泡反應混合物起發並形成模塑製品。該泡沫模塑可這樣進行，以致形成的模塑件具有微孔表面結構或者，替代地，使模塑件具有緻密皮層和微孔芯。就此而論，可以在模具中放入足夠數量可發泡反應混合物，使獲得的泡沫體恰好充滿模具。然而，也可以在模具中放入多於使模具內部充滿泡沫體所需要的可發泡反應混合物。在後一種情況下，於是操作便在超注料條件下進行。
在泡沫塑料模塑的情況中，伴隨使用公知的外脫模劑，典型的是矽油。然而，也可使用所謂內脫模劑，任選地與外脫模劑混合起來使用。也可以使用冷-固化泡沫塑料。當然，該泡沫塑料替代地可採取塊料發泡或採用所謂雙運輸帶法。這些方法可用於製備軟、半軟或硬聚氨酯泡沫塑料。
該泡沫塑料已知在家具和汽車工業中作為，例如，墊子和家居裝飾品之類產品等得到應用，並用於製造配件，例如，在汽車工業中使用的那些，最後是作為隔音組合物以及作為隔熱和低溫絕緣組合物，例如，在建築行業或在冷藏工業或者在紡織工業中，例如，作為墊肩。所述泡沫塑料在例如汽車工業中，特別令人感興趣，例如，用於，由軟泡沫塑料製備手枕、頭枕、吸音泡沫地毯、座墊；或者，由半軟泡沫塑料製備，例如，車頂內襯、帽骨架、門板、扶手、儀錶板、頭防撞板、側面防撞板；或者利用泡沫塑料充填凹陷(硬泡沫塑料)；或者用軟整體泡沫塑料製備，例如，方向盤、空氣過濾器、換擋柄、擾流板、電纜片、頭枕。
由此可見，本發明另一個主題是一種施塗潛光催化劑(a)的方法，其中一種包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照，然後再進行進一步加工，其特徵在於，進一步加工是泡沫塑料的製備以及該物質組合物包含多元醇和異氰酸酯組分，和作為潛光催化劑，一種潛光鹼(a2)。
下面的實施例用於進一步說明本發明但不應視為對本發明權利要求範圍的限制。正如在正文其餘部分和專利權利要求中那樣，份數和百分數一律指重量而言，除非另外指出。在提到具有3個以上碳原子的烷基或烷氧基而沒有指出其異構體形式的情況下，相應n-異構體均在考慮之列。
實施例1下面的製劑通過混合相應成分而製成組分A54.78份羥基官能聚丙烯酸酯(Desmophen A VP LS 2350，由拜耳公司提供)0.70份流平劑Byk 333(10％在丙烯酸丁酯中，聚醚改性的聚二甲基矽氧烷，由Byk化學公司提供)0.50份流平劑Byk 335(聚丙烯酸酯溶液，由Byk化學公司提供)0.55份消泡劑 Byk 141(聚矽氧烷，由Byk化學公司提供)18.47份二甲苯/丙烯酸甲氧基丙酯/丙烯酸丁酯按照1∶1∶1比例的混合物，組分B20.08份脂族多異氰酸酯(Desmodur N 3390，由拜耳公司提供)2.8％潛光鹼

能很好地溶解在組分A中。施塗前，將組分B加入到樣品中並進行均化.如此製備的塗料製劑隨後被放在有蓋培養皿中並在紫外固化設備上以2×80W/cm汞燈以3m/min線速度進行輻照。
用Byk-Gardner出品的乾燥記錄器測定所包含的製劑的反應性。製劑在有蓋培養皿中接受輻照以後，用75μm縫型塗布器將該塗料施塗到長30cm的玻璃板上。塗布的玻璃板隨後被置於記錄器上，在此，一根針在黑暗中以恆速在塗布的基材上移動。針需要24h走完整個基材的長度。經過這段時間以後，確定固化的階段。重要的是獲得不粘塗層的時間(＝階段3)。
包含組分A和B的製劑的第二樣品在未經預輻照的條件下接受記錄器的測試。另外，不含潛光催化劑的樣品也接受與上面所述相同程序的測試，即，包括或不包括預輻照步驟。結果總括在下表1。
表1達到不粘塗層的固化時間。

實施例2聚醚、聚氨酯軟泡沫塑料的製備0.08g(0.05％，以多元醇為基準計)胺類催化劑、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)0.24g(0.15％，以多元醇為基準計)潛光催化劑PLB-1溶解在160g聚醚多元醇[Lupranol 2082(RTM)羥基值48mg KOH/g中，水含量小於0.1％，酸值小於0.1mg KOH/g]。隨後，該樣品在Panacol UVA燈UVF 450W下暴露2min，其中採用藍光濾色片。
加入9.6g溶液，它包含1.92g聚矽氧烷聚氧化烯嵌段共聚物泡沫穩定劑(TegostabBF 2370；由Goldschmidt，德國，供應)和7.68g去離子水，然後該反應混合物以2600rpm劇烈攪拌10s。隨後加入0.32g辛酸亞錫(Kosmos 29；由Goldschmidt，德國，供應)，然後，該反應混合物再以2600rpm劇烈攪拌18s。隨後，加入94.54g異氰酸酯(LupranatT80，由BASF供應；甲苯-2，4-和甲苯-2，6-二異氰酸酯混合物)，同時以2600rpm連續攪拌5～7s。隨後，混合物倒入到20×20×20cm蛋糕盒中並在放熱反應中得到一種泡沫塑料塊。
在第二個試驗中，0.08g(0.05％，以多元醇為基準計)潛光催化劑(PLB-1)被加入到製劑中。按照以上所述實施泡沫塑料的製備。在本情況中也得到一種泡沫塑料塊。
實施例3無溶劑2P(＝雙組分)聚氨酯粘合劑製劑的製備組分A通過混合下面給出的成分製成50.0wt％三官能聚亞丙基聚醚多元醇(Desmophen 1380 BT，拜耳公司供應)20.0wt％線型聚亞丙基聚醚多元醇(Desmophen1112 BD，拜耳公司供應)0.21wt％敏化劑，異丙基噻噸酮(Darocure ITX，Ciba SpecialtyChemicals供應)2.1wt％潛光鹼PLB-1組分B芳族多異氰酸酯預聚物，基於二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)，DesmodurE21，由拜耳公司供應。
(組分A和B按照比例A∶B＝1∶0.74混合)實施例3.1∶0.5g配混料A被置於敞開玻璃結晶器(層厚約1mm)中，並以紫外螢光燈TL 05(Philips)輻照10min。輻照期間，液體利用磁攪拌裝置不停地攪拌。輻照後，加入0.37g配混料B並利用不鏽鋼刮板快速攪拌。用線塗布器(WFT 34μm)將均勻製劑施塗到FTIR-光譜法使用的KBr晶體上。施塗後立即以採用Perkin Elmer 1600光譜儀的FTIR-光譜法跟蹤異氰酸酯的交聯反應。
經5；15；30；60和120min後測定光譜，設定第一光譜為時間0。異氰酸酯在2271cm-1的峰值高度隨時間的減少被用作衡量體系反應性的尺度。結果總括在下表2，其中給出從FTIR-測定值算出的NCO-轉化率。
實施例3.20.28g配混料A和0.21g配混料B被置於敞開玻璃結晶器(層厚約1mm)中，並以紫外螢光燈TL 05(Philips)輻照10min。輻照期間，液體利用磁攪拌裝置不停地攪拌。
輻照後，用線塗布器(WFT 34μm)將製劑施塗到FTIR-光譜法使用的KBr晶體上。施塗後立即採用FTIR-光譜法跟蹤反應。結果載於表2。
表2

FTIR-測定後留住晶體上的膜摸上去已乾燥。
實施例4無溶劑2P聚氨酯粘合劑製劑的製備0.5g配混料A(如同在實施例3中所述)被置於敞開玻璃結晶器(層厚約1mm)中，並以紫外螢光燈TL 05(Philips)輻照10min。輻照期間，液體利用磁攪拌裝置不停地攪拌。
輻照後，加入0.37g配混料B(如同在實施例3中所述)並利用不鏽鋼刮板快速攪拌。均勻製劑被施塗到聚乙烯薄膜條(＝條A)上。將第二聚乙烯薄膜(＝條B)，未塗布粘合劑，壓在條A上，二層之間不留空氣。條A和條B層壓後，立即將扁平木質板放在條的頂面，隨後再加上5kg載荷。5h後，通過拉條的端部測試附著力。當從兩頭拉時二條仍粘在一起。
實施例5
重複實施例4的程序，替代PLB-1而採用

當從兩頭拉時二條仍粘在一起。
實施例6著色塗料製劑製劑A通過混合下面給出的成分製成0.4wt％敏化劑異丙基噻噸酮(DarocurITX，Ciba SpecialtyChemicals供應)59.6wt％乙酸丁酯作為溶劑40.0wt％三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(由Aldrich提供)製劑B通過混合下面給出的成分製成9.0wt％透明泛綠-黃色有機顏料(Chromophtal 黃8GN(CibaSpecialty Chemicals供應)76.0wt％雙酚A環氧樹脂(Bakelite EPR 162，由Bakelite AG供應)8.0wt％聚合物分散劑(EFKA 4010，Ciba Specialty Chemicals供應)7.0wt％乙酸丁酯作為溶劑0.011wt％潛光催化劑PLB-1溶解在0.4g製劑A中，然後該製劑在3.6cm大結晶器在劇烈攪拌下接受紫外光(螢光燈Philips TL40W/05，主要發射介於350～400nm)輻照10min。加入0.123g製劑B並進一步攪拌幾秒鐘以便獲得均勻製劑。
在室溫下以ATR光譜法(Nicolet Magna-IR 750光譜儀)監測塗層的反應，跟蹤SH(2564cm-1)和環氧(912cm-1)的消失。結果載於表3。
表3

另外，該完整製劑，即，合併的組分A+B，在同樣條件下接受輻照反應慢得多，因此，正如表3a所示，交聯也受到影響。
表3a

實施例7膠衣製劑的製備組分A通過混合下面給出的成分製成0.4wt％敏化劑異丙基噻噸酮(DarocurITX，Ciba SpecialtyChemicals供應)58wt％乙酸丁酯作為溶劑42.0wt％三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(由Aldrich提供)組分B按照實施例4那樣製備。
將0.11g潛光鹼PLB-1溶解在4.3g製劑A中，然後該製劑在6cm大結晶器在劇烈攪拌下接受紫外光(螢光燈Philips TL 40W/05，主要發射介於350～400nm)輻照20min。加入1.43g製劑B並進一步攪拌幾秒鐘以獲得均勻製劑。
在室溫下以ATR光譜法(Nicolet Magna-IR 750光譜儀)監測塗層的反應，跟蹤SH(2564cm-1)的消失。結果載於表4。
表4

膠衣在室溫下經50min後仍發粘。
另外，該完整製劑，即，合併的組分A+B，在同樣條件下接受輻照反應慢得多，因此，正如表4a所示，交聯也受到影響。
表4a

在此種情況中，膠衣在室溫下經50min仍為液態。
實施例8玻璃纖維複合材料的製備製劑通過混合以下成分製成0.4 wt％敏化劑異丙基噻噸酮(DarocurITX，Ciba SpecialtyChemicals供應)59.0wt％乙酸丁酯作為溶劑41.0wt％三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(由Aldrich提供)將0.33g潛光鹼PLB-1溶解在12.8g製劑中，然後該製劑在9cm大結晶器在劇烈攪拌下接受紫外光(螢光燈Philips TL 40W/05，主要發射介於350～400nm)輻照40min。加入3.3g Bakelite EPR 162(雙酚A環氧樹脂)並進一步攪拌幾秒鐘以便獲得均勻製劑。
玻璃纖維以該製劑浸漬，隨後在其上鋪另一層玻璃纖維，然後再次以該製劑浸漬。重複該程序直至3個玻璃纖維層都浸漬了製劑。
在室溫下以ATR光譜法(Nicolet Magna-IR 750光譜儀)監測塗層的反應，跟蹤SH(2564cm-1)的消失。結果載於表5。
表5

製劑在室溫下經3h後已摸上去不粘。
另外，該完整製劑，即，合併的組分A+B，在同樣條件下接受輻照反應慢得多，因此，正如表5a所示，交聯也受到影響。
表5a

製劑在室溫下經3h後仍然發粘。
實施例9NCO/OH塗料製劑的固化組分A通過混合下面給出的成分製成73.0wt％帶羥基的聚丙烯酸酯、70％在乙酸丁酯(Desmophen A VPLS 2350，由拜耳公司供應)中0.9wt％添加劑、10％乙酸丁酯(Byk 333，由Byk提供)
0.7wt％添加劑、50％的供應形式(Byk 335，由Byk提供)0.7wt％添加劑、4％的供應形式(Byk 141，由Byk提供)24.7wt％二甲苯/甲氧基丙基的乙酸酯/乙酸丁酯按照比例1∶1∶1作為溶劑組合物B是100％脂族多異氰酸酯、90％在乙酸正丁酯(DesmodurN 3390 BA，由拜耳公司供應)中0.14g潛光鹼PLB-1溶解在3.76g製劑A中，然後該製劑在1cm大石英池中接受4.5J/cm2紫外光劑量輻照(AETEK國際公司)。製劑進一步通過雙進料噴槍與1.03g組分B混合併施塗到BaF2晶體上。
採用FTIR-光譜法(Perkin Elmer 1600 FTIR光譜儀)跟蹤在130℃下的反應，監測NCO(2270cm-1)的消失。結果載於表6。
表6

實施例10NCO/OH塗料製劑的固化0.14g潛光鹼PLB-1溶解在3.76g在如實施例9所描述的製劑A中，然後該製劑在1cm大石英池中接受4.5J/cm2紫外光劑量輻照(AETEK國際公司)。製劑進一步通過雙進料噴槍與1.03g組分B，如實施例9中所述，混合併以幹厚度約40μm施塗到鋁板上。得到一種完全固化、不粘的塗層。
實施例11NCO/OH塗料製劑的固化重複實施例10的程序，但替代PLB-1採用PLB-2。
實施例12以下製劑通過混合以下成分製成56.16份Joncryl 510(丙烯酸多元醇，由Johnson Polymer供應)19.18份Cymel 303(六甲氧基蜜胺，由Cytec提供)14.16份丁醇9.89份甲基-戊基甲酮0.61份DC-57(10％在甲基-戊基甲酮中)流平劑，由Dow Corning供應將2％潛光酸α-(4-甲基苯基磺醯氧基亞胺基)-4-硫代甲基苄基氰)(PLA-1)充分溶解在所述製劑中。如此製備的塗料製劑隨後被置於有蓋培養皿中並在紫外固化設備上以2×120W/cm汞燈以5m/min線速度進行輻照。輻照後，塗料製劑以50μm幹膜厚度被施加到「白線圈-塗覆(white coil-coated)」的鋁板上。該板在90℃烘烤30min。板冷卻後2h，測定按照Knig(DIN 53157)的擺撞硬度。擺撞硬度越高，固化得越好。
塗料製劑的第二樣品接受同樣程序的處理，但未經在有蓋培養皿中的預輻照。
另一些不含潛光催化劑的樣品接受如上所述程序的處理，即，經或不經預輻照步驟。
結果總括在下表7中。
表7不粘塗層的擺撞硬度(s)

實施例13陽離子紫外固化粘合劑組分A通過以下成分的混合至均勻而製成20.0 wt％聚酯多元醇(Tone Polyol 0310，由Dow Chemical提供)5.0wt％乙酸丁酯作為溶劑4.0wt％陽離子光引發劑

(lrgacure 250，由CibaSpecialty Chemicals提供-＝PLA-2)組分B環脂族環氧樹脂(Cyracure Resin UVR 6105，由DowChemical供應)組分A採用線型塗布器施塗到聚碳酸酯條(2cm×12cm，厚約1mm)上(溼膜厚度4μm)並置於紫外燈(Hoenle UVASPOT，汞燈)下並輻照10min(條A)。
組分B採用線型塗布器施塗到聚碳酸酯條(2cm×12cm，厚約1mm)上(溼膜厚度12μm)(條B)。
輻照後，條A和B沿塗布側壓在一起，二層之間不留空氣。條A和條B層壓後，立即將扁平木質板放在條的頂面，隨後再加上5kg載荷。5h後，通過拉條的端部測試附著力。當從兩頭拉時二條仍粘在一起。
實施例14無溶劑環氧樹脂粘合劑的製備製劑通過混合下面給出的成分製成97.0wt％雙酚-A/雙酚F為主的環氧樹脂(Bakelite EPR 144，由Bakelite供應)3.0wt％潛光鹼(PLB-2)0.5g製劑被置於敞開玻璃結晶器(層厚約1mm)中，並以4.5J/cm2的紫外光劑量(AETEK國際公司)輻照。
輻照後，製劑施塗到聚乙烯薄膜條(＝條A)上。將第二聚乙烯薄膜(＝條B)，未塗布粘合劑，壓在條A上，二層之間不留空氣。條A和條B層壓後，立即將扁平木質板放在條的頂面，隨後再加上5kg載荷。通過拉條的端部測試附著力。當從兩頭拉時二條仍粘在一起。
實施例15環氧塗層的製備通過混合下面給出的成分製備該製劑80.0wt％雙酚-A的二縮水甘油基醚(Bakelite EPR 162，由Bakelite供應)17.0wt％乙酸丁酯3.0wt％潛光鹼 0.5g製劑被置於敞開玻璃結晶器(層厚約1mm)中，並以4.5J/cm2的紫外光劑量(AETEK international)輻照。
輻照後，藉助線型塗布器在線圈塗布的鋁板上施塗40μm厚該製劑層。得到一種完全固化、不粘塗層。
實施例16聚氨酯泡沫塑料的製備聚醚多元醇(LupranolRTM2080，三官能聚醚多元醇，具有伯羥基基團；羥基值48mg KOH/g，水含量小於0.1％，酸值小於0.1mgKOH/g，含有0.45％穩定劑IrgastabPUR 55)、潛光鹼PLB-1和異丙基噻噸酮(Darocur ITX)按照比例100∶5∶0.5進行混合。10g所述混合物以紫外光(螢光燈，Philips TL 40W/05，主要發射介於350～400nm)輻照4×5min。
7.5g輻照的溶液隨後溶解在另外的78.60g Lupranol 2080中。隨後加入4.96g溶液，該溶液由0.96g TegostabRTMBF 2370(由Goldschmidt，德國，供應)和4g去離子水組成，然後該反應混合物以2600rpm劇烈攪拌10s。隨後加入1.6g Kosmos 29(由Goldschmidt，德國，供應)/Lupranol 2080(比例1∶9)的溶液，然後，該反應混合物再以2600rpm劇烈攪拌18s。
隨後，加入48.88g異氰酸酯(LupranatRTMT80，由BASF供應；甲苯-2，4-和甲苯-2，6-二異氰酸酯混合物)，同時以2600rpm連續攪拌5～7s。隨後，混合物倒入到20×20×20cm蛋糕盒中，於是開始發泡反應，從而形成泡沫塊。
權利要求
1.一種施加潛光催化劑(a)的方法，其中將一種包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照，隨後再進一步加工，其特徵在於，該潛光催化劑是(a1)一種通式VI的潛光酸 其中Ra2是直接鍵、S、O、CH2、(CH2)2、CO或NR96；Ra3、Ra4、Ra5和Ra6彼此獨立地是氫、C1-C20烷基、C3～C8環烷基、C1～C20烷氧基、C2～C20鏈烯基、CN、OH、滷素、C1～C6烷基硫代、苯基、萘基、苯基-C1～C7烷基、萘基-C1-C3烷基、苯氧基、萘氧基、苯基-C1-C7烷氧基、萘基-C1-C3烷氧基、苯基-C2～C6鏈烯基、萘基-C2～C4鏈烯基、S-苯基、(CO)Ra8、O(CO)Ra8、(CO)ORa8、SO2Ra8、OSO2Ra8；Ra7是C1～C20烷基、C1～C20羥烷基、 或 Ra8是氫、C1～C12烷基、C1～C12羥烷基、苯基、萘基或聯苯基；Ra9是直接鍵、S、O或CH2；Ra10、Ra11、Ra12和Ra13彼此獨立地具有針對Ra3給出的含義之一；或Ra10和Ra12與它們所連接的苯環一起構成一個稠合環體系；Ra14是 Z是陰離子，尤其是PF6，SbF6，AsF6，BF4，(C6F5)4B，Cl，Br，HSO4，CF3-SO3，F-SO3， CH3-SO3，ClO4，PO4，NO3，SO4，CH3-SO4， 或者其中潛光酸(a1)是選自芳族磷鹽、芳族碘鹽或基於肟的潛光酸的化合物；或者(a2)一種潛光鹼化合物，條件是如果該物質組合物包含異氰酸酯與硫醇的組合，(3，4-二甲氧基苯甲醯)-1-苄基-1-二甲氨基丙烷被排除在外。
2.權利要求1的方法，其中(A)潛光催化劑(a)是潛光酸(a1)，同時該物質組合物包含酸催化固化化合物(b)；或其中(B)潛光催化劑(a)是潛光鹼(a2)，同時該物質組合物包含鹼催化固化化合物(c)；或其中(C)潛光催化劑(a)是至少一種潛光鹼催化劑(a2)和至少一種潛光酸催化劑(a1)的混合物，且其中該物質組合物包含酸催化固化化合物(b)和鹼催化固化化合物(c)的混合物，條件是(a1)和(a2)為選擇地活化。
3.權利要求1的方法，其中該包含光催化劑的物質組合物另外還包含染料或顏料(g)。
4.權利要求1的施加潛光催化劑的方法，其中該包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照然後再進行進一步加工，其中該物質組合物是漆製劑，包含多元醇與異氰酸酯的組合以及，作為潛光催化劑，通式VIII、VIIIa和VIIIb的潛光鹼(a2) 其中r是0或1；X4是CH2或O；R2和R3彼此獨立是氫或C1～C20烷基；R1是未取代的或者是C1～C12烷基-或C1～C12烷氧基-取代的苯基、萘基或聯苯基；R20、R30和R40連同連接氮原子一起構成一個以下結構式的基團 或 陰離子是能形成鹽的任何陰離子；並且m是分子中帶正電荷的N-原子數。
5.權利要求1的施加潛光催化劑(a)的方法，其中該包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照，然後再進一步加工，其中該物質組合物是一種漆製劑，包含環氧化物組分和，作為潛光催化劑，通式VIIIa的潛光鹼(a2)， 其中r是0或1；X4是CH2或O；R1是未取代的或C1～C12烷基-或C1～C12烷氧基取代的苯基、萘基或聯苯基；R20、R30和R40連同連接氮原子一起是結構式(a)、(b)或(c)的基團 或 R35是氫或C1～C18烷基；陰離子是能形成鹽的任何陰離子；並且m是分子中的帶正電荷的N-原子數。
6.權利要求1的施加潛光催化劑(a)的方法，其中該物質組合物是粘合劑。
7.權利要求6的方法，其中潛光催化劑是潛光鹼(a2)，且物質組合物是鹼催化固化化合物(c)。
8.權利要求1的方法，其中進一步的加工涉及將輻照過的物質組合物施塗到基材上，任選地隨後對塗布的基材實施進一步機械加工步驟；製備泡沫；製備聚合物；製備纖維；製備膠衣；製備複合材料，製備粘合劑、製備透明塗層或著色塗層，印刷油墨、噴墨油墨，或製備具有其它摻入材料的塗層。
9.權利要求1的方法，其被反覆實施，每一重複步驟中的光催化劑與其它步驟的相同或不同，並獨立地是潛光酸和/或潛光鹼。
10.權利要求1的方法，其中該物質組合物直接在儲罐中接受輻照，隨後接受進一步加工。
11.權利要求1的方法，其中進一步加工是採用紫外光和/或加熱的附加固化步驟。
12.根據權利要求1的方法用物質組合物覆蓋的基材。
13.一種施加潛光催化劑(a)的方法，其中使一種包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照，然後再進行進一步加工，其特徵在於，進一步加工在於製備泡沫塑料，以及該物質組合物包含多元醇和異氰酸酯組分，和作為潛光催化劑，一種潛光鹼(a2)。
全文摘要
本發明涉及一種施加特殊潛光催化劑(a)的方法，其中一種包含所述催化劑的物質組合物先接受輻照，隨後再接受進一步加工。
文檔編號B01J31/02GK1988956SQ200580024814
公開日2007年6月27日 申請日期2005年7月11日 優先權日2004年7月21日
發明者J·本克霍夫, T·瓊, A·瓦勒特, K·迪特利克, E·V·西特茲曼 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司