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噴墨記錄方法

2023-09-21 02:08:40 1


專利名稱::噴墨記錄方法
技術領域:
:本發明涉及含有水不溶性色料的水性油墨,更詳細地說涉及使用噴墨記錄方式的記錄方法和記錄裝置,再有,適用於噴墨圖像形成方法的水性油墨。
背景技術:
:一直以來,眾所周知,根據含有作為著色劑的水不溶性色料、例如含顏料的油墨(顏料油墨),可得到耐水性和耐光性等的牢固性優異的圖像。近年來,根據這樣的油墨,以所形成的圖像的光學濃度的進一步提高為目的,提出了各種技術方案。例如,提出了通過使用含有自分散型碳黑和特定的鹽形成的油墨,實現圖像濃度的進一步提高的技術方案(例如,參考專利文獻l)。此外,還有使含有顏料、聚合物微粒、水溶性有機溶劑及水的組合物的噴墨記錄用油墨和含多價金屬的水溶液附著於記錄介質上,使該油墨組合物和多價金屬水溶液反應,形成高品位的圖像的技術提案(例如,參考專利文獻2)。這些技術,在任何情況,都能使油墨中以分散狀態存在的顏料在記錄介質表面強制地凝集,據此,抑制顏料向記錄介質中的浸透,相對於根據以往的顏料油墨所得到的圖像,得到濃度更高的圖像。可是,按照本發明人等的研究可知上述技術為了使顏料粒子在記錄介質上凝集,相對於油墨液滴的體積,存在以色料覆蓋記錄介質表面的面積(所謂面積係數(areafactor))不充分的情況。這和以往的根據高分子分散劑等使顏料分散的顏料油墨的情況相比,意味著上述技術為了得到相同的圖像濃度,必要的油墨的賦予量變多,在這點上還有改善的餘地,此外,存在通過提高相對於油墨的記錄介質的浸透性,即使以小體積的油墨液滴也能得到大的面積係數的方法,但是,當提高油墨的浸透性時,不僅向記錄介質的表面,也向內部浸透,不能得到充分的圖像濃度。專利文獻l特開2000-198955公報專利文獻2特開2000-63719公報
發明內容本發明人等研究以往的油墨的各種優點和缺點,分析圖像自身的特徵,明確了油墨中的色料越是高濃度,色料越大量的存在於記錄介質表面,或者形成視覺上形狀散亂的點,還有,在記錄介質中,不能有效利用希望的色料而浪費。本發明人等解決這些技術課題的至少l個,發現了可形成比以往更優異的圖像。本發明人等發現的課題在以下列舉,但是本發明解決了以下課題的至少1個。(1)如果將油墨中以分散狀態存在的顏料在記錄介質表面強制地凝集,相比於油墨液滴的體積,以色料覆蓋記錄介質表面的面積就會變得不充分,此時為了得到相同的圖像濃度,必要的油墨的賦予量變多。(2)當為了提高油墨的浸透性時,該油墨不僅向記錄介質的表面,也向油墨的記錄介質的深度方向浸透,在記錄介質內的表面附近不能使色料以高濃度分布,不能實現高圖像濃度。因而,本發明的目的在於提供水性油墨,其為在顏料油墨中,即使是少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數,並且能得到OD(圖像濃度)高的圖像,另外,長期保存穩定性優異的水性油墨。此外,本發明的其它目的在於提供在使用相關油墨時,以少的油墨賦予量,能形成0D高的、高品位的圖像的噴墨記錄方法。此外,本發明的其它目的在於提供適合於上述方法使用的墨盒、記錄單元及噴墨記錄裝置。另外,本發明的其它目的在於提供在普通紙上相互不同顏色的區域進行鄰接的彩色圖像記錄時不產生順漿,可有效控制黑色油墨和彩色油墨區域交界處的混色(滲色)的圖像形成方法。思考地總結本發明的技術要領,本發明的水性油墨,是在含有水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨中,其特徵在於,該多個水溶性有機溶劑是相對於使用的水不溶性色料的良溶劑和相對於使用的水不溶性色料的不良溶劑,在根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值中,不良溶劑是顯示最大的Ka值的水溶性有機溶劑,該顯示最大的Ka值的不良溶劑比上述良溶劑更先在記錄介質表面的附近以近似於正圓的形狀擴散,在擴散的過程中,輔助上述水不溶性色料的凝集。除根據相關構成,在像以往那樣的記錄介質中擴散不會影響圖像濃度,在油墨中沒有必要大量的含有被無效地消費的色料的優點外,圖像本身的理想的情況、即沒有在記錄介質表面上配置大量的色料,同時,在記錄介質內,沒有滲到反面(雙面記錄成為可能),結果,在記錄介質內的表面側能以均一化的狀態形成高濃度的圖像。通過以下的本發明達到了上述目的。即、本發明的一個實施方式中涉及的水性油墨,在含有[l]水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨中,其特徵在於,該多個水溶性有機溶劑是相對當以該油墨中的良溶劑的全部重量(重量。/。)為A,以油墨中的不良溶劑的全部重量(重量%)為B時,A:B在10:5以上10:30以下的範圍內,其中顯示最大的Ka值的水溶性溶劑是不良溶劑。此外,本發明的一個實施方式中涉及的水性油墨,在含有水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨中,其特徵在於,該多個水溶性有機溶劑是相對於上述水不溶性色料的良溶劑和相對於上述水不溶性色料的不良溶劑,且比較根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值,其中顯示最大的Ka值的水溶性溶劑是不良溶劑的水性油墨中,相對於上述水性油墨的普通紙的附著狀態,使用針徑28G(內徑0.18mm,外徑0.36mm)的針頭,將該針頭的前端配置在和普通紙表面的距離是4mm的高度處,從那裡滴下油墨,其後,在使油墨固著之際,當以油墨附著於普通紙之後的墨點的直徑的測定值為dl,以油墨固著於普通紙後的油墨擴散的最大直徑的測定值為dS,以油墨固著於普通紙後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑的測定值為dC時,在上述各測定值之間,下述(式l)的關係成立,並且,通過噴墨記錄將油墨列印固著於普通紙後,相對於普通紙的水不溶性色料的存在深度是不足30Mm。dC<dl<dS(式1)此外,作為本發明的其它實施方式有噴墨記錄方法,其特徵在於具有以噴墨方法噴出上述構成的水性油墨的工序。此外,作為本發明的其它實施方式,有墨盒,其特徵在於可容納上迷構成的水性油墨;記錄單元,其特徵在於具備容納上述構成的水性油墨的容納部和使該油墨噴出的噴墨頭;噴墨記錄裝置,其特徵在於具備容納上述構成的水性油墨的容納部和使該油墨噴出的噴墨頭。此外,作為本發明優選的其它的實施方式可以列舉下述的圖像形成方法。即,本發明的圖像形成方法,是使用黑色油墨和至少一種顏色的水性彩色油墨在普通紙上進行噴墨記錄的圖像形成方法,其特徵在於,在黑色油墨上使用上述構成的水性油墨,並且,在形成由該黑色油墨形成的圖像和由彩色油墨形成的圖像鄰接而成的圖像之際,進行賦予黑色油墨的掃描形成圖像後,在該圖象形成區域進行賦予彩色油墨的掃描,還有,發明的其它實施方式是水性油墨,在含有水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨中,其特徵在於,該多個不溶性色料的不良溶劑,在根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值中,不良溶劑是顯示最大的Ka值的水溶性有機溶劑,比上述良溶劑更先浸入到記錄介質中,輔助在記錄介質表面側的上述良溶劑中的水不溶性色料的凝集。(發明的效果)按照本發明,可提供在顏料油墨中,即使是少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數,並且能得到0D(圖像濃度)高的圖像的水性油墨。此外,按照本發明,可提供在使用相關油墨時,以少的油墨賦予量,能形成0D高的、高品位的圖像的噴墨記錄方法,適合於上述記錄方法使用的墨盒、記錄單元及噴墨記錄裝置。另外,按照本發明,可提供在進行普通紙上相互不同顏色的區域進行鄰接的彩色圖像記錄時,不產生順漿,可有效控制黑色油墨和彩色油墨區域交界處的混色(滲色)的圖像形成方法。圖1是噴墨記錄裝置頭的縱向剖示圖。圖2是噴墨記錄裝置頭的縱向橫切圖。圖3是將圖1所示的頭大量化後的頭的外觀斜視圖。圖4是顯示噴墨記錄裝置的一個實例的斜視圖。圖5是墨盒的縱向剖示圖。圖6是顯示記錄單元的一個實例的斜視圖。圖7是顯示記錄頭的構成的一個實例的圖。圖8是本發明所使用的記錄頭的一個實例。圖9是本發明所使用的記錄頭的一個實例。圖IO是本發明所使用的記錄頭的一個實例。圖ll是本發明所使用的記錄頭的一個實例。圖12是本發明所使用的記錄頭的一個實例。圖13是本發明所使用的記錄頭的一個實例。圖14A,圖14B,圖14C及圖14D是為了示意地說明油墨液滴附著於記錄介質表面時的情況的說明圖。圖15是顯示實施例及比較例中的油墨向普通紙固著後的油墨擴散狀態不同的示意圖。圖16是顯示實施例及比較例中的油墨向普通紙固著後的色料的深度方向的存在狀態不同的示意圖。具體實施例方式以下,列舉優選的實施方式,更詳細的說明本發明。首先,關於本說明書所使用的不良溶劑及良溶劑進行說明。關於其詳細定義如後所述,但是不涉及水不溶性色料的分散方法,以相對於該水溶性有機溶劑的水不溶性色料的分散穩定性好者為良溶劑,不好者為不良溶劑。本發明的特徵在於著眼於水不溶性色料的同時,著眼於水性油墨中所含有的水溶性有機溶劑,相對於該色料,將具有使水不溶性色料溶解或分散功述良溶劑特性,調整水性油墨中的不良溶劑;良溶劑的比率在特定的範圍內,設計油墨。並且,相關構成即使對於存在來自於以往水性油墨的圖像形成中的各種問題的普通紙,也能得到順漿或滲色減輕的圖像,另外,能得到即使賦予的油墨液滴量少也具有充分大的面積係數,且可形成高OD的圖像的油墨。另外,發現了使用相關的油墨,可獲得高速列印、記錄裝置的小型化、含消耗品的成本下降,並且,牢固性優異、能實現列印濃度的進一步提高、高品位圖像的形成成為可能的顯著效果,完成了本發明。根據本發明得到這樣的顯著效果的理由尚不清楚,但是本發明人等進行了如下推測。一般情況,在普通紙等的記錄紙上,用水性油墨形成圖像的情況,為了實現優異的列印濃度及列印品位,將色料更加有效地殘留於紙面上是必要的。為此,作為方法有使反應液附著於記錄介質後,使顏料油墨附著於記錄紙上,得到優異的列印濃度及列印品位的方法。另外,使用特殊的分散劑,實現油墨的保存穩定性和高的列印濃度的雙羸的方法。但是,按照本發明人等的研究,即使根據這些方法也難於得到充分的列印濃度,特別是不能得到即使是少的油墨液滴量也能具有充分大的面積係數,且高的列印濃度。本發明中涉及的水性油墨至少包含水、水不溶性色料和不同種類的多個水性有機溶劑,作為上述水溶性有機溶劑包括相對於上述水不溶性色料的良溶劑和相對於上述水不溶性色料的不良溶劑。當水性油墨是油墨的狀態時,將水、含水不溶性色料的良溶劑及不良溶劑的水溶性有機溶劑和水不溶性色料,以固定的比率混和,能保持顏料等的水不溶性色料的保存穩定性。像這樣,本發明中涉及的水性油墨,當在記錄介質、特別是普通紙上列印時,根據如下敘述的理由,帶來非常優異的列印濃度及列印品位是可能的。即,如圖14所示,本發明中涉及的油墨的液滴1301,列印在記錄介質1300、例如,普通紙上時,在油墨的記錄介質上附著後,油墨中的水、水不溶性色料的良溶劑及不良溶劑和水不溶性色料的比率是變化的。可以認為,即,如圖14A及圖14B所示,油墨液滴1301向記錄介質1300表面附著後,隨著油墨向記錄介質的固著,和水蒸發的同時,首先,油墨中的水溶性有機溶劑中的Ka值高的不良溶劑1307比Ka值低的良溶劑先在記錄介質表面附近以近似於正圓的形狀擴散形成墨點。圖14B~圖14D是顯示油墨向記錄介質1300上從附著後到固著的油墨的狀態的示意圖。如果著眼於此時的墨點的擴散狀態,可認為在油墨和紙接觸部分中的點的外周1302比點的中心部1303不良溶劑的濃度高。其結果是墨點在記錄介質表面附近以近似於正圓的形狀擴散,在其擴散過程中,相對於水不溶性色料,引起不良溶劑1307的濃度急劇的增加。隨之,引起水不溶性色料不穩定化,色料的凝集或者分散被破壞,其結果是在紙表面附近擴散成近似於正圓形的邊緣(參考圖WB),引起水不溶性色料1304滯留在記錄介質1300的表面附近,在點的外緣部分,宛如形成水不溶性色料的土堤。像這樣進行後,水不溶性色料的點形成正圓形,以其狀態固定在紙面上(參考圖MC)。在此時,水不溶性色料的點的形成結束,但是,油墨中的水溶性有機溶劑及水更加擴散,擴張成放射狀。即,水不溶性色料的點形成後,水及水溶性有機溶劑在記錄介質表面附近擴散。隨後,通過良溶劑濃的中央部1303的水溶性有機溶劑的蒸發或浸透,在該部分,水不溶性色料析出形成圖像的點1305被形成(參考圖14A圖14D)。通過如上流程形成的油墨圖像具有即使少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數、高的列印濃度,並且是順漿被充分減輕的高品位圖像。在如上所述的假想機制下,本發明所使用的良溶劑及不良溶劑由是否能良好的維持水不溶性色料的分散狀態決定。即,由水不溶性色料或者其分散劑之間的關係決定。因而,當配製本發明中涉及的油墨,選擇良溶劑和不良溶劑時,優選觀察使用的水不溶性色料的分散狀態的穩定性程度,從其結果來決定。並且,本發明人等,對帶來本發明效果的良結果發現,將含50重量%左右的想要判定的溶劑且含有分散狀態的該油墨中所使用的水不溶性色料的顏料分散液在60n,保存48小時後,此時該液體中的粒子直徑和不含有或者少量含有想判定溶劑且含有分散狀態的該油墨中所使用的水不溶性色料的顏料分散液的粒子直徑比較,當以增加者為不良溶劑,相同或者減少者定義為良溶劑時,和本發明效果的一致性極好。更具體的說,用下述方法,相對於特定的水不溶性色料使用的溶劑,進行是良溶劑還是不良溶劑的判斷。首先,配製下述2個水不溶性色料分散液A及B。A:由作為判定對象的水溶性有機溶劑的濃度是50重量%,水不溶性色料的濃度或水不溶性色料及使其分散的物質的總量的濃度是5重量%,水的濃度是45重量%組成的水不溶性色料分散液;B:水不溶性色料及使其分散的物質的總量的濃度是5重量%、不含水溶性有機溶劑的水不溶性色料的水分散液。接下來,將上述分散液A在60'C保存48小時後,用濃厚系粒徑7大,4廿'一(商品名FPAR-1000;大塚電子公司製造)測定冷至常溫的分散液A的粒徑。還有,使用濃厚系粒徑"T大54if-同樣測定上述水分散液B的粒徑。並且,當將上述分散液A及水分散液B的各個粒徑值記做粒徑(A)、粒徑(B)時,將這些值根據下述定義判斷是良溶劑或不良溶劑。如此,通過使用已判定的良溶劑和不良溶劑配製具有本發明的構成的油墨,可確認能得到如上所述的優異效果。良溶劑和不良溶劑,在上述中,粒徑(A)比粒徑(B)更大時,作為該判定對象的水溶性有機溶劑為不良溶劑,粒徑(A)和粒徑(B)相同或者粒徑(A)比粒徑(B)小時,作為該判定對象的水溶性有機溶劑定義為良溶劑。本發明中涉及的水性油墨,除將水溶性有機溶劑作為上述特定的構成以外,也可和含以往的水不溶性色料的水性油墨構成相同。即,本發明中涉及的水性油墨的第1特徵在於,至少由水、多個水溶性有機溶劑、水不溶性色料構成,作為水溶性有機溶劑包括根據如上所述的判定方法判定的至少l種良溶劑的水溶性有機溶劑,和至少l種不良溶劑的水溶性有機溶劑,並且,比較根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值,Ka值最大的水溶性有機溶劑是不良溶劑。該結果發現,在油墨中的水不溶性色料的分散穩定性非常優異的同時,在記錄介質、特別是在普通紙上列印時,即使是少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數,並且顯示高的列印濃度,非常優異的列印品位的圖像形成成為可能。在這裡,關於根據bristow法求得的Ka值進行說明。該值用於作為表示向油墨的記錄介質的液體浸透性的尺度。在引例中採用油墨液進行說明,用每1012的油墨量V表示油墨的浸透性,從噴出油墨液滴經過所定時間t後,油墨向記錄介質的浸透量V(mL/m2=)im)根據下述所示的bristow式表示。V-Vr+Ka(t-tw)1/2在這裡,在油墨液滴剛附著於記錄介質表面之後,油墨在記錄介質表面的凹凸部分(記錄介質的表面的粗糙部分)中幾乎被吸收,幾乎不向記錄介質內部滲透。其間的時間是接觸時間(tw),在接觸時間被記錄介質的凹凸部分所吸收的油墨量是Vr。並且,油墨附著後,如果超過接觸時間,則超過該接觸時間的時間,即,僅以(t-tw)"比例的量向記錄介質的浸透量增加。Ka是該增加量的比例係數,表示隨著浸透速度的值。並且,該Ka值使用源於bristow法的液體的動態浸透試驗裝置(例如,商品名動態浸透試驗裝置S;東洋精機製作所製造)等可測定。另外,本發明中涉及的水性油墨,當以油墨中的良溶劑的全部重量(重量。/。)為A,以油墨中的不良溶劑的全部重量(重量%)為B時,將A:B的比率(油墨中的全部重量的良溶劑(重量%):油墨中的全部重量的不良溶劑(重量°/。))調整為10:5以上10:30以下的範圍內。另外,所謂"全部重量"表示例如,作為良溶劑存在多種溶劑時的全部。另外,所謂"A:B的比率為10:5以上10:30以下"是說以A作為10時,B是5以上30以下。此外,本發明的其它實施方式可以列舉水性油墨,其是在含有水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨中,該多個不溶性色料的不良溶劑,並且,比較根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值,其中,顯示最大的Ka值的水溶性有機溶劑是不良溶劑,並且,相對於普通紙的油墨的附著行為如下。具有如上所述構成的本發明中涉及的水性油墨,相對於普通紙使油墨固著之際,顯示和以往的油墨不同的下述所示的行為,根據該行為可知,即使是少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數,並且,能實現高OD(圖像濃度)的圖像的形成,另外,可得到在普通紙上相互不同顏色的區域進行鄰接的彩色圖像記錄時的抑制順漿的效果。換言之,對於能否得到具有上述的顯著效果的本發明所涉及的油墨的判斷,可用下述方法測定相對於普通紙使油墨固著之際的油墨的行為實現。水性油墨相對於普通紙的行為,首先,使用針徑28G(內徑0.18mm,外徑0.36mm)的針頭,將該針頭的前端配置在和普通紙表面的距離是4mm的高度處,從那裡滴下作為對象的油墨。其後,使油墨固著。並且,測定油墨剛附著於普通紙之後的墨點的直徑,其測定值為dl,測定油墨固著於普通紙後的油墨擴散的最大直徑,其測定值為dS,測定油墨固著於普通紙後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑,其測定值為dC。本發明所涉及的水性油墨,在如上操作所得到的各測定值之間,dC〈dl〈dS(式l)的關係成立。另外,通過噴墨記錄將油墨列印固著於普通紙後,相對於普通紙的水不溶性色料的存在深度是不足30pm。由上述式(1)所代表的顯示相對於圖14B所示的剛附著之後的墨點直徑dl,如圖14C所示,油墨中的水不溶性色料的擴散的最大直徑dC是dC〈dl,另外,如圖14D所示,和向油墨的記錄介質固著後的油墨擴散的最大直徑dS的關係用dC<dl〈dS表示。鑑於本發明所涉及的水性油墨的構成,該關係式意味油墨液滴賦予記錄介質後,通過Ka值高的不良溶劑,色料在記錄介質表面附近以近似於正圓形狀擴散固定化後,油墨中的水及水溶性有機溶劑進一步擴散在記錄介質的表面附近,同時呈放射狀擴張;水不溶性色料和水及水溶性有機溶劑向記錄介質上的固著過程是表示在水不溶性色料的固定化後,水和水溶性有機溶劑擴散到記錄介質內。另外,固著於記錄介質的水不溶性色料的存在深度是不足30jam意味將水不溶性色料賦予記錄介質後,有效地覆蓋記錄介質的表面。對此,同樣地進行以往的水性油墨相對於普通紙的行為的測定,油墨固著於普通紙後的水不溶性色料的擴散的最大直徑dC,比油墨剛附著於普通紙之後的墨點的直徑dl更大,呈dl<dC〈dS的關係,另外,水不溶性色料和擴散到其周圍的水及水溶性有機溶劑的邊界,和本發明中涉及的水性油墨比,是不清楚的。這表明在油墨向普通紙附著後,水及水溶性有機溶劑擴散入記錄介質內之際,水不溶性色料也一起擴散,色料不能有效地覆蓋紙面,另外,因為色料地輪廓不是正圓形,所以列印品位也不清楚。另外,和向油墨的記錄介質固著後的油墨擴散的最大直徑dS的關係,即使在dC<dl〈dS的關係成立,固著後的水不溶性色料的存在深度是30jam以上的情況,也顯示水不溶性色料不僅是紙面的表面附近,還向紙的深度方向浸透,此時,色料未有效地覆蓋紙面。在本發明中,油墨液滴被賦予到記錄介質的普通紙之際,對油墨剛附著於普通紙之後的墨點直徑dl,油墨固著於普通紙後的油墨擴散的最大直徑dS及油墨固著於普通紙後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC的測定,分別根據以下方法進行。首先,在測定對象的油墨中,少量添加在該油墨中所含有的水溶性有機溶劑中是可溶的、和油墨構成成分的水不溶性色料呈不同色相的水溶性染料,使用該油墨,目視可測定固著於普通紙後的油墨成份擴散的最大直徑dS。即,在油墨中少量添加在水性有機溶劑中是可溶的、和水不溶性色料呈不同色相的水溶性染料,油墨中的水不溶性色料固定化後,在普通紙中擴散的水及水溶性有機溶劑的擴散狀態,根據添加到油墨中的水溶性染料的存在,可以目測。另外,油墨液滴被賦予普通紙之際,油墨向普通紙剛附著後的墨點直徑dl,使用協和界面科學公司製造的接觸角計(FaceCONTACT-ANGLEMETERCA-P)測定。具體的說,使用針徑28G(內徑0.18mm,外徑0.36mm)的針頭,從該針頭的前端和普通紙表面的距離是4mm的高度處,在普通紙上滴下油墨,根據接觸角針的刻度讀取測定滴下後的油墨滴的直徑。即,以上述讀取值作為油墨向普通紙剛附著後的墨點直徑dl。另外,油墨向普通紙固著後的油墨擴散的最大直徑dS,及油墨向普通紙固著後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC的測定,是根據上述條件,將滴到普通紙上的墨點放置6小時以上,油墨液滴穩定化後,測定墨點的最大直線長度,其值記為最大直徑dC,另外,油墨向普通紙固著後的油墨擴散的最大直徑dS通過測定和油墨中的水不溶性色料呈不同色相的水溶性染料的色相所擴散的最大直線長度求得。另外,油墨向普通紙固著後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC通過測定和油墨中所含有的水不溶性色料的色相所擴散的最大直線長度求得。另外,油墨向普通紙固著後的水不溶性色料的存在深度通過將油墨使用噴墨印表機列印後,切斷普通紙的列印部分,顯微鏡觀察其斷面求得。另外,為了使墨點形成如此的形狀,當以該油墨中的良溶劑的全部重量(重量%)為A,以油墨中的不良溶劑的全部重量(重量%)為B時,優選將A:B的比率(油墨中的全部重量的良溶劑(重量%):油墨中的全部重量的不良溶劑(重量%))調整為10:5以上10:30以下的範圍內,更優選10:5以上10:IO以下的範圍內,特別優選10:6以上10:10以下的範圍內。本發明中涉及的水性油墨,其特徵在於比較根據bristow法求得的油墨中所含有的不同種類的多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值,Ka值最大的水溶性有機溶劑是不良溶劑。另外,按照本發明人等的研究,從進一步提高所形成的圖像的品質的觀點,優選將油墨中的Ka值之值調整為不足1.5(ml/m7msec1/2),更優選調整為0.2(ml/m7msec1/2)以上不足1.5(ml/m2/msec1/2)。即,油墨的Ka值如果像不足1.5(ml/m7msec1/2)那樣地構成,則在油墨向記錄介質地浸透過程地初期階段,發生固液分離,能形成順漿極少的高品質的圖像。另外,通過將油墨的Ka值之值定為0.2(ml/m7msec1/2)以上,能得到更優選的固著性。另外,根據本發明的bristow法求得Ka值是以普通紙例如,佳能公司製造的、使用電子照相方式的複印機和頁式印表機(雷射束印表機)和噴墨記錄方式的印表機所使用的PB紙、和採用電子照相方式的複印機用的PPC用紙等作為記錄介質使用而測定的值。另夕卜,作為測定環境,假想為通常的辦公環境,例如,溫度2025'C,溼度40~60%。但是,在普通紙上,在形成黑色和彩色油墨混在一起的圖像的情況中,如果將本發明中涉及的油墨製成用於黑色油墨的構成,則如上所述,和其它的油墨比較,認為比較早的發生了在紙面上構成黑色油墨的色料的凝集或者分散破壞。在本發明的圖像形成方法中,將本發明所涉及的水性油墨用於黑色油墨,並且,在將彩色油墨的圖像的形成在黑色油墨的圖像形成之後進行,更優選進行賦予黑色油墨的掃描之後,空出至少掃描l次以上的距離後,進行賦予彩色油墨的掃描,即使和彩色油墨接觸,也不發生紙面上的黑色、彩色之間的混色滲色,可形成滲色性優異的圖像。即,僅僅是保持時間差進行將黑色油墨和彩色油墨的各色油墨的圖像形成,沒有必要進行以多次的掃描完成列印、需要列印時間的多次掃列印的方法,和將黑色和彩色各自製成恢復系統導致的機器的大型化的方法,就能得到上述的優異效果。另外,如果使用本發明所涉及的水性油墨,根據前面說明的理由,油墨中的色料可有效地殘留在記錄介質上,所以使用比以往的油墨的噴出量(液滴體積)更少的油墨量,能進行濃度高的列印。另外,因為用少的油墨量可以列印,所以可期待圖像形成中的成本的削減、比以往的油墨的固著時間更快的效果。本發明中涉及的水性油墨,在和使用油墨成分中的水性有機溶劑的水不溶性色料之間的關係中,以上述說明的構成為特徵,但是除此之外,也可採用和以往的水性油墨相同的構成。下面,關於構成本發明的油墨的各成分進行說明。首先,關於分散水不溶性色料的水性溶劑進行說明。本發明所涉及的水性油墨,含水及水溶性有機溶劑的混合溶劑,作為水溶性有機溶劑,可從下述列舉的物質中選擇。在本發明中,選擇水溶性有機溶劑時,必需用前面敘述的方法,首先,對相對於使用的水不溶性色料良溶劑或不良溶劑進行判斷,實踐相關的判斷結果,之後,將至少良溶劑和不良溶劑進行混和,並且,各水溶性有機溶劑的含有量按照本發明規定的範圍內,選擇水溶性有機溶劑,適當地配合,配製油墨。作為水溶性有機溶劑,具體的說,可以列舉例如,曱醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇等的碳原子數1~4的烷基醇類;二甲基曱醯胺、二曱基乙醯胺等的醯胺類;丙酮、二丙酮醇等的酮或者酮醇類;四氫呋喃、二噁烷等的醚類;聚乙二醇、聚丙二醇等的聚烷醇類;乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1,2,6-己烷三醇、硫二甘醇、六甘醇、二乙二醇等的亞烷基含26個碳原子的亞烷醇類;聚乙二醇單曱醚醋酸酯等的低級烷醚醋酸酯;丙三醇;乙二醇單曱(或乙)醚、二乙二醇曱(或乙)醚、三甘醇單甲(或乙)醚等的多元醇的低級醇醚類;N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。另外,作為水,優選使用去離子水。本發明中涉及的水性油墨中的水溶性有機溶劑的含有量沒有特別限定,但是,相對於油墨總重量,優選3~50重量%的範圍是適當的。另外,油墨中所含有的水量,相對於油墨總重量,優選50~95重量%的範圍。在本發明優選的方式中,當以該油墨中的良溶劑的全部重量(重量yo為A,以油墨中的不良溶劑的全部重量(重量%)為B時,它們的比率A:B按照10:5以上10:30以下的範圍內,優選A:B為10:5以上10:IO以下的範圍內,更優選比率A:B為10:6以上10:10以下的範圍內,調整構成水性油墨的水溶性有機溶劑的種類和含有量。按照本發明人等的詳細研究,水性油墨中所含有的良溶劑的比率比上述範圍更多時,保存穩定性優異,但是難於得到高的列印濃度,相反,良溶劑的比率比上述範圍更少時,能得到高的列印濃度,但是保存穩定性變的不充分。對此,將油墨中的水溶性有機溶劑中的良溶劑和不良溶劑的比率按上述那樣控制,可以實現油墨的保存穩定性和高的列印濃度的雙羸。另外,如前所述,在本發明中,決定油墨中所含有的各水溶性有機溶劑時,bristow法是表示向具有所含各水溶性有機溶劑的記錄介質的浸透性的尺度,通過控制根據bristow法求得的Ka值,即使是少的液滴量也具有充分大的面積係數,並且可實現高的列印濃度,可實現以往不能得到的完成效果。油墨的保存穩定性一般是不伴隨水的蒸發的狀態的油墨的穩定性,高的列印濃度的實現是油墨附著於紙上之際,伴隨著在形成油墨點的溶劑在紙面上的擴散,發生顏料的凝集現象。另外,作為油墨中並用不良溶劑和良溶劑而帶來的其它效果,除保存穩定性和高的列印濃度可以雙羸以外,還有某種程度的可控制油墨中水份蒸發時顏料的凝集。具體的說,當油墨液滴附著於記錄頭的噴嘴面時,隨著油墨的蒸髮油墨中的色料的濃度上升。此時,由於油墨中不良溶劑和良溶劑共存,通過良溶劑的效果可某種程度地抑制顏料地凝集。這樣,由於油墨中含有良溶劑,能抑制記錄頭噴嘴面的顏料的凝集,可期待提高記錄頭的往復操作的信賴性。下面,關於構成本發明的水不溶性色料進行說明。作為構成本發明所涉及的水性油墨的水不溶性色料,不論其分散方式,可使用例如,可以是使用分散劑或活性劑的樹脂分散類型的顏料(樹脂分散型顏料)或活性劑分散類型的顏料,不使用提高水不溶性色料自身的分散性而使用的分散劑等也可分散的微膠嚢型顏料或在顏料粒子的表面導入親水基團的自分散類型的顏料(自分散型顏料),或進一步在顏料粒子的表面與含高分子的有機基團化學鍵合的改性了的顏料(聚合物鍵合型自分散顏料)。當然,也可組合這些分散方法的不同顏料進行使用。相對於油墨的總重量,水不溶性色料的比例是0.1~15重量°/。,更優選1~10重量%。以下,關於本發明可使用的這些顏料進行說明。[顏料]在本發明所涉及的水性油墨中可使用的顏料,沒有特別限定,下面所列舉者均可使用。作為黑色油墨中所使用的顏料,碳黑是優選的。例如,爐黑、燈黑、乙炔黑、槽法碳黑等的碳黑均可使用。具體的說,可使用例如,k行^"(Raven)7000、H/"5750、kW"5250、H^7》5000ULTRA、k4々*7*73500、k4々'7》2000、k《7》1500、H々':r》1250、kW"1200、kC"1190ULTRA—II、k4《7》1170、k471255(以上由3口7匕'r公司製造)、7',少夕Z—乂k;C(BlackPearls)L、卩一力'A(Regal)400R、卩一力'乂k330R、y—力Vk660R、乇々夕'A(Mogul)L、乇大夕(Monarch)700、乇大夕800、乇大夕880、乇大夕900、乇大夕1000、乇大夕1100、乇大夕1300、乇大夕1400、乇大夕2000、《7Vk力y(Valcan)XV-72R(以上由衩Y求少卜公司製造)、著色用碳黑(ColorBlack)FW1、著色用碳黑FW2、著色用碳黑FW2V、著色用碳黑FW18、著色用碳黑FW200、著色用碳黑si50、著色用碳黑si60、著色用碳黑sno、,卩7^y夕義(Printex)35、y,》^'7夕久U、7,》尹夕只V、夂卩》f1、7夕^140U、y卩少夕^140V、^《夕Y/l^:f,少夕(SpecialBlack)6、義《;\,、7夕5、義《'》X,夕4A、^《'〉/k:7',!V夕4(以上由亍'夕'7廿公司製造)、No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF-88、MA600、MA7、MA8、MA100(以上由三菱化學公司製造)等的市售品。另外,也可使用專為本發明而另外重新配製的碳黑。但是,本發明不限於這些,以往公知的碳黑均可使用。另外,不限於碳黑,磁鐵礦、鐵素體等的磁性體微粒和鈦黑等也可作為黑色顏料使用。作為有機顏料,具體的說,可以列舉例如,甲苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢薩黃、聯苯胺黃、吡唑啉酮紅等的不溶性偶氮染料,y卜一^紅、heliobordeaux、顏料猩紅、永久紅2B等的溶性偶氮顏料,來自於茜素、陰丹酮、硫靛紫紅等的還原染料的衍生物、酞菁藍、酞蕢綠等的酞菁系顏料,會吖啶酮紅、喹吖啶酮品紅等的喹吖啶酮系顏料,芘紅、芘猩紅等的茈系顏料,異吲哚酮黃、異吲哚酮橙等的異吲哚酮系顏料,苯並咪唑酮黃、苯並咪唑酮橙等的咪唑酮系顏料,芘蒽酮紅、芘蒽酮橙等的芘蒽酮系顏料,靛藍系顏料,縮合偶氮系顏料,硫靛藍系顏料,二酮基吡咯並吡咯系顏料,黃烷士酮黃、醯胺黃、喹諾酞酮黃、鎳偶氮黃、酮偶氮甲鹼黃、perinon橙、蒽酮橙、二蒽醌紅、二喁唑紫等。當然,不限於這些,也可是其它的有機顏料。另外,將本發明能使用的有機顏料用染料索引(C.I.)來表示,可例示例如,C.I.顏料黃12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、97、109、110、117、120、125、128、137、138、147、148、150、151、153、154、166、168、180、185,C.I.顏料橙16、36、43、51、55、59、61、71,C.I.顏料紅9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、175、176、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、272,C.L顏料紫19、23、29、30、37、40、50,C.I.顏料藍15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64,C.1.顏料綠7、36,C.L顏料棕23、25、26等。作為本發明的水性油墨中所含有的水不溶性色料,如前所述,也可使用採用分散劑的樹脂分散型顏料,但是,此時,能使上述所列舉的疏水性顏料分散的化合物是必要的。作為這樣化合物,可使用所謂的分散劑、表面活性劑、樹脂分散劑等。作為分散劑或表面活性劑,沒有特別限定,但是其中優選使用陰離子系、非離子系者。例如,作為陰離子系物質,可以列舉例如,脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽、及這些的取代衍生物;作為非離子系物質,可以列舉例如,聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸山梨醇酯、聚氧乙烯基脂肪酸山梨醇酯、聚氧乙烯基烷基胺、脂肪酸甘油酯、氧乙烯氧丙稀塊狀聚合物、及這些的取代衍生物等。作為樹脂分散劑可以列舉從苯乙烯及其衍生物、乙烯基萘及其衍生物、ot,0-乙烯性不飽和羧酸的脂肪族醇酯等、丙烯酸及其衍生物、馬來酸及其衍生物、衣康酸及其衍生物、富馬酸及其衍生物、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、丙烯醯胺、及其衍生物等中選擇的至少2個單體(其中至少i個是親水性單體)構成的嵌段共聚物、無規共聚物及接枝共聚物、以及這些的鹽等。[微膠嚢型顏料]作為本發明的水性油墨中所含有的水不溶性色料,如前所述,也可使用以有機高分子類覆蓋水不溶性色料進行微膠嚢化而構成的微膠嚢型顏料。作為以有機高分子類覆蓋水不溶性色料進行微膠嚢化的方法,可以列舉化學製法、物理製法、物理化學的方法、機械製法等。具體的說,可以列舉表面聚合法、in-situ聚合法、溶液中固化覆膜法、凝聚(相分離)法、溶液中乾燥法、融解分散冷卻法、氣中懸濁覆膜法、霧狀蒸發乾燥法、酸析法、轉相乳化法等。作為構成微膠嚢的壁膜物質的材料所使用的有機高分子類,可以列舉例如,聚醯胺、聚氨酯、聚酯、聚脲、環氧樹脂、聚碳酸酯、尿素樹脂、三聚氰氨樹脂、苯酚樹脂、多糖類、凝膠、阿拉伯樹膠、葡聚糖、酪蛋白、蛋白質、天然橡膠、聚羧乙蜂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、纖維素、乙基纖維素、甲基纖維素、硝基纖維素、羥乙基纖維素、醋酸纖維素酯、聚乙烯、聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸的聚合物或共聚物、(曱基)丙烯酸酯的聚合物或共聚物、(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、海藻酸蘇打、脂肪酸、石蠟、蜂蠟、水蠟、固化牛脂、棕櫚蠟、清蛋白等。在這些中,可使用具有羧酸基或磺酸基等的陰離子性基團的有機高分子類。另外,作為非離子性有機高分子,可以列舉例如,聚乙烯醇、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單曱基丙烯酸酯或它們的(共)聚合物、2-嗜,唑啉的陽離子開環聚合物等。特別是聚乙烯醇的完全皂化物因為具有水溶性低、容易溶於熱水、難溶於冷水的性質,所以特別優選。作為微膠嚢化的方法選擇轉相法或酸析法時,作為構成微膠嚢壁膜物質的有機高分子類,使用陰離子性有機高分子。轉相法是,以相對於水能自分散或者溶解的陰離子性有機高分子類和自分散性有機顏料或自分散型碳黑等的色料的複合物或組合體,或者自分散性有機顏料或自分散型碳黑等的色料、固化劑及陰離子性有機高分子類的混合物為有機溶劑相,將水投入到該有機溶劑相中,或者將該有機溶劑相投入到水中,自分散化(轉相乳化)的同時微膠嚢化的方法。在上述轉相乳化法中,即使是使油墨中所使用的水溶性有機溶劑或添加劑混入到有機溶劑相中製造,也沒有什麼問題。特別是如果從可製造直接油墨油墨用的分散液來講,更優選是油墨的溶液介質混入。另一方面,酸析法是把根據由以鹼性化合物中和含陰離子性基團的有機高分子類的一部分或全部的陰離子性基團,用自分散性有機顏料或自分散型碳黑等的色料和在水性介質中混攪的工序及酸性化合物,調pH至中性或酸性,使含陰離子性基團的有機高分子類析出,固著於顏料上的工序而構成的製法得到的含水濾餅,通過用鹼性化合物中和一部分或全部的陰離子性基團,進行微膠嚢化的方法。通過這樣的處理,可製造大含有量微細顏料的陰離子性微膠嚢化顏料。另夕卜,作為如上所舉的微膠嚢化之際所使用的溶劑,可以列舉例如,曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等的烷基醇類;苯、甲苯、二曱苯等的芳香族經類;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類;氯仿、二氯乙烷等的氯代烴類;丙酮、曱基異丁酮等的酮類;四氫呋喃、二噁烷等的醚類;甲基溶纖劑、丁基溶纖劑等的溶纖劑類等。另外,將用上述方法配製的微膠囊用離心分離或過濾等從這些溶劑中一次分離,將其和水及必要的溶劑等同時攪拌,進行再分散,以得到作為目的的微膠嚢化顏料。用以上方法得到的微膠嚢化顏料的平均粒徑優選是50nm~180nm。[自分散型顏料]作為本發明所涉及的水性油墨中所含有的水不溶性色料,如前所述,可使用已提高水不溶性色料自身的分散性的、不用分散劑等就可分散的自分散型的顏料。作為自分散型顏料,可以列舉在顏料離子表面,直接或通過其它原子團,化學鍵合有親水基團的物質。例如,導入到顏料粒子表面的親水基團優選使用從-C00M1、-S03M1及-P03H(M1)2(式中Ml表示氫原子、鹼金屬、胺或有機銨)構成的組中選擇的物質。另外,上述其它原子團優選使用碳原子數l~12的亞烷基、取代或未取代的亞苯基、或取代或未取代的亞萘基等。另外還優選使用通過用次氯酸蘇打處理碳黑的酸化處理方法、用水中臭氧處理酸化碳黑的方法、施以臭氧處理後用酸化劑溼式酸化、改性碳黑表面的方法得到的表面化處理型的自分散顏料。作為本發明所涉及的水性油墨中所含有的水不溶性色料,如前所述,可使用已提高水不溶性色料自身的分散性的、不用分散劑等就可分散的聚合物結合型自分散顏料。不使用該分散劑的聚合物結合型自分散顏料,優選使用含有在顏料的表面上直接或通過其它原子團進行化學鍵合的官能團、和離子性單體與疏水性單體的共聚物的反應物的物質。即,如果使用具有這樣結構的物質,能使改性表面時所使用的聚合體的形成材料離子性單體和疏水性單體的聚合比率,據此能適當的調整改性顏料的親水性。另外,因為能使使用的離子性單體及疏水性單體的種類和兩者的組合適當地變化,所以能賦予顏料表面以各種各樣的特性,從這一點來看是優選的。(官能團)上述聚合物結合型自分散顏料中的官能團,在顏料的表面直接或通過其它的原子團進行化學鍵合。該官能團通過和後面所述的共聚物反應,構成有機基團。在這裡官能團的種類在和該共聚物擔持的官能團的關聯中選擇。並且,官能團和共聚物的反應,如果考慮該顏料在水性介質中可分散,則優選不發生加水分解等的結合,例如,發生如醯胺結合等的反應。該官能團為氨基,通過使羧基在共聚物上擔持藉助醯胺鍵在顏料粒子表面導入共聚物。另外,該官能團為羧基,也通過氨基在共聚物上擔持,同樣的可將共聚物通過醯胺鍵導入到顏料粒子的表面。在這裡,在顏料表面能進行化學鍵合的官能團,即可直接在顏料表面結合,另外,也可通過其它的原子團結合。可是,將比較大分子量的共聚物,導入到顏料表面時,為了避免共聚物彼此的立體障礙,優選通過其他原子團,將官能團導入到顏料表面。在這裡,其它的原子團如果是多價的元素和有機基因,並沒有特別的限制。但是,根據上述理由,從控制自官能團到顏料表面的距離的觀點看,優選使用例如,2價的有機殘基。2價的有機殘基的例子包含亞烷基和亞芳基(亞苯基)等。更具體的講,例如,在後面敘述的實施例中,通過使顏料和氨基苯基(2-硫乙基)碸反應,在顏料表面導入苯基(2-硫乙基)碸基,然後,使五乙烯基環六亞甲基四胺的氨基和苯基(2-硫乙基)碸基反應,導入作為官能團的氨基。此時,氨基可通過含苯基(2-硫乙基)的原子團化學鍵合到顏料表面。(聚合物結合型自分散顏料的共聚物)作為由上述離子性單體和疏水性單體構成的共聚物,優選使用例如,具有陰離子性的陰離子性共聚物,或者具有陽離子性的陽離子共聚物。作為上述陰離子性的共聚物,可以列舉疏水性單體和陰離子性單體構成的共聚物,或者它們的鹽等。作為此時使用的代表性疏水性單體,包括以下列舉的單體,但是,本發明不限於此。例如,苯乙烯,乙烯基萘,甲基丙烯酸酯等的甲基丙烯酸烷基酯,曱基丙烯酸烷苯酯,甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯,甲基丙烯腈,甲基丙烯酸-2-三曱基甲矽烷氧基乙酯,甲基丙烯酸縮水甘油酯,甲基丙烯酸對甲苯酯,曱基丙烯酸山梨糖醇酯,曱基丙烯酸酯等的曱基丙烯酸烷基酯,苯基丙烯酸酯,丙烯酸苄酯,丙烯腈,丙烯酸-2-三曱基曱矽烷氧基乙酯,丙烯酸縮水甘油醇酯,丙烯酸對甲苯酯及丙烯酸山梨糖醇酯等。作為上述所使用的陰離子性單體,包括以下列舉的單體,但是本發明不限於此。可以列舉例如,丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸等。作為本發明中所使用的共聚合物的一個方式的由陰離子性單體和疏水性單體構成的陰離子性共聚物,由從前所舉的疏水性單體中選擇任何一個,和從上述列舉的陰離子性單體中選擇的至少l個的至少兩個以上的單體構成。該共聚物包含嵌段共聚物、無規共聚物、接枝共聚物或者它們的鹽等。作為陰離子性共聚物的酸價優選使用100~500範圍,並且,酸價的測定偏差為平均酸價的20%以內。根據將共聚物的酸價規定為所需範圍內,能有效地控制顏料表面的親水性過高,列印後油墨中的水及溶劑停留在顏料表面,向記錄媒介物列印後,油墨的耐標記性的表達變遲。另外,也能有效抑制顏料表面的親水性過低,顏料在油墨中難於穩定地分散。另外,所謂上述的鹽可以列舉除納、鋰、鉀等的鹼金屬之外,銨鹽、烷基銨鹽、烷醇銨鹽等,可單獨或適當地組合幾種使用它們。其次,作為本發明使用的共聚物的其它實施方式,關於由陽離子性單體和疏水性單體構成的陽離子性共聚物進行說明。作為陽離子性的共聚物可使用下面列舉的由疏水性單體和陽離子性單體構成的共聚物,或者他們的鹽。作為疏水性單體,可使用前面列舉的單體。作為陽離子性單體,可使用例如,丙烯醯胺,曱基丙烯酸二曱基氨乙酯,甲基丙烯酸二乙基氨乙酯,曱基丙烯酸叔丁基氨乙酯,丙烯酸二甲基氨乙酯,丙烯酸二乙基氨乙酯,二甲基氨丙基曱基丙烯醯胺,N-乙烯基咔唑,甲基丙烯醯胺,丙烯醯胺及二甲基丙烯醯胺等。陽離子性的共聚物可以列舉由從上述單體中選出的疏水性單體和陽離子性單體的至少2個以上的單體構成的嵌段共聚物、無規共聚物、接枝共聚物或者它們的鹽等。特別是優選陽離子性的共聚物的胺價在100-500的範圍內的,另外,優選胺價的測定誤差為平均胺價的20%以內。所謂胺價用中和lg試劑所需要的鹽酸當量的K0H的mg數表示。另外前述所謂鹽可以列舉醋酸、鹽酸、硝酸等,可單獨或適當地組合幾種使用。上述的陰離子性或陽離子性的共聚物,優選使用重均分子量(Mw)在1000~20000範圍的物質,而且更適合3000~20000的物質。陽離子共聚物段的多分散度Mw/Mn(重均分子量Mw,數均分子量Mn)優先選用數值在3以下的物質。油墨中這種陽離子性共聚物的含量,相對於通過聚合物用於表面改性的顏料粒子來說,優先選用5重量%以上40質量以下的物質。另外,關於共聚物的多分散度,由於多分散度越大,共聚合物的分子量分布越廣,基於共聚合物分子量的上述性質越難於發現,所以優先選用共聚合物分子量分布集中的物質。下面以碳黑為例,對通過使顏料粒子表面的有機官能團化學鍵合對顏料進行改性的方法進行說明。可以使用的方法,在顏料粒子表面的官能團或在顏料粒子表面導入官能團,在這些官能團上結合離子性單體和疏水性單體構成的共聚物,把該共聚合體向顏料粒子表面化學鍵合,通常任何一種方法都可以,沒有特定的限制。下述方法是其中的一個例子。向碳黑等顏料粒子表面導入聚乙烯亞胺等,其末端官能團有氨基。使離子性單體和疏水性單體構成的共聚合物發生重氮鎗反應的方法,或在碳黑等顏料粒子表面讓分子內具有氨基和羧基的共聚物發生重氮鎗反應的方法等。典型的其他方法可參見公開的W001/51566Al。上述方法中,例如將陰離子性共聚物化學鍵合到碳黑粒子表面時,包含下述3個工序。第l工序在碳黑上,根據重氮鎗反應,使氨基苯基(2-硫乙基)碸基(APSES)加成。笫2工序在進行了APSES處理的碳黑上,使聚乙烯亞胺或5-乙烯基六亞曱基四胺(PEHA)加成。笫3工序附加疏水性單體和具有羧基的離子性單體的聚合物。在上述第2工序中,通過第1工序在碳黑表面上通過使化學鍵合的苯(2-硫乙基)碸基和APSES的氨基反應,在碳黑表面上導入作為化學鍵合的官能團氨基。而且在第3工序,例如,根據使共聚物離子性單體部分具有的羧基的一部分和氨基反應形成醯胺鍵,通過含有APSES殘基的苯基(2-硫乙基)和PEHA殘基的原子團,將共聚物導入到碳黑的表面上。另外上述方法中,例如,使陽離子性共聚物化學鍵合到粒子表面時,含有下述2個工序。第1工序通過重氮総反應使氨基苯基(2-硫乙基)碸基(APSES)附加到碳黑表面的過程。第2工序附加疏水性單體和陽離子性單體的聚合物的過程。通過上述第1工序,向碳黑表面導入作為化學鍵合的官能團碸基。而且在第2工序中,例如使共聚物離子性單體部分具有的氨基的一部分和碸基反應(求核取代),通過含APSES殘基的苯基(2-硫乙基)的原子團,將共聚物導入碳黑表面。如上所述,本發明涉及的水性油墨中含有的水不溶性色料,可以使用樹脂分散型顏料、微膠嚢型顏料、自分散型顏料、聚合物結合型自分散型顏料,但除此以外,添加水溶性樹脂的顏料也可以使用。以下是關於這一點的說明。本發明中,上述列舉的顏料中添加水溶性樹脂的形態中,將水溶性樹脂添加到自分散型顏料中的系統中,相對於自分散型顏料,水溶性樹脂吸附狀態的水溶性樹脂吸附型自分散顏料也可以使用。作為水溶性樹脂吸附型自分散顏料,將水溶性樹脂添加到上述所述的自分散型顏料自分散體中,通過攪拌混合可以製造。下面列舉水溶性樹脂吸附型自分散顏料的優選例。本發明可以使用的作為水溶性樹脂吸附型自分散顏料的自分散型顏料有顏料粒子表面有親水基團直接或通過其他原子團化學鍵合的物質等。例如,在顏料粒子表面導入的親水基團,可從由-C00Ml,-S03M1及-P03H(M1)2(式中的Ml代表氫原子、鹼金屬、或有機氨)構成的組中選出。除上述原子團外,碳原子數112的亞烷基,取代或未取代的亞苯基或取代換或未取代的亞萘基等也適合使用。除此以外,還有通過用次氯酸蘇打氧化處理碳黑的方法,以水中臭氧處理氧化碳的方法,施以臭氧處理後用氧化劑進行溼式氧化,改性碳黑表面的方法等表面氧化處理型自分散型顏料也適合使用。形成本發明使用的水溶性樹脂吸附型自分散顏料時,能使用的自分散型顏料優選鹼可溶性聚合物以某種程度的比例吸附。自分散顏料的表面按上述羧基化等改性到極限後,對鹼可溶性聚合物的顏料粒子的吸附實際上變成零。相反表面改性過少,難於得到改性效果。因此,表面改性的尺度應掌握在表面的羧基含量為0.1~0.5mmol/g。作為形成本發明的水溶性樹脂吸附型自分散顏料時能使用的水溶性樹脂可以列舉由疏水性單體和陰離子單體構成的共聚物,由疏水性單體和非離子單體及陰離子單體構成的共聚物,或者它們的鹽等。此時,作為使用的代表性疏水性單體,有以下列舉的單體,但本發明不限於此。例如,苯乙烯、乙烯基萘、曱基丙烯酸曱酯等的曱基丙烯酸烷基酯,曱基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、曱基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯腈、曱基丙烯酸-2-三曱基曱矽烷氧基乙酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸對曱苯酯、甲基丙烯酸山梨糖醇酯、丙烯酸曱酯等的丙烯酸烷基酯,丙烯酸苯酯、丙烯酸千酯、丙烯腈、丙烯酸-2-三曱基甲矽烷氧基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸對曱苯酯以及丙烯酸山梨糖醇酯。非離子型單體列舉如下,但並不能說本發明僅限於這些單體。可以列舉(曱基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基聚乙二醇酯、'》卩3夕口7—等。上述使用的陰離子單體列舉如下,但並不能說本發明僅限於這些單體。例如,丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸等。該共聚包括嵌斷共聚物、無規共聚物、接枝共聚物及其鹽等。上述使用的陰離子共聚物的酸價優選範圍是100500,而且酸價的偏差優選為平均酸價的20%以內。另外,上述的鹽包括鈉、鋰、鉀等金屬鹽及銨鹽、烷基銨鹽及烷基醇胺鹽等。這些可以單獨或適當組合加以使用。以上說明的陰離子共聚物,其重均分子量(Mw)優選1000~20000的範圍,更優選在300020000的範圍可使用。本發明所述的所謂顏料和水溶性樹脂的吸附是指通過範德華力或分子間力等的吸附。作為吸附的手段,一般通過攪拌顏料和鹼可溶性聚合物就可以得到充分的效果,但使用如吸附時具有高共用的分散機也沒有問題。為探討相對於自分散型顏料的鹼可溶型聚合物的吸附性,根據表面張力的評價是簡便的。例如,相對於1重量°/。的自分散型顏料,測定添加水溶液樹脂時的表面張力(在含1重量%的自分散性顏料系中,鹼可溶型聚合物量vsy:稱為平面圖a),另一方面,改變僅含水溶性樹脂的水溶液的濃度測定表面張力(水溶性樹脂量VsY:稱為平面圖b),比較平面圖a和平面圖b,如果探討達到任意的表面張力時,在平面圖a和平面圖b中,水溶性樹脂的濃度相差何種程度,可估算大體的水溶性樹脂的吸附量。本發明中涉及的水性油墨,為了維持保溼性,除上述成分之外,也可將尿素、尿素的衍生物、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷等的保溼性固體成分作為油墨成分使用。尿素、尿素衍生物、三羥甲基丙烷等的保溼性固體成分在油墨中的含有量,一般優選相對於油墨為0.1~20.0重量%的範圍,更優選3.0~10.0重量%的範圍。另外,在本發明涉及的油墨中,除上述成分以外,必要時,也可含有表面活性劑、pH調整劑、防鏽劑、防腐劑、防黴劑、抗酸化劑、抗還原劑、蒸發促進劑、絡合化劑等各種添加劑。作為本發明中所使用的表面活性劑,優選具有下述結構式U)~(4)的任何一個結構的化合物。結構式(1)(上述結構式(1)中,r表示烷基結構式(2)一n表示整數)。formulaseeoriginaldocumentpage28(上述結構式(2)中,R表示烷基,n表示整數)。結構式(3)H《H2CH20>^CHCH2OVR(上述結構式(3)中,R表示氫原子或烷基、m及n分別表示整數)結構式(4)formulaseeoriginaldocumentpage29化化(上述結構式(4)中,n及m分別表示整數)本發明中涉及的畫像形成方法,是使用黑色油墨和至少一種顏色的水性彩色油墨,在普通紙上進行記錄的噴墨記錄方法,其特徵在於黑色油墨使用具有上述已說明的構成的水性油墨,並且,在形成由該碳黑所形成的圖像和由彩色油所形成的圖像鄰接而成的圖像之際,進行賦予黑色油墨的掃描形成圖像後,在該圖像形成的區域,進行賦予彩色油墨的掃描0在這裡,對本發明中關於和黑色油墨並用的彩色油墨進行說明。在本發明涉及的圖像形成方法中,可使用以往公知的噴墨記錄用水性彩色油墨中的任何一種。作為彩色油墨的色料,可以列舉水溶性染料,特別是作為可溶化基團,優選使用具有陰離子性基團的水溶性染料。本發明中使用的彩色油墨的顏色,可以從例如,青、品紅、黃、紅、綠、藍、formulaseeoriginaldocumentpage29橙中進行適當地選擇使用。作為本發明中所使用的具有陰離子性基團的水溶性染料,如果是色彩索引(COLOURINDEX)中所記載的水溶性的酸性染料、直接染料、反應性染料,沒有特別限制。另外,即使是在色彩索引中沒有記載的染料,如果是具有陰離子性基團,例如碸基,則沒有特別限制。這些染料,在油墨中以1~10重量%,優選1~5重量%的範圍使用。作為具體的染料,可列舉以下物質。C.I.直接黃8、11、12、27、28、33、39、44、50、58、85、86、87、88、98、100、110C.I.直接紅2、4、9、11、20、23、24、31、39、46、62、75、79、80、83、89、95、197、201、218、220、224、225、226、227、228、230C.I.直接藍:1、15、22、25、41、76、77、80、86、90、98、106、108、120、158、163、168、199、226C.I.酸性黃1、3、7、11、17、23、25、29、36、38、40、42、44、76、98、99C.I.酸性紅6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、42、51、52、80、83、87、89、92、94、106、114、115、133、134、145、158、198、249、265、289C.I.酸性藍1、7、9、15、22、23、25、29、40、43、59、62、74、78、80、90、100、102、104、117、127、138、158、161除前述以外,作為本發明能使用的彩色油墨色料,可列舉以下的1.~3.的物質。這些色料,在被賦予記錄介質時,因為發揮了優異的耐水性,所以優選。1.作為可溶化基,具有羧基的染料2.油溶性染料3.顏料作為油溶性染料,如果是色彩索引(COLOURINDEX)中所記載的則沒有特別限定。另外,即使是色彩索引中沒有記載的新型染料,也沒有特別限制。具體的可以列舉以下物質。這些染料,在油墨中以110重量%,更優選1~5重量%的範圍使用。C.I.溶劑藍:33、38、42、45、53、65、67、70、104、114、115、135C.I.溶劑紅:25、31、86、92、97、118、132、160、186、187、219C.I.溶劑黃:1、49、62、74、79、82、83、89、90、120、121、151、153、154作為本發明中所使用的彩色油墨的色料,在使用顏料時,顏料的量相對於油墨的總重量,使用重量比為1~20重量%,優選2~12重量%的範圍。作為本發明能使用的彩色有機顏料,可列舉下述物質。作為黃色油墨中所使用的顏料可列舉例如,顏料黃l(C.I.PigmentYellow1)、顏料黃2(C.I.PigmentYellow2)、顏料黃3(C.I.PigmentYellow3)、顏料黃13(C.I.PigmentYellow13)、顏料黃16(C.I.PigmentYellow16)、顏料黃74(C.I.PigmentYellow74)、顏料黃83(C.I.PigmentYellow83)、顏料黃128(C.I.PigmentYellow128)等。作為品紅油墨中能使用的顏料可以列舉,例如,顏料紅5(C.I.PigmentRed5)、顏料紅7(C.I.PigmentRed7)、顏料紅12(C.I.PigmentRedl2)、顏料紅48(Ca)(C.I.PigmentRed48(Ca))、顏料紅48(Mn)(C.I.PigmentRed48(Mn))、顏料紅57(Ca)(C.I.PigmentRed57(Ca))、顏料紅112(C.I.PigmentRedl12)、顏料紅122(C.I.PigmentRedl22)等。作為青色油墨中可使用的顏料可列舉例如,顏料藍l(C.I.PigmentBlue1)、顏料藍2(C.I.PigmentBlue2)、顏料藍3(C.I.PigmentBlue3)、顏料藍15:3(C.I.PigmentBluel5:3)、顏料藍16(C.I.PigmentBlue16)、顏料藍22(C.I.PigmentBlue22)、還原藍4(C.I.VatBlue4)、還原藍6(C.I.VatBlue6)等。但是,不限於這些。另外,除以上以外,當然也可使用。為了本發明而新製造的顏料。另外,使用顏料時,作為使顏料分散於油墨中的分散劑,如果是水溶性樹脂,不論何種物質都可使用,但是,優選重均分子量在1000~30000的範圍,更優選在3000~15000的範圍。象這樣的分散劑,具體的可以列舉,由從苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基萘、乙烯基衍生物、a,p-乙烯性不飽和羧酸的脂肪族醇酯等、丙烯酸、丙烯酸衍生物、馬來酸、馬來酸衍生物、衣康酸、衣康酸衍生物、富馬酸、富馬酸衍生物、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯醯胺及其衍生物等中選擇的至少2個單體(這其中至少1個是親水性單體)構成的嵌段共聚物,或者無規共聚物、接枝共聚物或它們的鹽等。或者,優選使用松香、紫膠、澱粉等的天然樹脂。這些樹脂在溶解了鹼的水溶液中是可溶的,是鹼可溶型樹脂。另外,作為這些顏料分散劑可使用的水溶性樹脂,優選相對於油墨的總重量以0.1~5重量%的範圍含有。在本發明的彩色油墨中所使用的水性液介質是水或者水及水溶性有機溶劑的混合介質,作為水,不是含有各種離子的普通水,優選使用離子交換水(去離子水)。作為和水混合使用的水溶性有機溶劑,可以列舉例如,甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇等的碳數為1~4的烷基醇類;二曱基磺醯胺、二甲基乙醯胺等的醯胺類;丙酮、雙丙酮醇等的丙酮或丙酮醇;四氫呋喃、二喁烷等的醚類;聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亞烷基醇類;乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2,6-己三醇、硫撐二乙醇、己二醇、二乙二醇等的亞烷基含26個碳原子的亞烷基二醇類;丙三醇、乙二醇單甲醚(或乙醚)、二乙二醇甲(或乙)醚、三乙二醇曱(或乙)醚等的多元醇的低級烷醚類;N-曱基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。在這樣大量的水溶性有機溶劑中,優選使用二乙二醇等的多元醇、三乙二醇單曱(或乙)醚等的多元醇的低級烷醚。如上那樣的水溶性有機溶劑在彩色油墨中的含有量,一般的是油墨總重量的3~50重量%的範圍,優選3~40重量%的範圍。另外,作為所使用的水的含有量,是油墨總重量的10~90重量。/。,優選30~80重量%的範圍。另外,在本發明所使用的彩色油墨中,除上述成分以外,必要時,為了使油墨具有希望的物性值,可適當添加表面活性劑、消泡劑、防腐劑等。由如上述說明的成分構成的本發明中所使用的黑色及彩色油墨,優選具有從噴墨記錄頭能良好的噴出的特性。為此,從自噴墨記錄頭的噴出性的觀點,油墨的特性優選例如,其粘度是1~15mPa.s,表面張力是25mN/m以上,更優選其粘度是1~5mPa.s,表面張力是25mN/m~50mN/m。黑色油墨和彩色油墨並用時,特別是更優選彩色油墨的表面張力比黑色油墨的表面張力更低。具體的講,黑色油墨的表面張力是35~50fflN/m,彩色油墨的表面張力是25~35mN/m。以下就本發明所涉及的圖像形成方法舉具體例進行說明。本發明的圖像形成方法,其特徵在於,在黑色油墨上使用由前面所述的成分構成的本發明所涉及的水性油墨,在形成由該黑色油墨形成的圖像和由前面所述的彩色油墨所形成的畫像鄰接而構成的圖像之際,進行賦予黑色油墨的掃描形成圖像後,在圖像形成的區域進行賦予彩色油墨的掃描。以下,關於具體的手法進行說明。圖8是在實施本發明所涉及的圖像形成方法之際使用的記錄頭的一個實例。該記錄頭如圖8所示,具備噴出黑色油墨的噴出口列(Bk)和分別噴出彩色油墨的(C)、品紅(M)、及黃(Y)3種油墨的噴出口列。在本發明的圖像形成方法中,在形成彩色圖像時,噴出黑色油墨的黑色油墨噴出口列和噴出彩色油墨的彩色油墨噴出口列優選在副掃描方向上錯開配置的記錄頭。為此,例如在使用圖8所示的記錄頭進行圖像形成之際,形成僅黑色油墨的圖像的情況,使用黑色用的噴出口列的全體;在進行黑色和彩色並存的彩色圖像的形成時,優選黑色使用圖中的a部分,C,M及Y使用圖中的b部分,形成圖像。以下使用圖8,關於進行黑色和彩色並存的圖像的形成的情況,進行更詳細的說明。在圖8中,首先使用黑色用噴出口列的a部分用列印頭在圖的^t向上主掃描方向進行掃描,將黑色的圖像數據,以lpass列印形成於普通紙等的記錄介質上。其次,在圖的縱向(副掃描方向)上,僅以距離a進行記錄介質的移送,在下面的列印頭的主掃描的往方向的過程,利用彩色的噴出口列的b部分,在剛才用黑色的a隊列形成圖像的區域,以lpass進行彩色圖像的形成。此時,黑色的噴出口列a在下面的領域同時地進行圖像形成。根據上述所述反覆,進行黑色、彩色並存的圖像的形成'圖9中,顯示在實施本發明所涉及的圖像形成方法之際可使用的記錄頭的另一實例。圖9和圖8的情況相同,黑色使用噴出口列的圖中a部分,C、M、Y使用噴出口列全領域的圖中的b部分,和用上述圖8的說明進行的相同、進行黑色、彩色並存的圖像的形成。圖10中,顯示在實施本發明所涉及的圖像形成方法之際可使用的記錄頭的另一實例。圖10和圖8的情況相同,黑色使用噴出口列的圖中a部分,C、M、Y使用噴出口列全領域的圖中的b部分,進行黑色、彩色並存的圖像的形成。在圖10中所示的記錄頭中,如圖示,在黑色用噴出口列的a部分和彩色的b部分之間,僅以l次的送紙量a,的距離放置。為此,所述構成的記錄頭,在從黑色圖像形成彩色圖像形成之間,往復1次的列印掃描的時間差產生剩餘。因而,圖10例示的記錄頭比圖9所示的構成,相對於黑色、彩色間的流出,更為有利。圖11中顯示在實施本發明所涉及的圖像形成方法之際可使用的記錄頭的另一實例。像這樣,在送紙方向上依次的使用黑色及彩色用噴出口列被配置成一列的記錄頭時,對應於送紙,形成黑色圖像之後,形成彩色圖像。圖12中,顯示在實施本發明所涉及的圖像形成方法之際可使用的記錄頭的另一實例。在圖12所示的記錄頭中,在往方向的掃描和返方向的掃描中,為了讓彩色油墨的打入順序均等,彩色用噴出口列的青(Cl,C2)、品紅(Ml,M2)、黃(Y1,Y2)各兩列在主掃描方向被對稱地設置而構成。其結果使在黑色、彩色並存圖像的形成中,雙方向列印成為可能。此時,首先使用黑色的a部分,列印頭的主掃描的往方向形成黑色圖像,其次,僅以距離a進行記錄介質的移送。然後,在列印頭的主掃描的返方向的過程中,使用彩色的噴出口列的b部分,在用上述黑色的a列形成圖像的區域,以lpass列印進行彩色圖像的形成。另外,此時,用黑色的a部分,同時地進行下一領域的黑色圖像的形成。根據上述所述的重複,進行黑色、彩色、並存的圖像的形成。在如圖12的雙方向的列印對應頭中,當然和前面敘述的相同。作為黑色和彩色的噴嘴配置,在黑色和彩色的圖像形成之間,設置l掃描部分的間隔,相對於噴出,也可作為更有利的構成(參考圖13)。以上,就本發明的圖像形成方法,進行了說明,但本發明的方法中能使用的記錄頭的形態,不被圖8~13所限定。下面,就本發明中適用的噴墨記錄裝置的一個實例在以下進行說明。首先,將利用熱能的噴墨記錄裝置的主要部分的頭構造的一個實例示於圖l及圖2。圖1是沿油墨流路的頭13的剖視圖,圖2是在A-B線的切開剖視圖。頭13是將具有油墨流通的流路(噴嘴)14的玻璃、陶資、矽或塑料板等和發熱元件基板15進行粘接得到。發熱元件基板15由用氧化矽、氮化矽、碳化矽等形成的保護層16、用鋁、金、鋁-銅合金等形成的電極17-1及17-2、用HfB2、TaN、TaAl等的高熔點材料等形成的發熱電阻體層18、用熱氧化矽、氧化鋁等形成的蓄熱層19、用矽、鋁、氮化鋁等放熱性好的材料形成的基板20構成。在上述頭13的電極17-1及17-2中,外加脈衝狀的電信號,則用發熱元件基板15的n所表示的區域迅速的發熱,連接在該表面的油墨21產生氣泡,因其壓力,彎液面23突出,油墨21通過頭的噴嘴14噴出,自噴出孔22成為油墨小液滴24,向記錄介質25噴灑。在圖3表示並列多個圖1所示的頭的多個頭的一個實例的外觀圖。該多個頭是將具有多噴嘴26的玻璃板27和與圖1所說明者相同的發熱頭28粘接製作而成。圖4中,顯示安裝有該頭的噴墨記錄裝置的一個實例。在圖4中,61是作為擦抹部件的擋板,其一端通過擋板保持部件被保持固定,成為支架的形態。擋板61配製在鄰接到記錄頭65的記錄區域的位置,另外,在圖示例的情況,在記錄頭65的移動經路中,保持突出的形態。62是記錄頭65的突出口面的的帽,配置在鄰接到61的靜止位置,在和記錄頭65的方向垂直的方向移動,和油墨突出口面連接,具有進行封堵的構成。另外,63是被鄰接到擋板61設置的油墨吸收體,和擋板61同樣,在記錄頭65的移動經路中,保持突出的形態。由上述擋板61、帽62及油墨吸收體63構成噴出恢復部64,根據擋板61及油墨吸收體63在噴出口面除去水分、塵埃等。65是具有噴出能量發生裝置,向對著配有噴出口的噴出口面的記錄介質噴出油墨進行記錄的記錄頭,66是搭載記錄頭65,進行記錄頭65的移動的承載座。承載座66的導向軸67可滑動地接合,承栽座66的一部分和由發動機68驅動的傳動帶69連接(未圖示)。由此,承載座66可沿導向軸67移動,可在記錄頭65的記錄區域及其鄰接區域移動。51是根據插入記錄介質的供紙部,52根據未圖示的發動機被驅動的送紙輥。根據這些構成,可向和記錄頭65的噴出口面位置供給記錄介質,隨著記錄的進行,向配有排紙輥53的排紙部排紙。在以上的構成中,記錄頭65記錄結束,返回靜止位置時,噴出恢復部64的帽62從記錄頭65的移動經路退避,但是,擋板61在移動經路中突出。其結果,記錄頭65的噴出口被擦抹。另外,帽62連接到記錄頭65的噴出面進行封堵時,帽62在記錄頭的移動經路中以突出的狀態移動。記錄頭65從靜止位置向記錄開始位置移動時,帽62及擋板61和上述擦抹時的位置是同一位置。該結果是在該移動中,記錄頭65的噴出口面被擦抹。上述記錄頭向靜止位置的移動不僅是記錄結束或噴出恢復時,在記錄頭為了記錄在記錄區域移動之間,以固定的間隔向鄰接到記錄區域的靜止位置移動,伴隨著該移動,進行上述擦抹。圖5是顯示向記錄頭供給油墨的部件,例如,容納通過管被供給的油墨的墨盒的一個實例的圖。在這裡,40是容納供給用油墨的油墨容納部、例如,油墨袋,在其前端,設有橡膠製造的栓42。通過在該栓42中插入針(未圖示),可將油墨袋40中的油墨供給頭。"是接收廢油墨的油墨吸收體。作為油墨容納部和油墨的接觸面優選用聚烯烴、特別是用聚乙烯形成。作為本發明所使用的噴墨記錄裝置,如上所述的頭和墨盒不限於成為附加構件。如圖6中所示,優選使用它們成為一體的裝置。在圖6中,70是記錄單元,其中,容納油墨的油墨容納部、例如,油墨吸收體被收納,油墨吸收體中的油墨從具有多個孔的頭部71作為油墨滴被噴出的構成。作為油墨吸收體的材料,對於本發明來說優選使用聚氨酯。另外,也可以是不使用油墨吸收體,油墨容納部在內部安裝有彈簧等的油墨袋的構造。72是使盒內部與大氣連通的大氣連通口。該記錄單元70更換成圖4所示的記錄頭65使用,相對於承載座,可自由裝卸。下面,作為利用力學能量的噴墨記錄裝置的一個優選實例,可以列舉具備具有多個噴嘴的噴嘴形成基板、對向於噴嘴配置的由壓電材料和調電材料構成的壓力發生元件、和滿足該壓力發生元件的周圍的油墨,根據外加電壓使壓力發生元件變位,從噴嘴噴出油墨的小液滴的按需噴墨記錄頭。將該裝置的主要部分的記錄頭的構成的一個實例示於圖7。頭由連通到油墨室(未圖示)油墨流路80、噴出所定體積的油墨液滴的孔板81、使直接壓力作用於油墨的振動板82、連接到該振動板82,通過電信號變位的壓電元件83、和指示固定孔板81,振動板82等的基板84構成。在圖7中,油墨流路80由感光性樹脂等製造。噴嘴板81通過將不鏽鋼、鎳等的金屬進行電鑄或擠壓加工而成的沖孔,形成噴出口85,振動板82用不鏽鋼、鎳、鈦等的金屬膜及高彈性樹脂膜等製造,壓電元件83用鈦酸鋇、PZT等的介電體材料製造。像以上那樣的構成的記錄頭進行像脈沖狀電壓賦予壓電元件83,使之產生形變應力,其能量使連接到壓電元件83上的振動板變形,對油墨流路80內的油墨垂直地加壓,使油墨液滴(未圖示)自噴嘴板81的噴出口85中噴出,進行記錄。像這樣的記錄頭可組裝到和圖4所示相同的噴墨記錄裝置中使用。噴墨記錄裝置的細節動作和上述同樣地進行,沒有障礙。實施例下面,舉實施例和比較例,更具體地說明本發明,但是,如果未超過其主要內容,則不限於下述實施例。另外,文中的"份"及"%",如果沒有特別限制,則是指重量基準。(顏料分散液l的配製)將比表面積為210m7g、DBP吸油量為74ml/100g碳黑IO份、酸價200、重均分子量為10000的苯乙烯-丙烯酸共聚物的100/。的氫氧化物中和水溶液20份,和離子交換水70份混合,使用砂磨機分散l小時後,通過離心分離處理除去粗大粒子,在細孔尺寸為3.0|im的微米過濾器(富士薄膜制)中加壓過濾得到含有樹脂分散型顏料的顏料分散液1。所得到的顏料分散液1的特性值是固形成分為10%,pH=10.0,平均粒徑為120nm。(顏料分散液2的配製)將比表面積為230邁7g、DBP吸油量為70ml/100g的碳黑10g和p-氨基-N-安息香酸3.41g均勻混合到72g水中後,向該溶液中滴入硝酸1.62g,在70。C下攪拌。幾分鐘後,添加在5g水中溶有1.07g的亞硝酸鈉的溶液,再攪拌1小時。將得到的漿液用東洋濾紙NO.2(7K川-^4義公司製造)過濾,充分地水洗顏料粒子,在90°C的烘箱中乾燥後,向該顏料中補充水製作顏料濃度為10%的顏料水溶液。通過以上的方法,得到分散有在表面上通過苯基鍵合了親水基團的陰離子性自分散碳黑的顏料分散液2。另外,將上述製作的自分散型碳黑的離子性基團的密度進行如下的測定,是l.3|imol/m2。作為測定方法,使用離子尺(DKK製造)測定鈉離子濃度,從其值換算離子性基團的密度。根據以上方法得到分散有在碳黑的表面導入了-C^-COONa基團的自分散型碳黑的顏料分散液2。(顏料分散液3的配製)將比表面積為220mVg、DBP吸油量為112ml/100g的碳黑500g、氨基苯基(2-硫乙基)碸(APSES)45g、蒸餾水900g投入到反應器,於55。C保溫,以旋轉數300RPM攪拌20分鐘之後,15分鐘滴下25%濃度的亞硝酸鈉40g,再加蒸餾水50g。然後,在60。C邊保溫邊反應2小時。並且,將得到的反應物用蒸餾水稀釋取出,調整成固形成分為15%的濃度。此後,進行離心分離處理及除去雜質的精製處理。該作成的分散液是在碳黑上鍵合了前述APSES的官能團的分散液,此分散液記為Al。下面,在該分散液A1中,為了求碳黑中鍵合的官能團的摩爾數,用探針式鈉電極測定分散液中的鈉離子,將得到的值換算成相當於碳黑粉末,求碳黑上鍵合的官能團的摩爾數。然後,將先前配製的固形成分15%的分散液Al滴到五乙烯基六亞甲基四胺(PEHA)溶液中。此時,劇烈地攪拌PEHA溶液,保持室溫下,花費1小時,滴加分散液A1。此時的PEHA濃度為l-10倍於先前測定的Na離子的摩爾數的濃度,溶液量和分散液Al以同量進行。另外,將該混合物攪拌18~48小時之後,進行除去雜質的精製處理,最終,得到鍵合了五乙烯基六亞甲基四胺(PEHA)的固形成分為10%的分散液。該分散液記為Bl。下面,按以下配製作為共聚物的苯乙烯-丙烯酸樹脂。首先,稱取重均分子量為8000、酸價為140、多分散度Mw/Mn(重均分子量Mw,數均分子量Mn)為1.5的苯乙烯-丙烯酸樹脂190g,向其中添加1800g的蒸餾水,添加為中和樹脂所必須的NaOH,攪拌、溶解、配製苯乙烯-丙烯酸樹脂水溶液。然後,將先前配製的固形成分10。/。的分散液B1500g在攪拌下滴加到上述苯乙烯-丙烯酸樹脂水溶液中。然後,將B1和苯乙烯-丙烯酸樹脂水溶液的混合物移至^<k少夕;(註冊商標)蒸發皿中,在150。C加熱15小時,使之蒸發後,將蒸發乾燥物在室溫冷卻。然後,使用分散機使該蒸發乾燥物分散在pH-9.0的添加有NaOH的蒸餾水中,攪拌的同時添加1.0M的NaOH,調pH為1011。之後,脫鹽,進行除去雜質的精製及除去粗大粒子,得到顏料分散液3。得到的顏料分散液3的物性值是固形成分是10%,pH-10.1,平均粒徑為130mn。以下顯示了在上述顏料分散液中所含有的碳黑粒子的表面化學鍵合有機基團而形成的聚合物結合型自分散顏料的合成路線。改性顏料的合成路線formulaseeoriginaldocumentpage40[所使用的水性有機溶劑的良溶劑及不良溶劑的判定方法]為了選擇相對於上述分散體中的顏料、或者顏料和分散劑的良溶劑和不良溶劑,進行了以下的實驗。首先,配製上述顏料分散液1~3的固形成分濃度為10%的水溶液,使用它,按以下的配比製作良溶劑、不良溶劑的判定用分散液。(良溶劑、不良溶劑的判定用分散液的配比)各顏料分散液的固形成分濃度為10%的水溶液50份表1所記載的各水溶性有機溶劑50份(判定方法)下面,將按上述配製的良溶劑、不良溶劑的判定用分散液10g,加入到帶蓋的玻璃制樣品瓶中,蓋上蓋後,充分攪拌,將此在60。C的烘箱中靜置48小時。然後,以從60。C的烘箱中取出的分散液作為測定用樣品,使用濃度系粒徑T大,(商品名FPAR-1000;大塚電子公司製造)測定該溶液中的水不溶性色料的粒徑,將此於60。C加溫保存48小時後,作為良溶劑、不良溶劑的判定用分散液的原液粒徑(未稀釋測定的粒徑)。另一方面,作為基準點,製作良溶劑、不良溶劑判定用分散液和固形成分濃度相等的顏料分散體。即,代替水溶性有機溶劑,加入相同量的水的良溶劑、不良溶劑的判定比較用顏料水分散液,該水分散液不進行加溫保存,用和上述相同的濃度系粒徑T大,4if-,測定溶液中的水不溶性色料的粒徑。並且,將得到的判定用分散液的原液粒徑,和基準點的水分散液的粒徑比較,於60。C加溫保存48小時後的分散液的原液粒徑比基準點的分散液的原液粒徑更增大者判定為不良溶劑,相同或者變小者判定為良溶劑。〔關於各水溶性有機溶劑的Ka值的測定方法〕首先,在各水溶性有機溶劑中,為了便於測定,製作具有下述組成的染料濃度為0.5%的染料水溶液。水溶性染料C.I.直接藍1990.5份純水99.5份然後,利用該0.5%的染料水溶液,按以下的配比,使用作為測定對象的各水溶性有機溶劑,分別製作已著色的水溶性有機溶劑的20%的水溶液。上述O.5%的染料水溶液80份表1中記栽的水溶性有機溶劑20份作為測定按上述配製的各水溶性有機溶劑的20%的水溶液用品試樣,使用東洋精機製作所製造的動態浸透性試驗裝置S(商品名),根據bristow法分別求出水溶性有機溶劑的20%的水溶液的Ka值。<>關於進行了如上測定的在油墨中能使用的各水溶性有機溶劑,相對於顏料分散液1~3,判別為是良溶劑,還是不良溶劑,各水溶性有機溶劑的20%的水溶液中的Ka值的測定結果記入表1。表1中的聚乙二醇衍生物,是以下所示結構的衍生物,分子量約是iooo。formulaseeoriginaldocumentpage42(上式中,n及m表示各自獨立的5~20的數)表1:各水溶性有機溶劑的良溶劑、不良溶劑的判定結果及Ka值tableseeoriginaldocumentpage42上表中0:良溶劑x:不良溶劑使用上述配製的各水溶性有機溶劑和顏料分散液1~3,混和表2中記載的成分,充分攪拌溶解或分散後,於孔徑尺寸為3.O)am的微米過濾器(富士薄膜製造)中加壓過濾,配製實施例1~5的油墨。此時,以油墨中的良溶劑的總重量(重量°/。)為A,以油墨中的不良溶劑的總重量(重量%)為B的情況,按照A:B是10:5以上10:30以下的範圍內,並且,相對於根據bristow法求得的水不溶性色料的上述良溶劑的20%水溶液的Ka值,比較根據bristow法求得的多個水溶性有機溶劑的各個Ka值時,配製Ka值最大的水溶性有機溶劑為不良溶劑。表2:實施例1~5的油墨組成tableseeoriginaldocumentpage43(O商品名t七,i^7—》eh;川研774》少、;力>^製造<實施例4中的油墨的驗證〉關於上述配製地實施例4地油墨,其組成假定是未知的,用下述方法驗證該油墨是本發明的對象物。根據驗證方法,即使組成是未知的油墨,也可確認該油墨是否是本發明的對象物。油墨中所含的有機溶劑的種類及其量,用例如,GC/MS(商品名TRACEDSQ;廿一乇夕工久卜(ThermoQuest)公司製造)。具體的i兌,例如,分取實施例4的油墨lg,用上述GC/MS分析由甲醇稀釋的樣品。其結果,首先可確認丙三醇、二乙二醇、聚乙二醇600的存在。其次,有必要進行這3種溶劑是良溶劑還是不良溶劑的判定。用上述良溶劑、不良溶劑的判定方法,相對於該溶劑和水,配製使水不溶性色料分散的分散液,但是,為了由油墨配製如此的分散液,有必要從油墨中提取水不溶性色料或分散劑。但是,這種情況下,在提取處理的過程,不能否認水溶性色料或分散劑變質的可能性。對此,本發明人等,關於實施例4的油墨中使用的良溶劑、不良溶劑的判定方法,並且和前面說明的良溶劑、不良溶劑的判定方法和結果相匹配的方法,進行了種種研究探討。結果發現下述的方法,作為驗證方法是適當的。首先,相對於實施例4的油墨IOO份,配製分別添加了同量的、為判定對象的上述3種水溶性有機溶劑的下述3種油墨稀釋液,使用該溶液進行判定。即、作為判定對象的水溶性有機溶劑的量為約50重量%,配製具有表3中所示組成的3種油墨稀釋液(在表3中,表示驗證例1~3)。其次,將它們在6(TC的條件下,加溫保存48小時,使用濃度系粒徑7大,K一(商品名FPAR-1000;大塚電子公司製造),測定水不溶性色料的粒徑。另一方面,對於未加溫保存的狀態的未保存油墨也進行水不溶性色料的粒徑的測定。並且,加溫保存後的粒徑的測定值,和未保存油墨的粒徑的測定值比較,粒徑增加時,記為不良溶劑,粒徑相同或減少時,記為良溶劑,根據這一基準,進行不良溶劑、及良溶劑的判定。另外,在下述表3中,也同時表示作為原液粒徑的測定條件的使用溶劑的粘度(cP)的值。該粘度,是用E型粘度計(東京計器制VISC0NICED型)測定的值。表3:關於實施例4的油墨所使用溶劑的良溶劑、不良溶劑的驗證才羊品的配比tableseeoriginaldocumentpage44在表4中,分別表示如前所述測定的實施例4的油墨(未保存)中的顏料的原液粒徑,及實施例1~3(60。C、48小時,加熱保存後)的液體中的顏料的原液粒徑。並且,驗證例的粒徑的測定值,和實施例4的油墨的粒徑比較,進行粒徑增加時為不良溶劑,粒徑相同或減小時為良溶劑的判定。表4:實施例4的油墨中溶劑的驗證結果tableseeoriginaldocumentpage45如表4所示,在使用稀釋實際的油墨得到的驗證例樣品,進行良溶劑、不良溶劑的判定的方法所得到的結果中,和上述表l所示的判定方法相同,丙三醇(在驗證例1中使用)是良溶劑,二乙二醇(在驗證例2中使用)、聚乙二醇600(在驗證例3中使用)是不良溶劑,可確認兩者的結果一致。由此,從以上說明的實際的油墨可確認判定油墨中所使用的溶劑,相對於該油墨中的色料,是良溶劑還是不良溶劑的方法是有效的。因而,作為本發明中的良溶劑、不良溶劑的判定方法使用稀釋上述油墨的樣品的判定方法也能有效地利用。(油墨的配製)使用上述配製的各水溶性有機溶劑和顏料分散液1~3,混和表5-1~5-3中記載的成分,充分的攪拌溶解或分散後,於孔徑尺寸為3.0iam的微米過濾器(富士薄膜製造)中加壓過濾,配製比較例1~17的油墨。表5-l:比較例16的油墨組成tableseeoriginaldocumentpage46表5-3:比較例13~17的油墨組成tableseeoriginaldocumentpage47(*)商品名7七fk乂一^EH;川研774》少;、力/k製造使用上述實施例1~5及比較例1~17的各油墨,改造通過對應記錄信號將熱能賦予油墨使油墨噴出的、具有按需型多記錄頭的噴墨記錄裝置BJS-70Q(佳能公司製造),進行下述評價。並且,將得到的評價結果,實施例示於表6,比較例示於表7。1、列印濃度使用上述個油墨和上述噴墨記錄裝置,進行下述的複印用普通紙A~E中含2cmx2cm的實心部分的文字列印,測定列印1天後的2cmx2cm的實心部分的列印濃度。另外,印表機驅動程序在系統設定方式下進行。以下顯示系統設定方式的設定條件。另外,每l點油墨的噴出量是30ng土l(P/o以內。用紙的種類普通紙印刷品質標準-顏色調整自動使用如上測定的結果得到的列印濃度,按下述的基準進行評價。O:5紙的平均列印濃度是1.4以上,最低列印濃度的紙中的列印濃度是1.25以上。△:5紙的平均列印濃度是1.4以上,最低列印濃度的紙中的列印濃度是不足1.25。x:5紙的平均列印濃度是不足1.4。在上述標記的試驗中,複印用紙使用以下所示的紙。A:佳能公司製造、PPC用紙NSKB:佳能公司製造、PPC用紙NDKC:七口少夕只公司製造、PPC用紙4024D:7才7夕義卩乂《一公司製造、PPC用紙:/口一^一水/卜*E:乂4-卜',公司製造、^《乂歹用PPC用紙2、少油墨量的列印濃度除每1點油墨的噴出量是24ng土10Q/。的範圍以外,和上述1的列印濃度的評價方法相同,測定少油墨量的列印濃度,以相同的基準進行評價。將實施例1~5及比較例1~17的各油墨分別裝入到shot瓶中,密塞,放入到60C的烘箱中,2周後取出,從此時油墨的狀態,按照以下的基準評價保存穩定性。並且,將得到的評價結果,實施例示於表6,比較例示於表7。O:油墨中的色料穩定均勻地分散。x:油墨呈膠狀變化,或油墨的上部變透明。或者,明顯地增粘。表6:實施例的評價結果tableseeoriginaldocumentpage48表7:比較例的評價結果tableseeoriginaldocumentpage49(油墨附著測定用的實施例及比較例的油墨的配製)使用顏料分散液2,混和表8中記載的成分,充分攪拌溶解或分散後,於孔徑尺寸為3.Opm的微米過濾器(富士薄膜製造)中加壓過濾,配製實施例6及比較例18-20的各油墨。在這些油墨附著測定用的實施例及比較例的油墨的配製中,添加水溶性染料C.L直接藍199,這是為了可以用目視觀察油墨向記錄介質固著後的油墨擴散情況。另外,將這些油墨的表面張力記栽於表8中。另外,表面張力的測定使用協和界面科學製造的表面張力計CBVP-A3,在測定溫度25.0士0.51C,使用1Ommx24mm的白金板1Ommx24mm進4亍測定。表8:油墨附著測定的實施例及比較例的油墨組成tableseeoriginaldocumentpage50在油墨液滴被賦予普通紙之際,油墨附著於普通紙之後的墨點的直徑dl,油墨固著於記錄介質後的油墨擴散的最大直徑dS,油墨固著於記錄介質後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC,油墨固著於普通紙之後的水不溶性色料的存在深度等的上述測定通過以下的方法進行。首先,油墨附著於普通紙之後的墨點的直徑dl,使用協和界面科學公司製造的接觸角計(FaceCONTACT-ANGLEMETERCA-P),使用針徑28G(內徑0.18mm,外徑0.36mm)的針頭,在普通紙上,從針頭的前端和普通紙表面的距離是4mm的高度處,滴下油墨,根據接觸角計的刻度讀取滴下後的油墨滴的直徑。並且,以該值記為油墨附著於記錄介質之後的墨點的直徑dl。另外,本實施例中使用的普通紙是佳能公司製造的B-Paper(NSK紙)。油墨固著於記錄介質後的油墨擴散的最大直徑dS,及油墨固著於記錄介質後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC的測定,根據上述條件,將滴下的墨點放置6小時以上,油墨液滴穩定化後,測定墨點的最大直線長度,其值記為最大直徑。油墨固著於記錄介質後的油墨擴散的最大直徑dS通過測定另外添加的水溶性染料C.I.直接藍199的青色色相所擴散的最大直線長度求得,油墨固著於記錄介質後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC通過測定油墨中的黑色顏料所擴散的最大直線長度求得,此時,同時觀察油墨中的黑色顏料所擴散的墨點的形狀。水不溶性色料的存在深度的測定,從上述實施例6、比較例18~20的油墨組成中,除水溶性染料C.I.直接藍199以外,該相應部分添加水,製成調整油墨,在相同條件下,過濾,製作。使用具有通過對應記錄信號將熱能賦予油墨使油墨噴出的、按需型多記錄頭的噴墨記錄裝置BJS-700(佳能公司製造),在佳能公司製造的PB-Paper(NSK紙)上,在和列印濃度評價相同的條件下,進行列印。列印後,油墨固著後,使用剃刀將列印部自列印背面切斷,用顯微鏡觀察切斷斷面,測定紙的斷面的水不溶性色料的存在厚度(深度)。根據得到的測定結果,按下述的評價基準進行評價。並且,將得到的評價結果、及油墨固著於記錄介質後的油墨中的水不溶性色料擴散的最大直徑dC的測定值,示於表9。(點直徑關係式)O:滿足dC〈dl〈dS的關係式x:不滿足dC〈dl〈dS的關係式(水不溶性色料的點形狀)1:從紙的上方目視觀察O:水不溶性色料的點形狀是正圓形,並且,邊界清晰。x:水不溶性色料的點形狀不是正圓形,並且,邊界滲出。2:從紙面橫向的目視觀察O:水不溶性色料的點幾乎和紙表面以相同的高度存在。x:水不溶性色料的點在紙表面上以明顯的突起存在。(水不溶性色料的存在深度)O:不足30jjmx:30ym以上表9:油墨附著的結果及色料擴散的最大直徑的測定結果tableseeoriginaldocumentpage52圖15是自上述測定時所形成的點的固著圖像的上方的示意圖。另外,圖16是以上述測定紙的斷面的水不溶性色料的存在厚度(深度)時使用的顯微鏡照片作為示意圖。如圖15及表9所示,使用實施例6及比較例18的油墨時,水不溶性色料形成正圓形的點,但是,比較例18的水不溶性色料,在紙面上突起存在,顯示水不溶性色料以必要量以上覆蓋了紙表面,所以,實施例6和比較例18比較,顯示了色料在紙的表面附近有效地停留。另一方面,使用比較例19的油墨時,水不溶性色料不均一擴散,形成點,而且不僅紙的表面,還擴散到紙的深度方向,所以,可確認色料沒有被有效地利用。另外,使用比較例20的油墨時,如圖15所示,水不溶性色料雖然形成了正圓形,但是,從使用圖16所示的噴墨記錄裝置BJS-700(佳能公司製造)的列印部的斷面可知水不溶性色料不僅紙的表面,還擴散到紙的深度方向,此時,可確認色料沒有被有效地利用。另外,從表9中所示的水不溶性色料的擴散的最大直徑dC的值可知實施例6的不良溶劑和良溶劑適當共存的油墨,比僅以實施例18的不良溶劑為溶劑含有的油墨,水不溶性色料的擴散更大。由此,在是本發明目的之一的顏料油墨中,可確認達到了即使是少的油墨疼滴量也具有充分大的面積係數,並且能得到0D(圖像濃度)高的圖像的目的。另外,從實施例6及比較例18的各油墨組成,除表面活性劑的7七滻k》夕'y3—^E0加成物以外,該相應部分添加了水的組成的不含有表面活性劑的油墨,將這些油墨,在和實施例6及比較例18的油墨進行的相對於普通紙的附著測定向同的條件下,進行不含有表面活性劑的油墨的點直徑測定、水不溶性色料的存在深度的測定。其結果,在不使用這些表面活性劑的油墨中,雖然附著後的固著時間比使用表面活性劑時慢,但是,不良溶劑和良溶劑適當共存的油墨,比僅以不良溶劑為溶劑含有的油墨,水不溶性色料的擴散更大,得到了和使用表面活性劑的油墨的情況相同的關係。作為黑色油墨使用上面所述的實施例1~5的油墨,和彩色油墨並用,進行圖象形成。此時使用的彩色油墨按下述配製。(青色油墨的製作)混合下述所示的成分,充分攪拌使之溶解後,於孔徑尺寸為0.2Mm的微米過濾器(富士薄膜製造)上進行加壓過濾,配製青色油墨。DBL(直接藍)1993.5份丙三醇7.5份.二乙二醇7.5份乙炔醇E-1001.0份純水80.5份(品紅油墨的製作)根據下述成分,和青色油墨相同配製品紅油墨。AR(酸性紅)2892.5份.丙三醇7.5份.二乙二醇7.5份.乙炔醇E-IOOl.O份純水81.5份(黃色油墨的製作)根據下述成分,同樣地配製黃色油墨。DY(直接黃)862.5份丙三醇7.5份.二乙二醇7.5份.乙炔醇E-1001.0份純水81.5份使用實施例1~5的各黑色油墨和上述配製的彩色油墨,通過下表IO所示的組合,如已述的圖9或者圖IO所示,使用具有對應記錄信號通過將熱能賦予油墨使油墨噴出的、按需型多記錄頭的噴墨記錄裝置,進行列印評價。並且,將得到的評價結果示於表ll。表10:使用的黑色油墨和頭complextableseeoriginaldocumentpage54(滲色性)將黑色和各種彩色的實心部分,根據圖9及10的記錄方法鄰接、列印,通過目視,觀察滲色性的程度,按下述基準評價。另外,在這裡使用的普通紙使用佳能公司製造的PB-Paper(NSK紙)。將評價結果示於表ll。AA:不能辨認滲色性。A:滲色性幾乎不顯著。B:存在滲色性,但是沒有實質上的問題的水平。C:顏色的邊界線不清楚,存在滲色性。表ll:評價結果tableseeoriginaldocumentpage55產業上的利用可能性作為本發明的活用例,可以列舉在顏料油墨中,即使是少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數,並且能得到0D(圖像濃度)高的圖像的水性油墨。另外,作為本發明的活用例,可以列舉即使是少的油墨液滴量也具有充分大的面積係數,並且能得到0D(圖像濃度)高的圖像的噴墨記錄方法、在上述記錄方法中能適當使用的墨盒、記錄單元及噴墨記錄裝置。另外,作為本發明的活用例,可以列舉在普通紙上相互不同顏色的區域進行鄰接的彩色圖像記錄時不產生順漿,可有效控制黑色油墨和彩色油墨區域交界處的混色(滲色)的圖像形成方法。權利要求1、噴墨記錄方法,是以噴墨方式將水性油墨賦予記錄介質,其特徵在於,其中所述水性油墨是含有水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨,該多個水溶性有機溶劑是相對於上述水不溶性色料的至少1種良溶劑和相對於上述水不溶性色料的至少1種不良溶劑,當以該油墨中的良溶劑的全部重量(重量%)為A,以該油墨中的不良溶劑的全部重量(重量%)為B時,A∶B在10∶5以上10∶30以下的範圍內,且所述記錄介質是在比較根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值時,使顯示最大的Ka值的水溶性有機溶劑為不良溶劑的記錄介質。2、權利要求1中所述的噴墨記錄方法,其中,A:B在10:5以上10:10以下的範圍內。全文摘要本發明的噴墨記錄方法,是以噴墨方式將水性油墨賦予記錄介質,其特徵在於,其中所述水性油墨是含有水、不同種類的多個水溶性有機溶劑和水不溶性色料的水性油墨,該多個水溶性有機溶劑是相對於上述水不溶性色料的至少1種良溶劑和相對於上述水不溶性色料的至少1種不良溶劑,當以該油墨中的良溶劑的全部重量(重量%)為A,以該油墨中的不良溶劑的全部重量(重量%)為B時,A∶B在10∶5以上10∶30以下的範圍內,且所述記錄介質是在比較根據bristow法求得的上述多個水溶性有機溶劑的每個的Ka值時,使顯示最大的Ka值的水溶性有機溶劑為不良溶劑的記錄介質。文檔編號B41J2/01GK101186148SQ2008100022公開日2008年5月28日申請日期2003年12月26日優先權日2002年12月27日發明者小笠原幹史,德田愉衣,渡邊智成,真田幹雄,高橋勝彥申請人:佳能株式會社

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