陰離子甲基丙烯酸乙酯共聚物及其用途的製作方法

2023-08-12 10:47:26

專利名稱：陰離子甲基丙烯酸乙酯共聚物及其用途的製作方法
敘述本發明涉及共聚物，其包含甲基丙烯酸乙酯、至少一種α，β-烯屬不飽和的含醯胺基的化合物和至少一種單烯屬不飽和羧酸，涉及包含至少一種此類共聚物的化妝品和藥物組合物，以及涉及這些共聚物的用途。
現有技術具有成膜性能的聚合物可以在藥物和化妝品領域中找到不同的用途。
在製藥業中，它們例如用作固體藥物形式的塗層或粘結劑。
在化妝品中，具有成膜性能的聚合物尤其用於定形頭髮，改進頭髮的結構和頭髮的成型。它們例如用作用於改進幹和潤梳理性、觸摸手感、光亮和外觀的調理劑，以及為頭髮賦予抗靜電性能。對於用作定形樹脂的成膜聚合物的要求例如是強保持力(甚至在高大氣溼度下)，高的撓曲剛度和彈性，從頭髮上洗掉的能力，在配製劑中的相容性以及用它所處理的頭髮的令人愉快的感覺。具有複雜的性能譜的產物的提供常常意味著困難性。因此需要用於發用化妝品組合物的成膜聚合物，它能夠形成基本上光滑的、無粘性的膜，尤其具有良好的定形作用和同時為頭髮賦予良好的感覺性質，如彈性、令人愉快的感覺和體積感(volume)。
在噴髮膠配製劑中，也希望具有良好的氣體推進劑相容性、用於低-VOC配製劑(VOC＝揮發性有機化合物)中的適合性、良好的可噴性、在水或水/醇溶劑混合物中的良好溶解度以及良好的洗掉能力。
在鹼性條件下水溶性的以(甲基)丙烯酸酯為基礎的共聚物常常在化妝品領域中用作頭髮定形組合物。
EP-A 331 994描述了頭髮-定形製劑，它包含以下組分的共聚物a)40-60重量％的甲基丙烯酸C3-C12-烷基酯，b)20-40重量％的C4-C10-N-烷基取代的丙烯醯胺和c)10-25重量％的(甲基)丙烯酸。優選使用a)甲基丙烯酸異丁酯、b)N-叔辛基丙烯醯胺和c)丙烯酸的共聚物。
EP-A 491 629描述了包含被中和的四元共聚物的氣溶膠製劑，該四元共聚物由以下單體組成a)4-6重量％的丙烯酸，b)42-52重量％的N-乙烯基吡咯烷酮，c)15-25重量％的N-叔丁基丙烯醯胺和d)20-26重量％的甲基丙烯酸乙酯。
DE 2 817 369描述了共聚物，其中至少三種單體單元具有甲基丙烯酸結構，其中該共聚物由22-64 mol％的甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、13-72 mol％的甲基丙烯酸甲酯，6-23 mol％的甲基丙烯酸和0-22 mol％的至少一種N-取代的烷基(甲基)-丙烯醯胺組成。
EP-A 62 002描述了三元共聚物，它通過以下單體的共聚合反應製備a)40-60重量％的在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的N-烷基丙烯醯胺或N-烷基甲基丙烯醯胺與b)35-50重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-羥烷基酯或優選C1-C4-烷基酯和c)3-11重量％的α，β-不飽和一元羧酸或二元羧酸。
DE 32 27 334描述了通過以下單體的自由基共聚合反應獲得的共聚物20-75重量份的至少一種(甲基)丙烯酸C2-C20-烷基酯，5-50重量份的至少一種含氮的、中性反應型水溶性單體，1-25重量份的至少一種含陽離子基團的單體和1-25重量份的至少一種可與a)、b)和c)共聚合的烯屬不飽和C3-C5-羧酸，該共聚物在乙醇中在25℃下測量具有15-75的根據Fikentscher測得的K值。
DE 42 23 006描述了頭髮處理組合物，它包含作為成膜劑的共聚物，該共聚物可通過(a)30-80重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸酯(在各情況下它作為均聚物具有大於20℃的玻璃化轉變溫度)或丙烯酸和甲基丙烯酸酯的混合物(它們在共聚合中產生具有大於20℃的玻璃化轉變溫度的共聚物)，(b)5-25重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物和(c)10-45重量％的N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺或它們的混合物，在自由基形成用聚合引發劑存在下的共聚合反應來獲得，並且以游離羧酸基團的形式，該共聚物具有10-80的K值(根據H.Fikentscher在1重量％濃度的乙醇溶液中在25℃下測定)，其中該共聚物是通過沉澱聚合反應的方法製備的。
EP-A 805 169描述可通過以下單體的自由基聚合反應獲得的共聚物a)30-72重量％的丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯或它們的混合物，b)10-28重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的混合物，和c)0-60重量％的至少一種其它可自由基共聚的單體。
具有申請號10357486.7(它在本申請的優先權日還未公開)的德國專利申請描述了可通過包含以下單體的單體混合物的自由基聚合反應獲得的共聚物a)丙烯酸叔丁基酯和/或甲基丙烯酸叔丁基酯，b)以下通式的至少一種α，β-烯屬不飽和的含醯胺的化合物的通式 其中R1是H或C1-C4-烷基，R2和R3彼此獨立地是H或C1-C4-烷基，或R2和R3與和它們鍵接的氮原子一起也可以是4-到7-員雜環，前提條件是基團R1、R2和R3的碳原子的總和是至多4，和c)丙烯酸。
EP-A 256 458描述由以下單體的自由基聚合反應獲得的用作頭髮固定劑的共聚物a)20-60重量％的乙烯基吡咯烷酮，
b)20-60重量％的在N原子上單-或二烷基化的且在烷基中具有1-8個碳原子的丙烯醯胺或它們的混合物，c)5-60重量％的在烷基中具有1-4個碳原子或在羥烷基中具有2-4個碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或羥烷基酯或這些酯的混合物，或3-12重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸，或2-48重量％的在烷基中具有1-4個碳原子和在羥烷基中具有2-4個碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或羥烷基酯或這些酯的混合物，和3-12重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸，其中重量％是以單體的總重量為基礎，該共聚物可溶於具有1-4個碳原子的低級醇和具有15-75的K值。
越來越嚴格的環境保護法規和不斷加強的生態意識逐漸要求在例如噴髮膠中有日益降低份額的揮發性有機組分(VOC)。
根據該VOC指標(溶劑指標)，VOC是揮發性有機化合物，它在293.15K下具有0.01 kPa或更高的蒸氣壓，和在特殊的使用條件下具有相應的揮發性。
在噴髮膠中的VOC含量基本上是由非水溶劑和推進劑設定的。因此之故，代替非水溶劑，越來越多地尋求使用水作為溶劑。然而，有機溶劑的這一替代與諸多問題有關，特別在噴髮膠配方領域中。
因此，滿足相應VOC法規要求的現有技術的上述成膜聚合物的配製劑例如是不可噴霧的或僅僅在進一步稀釋之後是可噴霧的並因此在噴髮膠中使用時僅僅有有限的適合性。這進而導致所形成的膜有時不具有所需的機械特性和因此對頭髮有不充分的定形作用和差的保持力。
對於頭髮定形樹脂的要求例如是在高大氣溼度下的強保持力，彈性，從頭髮上洗滌的良好能力，在配製劑中的相容性，所形成的膜的更大可能的光滑度和低粘性，以及用它處理的頭髮的令人愉快感覺。對於噴髮膠配製劑，用於形成細的噴霧散布面的小液滴的均勻分布也尤其是所希望的。具有複雜的性能譜的產物的提供常常意味著困難性。
本發明的目的是提供適合於化妝品低VOC製劑的聚合物，它在使用時導致所形成膜的在高大氣溼度下的強保持力，從頭髮上洗掉的良好能力，在低VOC配製劑中的相容性，良好的流變性質，如高撓曲剛度和彈性，和最大可能的光滑度和低粘性，以及用它處理的頭髮的令人愉快的感覺，並且對於在低VOC噴髮膠製劑中的情況產生良好的噴霧散布面。
這一目的是通過提供可由單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物來實現的，該單體混合物包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯或50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯和至少一種通式I化合物的混合物 其中R1是H或CH3，R2是C1-C4-烷基，b)3-25重量％的具有通式II的至少一種α，β-烯屬不飽和的含醯胺基的化合物 其中R3是H或C1-C4-烷基，R4和R5彼此獨立地是H或C1-C4-烷基，或R4和R5與和它們鍵接的氮原子一起也可以是4-到7-員雜環，前提條件是基團R3、R4和R5的碳原子的總和是至多4，c)15-35重量％的至少一種單烯屬不飽和羧酸，d)0-20重量％的視合適而使用的不同於a)、b)和c)的其它可自由基聚合的單體，
其中該單體混合物M包含至少20重量％的甲基丙烯酸乙酯。
在下面的文本中，從丙烯酸和甲基丙烯酸得到的化合物有時簡單地表示為對從丙烯酸衍生的化合物增加字節「(甲基)」來提及。
對於本發明的目的，水溶性的單體和聚合物被理解為指在20℃下以至少1g/1的量溶於水中的單體和聚合物。水可分散性單體和聚合物被理解為指在施加剪切力(例如通過攪拌)的情況下崩解成可分散的顆粒的單體和聚合物。親水性單體優選是水溶性的或至少水可分散性的。根據本發明的共聚物一般是水溶性的。
根據本發明的共聚物適合以特別有利的方式用於化妝品組合物中，尤其用於頭髮處理組合物中。它們優選用於產生彈性髮型，兼有強保持力。有利地，它們另外同時具有良好的氣體推進劑相容性，以及在水中或在水/醇溶劑混合物中的良好溶解度。它們因此能夠進行配製得到具有高的氣體推進劑含量(VOC至少85重量％)的噴髮膠或得到具有低VOC值的配製劑(一般不超過55重量％，以組合物的總重量為基礎)。在任何情況下，該噴髮膠配製劑的特徵在於非常好的可噴性和從頭髮上洗掉的能力。
組分a)組分a)是甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯和至少一種其它單體的混合物，該其它單體選自(甲基)丙烯酸甲基酯，丙烯酸乙酯，乙基丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸正丙基酯，(甲基)丙烯酸異丙基酯，乙基丙烯酸正丙基酯，乙基丙烯酸乙基酯，乙基丙烯酸異丙基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯，乙基丙烯酸正丁基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，乙基丙烯酸叔丁基酯，(甲基)丙烯酸異丁基酯，乙基丙烯酸異丁基酯，(甲基)丙烯酸仲丁基酯，乙基丙烯酸丁基酯。
基於用於聚合反應中的單體的總重量，本發明的共聚物包含至少50重量％、優選至少55重量％、特別優選至少60重量％和至多80重量％、優選至多75重量％和尤其至多70重量％的共聚合形式的組分a)。
作為組分a)，優選的是甲基丙烯酸乙酯。
如果甲基丙烯酸乙酯存在於有其它(甲基)丙烯酸酯作為組分a)的混合物中，則甲基丙烯酸乙酯在所要聚合的全部單體的單體混合物M中的份額是至少20重量％。
組分b)作為組分b)，該共聚物包含共聚合形式的至少一種通式I的α，β-烯屬不飽和一元羧酸的醯胺。優選，在通式I的化合物中，基團R2和R3兩者都是H，或基團R2和R3中的一個是H和另一個是C1-C4-烷基。
優選，通式I的醯胺是從作為α，β-烯屬不飽和一元羧酸的丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸形成的。優選，組分b)選自丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，N-甲基(甲基)丙烯醯胺，N-乙基(甲基)丙烯醯胺，N-丙基(甲基)丙烯醯胺，N-異丙基(甲基)丙烯醯胺，N-(正丁基)丙烯醯胺，N-(仲丁基)丙烯醯胺，N-(叔丁基)丙烯醯胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯醯胺，N，N-二乙基丙烯醯胺，N-丙烯醯基-嗎啉，N-丙烯醯基哌嗪，N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷和它們的混合物。
優選，組分b)對應於通式II，其中R4是H和R5是H或C1-C4-烷基。因此，優選的是其氮原子攜帶至少一個氫原子的通式II的那些組分b)。
組分b)優選選自丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(正丁基)丙烯醯胺、N-(仲丁基)丙烯醯胺、N-(叔丁基)丙烯醯胺和它們的混合物。
組分b)進一步優選包含甲基丙烯醯胺和/或N-(叔丁基)丙烯醯胺，或由這些組分中的一種組成，或由甲基丙烯醯胺和N-(叔丁基)丙烯醯胺的混合物組成。
以用於聚合反應的單體的總重量為基礎，根據本發明的共聚物包含至少2重量％、優選至少4重量％、特別優選至少7重量％和至多25重量％、優選至多20重量％、特別優選至多16重量％和特別至多12重量％的共聚合形式的組分b)。
組分c)以用於聚合反應的單體的總重量為基礎，本發明的共聚物包含至少15重量％、優選至少18重量％、特別優選至少20重量％和至多35重量％、優選至多30重量％、特別優選至多27重量％和特別至多25重量％的共聚合形式的作為組分c)的至少一種單烯屬不飽和羧酸。
對於共聚物的製備，單烯屬不飽和羧酸c)可以以部分或完全去除質子化形式的使用。它的抗衡離子則優選從以下對於在聚合過程中調節pH所述的鹼衍生或屬於所得聚合物。
單烯屬不飽和羧酸c)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸。組分c)進一步包含具有4-10個、優選4-6個碳原子的單烯屬不飽和二羧酸(例如馬來酸)的半酯，如馬來酸單甲基酯。c)還包括上述酸的鹽，尤其鈉、鉀和銨鹽。組分c)可以以它們本身使用或作為彼此的混合物使用。所給出的重量分數全部指酸形式.
組分c)優選是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和它們的混合物，特別優選丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的二元混合物，特別是甲基丙烯酸。
本發明優選提供根據本發明的共聚物，其中組分c)由甲基丙烯酸組成或由甲基丙烯酸和至少一種其它單烯屬不飽和羧酸的混合物組成。
尤其，c)是甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物。
在本發明的優選實施方案中，甲基丙烯酸與至少一種其它單烯屬不飽和羧酸的重量比是至少大於1，優選大於2，特別優選大於3。
本發明的優選實施方案是可通過單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物，該單體混合物M包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)2-15重量％的甲基丙烯醯胺，和c)15-25重量％甲基丙烯酸和1-10重量％丙烯酸的混合物。
本發明的其它優選實施方案是可通過單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物，該單體混合物M包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)3-25重量％的N-叔丁基丙烯醯胺，和c)15-30重量％的甲基丙烯酸。
本發明的其它優選實施方案是可通過單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物，該單體混合物M包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)3-25重量％的N-叔丁基丙烯醯胺，和c)15-25重量％甲基丙烯酸和1-10重量％丙烯酸的混合物。
組分d)本發明的共聚物可以另外包含0-10重量％的共聚合形式的至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵的化合物。
優選，該組分d)每個分子包含陽離子原基團和/或陽離子基團。
組分d)的陽離子原基團和/或陽離子基團優選是含氮的基團，如伯氨基、仲氨基和叔氨基，和季銨基團。含氮基團優選是叔氨基。優選的是將無電荷形式的化合物d)用於聚合反應中。然而，帶電荷形式的使用也是合適的。帶電荷的陽離子基團可以例如通過質子化從胺氮產生，例如用一元羧酸或多元羧酸，如乳酸或酒石酸，或無機酸，如磷酸、硫酸和鹽酸。
優選，組分d)選自α，β-烯屬不飽和的單-和二羧酸與氨基醇形成的酯(它可以在胺氮上被單-或二烷基化)，α，β-烯屬不飽和的單-和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的二胺所形成的醯胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺和它們的衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮雜環，乙烯基-和烯丙基-取代的雜芳族化合物，和它們的混合物。
合適的化合物d)是α，β-烯屬不飽和的單和二羧酸與氨基醇形成的酯。優選的氨基醇是C2-C12-氨基醇，它在胺氮上被C1-C8-單-或二烷基化。這些酯的合適酸組分是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸酐、馬來酸單丁基酯和它們的混合物。優選的是使用丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物。特別優選的化合物d)是(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基環己基酯。尤其，丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯和甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯用作化合物d)。
合適的單體d)也可以是上述α，β-烯屬不飽和的單和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的二胺所形成的醯胺。優選的是具有一個叔氨基和一個伯或仲氨基的二胺。作為單體e)，優選的是使用N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯醯胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯醯胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯醯胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯醯胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯醯胺、N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯醯胺、N-[4-(二甲基氨基)環己基]-丙烯醯胺和N-[4-(二甲基氨基)環己基]甲基丙烯醯胺。
特別優選的是使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯醯胺和/或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺。
合適的單體d)還可以是N，N-二烯丙基胺和N，N-二烯丙基-N-烷基胺和它們的酸加成鹽。這裡的烷基優選是C1-C24-烷基。例如，優選的是N，N-二烯丙基-N-甲基胺。
合適的單體d)也可以是乙烯基-和烯丙基-取代的氮雜環，如N-乙烯基咪唑，N-乙烯基咪唑衍生物，例如N-乙烯基-2-甲基咪唑，乙烯基-和烯丙基-取代的雜芳族化合物，如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶，和它們的鹽。
合適的單體d)也可以是通式(II)的N-乙烯基咪唑，其中R1-R3是氫、C1-C4-烷基或苯基
通式(II)的化合物的例子在下面的表1中給出表1
Me＝甲基Ph＝苯基特別優選的是選自以下的組分d)的化合物(甲基)丙烯酸N-(叔-丁基氨基)乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯醯胺，乙烯基咪唑，和它們的混合物。
根據本發明的共聚物包含至多10重量％、特別優選至多7重量％、尤其至多5重量％的共聚合形式的至少一種單體d)，基於用於聚合反應的單體的總重量。如果使用單體d)，則它優選以至少0.5重量％、特別優選至少2重量％和特別至少3重量％的量使用。
在優選的實施方案中，根據本發明的共聚物包含共聚合形式的a)甲基丙烯酸乙酯，b)甲基丙烯醯胺和/或N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物，和如果合適的話其它單體d)，該單體d)選自N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)-丙烯醯胺、甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯、乙烯基咪唑和它們的混合物。
本發明的優選實施方案是包含以下單體的共聚物a)60-75重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)7-15重量％的至少一種化合物b)，c)18-27重量％的至少一種化合物c)，和d)0-15重量％的至少一種化合物d)。
本發明的其它優選實施方案是包含以下單體的共聚物a)60-70重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)8-12重量％的至少一種化合物b)，c)20-25重量％的至少一種化合物c)，和d)0-10重量％的至少一種化合物d)。
本發明的其它優選實施方案是包含以下單體的共聚物a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)2-15重量％的甲基丙烯醯胺，c)15-25重量％的甲基丙烯酸和1-10重量％的丙烯酸。
本發明的其它優選實施方案是包含以下單體的共聚物a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，
b)3-25重量％的N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)15-30重量％的甲基丙烯酸。
本發明的其它優選實施方案是包含以下單體的共聚物a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)3-25重量％的N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)15-25重量％的甲基丙烯酸和1-10重量％的丙烯酸。
本發明的其它優選實施方案是包含以下單體的共聚物a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)3-25重量％的N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)15-30重量％的甲基丙烯酸和d)1-7重量％的選自以下這些中的單體N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯醯胺，甲基丙烯酸N(-(叔丁基)氨基乙基酯，乙烯基咪唑，和它們的混合物。
根據本發明的共聚物可以另外包含共聚合形式的、與組分a)到d)不同並且可與其可共聚的單體e)。
組分e)優選地選自α，β-烯屬不飽和單-和二羧酸與C1-C30-鏈烷醇和C1-C30-鏈烷二醇形成的酯，α，β-烯屬不飽和的單-和二羧酸與具有伯或仲氨基的C2-C30-氨基醇形成的醯胺，N-乙烯基內醯胺，飽和一元羧酸的N-乙烯基醯胺，α，β-烯屬不飽和一元羧酸和它的N-烷基和N，N-二烷基衍生物的伯醯胺，乙烯醇和烯丙醇與C1-C30-一元羧酸形成的酯，乙烯基醚，乙烯基芳烴，乙烯基滷，偏二滷乙烯，C1-C8-單烯烴，具有至少兩個共軛雙鍵的非芳族烴和它們的混合物。
適合作為單體e)的N-乙烯基內醯胺是未被取代的N-乙烯基內醯胺和N-乙烯基內醯胺衍生物，該衍生物可以具有例如一個或多個C1-C6-烷基取代基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等等。這些包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺等等。
在優選的實施方案中，根據本發明的共聚物不包含共聚合形式的N-乙烯基內醯胺。
適合作為單體e)的N-乙烯基醯胺化合物例如是N-乙烯基-甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基甲醯胺、N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺和N-乙烯基丁醯胺。在優選的實施方案中，根據本發明的共聚物不包含共聚合形式的N-乙烯基醯胺化合物。
合適的附加單體e)也可以是丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、乙基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、丙烯酸3-羥丙基酯、甲基丙烯酸3-羥丙基酯、丙烯酸3-羥丁基酯、甲基丙烯酸3-羥基丁基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、甲基丙烯酸4-羥基丁基酯、丙烯酸6-羥基己基酯、甲基丙烯酸6-羥基己基酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯和甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯。
合適的附加單體e)也可以是2-羥乙基丙烯醯胺、2-羥乙基甲基丙烯醯胺、2-羥乙基乙基丙烯醯胺、2-羥丙基丙烯醯胺、2-羥丙基甲基丙烯醯胺、3-羥丙基丙烯醯胺、3-羥丙基甲基丙烯醯胺、3-羥丁基丙烯醯胺、3-羥丁基甲基丙烯醯胺、4-羥丁基丙烯醯胺、4-羥丁基甲基丙烯醯胺、6-羥己基丙烯醯胺、6-羥己基甲基丙烯醯胺、3-羥基-2-乙基己基丙烯醯胺和3-羥基-2-乙基己基甲基丙烯醯胺。
合適的單體e)也可以是聚醚丙烯酸酯，對於本發明的目的，它一般被理解為指α，β-烯屬不飽和單-和二羧酸與聚醚多元醇形成的酯。合適的聚醚多元醇是具有末端羥基和包含醚鍵的線性或支化物質。通常，它們具有在約150-20 000範圍內的分子量。合適的聚醚多元醇是聚(亞烷基)二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃和氧化烯共聚物。用於製備氧化烯共聚物的合適氧化烯是例如環氧乙烷、環氧丙烷、表氯醇、1，2-和2，3-環氧丁烷。氧化烯共聚物可以包含無規分布或嵌段形式的共聚合氧化烯單元。優選的是環氧乙烷/環氧丙烷共聚物。
作為組分e)，優選的是通式III的聚醚丙烯酸酯 其中氧化烯單元的順序是任意的，k和l彼此獨立地是0-1000的總數，k和l的總和是至少5，R4是氫，C1-C30-烷基或C5-C8-環烷基，R5是氫或C1-C8-烷基，Y2是O或NR6，其中R6是氫、C1-C30-烷基或C5-C8-環烷基。
優選，k是1-500、尤其3-250的整數。優選，1是0-100的整數。
優選，R5是氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氫、甲基或乙基。
優選，在通式II中的R4是氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕櫚基或硬脂基。
優選，在通式HI中的Y2是O或NH。
合適的聚醚丙烯酸酯e)是例如上述α，β-烯屬不飽和單-和/或二羧酸和它的醯氯、醯胺和酸酐與聚醚多元醇形成的縮聚產物。合適的聚醚多元醇可以通過環氧乙烷、1，2-環氧丙烷和/或表氯醇與起始劑分子(如水或短鏈醇R4-OH)進行反應來容易地製備。氧化烯可以單獨地、一個接著一個交替地或作為混合物來使用。聚醚丙烯酸酯e)可以本身使用或在用於製備根據本發明所用的聚合物的混合物中使用。
合適的附加單體e)是與甲基丙烯酸乙酯不同的α，β-烯屬不飽和單-和二羧酸的酯，例如(甲基)丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、乙基丙烯酸正丙基酯、乙基丙烯酸乙基酯、乙基丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、乙基丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、乙基丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、乙基丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、乙基丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸2-戊基酯、(甲基)丙烯酸3-戊基酯、丙烯酸異戊基酯、丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四碳烯基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚油基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亞油基酯、(甲基)丙烯酸亞麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸叔丁基環己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠基酯和它們的混合物。
優選的單體e)是α，β-烯屬不飽和單-和二羧酸與C1-C4-鏈烷醇形成的酯。
合適的附加單體e)也可以是N-(正丁基)甲基丙烯醯胺、N-(仲丁基)甲基丙烯醯胺、N-(叔丁基)甲基丙烯醯胺、N-(正戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(正己基)(甲基)丙烯醯胺、N-(正庚基)(甲基)丙烯醯胺、N-(正辛基)(甲基)丙烯醯胺、N-(叔辛基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-乙基己基(甲基)丙烯醯胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯醯胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯醯胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯醯胺、N-十三烷基(甲基)丙烯醯胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯醯胺、N-十五烷基(甲基)丙烯醯胺、N-棕櫚基(甲基)丙烯醯胺、N-十七烷基(甲基)丙烯醯胺、N-十九烷基(甲基)丙烯醯胺、N-二十烷基(甲基)丙烯醯胺、N-二十二烷基(甲基)丙烯醯胺、N-二十四碳烯基(甲基)丙烯醯胺、N-二十六烷基(甲基)丙烯醯胺、N-三十烷基(甲基)丙烯醯胺、N-棕櫚油基(甲基)丙烯醯胺、N-油基(甲基)丙烯醯胺、N-亞油基(甲基)丙烯醯胺、N-亞麻基(甲基)丙烯醯胺、N-硬脂基(甲基)丙烯醯胺、N-月桂基(甲基)丙烯醯胺。
合適的附加單體e)也可以是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯和它們的混合物。
合適的附加單體e)也可以是乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯和它們的混合物。
上述的附加單體e)可以單個使用或以任何所需混合物的形式使用。
根據本發明的共聚物包含至多10重量％、特別優選至多7重量％、尤其至多5重量％的共聚合形式的至少一種單體e)，基於用於聚合反應的單體的總重量。如果使用單體e)，則它優選以至少0.5重量％、尤其優選至少2重量％和尤其至少3重量％的量使用。
交聯劑f)如果需要的話，本發明的共聚物可以包含共聚合形式的至少一種交聯劑，即具有兩個或兩個以上烯屬不飽和的非共軛雙鍵的化合物。
優選，交聯劑是以0.01-3重量％，特別優選0.1-2重量％的量使用，以用於聚合反應中的單體的總重量為基礎。
合適的交聯劑f)是例如至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母體醇的OH基團在這裡可以被完全或部分地醚化或酯化；然而，該交聯劑包含至少兩個烯屬不飽和基團。
母體醇的例子是二元醇，如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-環己烷二醇、1，4-環己烷二醇、1，4-雙(羥甲基)環己烷、羥基新戊酸新戊二醇單酯、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、雙丙甘醇、三丙甘醇、四丙甘醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及在各情況下具有200-10,000分子量的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除了環氧乙烷和/或環氧丙烷的均聚物之外，還有可能使用環氧乙烷或環氧丙烷的嵌段共聚物或包含所引入形式的環氧乙烷和環氧丙烷基團的共聚物。具有多於兩個OH基團的母體醇的例子是三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊烷三醇、1，2，6-己烷三醇、三乙氧基氰脲酸、脫水山梨糖醇、糖(如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)。多元醇當然也可以在與環氧乙烷或環氧丙烷反應之後使用，分別作為相應的乙氧基化物或丙氧基化物。該多元醇也可以首先通過與表氯醇反應而被轉化成相應的縮水甘油醚。
其它合適的交聯劑f)是一元不飽和醇的乙烯基酯或該一元不飽和醇與烯屬不飽和C3-C6-羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸)形成的酯。此類醇的例子是烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二環戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順-9-十八碳烯-1-醇。然而還有可能用多元羧酸來酯化該一元不飽和醇，例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸。
其它合適的交聯劑f)是不飽和羧酸與上述多元醇形成的酯，例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸。
其它合適的交聯劑f)是脲烷二丙烯酸酯和脲烷多丙烯酸酯，它們是可以商購的，例如以商品名Laromer。
合適的交聯劑f)也可以是具有至少兩個雙鍵的直鏈或支化的，線性或環狀的、脂肪族或芳族的烴，對於脂肪族烴的情況，它不必是共軛的，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-環己烯、三乙烯基環己烷或具有200-20 000的分子量的聚丁二烯。
其它合適的交聯劑f)是至少雙官能胺的丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺和N-烯丙基胺。此類胺是例如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。同樣合適的是烯丙基胺和不飽和羧酸的醯胺，如以上所述的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或至少二元羧酸。
三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽，例如三烯丙基甲基銨的氯化物或甲基硫酸鹽，也是合適的交聯劑f)。
也合適的是尿素衍生物、至少雙官能化醯胺、氰尿酸酯或脲烷的N-乙烯基化合物，例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石醯二苯胺的N-乙烯基化合物，例如N，N′-二乙烯基亞乙基脲或N，N′-二乙烯基亞丙基脲。
其它合適的交聯劑f)是二乙烯基二烷、四烯丙基矽烷或四乙烯基矽烷。
當然還有可能使用上述化合物f)的混合物。優選的是使用水溶性的交聯劑f)。
特別優選使用的交聯劑f)是例如亞甲基雙丙烯醯胺，三烯丙基胺和三烯丙基烷基銨鹽，二乙烯基咪唑，季戊四醇三烯丙基醚，N，N′-二乙烯基亞乙基脲，多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產物，聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，或已經與環氧乙烷和/或環氧丙烷和/或表氯醇反應的多元醇。
非常特別優選的交聯劑f)是季戊四醇三烯丙基醚，亞甲基雙丙烯醯胺，N，N′-二乙烯基亞乙基脲，三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽，以及甘醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或已與環氧乙烷和/或表氯醇反應的甘醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
本發明的優選實施方案是可通過單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物，該單體混合物M包含a)40-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)5-20重量％的甲基丙烯醯胺和/或N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)15-30重量％的甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物，d)0-10重量％的N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯醯胺。
本發明的特別優選的實施方案是可通過單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物，該單體混合物M包含
a)60-70重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)7-15重量％的甲基丙烯醯胺c)c1)12-18重量％的甲基丙烯酸c2)4-9重量％的丙烯酸，d)1-3重量％的N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯醯胺。
共聚物的製備根據本發明的共聚物可以例如通過溶液聚合、沉澱聚合、懸浮聚合或乳液聚合法製備。此類方法對於所屬技術領域的專業人員原則上是已知的。優選的是利用溶液聚合法製備。
聚合反應的優選溶劑是含水溶劑，如水和水與水混溶性溶劑的混合物，例如醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔-丁醇、正己醇和環己醇，和二醇類，如乙二醇、丙二醇和丁二醇，和二元醇的甲基或乙基醚，二甘醇，三甘醇，數均分子量至多約3000的聚乙二醇，甘油和二烷。聚合反應特別優選在水中或在水/醇混合物中進行，例如在水/乙醇混合物中進行。
聚合反應一般在由於所用單體引起的pH下進行。如果至少一種N-乙烯基內醯胺用於聚合反應(＝組分e))，則聚合反應介質的pH優選被調節到5-8、優選6-7的值。理想的是在整個聚合反應中將pH保持在這一範圍內。在聚合反應之前、過程中或之後適用於調節pH的一般是全部無機或有機鹼(和如果合適的酸)，尤其除了可能的成鹽之外不與單體反應的那些。合適的鹼例如是鹼金屬和鹼土金屬的氫氧化物，氨，以及伯、仲和叔胺，如三乙基胺，和氨基醇類，如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或2-氨基-2-甲基丙醇。為了調節該pH，優選的是使用至少一種叔胺，尤其選自N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺和它們的混合物。如果為了聚合反應而使用至少一種N-乙烯基內醯胺(＝組分e))，則聚合反應介質的pH優選通過使用N，N-二甲基乙醇胺來調節。
聚合反應溫度優選是在約30-120℃範圍內，特別優選40-100℃範圍內。聚合反應通常是在大氣壓力下進行，雖然它也可以在減壓或升高的壓力下進行。合適的壓力範圍是在1和5巴之間。
對於共聚合反應，單體可以通過使用可形成自由基的引發劑來聚合。
這裡可以使用的自由基聚合反應用引發劑是通常用於此目的的過氧和/或偶氮化合物，例如鹼金屬或銨的過二硫酸鹽，過氧化二乙醯，過氧化二苯甲醯，過氧化琥珀醯，二叔丁基過氧化物，過苯甲酸叔丁基酯，過新戊酸叔丁基酯，過氧-2-乙基己酸叔丁基酯，過馬來酸叔丁基酯，氫過氧化枯烯，過氧二氨基甲酸二異丙基酯，雙-(鄰-甲苯基)過氧化物，過氧化二癸醯，過氧化二辛醯，過氧化二月桂醯，過異丁酸叔丁基酯，過乙酸叔丁基酯，過氧化二-叔戊基，叔丁基氫過氧化物，偶氮二異丁腈，2，2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)鹽酸鹽(V50，從Wako Pure ChemicalsIndustries，Ltd.商購)，或2，2』-偶氮雙(2-甲基丁腈)。 也合適的是引發劑混合物或氧化還原引發劑體系例如抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過二硫酸鈉，叔丁基氫過氧化物/亞硫酸鈉，叔丁基氫過氧化物/羥基甲烷亞磺酸鈉，H2O2/CuI。
為了調節分子量，聚合反應可以在至少一種調節劑存在下進行。可以使用的調節劑是所屬技術領域的專業人員已知的常規化合物例如含硫化合物，例如巰基乙醇，巰基乙酸2-乙基己基酯，巰基乙酸或十二烷基硫醇，和三溴氯甲烷或對於所得聚合物的分子量有調節作用的其它化合物。
優選的調節劑是半胱氨酸。
為了獲得具有低殘留單體含量的儘可能純的聚合物，在聚合反應(主要的聚合反應)之後接著進行後聚合反應步驟。後聚合反應可以在與主要的聚合反應所用的相同的引發劑體系或不同的引發劑體系存在下進行。優選，該後聚合反應是在與主要聚合反應相同的溫度下，優選在更高的溫度下進行。如果需要的話，反應混合物可以在聚合反應之後或在第一個和第二個聚合步驟之間進行蒸汽抽提或進行蒸汽蒸餾。
聚合反應一般在由於所使用的單體引起的pH下進行。對於聚合反應，如果使用至少一種N-乙烯基內醯胺(＝組分e))，則聚合反應介質的pH優選被調節到5-8、優選6-7的值。理想的是在整個聚合反應中將pH保持在這一範圍內。在聚合反應之前、過程中或之後適用於調節pH的一般是全部無機或有機鹼(和如果合適的酸)，尤其除了可能的成鹽之外不與單體反應的那些。合適的中和劑描述如下。
如果在該聚合物的製備中使用有機溶劑，則有機溶劑可以通過所屬技術領域的專業人員已知的常規方法除去，例如在減壓下蒸餾。
中和另外，所存在的聚合物可以被部分或完全地中和。對於尤其在頭髮化妝品製劑中使用聚合物，部分或完全中和是有利的。
在優選實施方案中，聚合物被中和到例如至少10％，優選到至少30％，進一步優選到至少40％，特別優選到至少50％，非常特別優選到至少70％和特別到至少95％。
在特別優選的實施方案中，聚合物被中和到至少99％。最優選地，中和率是至少100％。
如果中和劑是以大於當量的用量使用則是更理想的，當量被理解為指為了中和聚合物的全部可中和的基團所需要的量。
該中和還可以用以下物質來進行-在鏈烷醇基團中具有2-5個碳原子的單-、二-或三鏈烷醇胺，如果合適的話它是醚化了的形式，例如單-、二-和三乙醇胺，單-、二-和三-正丙醇胺，單-、二-和三-異丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇和二(2-甲氧基乙基)胺，-具有2-5個碳原子的鏈烷二醇胺，例如2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇和2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇，或-具有總共5-10個碳原子的伯、仲或叔烷基胺，例如N，N-二乙基丙基胺或3-二乙基氨基-1-丙基胺。
用於中和的合適鹼金屬氫氧化物主要是氫氧化鈉或氫氧化鉀和氫氧化銨。
良好的中和結果常常用2-氨基-2-甲基丙醇、三異丙醇胺、2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇、N，N-二甲氨基乙醇或3-二-乙基氨基1-丙基胺獲得。
在根據本發明的製劑和組合物中也適合於中和該聚合物的尤其是包含氨基的矽聚合物。包含氨基的合適矽聚合物是例如WO 97/32917的聚矽氧烷-氨基聚氧化烯嵌段共聚物，產品SilsoftA-843(DimethiconeBisamino Hydroxypropyl Copolyol)和SilsoftA-858(Trimethylsilyl Amodi methicone Copolymer)(兩者都從Witco獲得)。進一步合適的是EP-A 1035144的中和聚合物和尤其根據EP-A 1035144的權利要求12的含聚矽氧烷的中和聚合物。
所獲得的液體聚合物組合物可以通過各種乾燥法被轉化成粉末形式，例如噴霧乾燥、流化噴霧乾燥、轉鼓式乾燥或冷凍乾燥法。優選的是使用噴霧乾燥。以這種方法獲得的乾燥聚合物粉末通過分別地溶解或再分散在水中而再次被轉化成水溶液或水分散體。粉末狀共聚物的優點是有更好的可儲存性，更簡單的運輸選擇並且一般顯示出較低的微生物侵蝕傾向。
化妝品和藥物組合物如上所述的共聚物特別適合於製備化妝品和藥物組合物。它們在這裡例如用作在身體護理用的製劑中的聚合物成膜劑，這包括它們在用於角蛋白表面如皮膚、頭髮、指甲的化妝品製劑中以及護口製劑中的應用。它們可以普遍地使用和被配製到非常寬範圍的化妝品製劑中，並且與通常的組分相容。尤其，根據本發明的共聚物適合於製備發用化妝品組合物。與現有技術中已知的通常聚合物相比，它們理想地適合於產生彈性髮型兼有強保持力(甚至在高的大氣溼度下)。本發明共聚物的特徵也在於良好的氣體推進劑相容性，在水或水/醇溶劑混合物中的良好溶解度，用於低-VOC配製劑中的適合性以及良好的被洗掉的能力。另外，它們通常也具有良好的調理性能，即它們在感覺性質如觸感、容積、手感等上來改進用它所處理的頭髮。以本發明共聚物為基礎的噴髮膠配製劑的特徵在於良好的流變性質和良好的可噴性。
化妝品或藥物學上可接受的載體B)本發明的組合物具有化妝品或藥物學上可接受的載體B)，其選自i)水，ii)水混溶性有機溶劑，優選C2-C4-鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油，脂肪，蠟，iv)與iii)不同的、由C6-C30-一元羧酸與單-、二-或三元醇形成的酯，v)飽和的無環和環狀烴，vi)脂肪酸，vii)脂肪醇，viii)推進劑氣體和它們的混合物。
根據本發明的組合物具有例如油或脂肪組分B)，其選自低極性的烴，如礦物油；線性飽和烴類，優選具有多於8個碳原子，如十四烷、十六烷、十八烷等等；環狀烴，如十氫萘；支鏈烴；動植物油；蠟；蠟酯；凡士林；酯，優選脂肪酸的酯，例如C1-C24-一元醇與C1-C22-一元羧酸形成的酯，如異硬脂酸異丙基酯、肉豆蔻酸正丙基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸正丙基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸二十六烷基酯、棕櫚酸二十八烷基酯、棕櫚酸三十烷基酯、棕櫚酸三十二烷基酯、棕櫚酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水楊酸酯，比如C1-C10-水楊酸酯，例如水楊酸辛基酯；苯甲酸酯，比如苯甲酸C10-C15-烷基酯、苯甲酸苄酯；其它化妝品用酯，如脂肪酸三甘油酯、丙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、乳酸C10-C15-烷基酯等等，和它們的混合物。
合適的聚矽氧烷油B)是例如線性聚二甲基矽氧烷，聚(甲基-苯基矽氧烷)，環狀矽氧烷和它們的混合物。聚二甲基矽氧烷和聚(甲基苯基矽氧烷)的數均分子量優選是在約1000-150 000 g/mol範圍內。優選的環狀矽氧烷具有4-至8-員環。合適的環狀矽氧烷例如以名稱cyclomethicone(環甲基矽氧烷)商購。
優選的油或脂肪組分B)選自鏈烷烴和鏈烷烴油；凡士林；天然的油脂，如蓖麻油、豆油、花生油、橄欖油、向日葵油、芝麻油、鱷梨油、可可脂、杏仁油、桃油、蓖麻油、魚肝油、豬脂、鯨腦油、鯨蠟、鯨油、麥胚油、昆士蘭果油、月見草油、霍霍巴油；脂肪醇，如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、鯨蠟醇；脂肪酸，如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和與它們不同的飽和的、不飽和的和取代的脂肪酸；蠟，如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨腦油，以及上述油脂組分的混合物。
合適的化妝品和藥物學上相容的油脂組分B)已描述在卡爾-海因茨施拉德爾(Karl-Heinz Schrader)，Grundlagen und Rezepturen derKosmetika[化妝品的基本原理和配方]，第二版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355頁，因此被引入這裡供參考。
合適的親水性載體B)選自水，優選具有1-8個碳原子的一元、二元或多元醇，如乙醇，正丙醇，異丙醇，丙二醇，甘油，山梨糖醇，等等。
根據本發明的化妝品組合物可以是皮膚化妝品，頭髮化妝品，皮膚、衛生保健或藥物組合物。由於它們的成膜性能，如上所述的共聚物尤其適合用作頭髮和皮膚化妝品的添加劑。
優選，根據本發明的組合物是噴髮膠、凝膠、泡沫體、軟膏、乳油、乳液、懸浮液、洗液、乳劑或糊料的形式。如果需要的話，也可以使用脂質體或微球體。
在本發明的優選實施方案中，組合物具有至多80重量％，優選至多55重量％和尤其至多30重量％的揮發性有機組分的含量。優選的主題因此是對應於低-VOC標準(即VOC-80和VOC-55標準)的組合物。
根據本發明的化妝品或藥物學上的活性組合物可以另外包含化妝品和/或皮膚學上的活性成分和助劑。
優選，根據本發明的化妝品組合物包含至少一種以上定義的共聚物(＝組分A)、至少一種以上定義的載體B)和至少一種與前面這些不同的成分，該成分選自化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發用聚合物、頭髮和皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水可分散的含矽聚合物、光防護劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理劑、著色劑、微染劑(tinting agents)、鞣劑、染料、顏料、基礎劑、溼潤劑、上脂劑(regreasing agents)、膠原、蛋白質水解物、類脂、抗氧化劑、防沫劑、抗靜電劑、潤膚劑和軟化劑。
增稠劑在該配製劑中的常規增稠劑是交聯的聚丙烯酸和它們的衍生物，多糖和它們的衍生物，如黃原酸膠、凍瓊脂、藻酸鹽或纖基乙酸鈉，纖維素衍生物，例如羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，甘油一酸酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。優選使用非離子性的增稠劑。
化妝品和/或皮膚學上的活性成分合適的化妝品和/或皮膚學活性成分是例如著色活性成分，皮膚和頭髮染色劑，微染劑，鞣劑，漂白劑，角蛋白硬化物質，抗微生物活性成分，濾光活性成分，驅蟲劑活性成分，充血物質，角質層分離的和角膜成形物質，去頭皮屑活性成分，抗炎藥，角質化物質，抗氧化活性成分和作為自由基清除劑的活性成分，皮膚加溼或溼潤劑物質，上脂活性成分，抗紅斑或抗變應性的活性成分和它們的混合物。
適用於在沒有天然或人工暴露於UV射線的情況下將皮膚變成棕褐色(tanning)的人工皮膚變棕褐色活性成分是例如二羥丙酮，四氧嘧啶和胡桃殼提取物。合適的角蛋白硬化物質一般是活性成分並且也用於止汗藥，例如硫酸鋁鉀、羥基氯化鋁、乳酸鋁等等。抗微生物活性成分用於破壞微生物和/或用於抑制它們的生長和因此同時用作防腐劑和用作除臭物質，這些物質減少身體臭氣味的形成或強度。這些包括例如所屬技術領域的專業人員已知的常規防腐劑，如對-羥基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水楊酸等。此類除臭物質是例如蓖麻醇酸鋅、三氯苯氧氯酚、十一碳烯酸烷基醇醯胺、檸檬酸三乙酯、洗必太等。
合適的濾光活性成分是能吸收在UV-B和/或UV-A區域中的UV射線的物質。合適的紫外線濾光劑是例如2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中芳基可以在各情況下攜帶至少一個取代基，該取代基優選選自羥基、烷氧基(特別是甲氧基)、烷氧基羰基(特別是甲氧基羰基和乙氧基羰基)和它們的混合物。也合適的是對-氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、二苯甲酮、莰酮衍生物，和能阻止UV射線的顏料，如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。
UV光防護性濾光劑的例子是
其它可結合使用的光防護劑尤其是下列化合物

也合適的是能阻止UV射線的顏料，如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。
適合用於本發明製劑中的光防護劑也可以是在EP-A 1 084 696的段落至中描述的化合物，將其整個內容引入這裡供參考。
能夠用於本發明製劑中的所指定的UV光防護性濾光劑的列表當然沒有限制作用。
抗微生物劑另外，抗微生物劑也可以用於本發明的製劑中。通常，這些包括對於革蘭氏陽性細菌具有特定作用的全部合適防腐劑，例如三氯苯氧氯酚(2，4，4』-三氯-2』-羥基二苯基醚)、洗必太(1，1』-六亞甲基雙[5-(4-氯苯基)縮二胍)和TTC(3，4，4』-三氯碳醯替苯胺)。
季銨化合物原則上同樣是合適的，但優選用於消毒皂和洗滌液。
很多的香料也具有抗微生物性質。對於革蘭氏陽性細菌特別有效的特定結合用於所謂的除臭藥芳香劑的組成中。
許多的精油或它們的特徵性成分，例如丁香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或麝香草油(麝香草酚)，也顯示出明顯的抗微生物有效性。
抗菌有效性物質一般是以約0.1-0.3重量％的濃度使用。
合適的驅蟲劑活性成分是能夠從人體上阻止或排斥某些動物(尤其昆蟲)的化合物。這些包括例如2-乙基-1，3-己二醇、N，N-二乙基-間-甲苯醯胺等等。
合適的充血物質能刺激在皮膚中的血流，是例如精油，如矮松樹油、燻衣草油、薄荷、杜松子油、烤慄提取物、樺樹葉浸出物、萬壽菊提取物、乙酸乙酯、莰酮、薄荷醇、薄荷油、薄荷提取物、桉葉油等等。
合適的角質層分離的和角膜成形物質是例如水楊酸，巰基乙酸鈣，巰基乙酸和它的鹽，硫黃，等等。
合適的去頭皮屑活性成分是例如硫，硫聚乙二醇山梨醇酐單油酸酯，硫間苯二酚聚乙氧基化物，鋅2-巰基吡啶氧化物，鋁2-巰基吡啶氧化物，等等。合適的抗炎藥能抑制皮膚刺激性，例如是尿囊素、紅沒藥醇、α-紅沒藥醇、甘菊提取物、泛醯醇等等。
作為化妝品和/或藥物活性成分(以及如果合適的話，作為助劑)，本發明的化妝品組合物可以包含至少一種化妝品或藥物學上可接受的聚合物。
優選作為附加聚合物的陰離子聚合物例如是丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物，和它們的鹽。這些還包括丙烯酸的交聯聚合物，以INCI名稱Carbomer獲得。丙烯酸的此類交聯均聚物例如以名稱Carbopol從BF GOODRICH商購。也優選的是疏水改性的交聯聚丙烯酸酯聚合物，如從Noveon獲得的CarbopolUltrez 21。
合適的附加陰離子聚合物的其它例子是丙烯酸和丙烯醯胺的共聚物以及它們的鹽；多羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水可分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物是(甲基)丙烯酸和聚醚丙烯酸酯的共聚物，其中該聚醚鏈的末端是C8-C30-烷基。這些包括例如丙烯酸酯/beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物，它以名稱Aculyn從Rohm und Haas獲得。特別合適的聚合物也可以是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如Luviumer MAE)，N-叔丁基丙烯醯胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和如果合適的話其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset等級)，馬來酸酐共聚物，如果合適的話已與醇反應，陰離子聚矽氧烷(例如羧基官能化的聚矽氧烷)，丙烯酸丁叔酯、甲基丙烯酸(例如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水性單體例如甲基(丙烯酸)C4-C30-烷基酯、C4-C30-烷基乙烯基酯，C4-C30-烷基乙烯基醚之間的共聚物和透明質酸。陰離子聚合物的例子也可以是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如以名稱Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)商購，和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，例如以商品名Luviflex(BASF)獲得。其它合適的聚合物是以名稱LuviflexVBM-35(BASF)獲得的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及含磺酸鈉的聚醯胺或含磺酸鈉的聚酯。
另外，合適的陰離子聚合物包括例如Balance CR(NationalStarch；丙烯酸酯共聚物)，Balance0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance47(National Starch；辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，AquaflexFX64(ISP；異丁烯/乙基馬來醯亞胺/羥乙基馬來醯亞胺共聚物)，Aquaflflex SF-40(ISP/NationalStarch；VP/乙烯基己內醯胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)，AllianzLT-120(ISP；RohmHaas；丙烯酸酯/C1-2烷基琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物)， Aquarez HS(Eastman； 聚酯-1)，DiaformerZ-400(Clariant；甲基丙烯醯氧基乙基甜菜鹼/甲基丙烯酸酯共聚物)，Diaformer Z-711(Clariant；甲基丙烯醯氧基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Diaformer Z-712(Clariant；甲基丙烯醯氧基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Omnirez2000(ISP；聚(甲基乙烯基醚/馬來酸)的單乙基酯，在乙醇中)，AmphomerHC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物)，Amphomer 28-4910(NationalStarch；辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)，AdvantageHC 37(ISP；乙烯基己內醯胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)，Advantage LC55和LC80或LC A和LC E；AdvantagePlus(ISP；VA/馬來酸丁基酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物)，Aculyne 258(RohmHaas，丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物)，Luviset P.U.R.(BASF，聚氨酯-1)，Luviflex Silk(BASF)，Eastman AQ 48(Eastman)，Styleze CC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)，Styleze2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)，DynamX(National Starch；聚氨酯-14 AMP-丙烯酸酯共聚物)，ResynXP(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物)，FixomerA-30(Ondeo Nalco；聚甲基丙烯酸(和)丙烯醯胺基甲基丙烷磺酸)，Fixate G-100(Noveon；AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
合適的附加聚合物也可以是描述在US 3,405,084中的乙烯基吡咯烷酮、C1-C10-烷基-環烷基-和芳基(甲基)丙烯酸酯與丙烯酸的三元共聚物。合適的附加聚合物也可以是描述在EP-A-0 257 444和EP-A-0 480 280中的乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸叔丁基酯和(甲基)丙烯酸的三元共聚物。合適的附加聚合物也可以是描述在DE-A-42 23 066中的共聚物，它包含共聚合形式的至少一種(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內醯胺。這些文件的公開內容被引入這裡供參考。
含有羧酸基團的合適聚合物也可以是含有羧酸基團的聚氨酯。
EP-A-636361公開了含有羧酸和/或磺酸基團的具有聚矽氧烷嵌段和聚氨酯/聚脲嵌段的合適嵌段共聚物。合適的含聚矽氧烷的聚氨酯也描述在WO 97/25021和EP-A-751 162中。合適的聚氨酯也描述在DE-A-42 25045中，它因此被引入這裡供參考。
這些聚氨酯主要是由以下物質組成i)每分子包含兩個或多個活性氫原子的至少一種化合物，ii)至少一種含羧酸基團的二醇或其鹽，和iii)至少一種多異氰酸酯。
組分i)是例如二醇、二胺、氨基醇或它們的混合物。這些化合物的分子量優選是在約56-280範圍內。如果需要的話，至多3 mol％的該化合物可以被三醇或三胺替代。
可以使用的二醇i)是例如乙二醇，丙二醇，丁二醇，新戊二醇，環己烷二甲醇，二-、三-、四-、五-或六乙二醇和它們的混合物。優選使用新戊二醇和/或環已烷二甲醇。合適的氨基醇i)是例如2-氨基-乙醇，2-(N-甲基氨基)乙醇，3-氨基丙醇，4-氨基丁醇，1-乙基氨基-丁-2-醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，4-甲基-4-氨基戊-2-醇等等。合適的二胺i)是例如乙二胺，丙二胺，1，4-二氨基丁烷，1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷，和α，ω-二氨基聚醚，它可以通過聚氧化烯與氨的胺化作用來製備。
組分i)也可以是具有在約300-5000範圍內、優選約400-4000範圍內、尤其在500-3000範圍內的數均分子量的聚合物。可以使用的聚合物i)是例如聚酯二醇、聚醚多元醇和它們的混合物。聚醚多元醇優選是聚(亞烷基)二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃等等，環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物或環氧乙烷、環氧丙烷和環氧丁烷的嵌段共聚物，該共聚物包含無規分布或嵌段形式的共聚合氧化烯單元。合適的聚四氫呋喃i)可以通過四氫呋喃在酸性催化劑(例如硫酸或氟硫酸)存在下的陽離子聚合反應來製備。該製備方法是所屬技術領域的專業人員已知的。優選使用的聚酯二醇i)具有在約400-5000範圍內、優選500-3000、尤其600-2000範圍內的數均分子量。合適的聚酯二醇i)是通常用於製備聚氨酯的所有那些，尤其以芳族二羧酸(如對苯二甲酸，間苯二酸，鄰苯二甲酸，Na和K磺酸鹽間苯二甲酸等等)、脂族二羧酸(如己二酸或琥珀酸等等)和環脂族二羧酸(如1，2-、1，3-或1，4-環己烷二羧酸)為基礎的那些。
合適的二醇尤其是脂肪族二醇類，如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羥甲基環己烷等等。
每分子具有兩個活性氫原子和至少一個羧酸基團的合適化合物ii)例如是二羥甲基丙酸和包含二羥甲基丙酸的混合物。
組分iii)是通常的脂肪族、環脂族和/或芳族的多異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和它們的異構體混合物、鄰-和間-亞二甲苯基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、1，4-亞環己基二異氰酸酯、二環己甲烷二異氰酸酯和它們的混合物，尤其異佛爾酮二異氰酸酯和/或二環己甲烷二異氰酸酯。如果需要的話，至多3 mol％的該化合物可以被三異氰酸酯替代。
合適的附加聚合物也可以是陽離子聚合物。這些包括例如具有INCI名稱Polyquaternium的聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(Luviquat FC，LuviquatHM，Luviquat MS，LuviquatCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的、被硫酸二乙酯季銨化的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內醯胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(polyquaternium-4和-10)，丙烯醯胺基共聚物(polyquaternium-7)和脫乙醯殼多糖。合適的陽離子(季銨化)聚合物也可以是Merquat(以二甲基二烯丙基氯化銨為基礎的聚合物)，Gafquat(通過聚乙烯吡咯烷酮與季銨化合物反應所形成的季銨衍生物)，PolymerJR(具有陽離子基團的羥乙基纖維素)和陽離子型植物來源聚合物，例如瓜耳樹膠聚合物，如從Rhodia得到的Jaguar級。
合適的附加聚合物也可以是兩性的或兩性離子的聚合物，如以名稱Amphomer(National Starch)獲得的辛基丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，和例如公開在德國專利申請DE 39 29 973、DE21 50 557、DE28 17 369和DE 37 08 451中的兩性離子聚合物。丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物和它們的鹼金屬和銨鹽是優選的兩性離子聚合物。其它合適的兩性離子聚合物是甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼/甲基丙烯酸酯共聚物，它以名稱Amersette(AMERCHOL)商購，以及甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
適合作為附加聚合物的中性聚合物例如是聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物，聚矽氧烷，聚乙烯基己內醯胺和具有N-乙烯基吡咯烷酮、聚亞乙基亞胺和其鹽的其它共聚物，聚乙烯胺和它的鹽，纖維素衍生物，聚天門冬氨酸鹽和衍生物。這些包括例如LuviflexSwing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分水解共聚物，BASF)。
合適的聚合物也可以是非離子的、水溶性或水可分散性的聚合物或低聚物，如聚乙烯基己內醯胺，例如LuviskolPlus(BASF)，或聚乙烯吡咯烷酮和它的共聚物，特別它與乙烯基酯(如乙酸乙烯酯)的共聚物，例如LuviskolVA 37(BASF)；聚醯胺，例如以衣康酸和脂族二胺為基礎，已描述在例如DE-A-43 33 238中。
合適的聚合物也可以是非離子的、含矽氧烷的水溶性或水可分散性的聚合物，例如聚醚矽氧烷，如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
根據本發明的藥物組合物的配方基料優選包含藥物學上可接受的助劑。藥物學上可接受的助劑是已知用於製藥業、食品技術和相關領域中的助劑，尤其在有關的藥典(例如DAB Ph.Eur.BP NF)中列出的那些，以及其性能中不排除生理應用的其它助劑。
合適的助劑可以是潤滑劑，潤溼劑，乳化和懸浮劑，防腐劑，抗氧化劑，抗刺激劑，螯合劑，乳液穩定劑，成膜劑，凝膠形成劑，氣味掩蔽劑，樹脂，水膠體，溶劑，增溶劑，中和劑，滲透促進劑，顏料，季銨化合物，上脂劑和超上脂劑，軟膏，乳油或乳油物質，聚矽氧烷衍生物，穩定劑，殺菌劑，推進劑，乾燥劑，不透明劑，增稠劑，蠟，增塑劑，白油。在這方面的一個實施方案是以專業知識為基礎的，該專業知識已給出在例如Fiedler，H.P.Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexikon of auxiliaries for pharmacy，cosmetics and related fields]，第4版，AulendorfECVEditio-Kantor-Verlag，1996。
為了製備根據本發明的皮膚學組合物，活性成分可以與合適助劑(賦形劑)混合或用合適助劑(賦形劑)稀釋。賦形劑可以是能夠用作活性成分的媒介物、載體或介質的固體、半固體或液體材料。其它助劑的摻混可以按照所屬技術領域的專業人員已知的方法來進行，如果需要的話。另外，聚合物和聚電解質複合物適合作為在製藥業中的助劑，優選作為或用於固體藥物形式的塗層或粘結劑。它們也可以用於霜劑中和用作藥片塗層和藥片粘結劑。
藥物製劑本發明的一個主題涉及包含本發明聚合物和藥物學上常用的活性成分和添加劑的藥物組合物。
由於各種理由，固體藥物給藥形式(如藥片、膠囊劑、丸料、粒料、晶體等等)被塗覆了膜覆蓋層。因此例如不良氣味或味覺能夠被掩蔽，和吞咽能力得到改進。活性成分的穩定性由於有塗層而提高，因為更低的水蒸汽和氧進入到藥片內。給藥形式看上去漂亮並且通過引入染料能夠更好地區分。另外，活性成分的釋放速度尤其藉助於膜塗層來調節。
通常，在瞬間釋放形式和緩釋形式之間加以區分。
對於瞬間釋放形式，藥片的崩解和活性成分從給藥形式中的釋放將(如有可能)不受塗層的影響，因此之故，膜塗層必須快速地溶解在胃液中。另外，它必須具有良好的膜性能。拉伸強度和斷裂伸長率應該是高的，以使得膜塗層能夠承受在藥物加工-尤其配方設計-過程中和在發貨和/或貯存過程中所遇到的機械作用。
通常用於塗覆瞬間釋放藥片的一種產品是羥丙基甲基纖維素(HPMC)。隨著濃度提高，羥丙基甲基纖維素在水溶液中有急劇的粘度提高。類似的情形也可由羥基丙基纖維素(HPC)表現出來。
因為用於藥片塗層的成膜劑溶液必須精細地霧化和所形成的液滴必須徹底地潤溼藥片的表面並且必須還是容易噴霧的，所以粘度不應該超過特定限度(在150和250 mPas之間)，這取決於噴嘴和儀器的類型。因此之故，對於HPMC，使用僅僅較低濃度的成膜劑濃度。
在文獻中陳述的Pharmacoat606(Shin-etsu)的推薦濃度是5-7重量％(Pharmaceutical Coating Technology，Ed.Graham Cole，Taylor andFrancis Ltd.1995 and technical datasheets from the manufacturer)。這些低的噴霧濃度會導致較長的處理時間和因此高的成本。
另外，羥丙基甲基纖維素具有其它缺點，尤其對於膜的潤溼特性、顏料結合能力、機械性能、吸溼性以及水蒸汽和氧的滲透性，在藥片膜和芯之間的溶解速率和崩解時間差異。
由羥丙基甲基纖維素構成的膜的低彈性常常導致藥片膜破裂，當在潮溼條件下貯存時由於芯溶脹所導致。甚至增塑劑的使用無法導致這一問題的值得注意的改進。相反，這會導致粘性膜和由於遷移的結果而導致藥片性能的改變。
目標在於延長活性組分作用的那些在長時間中有藥物釋放的口服藥物形式(一般為緩釋形式)越來越顯得重要。由於減少的取用頻率，通過避免血漿峰所引起的副作用的減少、藥物在血液中更均勻的水平和局部刺激的避免，它們有利地與改進的患者適應性相關。除了塗有水不溶性但半滲透性的或含有孔隙的塗膜(藥物經由該膜擴散)的一種含有藥物的芯的配製劑之外，該釋放可以通過將藥物包埋到基質中來控制和延長。另外，離子交換樹脂和治療系統(例如OROS)的使用是可能的。
藥物在水膠體基質中的包埋尤其提供了簡單和有成本效率的製備和高藥物安全性的優點，因為單劑量傾卸作用(dose dumping effects)不會發生。這裡一般使用的助劑，如羥丙基甲基纖維素(HPMC)、羥基丙基纖維素、藻酸或藻酸鹽和黃原膠，具有應用缺點。這些缺點是不充分的流動性質，這防礙直接的壓片，藥物釋放對於克分子滲透壓濃度(鹽含量)的依賴性和對於釋放介質的pH的依賴性。這對於HPMC以及羥基丙基纖維素，黃原膠和藻酸鹽是如此。黃原膠的使用也會導致較低硬度的藥片、藻酸鹽的直接壓片會導致所得壓緊物具有僅僅輕微的緩釋性能(最大值8 h)。天然溶脹材料(例如藻酸鹽)總體具有高電荷可變性(high chargevariability)。
粘結劑用於藥物給藥形式中以便提高可加工性和機械強度。它們通常被用於藥片、顆粒和丸料中，並導致改進的流動性、更高的抗斷裂性和更低的易碎性。
目前使用的粘結劑(如麥芽糖糊精或聚乙烯吡咯烷酮)常常導致不令人滿意的抗斷裂性和易碎性。其它粘結劑(如澱粉糊和羥丙基甲基纖維素(HPMC))因為它們的高粘度只能以低濃度使用。
另外，成膜助劑用於溶液和噴霧劑中，這些溶液或噴霧劑被施加於皮膚或黏膜上或系統地引入到身體。例子是用於治療創傷的製劑，噴洗敷料，以及施用於完整皮膚或黏膜上的製劑。這裡，皮膚被膜保護，和活性成分能夠滲透進入皮膚和/或穿過皮膚。
對於經皮吸收劑型和對於創傷膏藥(Wound plasters)，與上述給藥形式一樣，足夠的柔性是需要的，而這是現用的產品所不具備的。為了獲得所需柔性目的的可能的增塑劑的使用是不希望的，這歸因於毒理學和藥物學上的原因。
本發明的目的是提供可在藥物製劑中作為塗層、粘結劑和/或成膜劑的水溶性或水可分散性聚合物，它不具有以上給出的缺點。
令人吃驚地，已經發現根據本發明的聚合物適合於用於藥物製劑中。
它們特別適合作為塗層、粘結劑、成膜劑以及作為在藥物製劑中的活性成分釋放基質。
本發明的聚合物可以用於許多藥物製劑中。
可提及的有塗層的製劑的例子是塗膜片劑，塗膜微片劑，糖衣片，有塗層的錠劑，膠囊劑，晶體，顆粒劑或丸劑。
含粘結劑的製劑是例如片劑，微片劑，芯，稠粒劑或粒劑。
另外，根據本發明的聚合物可以用於溶液和噴霧劑的製備，它們被施用於皮膚或黏膜上形成膜。
它的例子是傷口的噴霧敷料，消毒噴霧劑，有制黴菌劑的溶液，含有抗生素的口腔噴霧劑或洗液等。在經皮吸收劑型中的使用也是可能的。
根據本發明的聚合物容易潤溼親油性表面並具有優異的保護膠體性能。當被引入懸浮液和乳液中時，它們本身沉積在分散相的顆粒上並使它們穩定化。因此，它們可以在分散體系中用作潤溼助劑和穩定劑。
由於與微溶於水的藥物之間的相互作用，它們改進了它們的溶解度和溶解速率，從而使藥物的再吸收性和生物利用率得到改進。這些有利的作用例如對於活性成分在其中不以溶解形式存在的給藥形式是明顯的，例如片劑、丸劑、懸浮液等等。
根據本發明的聚合物，如果合適的話，還與其它助劑相結合，可以與活性成分一起被加工得到聚合物-活性成分熔體，該熔體或者被擠出和壓延得到藥物，或者在擠出之後被粉碎得到粒劑或粉末劑，和然後僅僅加工成藥物形式，例如被壓縮得到片劑。這裡，根據本發明的聚合物將以上已列出的性能引入到製劑中。
在不同的藥物製劑中，根據本發明的聚合物可以以優異的方式實現下列功能分散助劑，懸浮助劑，潤溼劑，微溶性藥物的增溶劑，乳化劑，結晶抑制劑，抗結塊的活性成分，保護膠體，用於延長和增強與黏膜的接觸作用的生物粘合劑，散布助劑，粘度調節劑，用於製備含藥物的固溶體的助劑，用於調節在緩釋劑型中活性成分釋放的助劑。
根據本發明的聚合物的溶解度可以通過中和程度的合適選擇在一定的限度之內調節。
因此，不溶性或僅僅微溶性的、但可分散於水中的本發明聚合物也可以用作緩釋聚合物。
當用於生產栓劑和陰道球劑時，根據本發明的聚合物一方面確保給藥形式的柔性和另一方面促進崩解和活性成分的溶解，並且它們為黏膜塗覆了含有活性成分的膜，這會增強吸收。
片劑溶脹到不同的程度，這取決於所使用的助劑和活性成分、貯存時間和貯存條件(如溫度和溼度)。如果芯溶脹，則剛性膜塗層會產生裂紋。成膜劑的彈性因此是重要的參數。
根據本發明的聚合物，如果合適的話加以中和，可以以純的形式施塗或與常規助劑一起被施塗於含活性成分的芯上。常規助劑例如是著色用的著色顏料，用於提高遮蓋力的白顏料(如二氧化鈦)，作為防粘劑的滑石和二氧化矽，作為增塑劑的聚乙二醇、甘油、丙二醇、甘油三乙酸酯、檸檬酸三乙酯，和用於改進潤溼特性的各種表面活性物質，如十二烷基硫酸鈉、聚山梨酸酯80、Pluronic和cremophors。以舉例方式給出的物質不代表任何限制。適合用於可溶於胃液的薄膜包衣中的全部已知添加劑都可以使用。
可以使用的塗覆方法是常用的方法，如在流化床或水平鼓式塗布機上的塗覆，以及浸塗和淺盤塗覆方法。除該藥片施塗之外，根據本發明的聚合物還可以用於塗覆其它藥物製劑，如顆粒劑、丸劑、晶體或膠囊劑。該新型塗層是以5-200μm、優選10-100μm的通常厚度施塗。
當用作粘結劑時，在溼和幹粘結劑之間加以區分，這取決於加工方法。後者尤其用於直接壓片和用於幹法成粒或壓縮。在這些情況下，該粘結劑與活性成分和如果合適的話其它助劑混合，然後進行直接壓片，或成粒或壓縮。
與此相反，對於溼法成粒，活性成分-助劑混合物用粘結劑在水或有機溶劑中的溶液潤溼，溼的物料在加壓下流過篩網，然後加以乾燥。該潤溼和乾燥也可以並行進行，例如在流化床成粒中。
對於最優的加工，粘結劑應該得到低粘度溶液，因為粘稠溶液導致形成不均勻的微粒劑。
粘結劑應該導致形成均勻的、硬的、耐磨性的微粒劑或藥片。抗斷裂性對於藥片是特別重要的，因為許多活性成分難以壓縮和因此獲得具有不足夠的機械穩定性的藥片。
另外，藥物形式的崩解以及活性成分的釋放速率應該受到粘結劑的可以忽略的不利影響。
最常使用的粘結劑的例子是聚乙烯基吡咯烷酮，乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，明膠，澱粉糊，麥芽糖糊精，羥烷基化和羧烷基化的纖維素衍生物，如羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉，和各種類型的天然膠，如阿拉伯樹膠、果膠或藻酸鹽。
許多這些粘結劑在溶液中具有高粘度並且難以加工。高粘度指所要造粒的粉末顆粒被不充分地和不勻地潤溼，導致不足夠的顆粒強度和不適宜的粒度分布。
另外，許多粘結劑是吸溼性的，並且在吸收水時發生溶脹。這會導致微粒劑和片劑的性能的急劇變化。
令人吃驚地，現在已發現包含碸基的磺化聚合物具有優異的粘結效果，而且在相對於配製劑總量的0.5-20重量％範圍內、優選在1-10重量％範圍內的濃度下對於崩解具有可以忽略的影響作用。由於良好的潤溼特性，而且對於具有差溶解度的活性成分的釋放有可能得到改進。聚合物溶液的較低粘度也應該強調。
如果需要的話，適合於皮膚化妝品和/或頭髮化妝品製劑的藥物學上可接受的添加劑和助劑當然可以用於藥物製劑中。
當聚合物用作粘結劑時，獲得了粒劑和片劑，它們具有優異的機械穩定性並且甚至經過長貯存時間之後仍然是穩定的。
本發明的其它優選實施方案是皮膚清洗組合物。
優選的皮膚清洗組合物是液體到凝膠稠度的皂，如透明皂，香皂，除臭皂、乳油皂、小兒皂、皮膚防護皂、磨蝕皂和合成洗滌劑，糊狀皂，潤滑皂和洗滌漿，液體洗滌劑，淋浴並浴用配製劑，如洗滌用洗液、淋浴液和凝膠劑，泡沫浴，油浴和擦洗製劑，剃鬚泡沫、洗液和乳油。
本發明的其它優選實施方案是用於皮膚護理和保護的化妝品組合物、指甲護理組合物或裝飾性化妝品的製劑。
合適的皮膚化妝品組合物是例如臉補養藥，面膜，除臭藥和其它化妝用洗液。用於裝飾性化妝品的組合物包括例如隱蔽塗棒(concealingsticks)，階段化妝，睫毛油和眼影，口紅，眼影鉛筆，眼線膏，使臉色紅潤的化妝品，脂粉和眉筆。
另外，根據本發明的共聚物可以用於毛孔清洗的鼻子抽提劑，用於抗粉刺的組合物、驅蟲劑、剃鬚組合物、脫髮組合物、親密的護理組合物、護足組合物中，和用於嬰兒護理液中。
根據本發明的皮膚護理組合物尤其是W/O型或O/W型護膚霜，日夜霜，眼霜，面霜，抗皺霜，保溼霜，漂白霜，維生素霜，皮膚洗液，護理洗液和保溼洗液。
以本發明共聚物為基礎的皮膚化妝品和皮膚學組合物顯示出有利的作用。該聚合物可以尤其有助於皮膚的保溼和調理，和有助於皮膚觸感的改善。聚合物也在配製劑中用作增稠劑。本發明聚合物的添加可以在某些配製劑中在皮膚相容性上有相當大的改進。
皮膚化妝品和皮膚學組合物優選包含約0.001-30重量％、優選0.01-20重量％、非常特別優選0.1-12重量％的至少一種本發明共聚物，以組合物的總重量為基礎。
特別以本發明共聚物為基礎的光防護組合物具有提高UV吸收成分的停留時間的性能，與通常的助劑如聚乙烯吡咯烷酮相比。
取決於應用領域，根據本發明的組合物可以以適合於皮膚護理的形式施用，例如以霜劑、泡沫劑、凝膠、棒、摩絲、乳劑、噴霧劑(泵噴霧劑或含推進劑的噴霧劑)或洗液的形式。
除根據本發明的共聚物和合適載體之外，該皮膚化妝品製劑還可以包含如上所述的在皮膚化妝品中常用的其它活性成分和助劑。這些包括優選乳化劑，防腐劑，芳香油，化妝品活性成分(如植烷三醇)，維生素A、E和C，視黃醇，紅沒藥醇，泛醯醇，光防護劑，漂白劑，著色劑，微染劑，鞣劑，膠原，蛋白質水解物，穩定劑，pH調節劑，染料，鹽，增稠劑，凝膠形成劑，基礎劑，聚矽氧烷，溼潤劑，上脂劑和其它常用添加劑。
皮膚化妝品和皮膚學組合物的優選的油脂組分是上述礦物油和合成油，例如鏈烷烴、聚矽氧烷油和具有大於8個碳原子的脂肪族烴，動植物油，例如向日葵油、椰子油、鱷梨油、橄欖油、羊毛脂，或蠟，脂肪酸，脂肪酸酯，例如C6-C30-脂肪酸的三酸甘油酯，蠟酯，例如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氫化羊毛脂和乙醯化羊毛脂，和它們的混合物。
根據本發明的共聚物也可以與普通聚合物混合，如果需要設定特定性能的話。
為了設定某些性能，例如在觸感上的改進、鋪展性能、耐水性和/或該活性成分和助劑(如顏料)的結合作用，皮膚用化妝品和皮膚用製劑可以另外還包含以聚矽氧烷化合物為基礎的調理物質。合適的聚矽氧烷化合物是例如聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚芳基烷基矽氧烷、聚醚矽氧烷或矽樹脂。
該化妝品或皮膚學製劑是通過所屬技術領域的專業人員已知的普通方法製備的。
優選地，化妝品和皮膚學組合物是乳液的形式，尤其是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液的形式。然而，還有可能選擇其它類型的配製劑，例如水分散體、凝膠劑、油劑、油凝膠、多重乳狀液(例如W/O/W或O/W/O乳液形式)、無水軟膏和軟膏基質等等。
乳液通過已知的方法製備。除至少一種根據本發明的共聚物之外，該乳液一般還包含普通的成分，如脂肪醇、脂肪酸酯(尤其脂肪酸三酸甘油酯)、脂肪酸、羊毛脂和它們的衍生物，天然或合成油或蠟和在有水存在下的乳化劑。為乳液類型所特定的添加劑的選擇以及合適乳液的製備方法例如已描述在 Schrader，Grundlagen und Rezepturen derKosmetika[化妝品基礎和配方]，Hiithig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分，因此引入這裡供參考。
合適的乳液(例如用於護膚霜等等)一般包含水相，它利用合適的乳化劑體系被乳化在油相或脂肪相中。為了製備水相，可以使用本發明的共聚物。
可以在乳液的脂肪相中存在的優選的脂肪組分是烴油，如石蠟油、普賽林油(purcellin oil)、全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液；動物或植物油，如甜杏仁油、鱷梨油、胡桐油、羊毛脂和它們的衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、霍霍巴油、燭果油、棘胸魚油；在大氣壓力下蒸餾起點是約250℃和蒸餾終點是410℃的礦物油，例如凡士林油；飽和或不飽和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸異丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯或肉豆蔻酸鯨蠟基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕櫚酸乙基或異丙基酯，辛酸或癸酸三甘油酯和蓖麻醇酸十六烷基酯。
該脂肪相也可以包含可溶於其它油中的聚矽氧烷油，如二甲聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷和聚矽氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。
除根據本發明的共聚物之外，還可以使用蠟，例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、峰蠟、微晶蠟、地蠟和Ca、Mg和Al油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、亞油酸鹽和硬脂酸鹽。
另外，根據本發明的乳液可以是O/W乳液的形式。此類乳液通常包含油相、乳化劑(它使油相穩定在水相中)和水相(它通常是增稠形式)。合適的乳化劑優選是O/W乳化劑，如聚甘油酯、脫水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
根據其它優選的實施方案，根據本發明的組合物是淋浴凝膠、洗髮劑配製劑或浴用配製劑。
此類配製劑包含至少一種本發明的共聚物和作為基礎表面活性劑的常用陰離子表面活性劑以及作為助表面活性劑的兩性和/或非離子型表面活性劑。其它合適的活性成分和/或助劑一般選自類脂，芳香油，染料，有機酸，防腐劑和抗氧化劑，以及增稠劑/凝膠形成劑，皮膚用調理劑和溼潤劑。
這些配製劑優選包含2-50重量％、優選5-40重量％、特別優選8-30重量％的表面活性劑，以配製劑的總重量為基礎。
在該洗滌、淋浴和浴用配製劑中，可以使用在身體清洗組合物中常用的所有陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑是例如烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-鏈烷醯基肌氨酸鹽，醯基氨基乙磺酸鹽，醯基羥乙磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，尤其是鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽和三乙醇胺鹽。
烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個環氧乙烷或環氧丙烷單元，優選1-3個環氧乙烷單元。
這些包括，例如十二烷基硫酸鈉，月桂基硫酸銨，月桂基醚硫酸鈉，月桂基醚硫酸銨，月桂基肌氨酸鈉，油基琥珀酸鈉，月桂基磺基琥珀酸銨，十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
合適的兩性表面活性劑是例如烷基甜菜鹼，烷基醯胺基丙基甜菜鹼，烷基磺基甜菜鹼，烷基甘氨酸鹽，烷基羧基甘氨酸鹽，烷基兩親基乙酸鹽或丙酸鹽，烷基兩親基二乙酸鹽或二丙酸鹽。
例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜鹼、月桂基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基甜菜鹼或椰油兩親基丙酸鈉鹽。
合適的非離子型表面活性劑是例如在線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的脂族醇或烷基酚與環氧乙烷和/或環氧丙烷的反應產物。氧化烯的量是約6-60摩爾/每摩爾醇。也合適的是烷基胺氧化物，單-或二烷基鏈烷醇醯胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，乙氧基化脂肪酸醯胺，烷基聚糖苷或脫水山梨糖醇醚酯。
另外，洗滌、淋浴和浴用配製劑可以包含通常的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，例如氯化十六烷基三甲基銨。
另外，淋浴用凝膠/洗髮劑配製劑可以包含增稠劑，例如氯化鈉、PEG-55、丙二醇油酸鹽、PEG-120甲基葡萄糖二油酸鹽和其它物質，和防腐劑、其它活性成分和助劑和水。
本發明的特別優選的實施方案是頭髮處理組合物。
根據本發明的頭髮處理組合物優選包含約0.1-30重量％、優選0.5-20重量％的至少一種本發明共聚物，基於組合物的總重量。
根據本發明的頭髮處理組合物優選是定形泡沫體、發用摩絲、頭髮用凝膠劑、洗髮劑、噴髮膠、頭髮用泡沫體、終結流體、燙髮劑的中和劑、頭髮著色劑和漂白劑或「熱油處理劑」的形式。取決於應用領域，頭髮化妝品製劑可以以(氣溶膠)噴霧劑、(氣溶膠)泡沫體、凝膠、凝膠噴霧劑、乳油、洗液或蠟的形式施用。這裡噴髮膠包括氣溶膠噴霧劑以及沒有氣體推進劑的泵壓噴霧劑。頭髮用泡沫體同時包含氣溶膠泡沫體以及沒有氣體推進劑的泵壓泡沫體。噴髮膠和頭髮泡沫體優選主要或僅僅包含水溶性或水可分散性組分。如果用於根據本發明的噴髮膠和頭髮泡沫體中的化合物是水分散性的，則它們可以以通常1-350 nm、優選1-250 nm粒徑的水性微分散體的形式施用。這些製劑的固體含量這裡通常是在約0.5-20重量％範圍內。這些微分散體一般不需要乳化劑或表面活性劑來實現它們的穩定化。
在優選的實施方案中，根據本發明的頭髮化妝品配製劑包含a)0.05-20重量％的至少一種本發明共聚物，b)20-99.95重量％的水和/或醇，c)0-50重量％的至少一種氣體推進劑，d)0-5重量％的至少一種乳化劑，
e)0-3重量％的至少一種增稠劑，和f)至多25重量％的其它成分。
醇被理解為指在化妝品中常用的全部醇，例如乙醇、異丙醇、正丙醇。
其它成分被理解為指在化妝品中常用的添加劑，例如推進劑、防沫劑、界面活性化合物(即表面活性劑)、乳化劑、泡沫形成劑和增溶劑。所使用的界面活性化合物可以是陰離子、陽離子、兩性的或中性的。其它常用成分也可以是例如防腐劑、芳香油、不透明劑、活性成分、紫外線過濾劑、護理物質(如泛醯醇)、膠原、維生素類、蛋白質水解物、α-和β-羥基羧酸、水解蛋白質水解物、穩定劑、pH調節劑、染料、粘度調節劑、凝膠形成劑、染料、鹽、溼潤劑、上脂劑、配位劑和其它常用添加劑。
如果合適的話，適合於化妝品組合物的全部成分也可用於頭髮化妝品組合物。
這些還包括在化妝品中已知的全部髮型設計和調理用聚合物，它們可以與根據本發明的聚合物聯合使用，如果需要設定非常特定的性能。
為了設定某些性能，該製劑可以另外還包含以聚矽氧烷化合物為基礎的調理物質。合適的聚矽氧烷化合物是例如聚烷基矽氧烷，聚芳基矽氧烷，聚芳基烷基矽氧烷，聚醚矽氧烷，矽樹脂或二甲聚矽氧烷共聚物多元醇(CTFA)和氨基官能化聚矽氧烷化合物如氨基二甲聚矽氧烷(CTFA)。
根據本發明的共聚物特別適合在髮型設計製劑中用作定形劑，尤其在噴髮膠(氣溶膠噴霧劑和沒有氣體推進劑的泵壓噴霧劑)和頭髮用泡沫體(氣溶膠泡沫和沒有氣體推進劑的泵壓泡沫)。
在優選的實施方案中，噴霧製劑包含a)0.1-10重量％的至少一種本發明共聚物，b)20-99.9重量％的水和/或醇，c)0-70重量％的至少一種推進劑，d)0-20重量％的其它成分。
推進劑是通常用於噴髮膠和氣溶膠泡沫中的推進劑。優選的是丙烷/丁烷的混合物，戊烷，二甲醚，1，1-二氟乙烷(HFC-152 a)，二氧化碳，氮氣或壓縮空氣。
根據本發明優選的氣溶膠型頭髮用泡沫的配製劑包含a)0.1-10重量％的至少一種本發明共聚物，b)55-99.8重量％的水和/或醇，c)5-20重量％的推進劑，d)0.1-5重量％的乳化劑，e)0-10重量％的其它成分。
可以使用的乳化劑是通常用於頭髮用泡沫中的全部乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子的、陽離子或陰離子或兩性的。
特別適合於氣溶膠泡沫體的推進劑是二甲醚和合適的話滷代烴(如丙烷，丁烷，戊烷或HFC-152 a)的混合物。
實施例的非離子乳化劑(INCI名稱)是月桂基醚類，例如月桂基醚-4；十六烷基聚氧乙烯醚，例如十六烷基聚氧乙烯醚-1，聚乙二醇十六烷基醚；十六烷基硬脂基聚氧乙烯醚，例如十六烷基硬脂基聚氧乙烯醚-25，聚二醇脂肪酸甘油酯，羥基化卵磷脂，脂肪酸的乳酸基酯，烷基聚糖苷。
陽離子乳化劑的例子是十六烷基二甲基-2-羥乙基銨磷酸二氫鹽，十六烷基三甲基氯化銨，十六烷基三甲基溴化銨，椰油烷基三甲基銨甲基硫酸鹽，Puaternium-1至x (INCI)。
陰離子乳化劑可以例如選自烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-鏈烷醯基肌氨酸鹽，醯基氨基乙磺酸鹽，醯基羥乙基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，尤其鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個環氧乙烷或環氧丙烷單元，優選1-3個環氧乙烷單元。
根據本發明適於髮型設計凝膠劑的製劑可以例如具有下列組成a)0.1-10重量％的至少一種本發明共聚物，b)80-99.85重量％的水和/或醇，c)0-3重量％、優選0.05-2重量％的凝膠形成劑，d)0-20重量％的其它成分。
然而，凝膠形成劑的使用對於確定該凝膠劑的特定流變性能或其它應用性能是有利的。可以使用的凝膠形成劑是在化妝品中常用的全部凝膠形成劑。這些包括輕微交聯的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)，纖維素衍生物，例如羥基丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性纖維素；多糖，例如黃原酸膠；辛酸/癸酸三甘油酯，丙烯酸鈉共聚物，polyquaternium-32(和)礦脂(INCI)，丙烯酸鈉共聚物(和)礦脂(和)PPG-1trideceth-6，丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯醯胺共聚物，steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)礦脂(和)PPG-1trideceth-6，Polyquaternium 37(和)丙二醇二癸酸鹽二辛酸鹽(和)PPG-1trideceth-6，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。
根據本發明的共聚物可以作為調理劑用於化妝品製劑中。
根據本發明的共聚物，如以上定義，可以優選作為定形和/或調理劑用於洗髮劑配製劑中。優選的洗髮劑配製劑包含a)0.05-10重量％的至少一種本發明共聚物，b)25-94.95重量％的水，c)5-50重量％的表面活性劑，c)0-5重量％的其它調理劑，d)0-10重量％的其它化妝品用成分。
在該洗髮劑配製劑中，在洗髮劑中常用的全部陰離子、中性、兩性的或陽離子的表面活性劑都可以使用。
合適的陰離子表面活性劑是例如烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-鏈烷醯基肌氨酸鹽，醯基氨基乙磺酸鹽，醯基羥乙磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，尤其該鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽和三乙醇胺鹽。
烷基醚硫酸鹽，烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個環氧乙烷或環氧丙烷單元，優選1-3個環氧乙烷單元。
合適化合物的例子是十二烷基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂醯肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
合適的兩性表面活性劑是例如烷基甜菜鹼，烷基醯胺基丙基-甜菜鹼，烷基磺基甜菜鹼，烷基甘氨酸鹽，烷基羧基甘氨酸鹽，烷基兩親基乙酸鹽或兩親基丙酸鹽，烷基兩親基二乙酸鹽或兩親基二丙酸鹽。
例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜鹼，月桂基甜菜鹼，椰油醯胺基丙基甜菜鹼或椰油兩親基丙酸鈉鹽。
合適的非離子型表面活性劑是例如在線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的脂族醇或烷基酚與環氧乙烷和/或環氧丙烷的反應產物。氧化烯的量是約6-60摩爾/每摩爾醇。另外，烷基胺氧化物、單-或二烷基鏈烷醇醯胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷或脫水山梨糖醇醚酯是合適的。
此外，該洗髮劑配製劑可以包含通常的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，例如十六烷基三甲基氯化銨。
在該洗髮劑配製劑中，為實現某些功能所常用的調理劑可以與根據本發明的共聚物相結合使用。這些包括例如具有INCI名稱Polyquaternium的上述陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(Luviquat FC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的被硫酸二乙酯季銨化的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內醯胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(polyquaternium-4和-10)，丙烯醯胺基共聚物(polyquaternium-7)。還有可能使用蛋白質水解物，和以聚矽氧烷化合物為基礎的調理物質，例如聚烷基矽氧烷，聚芳基矽氧烷，聚芳基烷基矽氧烷，聚醚矽氧烷或矽樹脂。其它合適的聚矽氧烷化合物是二甲聚矽氧烷共聚物多元醇(CTFA)和氨基官能化聚矽氧烷化合物，如氨基二甲聚矽氧烷(amodimethicones(CTFA))。陽離子瓜爾膠衍生物如瓜爾膠羥丙基三甲銨氯化物(INCI)也可以使用。
本發明進一步提供了以上定義的共聚物作為助劑在製藥業、優選作為固體藥物形式的塗層或用於該塗層中，用於改進流變性質，作為表面活性化合物，作為或用於粘合劑，以及作為或用於紡織品、紙、印刷和皮革工業所用的塗料中的用途。
本發明參考下列非限制性實施例來更詳細地解釋。
實施例使用的縮寫是如下這些EMA甲基丙烯酸乙酯MAM甲基丙烯醯胺MAA甲基丙烯酸AA 丙烯酸DMAPMAM N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺NtBAMN-叔丁基丙烯醯胺NtBAEMA 甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯VI乙烯基咪唑TEA 三乙醇胺一般製備程序在乙醇/水(2∶1)中的溶液聚合實施例No.17製備組成為EMA/MAM/MAS/AS/NtBAEMA＝65/7/22/3/3的聚合物的500g 30重量％的乙醇/水[2.1∶1]溶液初始投料
27g 水40g 乙醇16.6g原料10.85g原料2原料197.5g甲基丙烯酸乙基酯70.0g在水中的15重量％甲基丙烯醯胺33.0g甲基丙烯酸4.5g 丙烯酸4.5g 甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯122.5g 乙醇原料23.0g WacoV5014g 水原料30.75g過新戊酸叔丁基酯75％濃度43.75g 乙醇原料437.75g 氨基乙基丙醇AMP25.15g 水105g 乙醇在裝有回流冷凝器，內部溫度計和四個單獨加料設備的攪拌裝置中，最初引入16.6g的原料1、0.85g的原料2、27g水和40g乙醇，混合物在攪拌下被加熱至約65℃。
在聚合反應開始之後，可以明顯看出粘度的輕微提高，在67℃下原料1的剩餘部分經過3小時的時間添加和原料2的剩餘部分經過4小時的時間添加進去。反應溶液在70℃下進行後攪拌約另外兩個小時。原料3經過30分鐘在大約70℃下計量加入。聚合物混合物在80℃下進行後聚合反應約另外兩個小時。聚合物溶液用AMP在原料4中經過10分鐘中和。這得到500g的大約30重量％濃度的聚合物水-乙醇溶液。
同樣地製備以下實施例1-20的聚合物。
對於單體給出的量是以％(重量)計。
*通過摻混兩種中和劑AMP和TEA，由80+20或50+50中和實現100％中和。
K值的測定根據Fikentscher，Cellulosechemie，13卷，第58-64頁(1932)在25℃下在水/乙醇溶液或乙醇溶液中測量K值，並代表了摩爾量的量度。聚合物的水/乙醇溶液或乙醇溶液包含在100mL溶液中的1g聚合物。當聚合物是水分散體的形式時，合適量的分散體(取決於分散體的聚合物含量)用乙醇裝滿到100ml，以便達到在100ml溶液中1g聚合物的濃度。
K值是在從Schott商購的Micro-Ubbelohde毛細管型MIc上測量的。
撓曲剛度的測定為了測量撓曲剛度，製備本發明聚合物的3.0重量％溶液。
撓曲剛度測量是對於5-10個頭髮髮辮(各約3g和24cm長度)在20℃和65％的相對溼度下進行。
將稱量的幹頭發髮辮浸入3％聚合物溶液中，通過浸入和取出各三次來確保均勻分布。
多餘的成膜劑溶液在大拇指和食指之間夾除，然後髮辮在濾紙之間壓擠來小心地壓擠。髮辮然後通過手工來成形，得到圓形橫截面。它們在20℃和65％相對溼度下的恆溫恆溼控制室中乾燥一夜。利用張力壓縮試驗設備在恆溫恆溼控制室中在20℃和65％相對溼度下進行實驗。將髮辮對稱地放置在樣品夾持器的兩個圓柱形卷棒上。髮辮然後使用圓形凸模精確地在中間從上被彎曲40mm(聚合物膜的破損)。為此所需要的力通過使用稱量池(50N)來測量並以牛頓給出。
應用實施例實施例1VOC 80氣溶膠噴髮膠重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)水13.60二甲醚40.00乙醇 34.40其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
該實施例可以用實施例2-4和10-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 80氣溶膠噴髮膠。
實施例2VOC 80氣溶膠噴髮膠重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)Luvimer100P 1.0水12.20二甲醚40.00乙醇 34.40氨基甲基丙醇(95％濃度)0.40其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 80氣溶膠噴髮膠。
實施例3VOC 55氣溶膠噴髮膠重量％實施例No.1的聚合物15.00
(30％濃度的水-乙醇分散體)水37.00二甲醚40.00乙醇 8.00其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55氣溶膠噴髮膠。
實施例4VOC 55氣溶膠噴髮膠重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)LuvisetP.U.R.(30％濃度的水-乙醇分散體)3.00水 35.90二甲醚 40.00乙醇 9.10其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55氣溶膠噴髮膠。
實施例5VOC 55氣溶膠噴髮膠重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)LuvimerPro55(30％濃度的分散體)3.00水 35.90二甲醚 40.00乙醇8.80
氨基甲基丙醇(95％濃度)0.30其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55氣溶膠噴髮膠。
實施例6VOC 55氣溶膠噴髮膠重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)StepanholdR-1*)(Stepan Chemical Co.)1.00水 37.40二甲醚 40.00乙醇9.40氨基甲基丙醇(95％濃度)0.20其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
*)Stepanhold R-1＝-聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55氣溶膠噴髮膠。
實施例7VOC 55泵壓噴霧劑 重量％實施例No.1的聚合物15.00(30％濃度的水-乙醇分散體)水37.00乙醇 48.00其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55泵壓噴髮膠。
實施例8VOC 55泵壓噴霧劑 重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)LuvisetClear*)(BASF AG)20％濃度 5.00水 33.60乙醇 49.40其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
*)LuvisetClear＝聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯醯胺/乙烯基咪唑)#該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55泵壓噴髮膠。
實施例9VOC＜10泵壓噴霧劑 重量％實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)LuvisetClear*)(BASF AG)20％濃度 5.00水 83.00其它添加劑聚矽氧烷，芳香劑，防沫劑...
*)LuvisetClear＝聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯醯胺/乙烯基咪唑)該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55泵壓噴髮膠。
實施例10定形泡沫重量％實施例No.1的聚合物 10.00(30％濃度的水-乙醇分散體)LuvisetClear*)(BASF AG)20％濃度5.00
CremophorA 25(Ceteareth 25/BASF)0.20ComperlanKD(Coamide DEA/HenkeD 0.10水74.70丙烷/丁烷 10.00其它添加劑芳香劑，防腐劑....
製備稱量和在攪拌下溶解。裝瓶和添加氣體推進劑。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的VOC 55泵壓噴髮膠。
實施例11含Aculyn28的發用凝膠劑重量％相1實施例No.1的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)蒸餾水 37.00氨基甲基丙醇(38％濃度的溶液)1.0其它添加劑防腐劑，可溶性乙氧基化聚矽氧烷，芳香劑...
相2Aculyn28(1％濃度的水懸浮液)50.00製備相1和2分別稱量和均化。相2然後慢慢地攪拌到相1中。形成了幾乎澄明的、穩定的凝膠。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的含Aculyn 28的發用凝膠。
實施例12含有羥乙基纖維素的發用凝膠重量％相1實施例No.1的聚合物12.00
(30％濃度的水-乙醇分散體)蒸餾水 38.00其它添加劑防腐劑，可溶性乙氧基化聚矽氧烷，芳香劑...
相2NatrosolHR 250(5％濃度的溶液)50.00羥乙基纖維素(Hercules)製備相1和2分別稱量和均化。然後將相2慢慢地攪拌到相1中。形成了基本上澄明的、穩定的凝膠。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的含羥乙基纖維素的發用凝膠。
實施例13調理洗髮劑 重量％A)TexaponNSO 28％濃度50.00(聚氧乙烯烷基硫酸鈉/HenkeDComperlanKS(Coamide DEA/Henkel) 1.00實施例No.14的聚合物12.00(30％濃度的水-乙醇分散體)適量芳香油B)水 27.5氯化鈉1.5適量防腐劑...
製備相1和2分別稱量和均化。然後將相2慢慢地攪拌到相1中。形成了基本上澄明的、穩定的凝膠。
該實施例可以用實施例15-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的調理洗髮劑。
實施例14標準O/W霜劑油相 重量％CTFA名稱CremophorA6 3.5Ceteareth-6(和)硬脂醇CremophorA253.5Ceteareth-25單硬脂酸甘油酯s.e.2.5硬脂酸甘油酯石蠟油7.5石蠟油鯨蠟醇2.5十六烷醇LuvitolEHO 3.2十六烷基十八烷基辛酸酯維生素E乙酸酯 1.0醋酸生育酚Nip-nip 0.1 甲基和丙基4-羥基苯甲酸酯(7∶3)水相實施例No.14的聚合物 3.0(30％濃度的水-乙醇分散體)水 71.61，2-丙二醇1.5丙二醇GermallII0.1 咪唑烷基脲製備單獨地稱量油相和水相，並在約80℃的溫度下均化。將水相慢慢地攪拌到油相中，然後在攪拌下慢慢地冷卻到室溫。
該實施例可以用實施例15-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的標準O/W霜劑。
除非有其它描述，否則以下給出的各組分的量總是以％(重量)計。
實施例15防曬凝膠重量％相A1.00 氫化蓖麻油PEG-40
8.00 甲氧基肉桂酸辛基酯(BASF的UvinulMC 80)5.00 氰雙苯丙烯酸辛酯(BASF的UvinulN 539)0.80 辛基三嗪酮(BASF的UvinulT 150)2.00 丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷(BASF的UvinuIBMBM)2.00 乙酸生育酚適量(q.s.)芳香油相B10.00 聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)0.30 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物0.20 Carbomer5.00 甘油0.20 EDTA二鈉適量 防腐劑65.30 蒸餾水相C0.20 氫氧化鈉製備混合相A的各組分。讓相B溶脹並攪拌到相A中加以均化。用相C中和並再次均化。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的防曬凝膠。
實施例16潔身液泡沫體相A1.50 Ceteareth-251.50 Ceteareth-64.00十六烷基十八烷基醇
10.00十六烷基十八烷基辛酸酯1.00二甲基聚矽氧烷相B3.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)2.00泛醯醇2.50丙二醇適量防腐劑74.50蒸餾水相C適量芳香油製備將相A和B單獨地加熱到約80℃。
將相B攪拌到相A中，然後加以均化。冷卻到約40℃，添加相C和再次簡單地均化。裝瓶90％活性成分和10％丙烷/丁烷，在3.5巴下(20℃)。
該實施例可以用實施例2-7的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的潔身液泡沫。
實施例17剃鬚泡沫6.00 Ceteareth-255.00 泊洛沙姆(Poloxamer)40752.00蒸餾水1.00三乙醇胺5.00丙二醇1.00羊毛脂油PEG-755.00根據本發明的聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)適量防腐劑適量芳香油
25.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉製備所有組分一起稱量，然後攪拌到溶解為止。裝瓶90份的活性物質和10份的丙烷/丁烷25∶75混合物。
該實施例可以使用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的剃鬚泡沫。
製備溶解相A。將相B噴灑到相A中，然後溶解。添加相C，然後在減壓下在RT下攪拌約45min。
該實施例可以用實施例2-7的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的牙膏。
實施例18a 淋浴用凝膠50.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉，聚氧乙烯烷基硫酸鎂，Laureth-8硫酸鈉，Laureth-8硫酸鎂1.00椰油醯胺(Cocoamide)DEA4.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)2.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油醯胺MEA，Laureth-10適量防腐劑適量芳香油2.00氯化鈉41.00蒸餾水製備將全部的組分一起稱量，攪拌到溶解為止。
該實施例可以用實施例2-7的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的淋浴用凝膠。
實施例18b淋浴用凝膠
30.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉6.00椰油兩親基二乙酸鈉6.00椰油醯胺基丙基甜菜鹼3.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油醯胺MEA，Laureth-107.70 Polyquaternium-441.50聚合物1(25％濃度的水分散體)1.00泛醯醇適量防腐劑適量芳香油適量檸檬酸0.50氯化鈉44.30蒸餾水製備將相A的各組分稱量，然後溶解。將pH調節至6-7。
該實施例可以用實施例2-7的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的淋浴用凝膠。
實施例19澄明的淋浴用凝膠40.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉5.00癸基葡糖苷5.00椰油醯胺基丙基甜菜鹼0.50 Polyquaternium-108.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)1.00泛醯醇適量芳香油適量防腐劑適量檸檬酸
2.00 氯化鈉38.50蒸餾水製備將相A的各組分稱量，然後溶解得到透明溶液。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的澄明的淋浴用凝膠。
實施例20淋浴液A40.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉5.00 C12-15pareth-15磺酸鈉5.00癸基葡糖苷適量芳香油0.10植烷三醇B35.80蒸餾水0.1瓜耳樹膠羥丙基三甲銨氯化物10.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)1.00泛醯醇適量防腐劑1.00 Laureth-3適量檸檬酸2.00氯化鈉製備混合相A的各組分。一個接一個地添加相B的各組分，然後混合。將pH調節至6-7。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的淋浴液。
實施例21液體皂A43.26 蒸餾水0.34 氨基甲基丙醇3.40 聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(LuviflexSoft，BASF)B40.00 聚氧乙烯烷基硫酸鈉10.00 椰油醯胺基丙基甜菜鹼1.00 聚合物1(20％濃度的水分散體)適量芳香油適量防腐劑2.00氯化鈉製備將相A的各組分稱量，然後溶解至澄明為止。一個接一個地添加相B的各組分，然後混合。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的液體皂。
實施例22清鮮爽膚用凝膠A0.60 Carbomer45.40蒸餾水B0.50紅沒藥醇0.50金合歡醇適量芳香油5.00 PEG-40氫化蓖麻油2.50 聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)
1.00四羥基丙基乙二胺1.50薄荷醇43.00醇q.s. C.I.74 180，Direct Blue 86製備讓相A溶脹。溶解相B。將相B攪拌到相A中。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的清鮮爽膚用凝膠。
實施例23氣溶膠型發用泡沫體A2.00 椰油烷基三甲基銨甲磺酸鹽0.20 芳香油B64.40 蒸餾水6.70 聚合物1(25％濃度的水分散體)0.50 聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(LuviflexSoft，BASF)0.10 氨基甲基丙醇0.20 Ceteareth-250.20 三甲基甲矽烷基氨基二甲聚矽氧烷，Trideceth-10，十六烷基三甲基氯化銨0.10 PEG-25 PABA0.20 羥乙基纖維素0.20 PEG-80.20 泛醯醇15.00 醇C10.00 丙烷/丁烷，3.5巴(20℃)
製備混合相A和B，然後用氣體推進劑裝瓶。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的氣溶膠型發用泡沫。
實施例24泵壓摩絲A2.00椰油烷基三甲基銨甲磺酸鹽適量(q.s.)芳香油C74.30蒸餾水7.00 Polyquaternium-46(10％濃度的水溶液)15.00聚合物1(20％濃度的水分散體)0.50 PEG-81.00泛醯醇適量防腐劑0.20 PEG-25 PABA(乙氧基化對氨基苯甲酸)製備混合相A的各組分。將相B的各個組分一個接一個地添加進去，溶解得到透明溶液。
該實施例可以用實施例2-7的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的泵壓摩絲。
實施例25氣溶膠泡沫10.00 聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)5.00 PVP/VA共聚物(40％濃度的水溶液)0.50 羥乙基十六烷基二甲銨磷酸鹽0.20 Ceteareth-25
0.40芳香油PC 910.781/cremophor73.90蒸餾水適量防腐劑10.00丙烷/丁烷，3.5巴(20℃)製備一起稱量所有組分，攪拌直到溶解，然後裝瓶。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的氣溶膠型泡沫。
實施例26彩色定型摩絲A2.00椰油烷基三甲基銨甲磺酸鹽適量(q.s.)芳香油B20.00 聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)0.50 丙烯酸酯共聚物(Luvimer100 P，BASF)0.10 氨基甲基丙醇0.20 Ceteareth-250.20 泛醯醇0.20 羥乙基纖維素10.00 醇56.67 蒸餾水0.08 C.I.1 2245，Basic Red 760.05 C.I.42510，Basic Violet 14C10.00丙烷/丁烷，3.5巴(20℃)製備
一起稱量所有組分，攪拌直到溶解，然後裝瓶。僅僅適合於暗金黃色和棕色頭髮！該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的彩色定型摩絲。
實施例27泵壓型發用泡沫A1.50椰油三甲銨甲磺酸鹽適量芳香油B10.00聚合物1(20％濃度的水分散體)84.04蒸餾水C0.46氨基甲基丙醇4.00 PEG/PPG-25/25二甲聚矽氧烷/丙烯酸酯共聚物適量防腐劑製備混合相A。將相B攪拌到相A中。添加相C，和攪拌直到溶解。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的泵壓型發用泡沫。
實施例28蠟(Aquawax)50.00 聚合物1(20％濃度的水分散體)適量 芳香油適量 氫化蓖麻油PEG-400.10 鄰苯二甲酸二乙酯0.10 己酸十六烷基/硬脂基乙基酯(Cetearylethyl hexanoate)0.10 PEG-7甘油基椰油酸酯
0.10防腐劑47.60蒸餾水2.00 辛酸/癸酸三甘油酯，丙烯酸酯共聚物製備混合所有組分和加以均化。後攪拌15分鐘。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的蠟。
實施例29洗髮劑30.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉6.00椰油兩親基乙酸鈉6.00椰油醯胺基丙基甜菜鹼3.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油醯胺MEA，Laureth-103.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)2.00 二甲聚矽氧烷適量 芳香劑適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉加至100蒸餾水製備稱量組分和進行溶解。將pH調節至6-7。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的洗髮劑。
實施例30去頭屑洗髮劑40.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉
10.00椰油醯胺基丙基甜菜鹼10.00聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二鈉2.50聚氧乙烯烷基硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油醯胺MEA，Laureth-103.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)0.50甘寶素(Climbazole)適量 芳香劑適量 防腐劑0.50 氯化鈉加至100蒸餾水製備稱量組分和進行溶解。將pH調節至6-7。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的去頭屑洗髮劑。
實施例31澄明的淋浴用凝膠40.00聚氧乙烯烷基硫酸鈉5.00癸基葡糖苷5.00椰油醯胺基丙基甜菜鹼3.00聚合物1(30％濃度的水-乙醇分散體)1.00 泛醯醇適量 芳香劑適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00氯化鈉加至100蒸餾水製備稱量組分和進行溶解。將pH調節至6-7。
該實施例可以用實施例2-20的聚合物來重複。在各情況下，獲得了具有良好性能的澄明的淋浴用凝膠。
權利要求
1.一種可通過單體混合物M的自由基聚合反應獲得的共聚物，所述單體混合物M包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯或50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯和至少一種不同於甲基丙烯酸乙酯的具有通式I的化合物的混合物 其中R1是H或CH3，R2是C1-C4-烷基，b)2-25重量％的至少一種具有通式II的α，β-烯屬不飽和的含醯胺基的化合物 其中R3是H或C1-C4-烷基，R4和R5彼此獨立地是H或C1-C4-烷基，或R4和R5與和它們鍵接的氮原子一起也可以是4-到7-員雜環，前提條件是基團R3、R4和R5的碳原子的總和是至多4，c)15-35重量％的至少一種單烯屬不飽和羧酸，d)0-20重量％的視合適而使用的不同於a)、b)和c)的其它可自由基聚合的單體，其中該單體混合物M包含至少20重量％的甲基丙烯酸乙酯。
2.根據權利要求1的共聚物，其中a)是甲基丙烯酸乙酯，或是包含甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁基酯的混合物，或是由甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁基酯組成的混合物。
3.根據權利要求1或2中一項的共聚物，其中，在通式II中，R4是H和R5是H或C1-C4-烷基。
4.根據權利要求1-3中任一項的共聚物，其中組分b)選自丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(正丁基)丙烯醯胺、N-(仲丁基)丙烯醯胺、N-(叔丁基)丙烯醯胺和它們的混合物。
5.根據權利要求1-4中任一項的共聚物，其中b)包含甲基丙烯醯胺和/或N-(叔丁基)丙烯醯胺，或由甲基丙烯醯胺和/或N-(叔丁基)丙烯醯胺組成。
6.根據權利要求1-5中任一項的共聚物，其中組分c)由甲基丙烯酸組成或由甲基丙烯酸和至少一種其它單烯屬不飽和羧酸的混合物組成。
7.根據權利要求1-6中任一項的共聚物，其中c)是甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物。
8.根據權利要求6或7的共聚物，其中甲基丙烯酸與至少一種其它單烯屬不飽和羧酸的重量比是至少大於1，優選是大於2。
9.根據權利要求1-8中任一項的共聚物，它包含作為組分1.d)的共聚合形式的至少一種化合物，所述化合物的每分子具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和至少一個陽離子原基團和/或陽離子基團。
10.根據權利要求1-9中任一項的共聚物，其中a)是甲基丙烯酸乙酯，b)是甲基丙烯醯胺和/或N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)是甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物，和如果合適的話d)是選自N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯、乙烯基咪唑和它們的混合物中的單體。
11.根據權利要求1-10中任一項的共聚物，包含a)60-75重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)7-15重量％的至少一種化合物b)，c)18-27重量％的至少一種化合物c)，和d)0-15重量％的至少一種化合物d)。
12.根據權利要求1-11中任一項的共聚物，包含a)60-70重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)8-12重量％的至少一種化合物b)，c)20-25重量％的至少一種化合物c)，和d)0-10重量％的至少一種化合物d)。
13.根據權利要求10的共聚物，包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)2-15重量％的甲基丙烯醯胺，c)15-25重量％的甲基丙烯酸和1-10重量％的丙烯酸。
14.根據權利要求10的共聚物，包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)3-25重量％的N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)15-30重量％的甲基丙烯酸。
15.根據權利要求10的共聚物，包含a)50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)3-25重量％的N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)15-25重量％的甲基丙烯酸和1-10重量％的丙烯酸。
16.根據權利要求1-10中任一項的共聚物，其中a)是50-80重量％的甲基丙烯酸乙酯，b)是3-25重量％的N-(叔丁基)丙烯醯胺，c)是15-30重量％的甲基丙烯酸，和d)是1-7重量％的選自N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯、乙烯基咪唑和它們的混合物中的單體。
17.一種化妝品或藥物組合物，它包含A)至少一種根據權利要求1-16中任一項的共聚物，和B)至少一種化妝品或藥物學上可接受的載體。
18.根據權利要求17的組合物，其中該組分B)選自i)水，ii)水混溶性有機溶劑，優選C2-C4-鏈烷醇，尤其乙醇，iii)油，脂肪，蠟，iv)與iii)不同的、由C6-C30-一元羧酸與單-、二-或三元醇形成的酯，v)飽和的無環和環狀的烴，vi)脂肪酸，vii)脂肪醇，viii)推進劑氣體和它們的混合物。
19.根據權利要求17或18的組合物，它包含與組分A)和B)不同的至少一種添加劑，該添加劑選自化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發用聚合物、頭髮和皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水可分散的含矽聚合物、光防護劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理劑、著色劑、微染劑、鞣劑、染料、顏料、基礎劑、溼潤劑、上脂劑、膠原、蛋白質水解物、類脂、抗氧化劑、防沫劑、抗靜電劑、潤膚劑和軟化劑。
20.根據權利要求17-19中任一項的組合物，該組合物是凝膠、泡沫、噴霧劑、摩絲、軟膏、霜劑、乳液、懸浮液、洗液、乳劑或糊料的形式。
21.根據權利要求17-20中任一項的組合物，其中該組合物具有至多80重量％、優選至多55重量％的揮發性有機組分比例。
22.根據權利要求1-16中任一項的共聚物用於皮膚清洗組合物、皮膚護理和保護組合物、指甲護理組合物、裝飾性化妝品的製劑以及頭髮處理組合物中的用途。
23.根據權利要求22的用途，在頭髮處理組合物中用作定形劑和/或作為調理劑。
24.根據權利要求23的用途，其中所述組合物是發用凝膠、洗髮劑、定形泡沫、生髮油、噴髮膠或發用泡沫的形式。
25.根據權利要求1-16中任一項的共聚物作為助劑用於製藥業、優選作為固體藥物形式的塗層或用於該塗層中，用於改進流變性質，作為表面活性化合物，作為或用於粘合劑，以及作為或用於紡織品、紙、印刷和皮革工業所用的塗料中的用途。
全文摘要
本發明涉及共聚物，其含有聚合形式的甲基丙烯酸乙酯、至少一種α，β－烯屬不飽和的含醯胺基的化合物和至少一種單烯屬不飽和羧酸。本發明還涉及含有至少一種此類共聚物的化妝品和藥物組合物，以及涉及該共聚物的用途。
文檔編號A61Q5/00GK101084247SQ200580044052
公開日2007年12月5日 申請日期2005年10月19日 優先權日2004年10月22日
發明者S·恩古延金, G·溫特, M·勞本德爾 申請人:巴斯福股份公司