在固體塊狀洗滌劑中非離子聚矽氧烷表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物的製作方法

2024-02-05 06:07:15 2

專利名稱：在固體塊狀洗滌劑中非離子聚矽氧烷表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及洗衣、洗滌器皿、鑄鐵管、硬表面等的洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物可以呈粉末、顆粒、磚狀或固體塊狀形式。每種物理形式的洗滌劑都可以包裝在合適的包裝體系中以便銷售。一般地，該洗滌劑組合物含有鹼性源和改善的表面活性劑整套配方，其明顯地改善去汙能力和特別是改善許多汙垢部位常見的蠟/脂肪汙垢的除汙能力。
本發明也涉及呈片狀、粉末、顆粒、塊狀的其清洗性能藉助表面活性劑混合物得到增強的鹼性器皿洗滌劑組合物。更具體地說，本發明涉及鹼性清洗體系，該體系含有鹼性源，表面活性劑和其它清洗材料的協同混合物，其明顯地增加除去涉及特殊的脂肪或蠟汙垢的清洗能力。該洗滌劑組合物也可以含有各種其它化學添加劑，包括在適用於很多應用場合的洗滌劑組合物中使用的水軟化劑、衛生消毒劑、多價螯合劑、抗再沉澱劑、消泡劑等。
含有鹼性源、表面活性劑或與其它通用洗滌化學品結合的表面活性劑整套配方的洗滌劑組合物早已屬於公知內容。這樣的物質已經用於洗衣產品、器皿洗滌組合物、鑄鐵管(CIP)清洗劑、硬表面清洗劑等。事實上含有鹼性源的設計或配置成可以稀釋為含水基組合物的任何清洗劑，都可以在很寬的範圍內使用。粉末餐具洗滌劑公開在例如Dos等人的U.S.P.3,956,199、Dos等人的U.S.P.3,963,635中。另外，Macmullen等人的U.S.P.3,032,578中提出的鹼性餐具洗滌劑含有氯源、有機膦酸鹽、表面活性劑組合物和水處理劑。類似的，Almsted等人的U.S.P.3,351,557、Davis等人的U.S.P.3,341,459、Zimmerman等人的U.S.P.3,202,714和U.S.P.3,281,368中提出的液體洗衣洗滌劑含有鹼性源和非離子表面活性劑物質。
多年來一直被使用的是器皿和洗衣洗滌劑。在Fernholz等人的U.S.再頒專利32,763和32,818和在Heile的U.S.P.4,595,520和U.S.P.4,680,134、Gansser的U.S.P.4,753,441中披露的技術中開創性地製造和使用固體塊狀清洗組合物，其提出使用次氮基三乙酸鹽多價螯合劑以澆注固體形式的固體洗滌劑技術。因為清洗市場對安全方便的要求和其它理由，所以固體塊狀洗滌劑很快代替了大量的常規粉末和液體形式的器皿洗滌劑和用於商業、社會集團和工業洗衣、器皿等的其它產品。這些固體塊狀清洗組合物的開發，使在商業、社會集團和工業清洗場所製造和使用包括器皿洗滌劑組合物在內的許多清洗與衛生消毒組合物的方式發生了巨大變化。固體塊狀組合物比常規的液體、粉末、顆粒、糊槳、片和其它形式的洗滌劑具有一定的優越性。這些優越性包括安全、改善經濟性、改善處理性等。
在粉狀洗滌劑的製造過程中，粉狀組分一般是在公知的製造設備中幹混合或團聚，以生產物理和分離穩定的粉末組合物，該組合物可以在產品均勻度方面沒有實質性變化的情況下包裝、分配和銷售。液體物質通常在含水或非水溶劑中混合，用一定比例的水稀釋，生產水基液體濃縮物，然後包裝、分配和銷售。固體塊狀洗滌劑組合物通常用硬化機理製造和形成固體。
在製造固體洗滌劑的過程中，為了製造該固體塊狀，在清洗和衛生消毒組合物製備過程中已經使用各種硬化機理。在把該硬化劑由液體轉化為固體的條件下，把活性組分與硬化劑混合，使得該固體物質變成機械穩定的固體形式。一類這樣的硬化體系是在Fernholz的專利中公開的熔融方法。在Fernholz的專利中，具有熔點約55-60℃的氫氧化鈉水合物被用作硬化劑。在製備過程中，形成熔融的氫氧化鈉水合物熔融液體，其被引入到固體顆粒物質中。這些固體顆粒物質在熔融的鹼中形成懸浮液或溶液，然後引入到叫做小盒也叫做固化用的容器成型模的塑料瓶中。該物質冷卻、固化和以備後用。該懸浮的或溶解的均勻分散於固體中，並且與鹼性清洗劑一起分散。
類似的，在Heile等人專利中，在形成熔點約55℃、包括一定比例的一水合物、七水合物和十水合物固體的水合物的方法中，水合無水碳酸鹽或無水硫酸鹽。類似的，把碳酸鹽水合物用於Fernholz等人的鹼性水合物中，來製備固體塊狀多組分洗滌劑。這樣的熔融方法的其它例子包括Morganson的U.S.P.4,861,518，其公開了一種固體清洗濃縮物，該濃縮物是通過在大於約38℃的形成熔鹽的溫度下加熱離子和非離子表面活性劑體系與硬化劑例如聚乙二醇形成的。這樣一種熔鹽與其它組分混合形成一種均勻的分散液，然後把該分散液倒到一個模子中硬化。Morganson等人的U.S.P.5,080,819提出一種適用於低溫器皿洗滌溫度的高鹼性澆注的固體組合物，其使用有效清洗量的非離子表面活性劑，以增強去汙能力。Gladfelter的U.S.P.5,316,688提出一種固體塊狀鹼性洗滌劑組合物，其包裝在水可溶的或水可分散的膜包裝中。
固體造粒的材料在下面的專利中已經公開Gladfelter的U.S.P.5,078,301、5,198,198和5,234,615和Gansser的U.S.P.4,823,441和4,931,202。這些造粒的材料一般是通過擠出熔融液體或通過壓縮粉末成為片狀或顆粒而製備的。在Gladfelter等人的U.S.P.5,316,688中公開了擠出的非熔融鹼性洗滌劑物質。
對於大多數工業應用，這些粉狀、顆粒、液體和固體塊狀洗滌劑組合物都具有可接受的清洗性能。在市場上銷售或被用戶試用的這些材料已經達到工業上可以接受的和一致通過的清洗結果。但是，我們已經發現，在某些織物、製品、底物、水硬度、機器類型、汙垢類型和負載等的條件下，在清洗的過程中某些汙跡很難除去。我們已經發現，在某些條件下，許多含蠟的脂肪汙垢在制品表面硬化，甚至耐高鹼性清洗洗滌劑。這樣的汙垢在清洗環境中是常見的，並且一般是疏水的材料，它們可能在各種物體的表面上形成薄膜。我們已經發現，口紅汙垢可以作為這種寬範圍的疏水含蠟脂肪汙垢類的汙垢模式。口紅一般在包括含蠟組合物、脂肪物質、無機組分、顏料等在內的較複雜混合物中含有大比例的脂類、脂肪和類似蠟的物質。類似蠟的物質一般包括蠟例如小蠟樹蠟、石蠟、巴西棕櫚蠟等。脂肪組分一般的包括羊毛脂衍生物、異硬脂酸異丙酯、羥基硬脂酸辛酯、蓖麻油、鯨蠟醇、乳酸十六烷酯和其它物質。這樣的脂類物質在最佳條件下一般也很難除去。更重要的是，我們認為口紅配方的蓖麻油組分是不飽和物質，它們的作用象幹性油，並且在薄膜上氧化交聯，形成交聯或假交聯的汙垢層，這些汙垢層非常耐洗滌劑。所形成的口紅汙垢和其它類似的薄膜，脂肪或蠟，難以除去的汙垢已經是很多年來引人矚目的難以去除的汙垢。在某些環境下，這樣的含蠟脂肪汙垢可能殘留在玻璃器皿、杯子、盤碟、餐具等上面。
一個基本的要求就是要改善固體塊狀洗滌劑物質的清洗性能，特別是當其涉及口紅汙垢是其恰當汙垢模式的疏水(脂肪、交聯脂肪或蠟)汙垢的情況。
為了進行這種改進，可以並且已經研究了許多方法。研究領域的例子可以包括水溫的影響、降低水硬度所用的多價螯合劑、各種鹼性源的影響、多價螯合劑類型和混合物的影響、溶劑的影響和表面活性劑的選擇等。可以用在澆注固體物質中的表面活性劑是很多的。有大量的陰離子、非離子、陽離子、兩性或兩性離子等表面活性劑可以單獨使用或以類似的或多種類型的混合物使用。甚至在基本的試驗之後，含蠟的脂肪汙垢繼續造成嚴重的問題。
本發明涉及含有表面活性劑混合物的洗滌劑組合物，該表面活性劑明顯地增強洗滌劑組合物的除去包括口紅汙垢是其恰當汙垢模式的含蠟脂肪汙垢在內的頑固疏水汙垢的清洗性能。本發明的洗滌劑組合物可以以各種產品模式配製，這些模式包括液體、粉末、顆粒、固體塊狀、團聚粉末等。該洗滌劑組合物包括含有第一非離子表面活性劑和第二非離子取代的聚矽氧烷表面活性劑的鹼性源。第一非離子表面活性劑和第二非離子聚矽氧烷表面活性劑的混合物以出人意料的方式有效的從物品表面除去疏水含蠟脂肪汙垢。第二非離子聚矽氧烷表面活性劑和非離子表面活性劑協同作用將表面張力降至出人意料的程度。表面張力降低粗略地講與汙垢的除去有關。表面活性劑的混合物也影響汙垢和玻璃器皿或餐具的瓷表面或含矽的表面之間的界面。
在本專利申請中，術語「非離子表面活性劑」一般表示含有一個疏水基團和至少一個含有(EO)x基團的親水基團的表面活性劑，其中x是約1-100的數。上位概念的疏水基和這樣一個親水基團的結合，對這樣的組合物提供實質性的表面活性。非離子聚矽氧烷表面活性劑一般是含有一個疏水聚矽氧烷(聚二甲基矽氧烷)基團和至少一個懸置的可含有(EO)x基團的親水基團的表面活性劑，其中x是在表面活性劑分子中約1-100的數。第一非離子表面活性劑可以包括任何非離子表面活性劑，例如游離聚矽氧烷非離子表面活性劑或非離子聚矽氧烷表面活性劑，但是，第二非離子取代的聚矽氧烷表面活性劑不能包括游離非離子的疏水聚矽氧烷基團。


圖1是本發明的固體塊狀洗滌劑的當前實施方案的圖。用擠出方法製備質量約3.0公斤的該固體塊狀，在該方法中，把單獨的或選擇的混合組分通過物料引入口連續的加入到擠出機中，在擠出機出口模具中形成具有適用形狀的擠出塊狀物，擠出之後，把其切成可以應用的3.0公斤的塊狀。一旦硬化，就可以把材料包裝在例如塑料薄膜熱收縮包裝袋中，其在使用之前可以除去包裝或在使用中被溶解。
本發明的洗滌劑組合物是鹼性洗滌劑組合物，其含有鹼性源、第一非離子表面活性劑和第二非離子聚矽氧烷表面活性劑。視具體情況而定，本發明的組合物也可以包括固化劑、多價螯合劑、衛生劑和消毒劑、附加的表面活性劑和任何其它配劑和應用輔助劑。該術語洗滌劑組合物應該在很寬的範圍內解釋為包括任何清洗、汙垢調理、抗微生物、汙垢預處理劑等，化學品或其它液體、粉末、固體等，具有鹼性pH和在上述不同的物理配方中本發明的表面活性劑混合物的組合物。
用於本發明的第一非離子表面活性劑可以是固體或液體。在本發明組合物中所用的非離子表面活性劑的量約為0.5％-50％重，優選約1.0％-40％重，最優選約2.0％-30％重。
最通常的是，非離子表面活性劑是通過環氧乙烷(親水性形成基團)與可以是脂族、烷基或烷基芳族(疏水的)有機疏水化合物縮合生產的化合物。可以與另一特定疏水化合物縮合的親水聚氧乙烯部分的長度可以很容易的調節，或與(PO)環氧丙烷、其它氧化烯或其它取代基例如苄基端基結合，產生具有合乎要求的親水部分與疏水部分之間的平衡度的水溶性化合物。
合適類型的非離子表面活性劑的例子包括烷基酚的聚環氧乙烷縮聚物。這些化合物包括在直鏈或支鏈骨架上含有約6-12個碳原子的烷基的烷基酚與環氧乙烷的縮合產物。環氧乙烷的存在量等於每摩爾烷基酚5-20摩爾環氧乙烷。這種類型的化合物的例子包括每摩爾平均與約9.5摩爾環氧乙烷縮合的壬基酚、每摩爾平均與約12摩爾環氧乙烷縮合的十二烷基酚、每摩爾酚平均與約15摩爾環氧乙烷縮合的二壬基酚、每摩爾酚平均與約15摩爾環氧乙烷縮合的二異辛基酚。市場上可以買到的這種類型的非離子表面活性劑包括GAF Corporation銷售的Igepal CO-610；和Rohm和Hass Company銷售的Triton CF-12、X-45、X-114、X-100和X-102。
脂族醇與環氧乙烷的縮合產物也可以顯示有用的表面活性劑性能。該脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈，一般的含有約3-22個碳原子。優選的是每摩爾醇有約3-18摩爾環氧乙烷。聚醚通常可以用包括甲基、苄基等基團在內的醯基封端。這樣的乙氧基化醇的實例包括約6摩爾環氧乙烷與一摩爾十三烷醇的縮合產物、每摩爾肉豆蔻醇與約10摩爾環氧乙烷的縮合產物、環氧乙烷與椰子脂肪醇的縮合產物，其中椰子醇是烷基鏈在10-14個碳原子之間變化的脂肪醇的混合物，其中該縮合物相對於每摩爾醇含有約6摩爾環氧乙烷，和約9摩爾環氧乙烷與上述椰子醇的縮合產物。市場上可以買到的這種類型的非離子表面活性劑的例子包括聯合碳化物公司銷售的Tergitol 15-S-9；BASFCorp.銷售的PLURAFACRA-40；殼牌化學公司銷售的Neodol 23-6.5和ProcterGamble公司銷售的Kyro EOB。
可以使用環氧乙烷與由環氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產物。這些化合物的疏水部分的分子量約為1500-1800，其當然顯示水不溶性。在該疏水部分加上聚氧乙烯部分往往增加整個分子的水溶解度，並且保持該產物的液體特性，直到聚氧乙烯含量是該縮合產物的總重量的約50％為止。這種類型的化合物的例子包括某些市場上可以買到的由Wyandotte化學公司銷售的Pluronic表面活性劑。
可以使用環氧乙烷與由環氧丙烷和乙二胺的反應形成的產物的縮合產物。這些產物的疏水基由乙二胺和過量的環氧丙烷的反應產物組成，所說的疏水基的分子量約為2500-3000。該疏水基與環氧乙烷縮合到這樣的程度，即該縮合產物含有約40-80％重聚氧乙烯和分子量約為5000-11000。這種類型的非離子表面活性劑的例子包括某些市場可以買到的由Wyandotte化學公司銷售的Tetronic化合物。上述表面活性劑的混合物也可以用於本發明。
從可得性和清洗性能考慮，在本發明中所用的優選的非離子表面活性劑是乙氧基化非離子表面活性劑。烷氧基化非離子表面活性劑的具體例子包括但不限於，C6-24直鏈醇5-15摩爾乙氧基化物的苄基醚，PLURAFACRA-40，直鏈醇乙氧基化物，Triton CF-21烷基芳基聚醚，Triton CF-54，改性的多乙氧基加成物等。
第二非離子表面活性劑可以包括本發明的聚矽氧烷表面活性劑，其含有改性的二烷基，優選二甲基聚矽氧烷。用一個或多個懸置親水聚氧化烯基團來改善該聚矽氧烷疏水基。這樣的表面活性劑提供低表面張力、高潤溼性、消泡性和極好的去汙性能。我們已經發現，本發明的聚矽氧烷非離子表面活性劑，在洗滌劑組合物中與其它非離子表面活性劑可以降低通過用含水溶液噴霧分配該洗滌劑製備的水溶液的表面張力到約35-15達因/釐米，優選30-15達因/釐米。本發明的聚矽氧烷表面活性劑含有聚二烷基矽氧烷，優選已經通過矽氫化反應被接枝聚醚基，一般是聚環氧乙烷基的聚二甲基矽氧烷。該方法形成烷基懸著(AP型)共聚物，其中聚環氧烷基團沿著聚矽氧烷骨架通過一系列水解穩定的Si-C鍵連接。這些非離子取代的聚二烷基矽氧烷產物具有下面的通式
其中，PE表示非離子基團，優選-CH2-(CH2)p-O-(EO)m(PO)n-Z，EO表示環氧乙烷，PO表示環氧丙烷，x是約0-100的數，Y是約1-100的數，m，n和p是約0-50的數，m+n≥1，Z表示氫或R，其中每個R獨立的表示低碳(C1-16)直鏈或支鏈烷基。
優選的聚矽氧烷非離子表面活性劑具有下式
PA＝-(C2H4O)a(C3H6O)bR或
其中x是約0-100的數，Y是約1-100的數，a和b獨立的是約0-60的數，a+b≥1，每個R獨立的表示H或低碳(C1-6)直鏈或支鏈烷基。
第二類非離子聚矽氧烷表面活性劑是烷氧基封端的(AEB型)，其是不甚優選的，因為在中性或微鹼性條件下，Si-O-鍵具備有限的耐水解性，但是在酸性環境中很快斷裂。
優選的表面活性劑是以商標SILWET或ABILB銷售的表面活性劑。一種優選的表面活性劑SILWETL77具有下式(CH3)3Si-O-(CH3)Si(R1)O-Si(CH3)3其中R1＝-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2-O]z-CH3；其中Z是4-16，優選4-12，最優選7-9。
為了提供鹼性pH，該組合物含有鹼性源。一般地，在1％重水溶液中該鹼性源增加該組合物的pH到至少10.0，優選到約10.5-14。當該化學品在使用時，這樣的pH足以去汙並且沉澱物破壞，並且促使汙垢迅速分散。該鹼性源的一般特性僅僅限制到這些化學組合物，這些化學組合物具有明顯的水溶解度。鹼性源的例子包括鹼金屬矽酸鹽、氫氧化物、磷酸鹽或碳酸鹽。
該鹼性源可以包括鹼金屬氫氧化物，其中包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等。也可以使用這些氫氧化物的混合物。鹼金屬矽酸鹽也可以作為本發明洗滌劑的鹼性源。適用的鹼金屬矽酸鹽具有通式(M2O∶SiO2)，其中每摩爾M2O有少於1摩爾的SiO2。優選的每摩爾SiO2有約1-100摩爾M2O，其中M包括鈉或鉀。優選的鹼性源是鹼金屬原矽酸鹽、鹼金屬偏矽酸鹽和其它公知的洗滌劑矽酸鹽物質。
該鹼性源可以包括鹼金屬碳酸鹽。可以在本發明中使用的鹼金屬碳酸鹽包括碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀或倍半碳酸鈉或碳酸鉀等。優選的碳酸鹽包括碳酸鈉和碳酸鉀。可以用於本發明的洗滌劑中的這些鹼性源濃度約為5-70％重，優選約15-65％重，最優選約30-55％重。
為了軟化或處理水，防止形成沉澱或其它鹽，本發明組合物一般含有被稱作螯合劑、助洗劑或多價螯合劑的組分。一般地，多價螯合劑是那些能夠絡合或配合通常處在可用水中的金屬離子，由此防止金屬離子幹擾組合物中洗滌劑組分發揮作用。對單一硬離子，可以通過多價螯合劑形成的共價鍵的數目通過將多價螯合劑標記為二齒配位體(2)、三齒配位體(3)、四齒配位體(4)等來表示。按照本發明，可以使用任何數目的多價螯合劑。有代表性的多價螯合劑包括氨基羧酸鹽、膦酸鹽、水溶性丙烯酸聚合物等。
合適的氨基羧酸螯合劑包括N-羥乙基亞胺二乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羥乙基-亞乙基二胺三乙酸(HEDTA)和二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。當使用的時候，這些氨基羧酸一般的存在濃度約為1-50％重，優選約2-45％重，最優選約3-40％重。
其它合適的多價螯合劑包括在目的使用條件下用來調理洗滌溶液的水溶性丙烯酸聚合物。這些聚合物包括聚丙烯酸、聚異丁烯酸、丙烯酸-異丁烯酸共聚物、水解聚丙烯醯胺、水解異丁烯醯胺、水解丙烯醯胺-異丁烯醯胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚異丁烯腈、水解丙烯腈異丁烯腈共聚物或它們的混合物。也可以使用這些聚合物的水溶性鹽或偏鹽，例如它們各自的鹼金屬(例如鈉或鉀)鹽或銨鹽。這些聚合物的重均分子量是約4000-12000。優選的聚合物包括平均分子量為4000-8000的聚丙烯酸、聚丙烯酸的偏鈉鹽或聚丙烯酸鈉。這些丙烯酸聚合物的一般使用濃度約為0.5-20％重，優選約1-10％重，最優選約1-5％重。
同樣適用作多價螯合劑的是鹼金屬磷酸鹽、縮合及環狀磷酸鹽、膦酸和膦酸鹽。有用的磷酸鹽包括鹼金屬焦磷酸鹽、鹼金屬多磷酸鹽例如以多種粒徑形式出售的三聚磷酸鈉(STPP)。這些有用的膦酸包括單-、二-、三-和四-膦酸，它們也可以含有在鹼性條件下能夠形成陰離子的基團例如羧基、羥基、硫基等。在這當中，它們是具有如下通式的膦酸R1N[CH2PO3H2]2或R2C(PO3H2-)2-OH，其中R1可以是-[(低碳C1-6)亞烷基]-N-[CH2PO3H2]2或三-(CH2PO3H2)部分；並且其中R2是選自低碳C1-6烷基的基團。該膦酸也可以包括低分子量膦醯基多羧酸例如具有約2-4個羧酸部分和約1-3個膦酸部分的膦醯基多羧酸。這樣的酸包括1-羥基乙烷-1，1-二膦酸CH3C(OH)[PO(OH)2]2；氨基三(亞甲基膦酸)N[CH2PO(OH)2]3；氨基三(亞甲基膦酸)鈉鹽
2-羥乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)鈉鹽C9H(28-x)N3NaxO15P5(x＝7)；六亞甲基二胺(四亞甲基膦酸)鉀鹽C10H(28-x)N2KxO12P4(x＝6)；雙(六亞甲基)三胺(五亞甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2；和磷酸H3PO3。
優選的膦酸鹽是氨基三亞甲基膦酸或其視具體情況而定與二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)結合而成的鹽。當在本發明中用做多價螯合劑時，基於該固體洗滌劑，膦酸或其鹽的存在濃度約為0.25-25％重，優選約1-20％重，最優選約1-18％重。
本發明也可以含有固化劑，以由化學組分的混合物生產固體洗滌劑。一般的，能提供必要的固化度和水溶解度的任何試劑或其混合物都可以用於本發明。固化劑可以選自當被放在含水環境中時能夠提供固化性能和/或控制該組合物的溶解性能的任何有機或無機化合物。使用具有能增加在水中的溶解度的固化劑，該固化劑可以提供控制分配。對於需要較小的水溶解度或需要較低溶解速度的體系，有機非離子或醯胺硬化劑可能是合適的。對於需要較高的水溶解度時，無機固化劑或更易溶解的有機試劑例如尿是合適的。
為了改變硬度和溶解度，可以用於本發明的組合物包括醯胺例如硬脂基單乙醇醯胺、月桂基二乙醇醯胺和硬脂基二乙醇醯胺。也已經發現，當非離子表面活性劑與偶聯劑例如丙二醇或聚乙二醇混合時，非離子表面活性劑提供不同程度的硬度和溶解度。用於本發明的非離子表面活性劑包括壬基酚乙氧基化物、直鏈烷基醇乙氧基化物、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物例如由BASF Wyandotte買到的PluronicTM表面活性劑。
特別適合作為硬化劑的非離子表面活性劑是那些在室溫為固體並且因其與偶聯劑混合而具有固有的降低的水溶解度的表面活性劑。
可以用做固化劑的其它表面活性劑包括具有高的熔點在使用的溫度下為固體的陰離子表面活性劑。已經發現，最有用的陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯磺酸鹽、醇硫酸鹽、醇醚硫酸鹽和α-烯烴磺酸鹽。出於成本和效率的原因，一般直鏈烷基苯磺酸鹽是優選的。
也可以使用兩性或兩性離子表面活性劑來提供洗滌性能、乳化性能、潤溫和調理性能。有代表性的兩性表面活性劑包括N-椰子-3-氨基丙酸和其酸鹽、N-牛脂-3-亞氨基二丙酸鹽、以及N-月桂基-3-亞氨基二丙酸二鈉鹽、N-羧甲基-N-椰子烷基-N-二甲基氫氧化胺、N-羧甲基-N-二甲基-N-(9-十八烯基)氫氧化胺、(1-羧基十七基)三甲基氫氧化胺、(1-羧基十一基)三甲基氫氧化胺、N-椰子醯胺基乙基-N-羥乙基甘氨酸鈉鹽、N-羥乙基-N-硬脂醯胺基甘氨酸鈉鹽、N-羥乙基-N-月桂醯胺基-β-丙氨酸鈉鹽、N-椰子醯胺基-N-羥乙基-β-丙氨酸鈉鹽、以及混合的脂環胺，和它們的乙氧基化的和硫化的鈉鹽、2-烷基-1-羧甲基-1-羥乙基-2-咪唑啉鎓氫氧化鈉鹽或游離酸，其中烷基可以是壬基、十一基或十七基。也可以使用的是1，1-雙(羧甲基)-2-十一基-2-咪唑啉鎓氫氧化二鈉鹽和油酸-乙二胺縮合物、丙氧基化的和硫酸化鈉鹽。也可以使用氧化胺兩性表面活性劑。上述列舉不排除其它物質或並非僅限於此。
可以用做本發明組合物的硬化劑的其它組合物包括尿，也叫做尿素，和通過酸或鹼處理而具備水溶性的澱粉。也可以使用賦予本發明組合物以固化性能且可以加工成用來擔載鹼性劑的片的各種無機物。這樣的無機試劑包括碳酸鈣、硫酸鈉、硫酸氫鈉、鹼金屬磷酸鹽、無水醋酸鈉和其它已知的可以水合的化合物。我們也已經發現，用於鹼金屬碳酸鹽洗滌劑組合物的新的硬化劑或粘接劑。我們認為，該粘接劑包括有機膦酸鹽化合物、碳酸鈉和水的無定型絡合物。該粘結硬化劑的比例公開在待審查的U.S.系列號------中，其在此列為參考文獻。該碳酸鹽磷酸鹽水粘接劑可以與其它硬化劑例如非離子表面活性劑等一起使用。
可以以濃縮物的形式使用固化劑，對於給定的應用其有助於提高溶解度和必需的結構完整性。一般的固化劑的濃度約為5-35％重，優選約10-25％重，最優選約15-20％重。
本發明的洗滌劑組合物也可以含有漂白源。適用於該洗滌劑組合物的漂白劑包括任何公知的能夠從基體上去汙而不會明顯損害該基體的漂白劑，這些基體有如盤子、盤碟、盆和鍋、織物、countertop、器具、地板等。在某些應用中，這些化合物也能夠提供滅菌和殺滅微生物的效力。漂白劑的非限定性的例子包括次氯酸鹽、亞氯酸鹽、氯化磷酸鹽、氯代異氰酸酯、氯代胺等；和過氧化物，例如過氧化氫、過硼酸鹽、過碳酸鹽等。
優選的漂白劑包括那些在一般洗滌過程中在一般所遇到的條件下能夠釋放活性滷素物質例如Cl2、Br2、-OCl-或-OBr-的漂白化合物。最優選的是該漂白劑釋放Cl2或-OCl-。可以使用的釋放氯的漂白劑的非限定性的例子包括次氯酸鈣、次氯酸鋰、氯化磷酸三鈉、二氯代異氰尿酸鈉、氯化磷酸三鈉、二氯代異氰尿酸鈉、二氯代異氰尿酸鉀、五異氰尿酸鹽、三氯蜜胺、磺基二氯醯胺、1，3-二氯5，5-二甲基乙內醯脲、N-氯代琥珀醯亞胺、N，N』-二氯偶氮二碳醯亞胺、N，N』-氯代乙醯脲、N，N』-二氯雙縮脲、三氯代氰尿酸和其水合物。因為它們的高活性和高漂白性能，所以最優選的漂白劑是二氯代異氰尿酸的鹼金屬鹽和其水合物。一般的，當存在漂白劑時，在漂白劑源或漂白劑(重％活性物質)的實際濃度可以約為該固體洗滌劑組合物的0.5-20％重，優選約1-10％重，最優選約2-8％重。
本發明的組合物也可以含有適用於洗滌器皿的組合物中的消泡表面活性劑。消泡劑是一種適用於降低蛋白質泡末的穩定性的具有疏水-親水平衡的化學化合物。由分子的親油部分可以提供疏水性。例如，芳烷基或烷基、氧化亞丙基單元或氧化亞丙基鏈或其它不是氧化亞乙基的氧化亞烷基官能團均能提供該疏水性。氧化亞乙基單元、鏈、嵌段和/或酯基可以提供親水性能。例如有機膦酸酯、其鹽型基團或成鹽基團都提供消泡劑內的親水性能。一般的消泡劑是具有疏水基團、嵌段或鏈的和具有親水酯基、嵌段、單元或鏈的非離子有機表面活性聚合物。但是，陰離子、陽離子和兩性消泡劑也是已知的。磷酸酯也適用做消泡劑。例如式子PO-(PO3M)n-R的酯，其中n是1-約60的數，一般的對於環狀磷酸鹽n小於10，M是鹼金屬，R是有機基或M，至少1個R是有機基例如氧化亞烷基鏈。合適的消泡表面活性劑包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段非離子表面活性劑、氟烴和烷基化的磷酸酯。當存在消泡劑時其存在濃度約為組合物的0.1-10％重，優選約0.5-6％重，最優選約1-4％重。
圖1是一個本發明的包裝的固體塊狀洗滌劑10的優選實施方案的圖。該洗滌劑具有獨特的腰部收縮的橢圓體輪廓。該形狀保證具有它的特殊形狀的塊狀物可以僅僅合適的噴在分散劑上，對於固體塊狀洗滌劑該分散劑具有相應成形的腰部收縮橢圓輪廓部位。據我們所知，市場上尚未出現這種形狀的任何固體塊狀洗滌劑。這種固體塊的形狀保證沒有這種物質的不合適的取代物能夠很容易的進到用於器皿洗滌機的分散液中。在圖1中，顯示整個固體塊狀產品10具有澆注的固體塊狀11(通過除去包裝12顯示的)。該包裝包括一個粘到包裝12上的標籤13。使用加在該包裝上的弱撕裂線或斷裂線15或15a可以很容易的除去該包裝膜。
上面對本發明的介紹使得能夠了解可以用來配置本發明的固體塊狀洗滌劑的各個組分。下面的實施例說明本發明的優選的實施方案、水的表面張力和本發明的含蠟汙垢清洗性能和最佳模式。
在該洗滌劑的製備中，通過把粉狀的組分混合到完整的製劑中可以製備幹混粉末。在混合之前，可以把液體組分預吸附在幹組分上或包封。使用已知的方法和設備可以製備團聚的材料。在製備本發明的固體洗滌劑的過程中，在高度剪切下把各組分混合在一起，形成基本上均勻的稠度，其中這些組分基本上均勻的分布在該物質中。然後通過澆注到模具或其它容器中並擠出該混合物等將該混合物從混合體系中排出。優選的是，把該混合物澆注或擠出到模具或其它包裝體系中，視具體情況而定但是優選的是該包裝體系可以用做該組合物的分配器。當該混合物從混合體系排出時，該混合物的溫度維持在低到足以使該混合物在不用首先冷卻的情況下被直接澆注或擠出到包裝體系中。優選的是，在排出時刻該混合物在約環境溫度，約30-50℃，優選約35-45℃。然後使該組合物硬化為固體形式，該固體可以是低密度、似海面狀、韌性的、稠度緻密到高密度，類似混凝土塊的稠合固體。
在本發明的優選方法中，該混合體系是雙螺杆擠出機，兩個螺杆相鄰安放或設計成為逆向旋轉的雙螺杆，以便共同旋轉和咬合，該擠出機具有多組分入口、圓桶部分和排出口，通過該排出口擠出該混合物。該擠出機可以包括例如一個或多個進料或輸送部分，以接受和輸送這些組分，壓縮部分、具有不同的溫度、壓力和剪切的混合部分、模口部分，以使該洗滌劑成型為固體，等。合適的雙螺杆擠出機可以從市場上買到，包括例如Buhler Miag model No.62mm，Buhler Miag，Plymouth，Minnesota USA。
擠出條件例如螺杆構型、螺距、螺杆速度、桶體部分的溫度和壓力、剪切、混合物的整體混合速度、水含量、模口直徑、組分的進料速度等，可以按桶體部分要求變化，以便有效地加工這些組分以形成基本上均勻的液體或半固體混合物，在其中這些組分完全均勻分布。為了便於在擠出機內加工該混合物，優選的是，該混合物的粘度保持在約1000-1000000cP，更優選約50000-200000cP。
該擠出機包括高剪切螺杆構型和螺杆條件，例如螺距、行程(朝前或朝後)和速度，以有效地高度剪切加工這些組分成為均勻的混合物。優選的是，該螺杆包括一系列部件，以便輸送、混合、捏和、壓縮、排放等，在高剪切的條件下混合這些組分，並在桶體內通過螺杆的作用輸送該混合物通過該擠出機。該螺杆部件可以是輸送機型螺杆、漿式設計、計量螺杆等。優選的螺杆速度是約20-250rpm，優選約40-150rpm。
視具體情況而定，在鄰近擠出機可以安裝加熱和冷卻裝置，以提供或除去熱量，以便在擠出機中達到所要求的溫度分布圖。例如可以把外部熱源加到該擠出機的一個或多個桶形部分，例如組分入口部分、最終的出口部分等，以便在加工過程中增加通過一部分、從一部分通到另一部分或在最後的桶體部分通過排放口的混合物流動性。優選的是在加工過程中該混合物的溫度，包括在排出口的溫度，保持在或低於這些組分的熔點溫度，優選在約50-200℃。
在該擠出機中，旋轉螺杆的作用是混合這些組分並迫使該混合物以可觀的壓力通過該擠出機。可以在一個或多個桶體部分把壓力增加到約6,000psig，優選約5-150psig，以維持該混合物在所要求的粘度，或在模口促使該混合物從該擠出機排出。
該混合物通過擠出機的流速將根據所用的機器的類型變化。一般的，維持一定的流速，以便使擠出機中該混合物的停留時間足以基本上完全混合這些組分為均勻的混合物，並且維持該混合物的流體稠度足以進行連續混合併且在沒有過早硬化的情況下最終擠出該混合物。
當這些組分加工完後，可以通過排出口，優選的是形成產品外部形狀的成型模口，從該擠出機中把該混合物排出。也可以在排出口增加壓力，以便於該混合物的擠出，改變擠出物的外觀，例如使其膨脹，使其更光滑或按要求成粒等。
該澆注的或擠出的組合物最後至少部分由於這些組分的冷卻和/或化學反應硬化。該固化的過程可以持續1分鐘到約2-3個小時，其取決於例如澆注的或擠出的組合物的大小、組合物的組分、組合物的溫度等因素。優選的是在約1分鐘到2個小時，優選約5分鐘到1個小時，更優選約1-20分鐘，該澆注或擠出的組合物設定或開始硬化為固體形式。
上述的說明提供了一個了解本發明寬範圍和限度的基礎。下面的實施例和實驗數據提供了一個了解本發明的具體實施方案和所包含的最好的模式。這些實施例不是要限制上述本發明的範圍。在本發明概念內所作的改進對於本領域技術人員是顯而易見的。
實施例I表1的樣品下面的配方12.40％水2.5％含有苄基封端的直鏈C10-14醇12.4摩爾乙氧基化物的非離子表面活性劑0.5％ ABLLB 88521.572％消泡劑4.5％ 噴霧乾燥的氨基三亞甲基膦酸，五鈉鹽48.528％ 緻密的灰(無水Na2CO3)30％ 三聚磷酸鈉在溫度約55℃把上述配方的混合物在擠出機中擠出，形成質量約3.0公斤的固體塊狀洗滌劑。該擠出機有2個組分出口。在第一個口引入包括無水碳酸鈉、ABLL表面活性劑、三聚磷酸鈉、氨基三亞乙基膦酸多價螯合劑和2/3的非離子消泡劑物質的乾燥組分。在第二個口加入包括水、非離子表面活性劑和1/3非離子消泡劑組合物的液體組分。該擠出機混合這些組分成為均勻的物質。從該機器排出後，把該混合的物質硬化為固體塊狀洗滌劑。
實施例II3.028％ 水2％ 苄基封端的直鏈C10-14醇12.4摩爾乙氧基化物2％ PLURAFACRA-400.5％聚矽氧烷(SILWETL-7602)1.572％ 消泡劑4.390％ 2-膦醯基丁烷1，2，4-三羧酸3.250％ NaOH，50％43.28％ 碳酸鈉(無水)33.5％ 三聚磷酸鈉6.3％塗有羥丙基纖維素(10％)的氯化異氰尿酸鹽包封按實施例I製備澆注固體。通過在餐具洗滌機中在不形成固體的條件下把各組分混合以固體塊狀樣品製備實施例II和表1中的每一種洗滌劑。該方法模擬把澆注的固體分配到餐具洗滌機中。把實施例I的製劑用做製備表1中的樣品的基礎。重複實施例I製備樣品I。通過增加表1中所列表面活性劑的濃度來製備樣品II。通過用表中所列表面活性劑替換在樣品I中所列濃度的表面活性劑等來製備樣品III。在試驗洗滌罐中通過把測定量的固體塊狀物或每種單獨的組分加到測定量的水中，模擬由本發明配置的洗滌劑與水接觸生成的清洗溶液來製備每種試樣。使用按照實施例I和II製備的固體塊狀物和試樣洗滌劑溶液來測定第一非離子表面活性劑和含有聚矽氧烷的第二非離子表面活性劑的混合物的去汙性能。塊狀洗滌劑和樣品溶液用於清洗含有口紅汙垢的器皿。使用下述方法進行試驗。試驗方法在不同的試驗條件下進行試驗，來比較配方1和2和其它類似的製劑除去10個圓斑、膜、蛋白質和口紅的情況。在該試驗方法中，在廠家的餐具洗滌機(Hobart C-44)中，把清淨的、清淨-口紅塗敷的和塗敷牛奶的Libbey玻璃杯與實驗汙垢和試驗洗滌劑配方一起洗滌。把清潔的玻璃杯浸在全脂牛奶中並在100°F和65％RH調理該塗敷的玻璃杯1小時來製備奶塗層。在10個試驗周期中每種洗滌劑的濃度保持恆定。
所用的實驗汙垢是50/50燉牛肉湯和熱點汙垢的混合物。該熱點汙垢是4份Blue Bonnet全菜脂和1份Carnation速溶脫脂奶粉製備的含脂疏水汙垢。
在該試驗中，使用塗奶的玻璃杯、塗汙玻璃杯來試驗該洗滌劑配方除去汙垢的能力，而用起始乾淨的玻璃杯來試驗該洗滌劑配方抗再沉積的能力。在試驗結束，評定在玻璃杯上汙斑、膜、蛋白質和口紅的除去等級。該等級是1-5，1是最好的，5是最差的結果。
該試驗得到的數據列在下面的表1中。在該表中，在洗滌劑配方中使用特定的表面活性劑濃度和具有特定汙垢負載，並在室溫和160°F和藉助使用一個周期和2-10個周期試驗順序的口紅除去方法試驗表面張力。
表1表面張力結果與10個周期器皿洗滌試驗結果的關係<
>
表1(續)<
*在表面張力測定後，該Wilhelmy板變為疏水性。某些數據被認為是不可靠的。**等級1表示沒有留下口紅，等級5是100％留下。
所用的表面活性劑和它們的製造者LF-428C10-14直鏈醇12.4摩爾乙氧基化物的苄基醚(Ecolab)；Plurafac RA-40改性乙氧基化直鏈醇(BASF Corp.)；SurfadoneLP-300N-十二烷基吡咯烷酮(International Specialty Products)；Monawet MT-70二-十三烷基磺基琥珀酸鈉，70％(Mona IndustriesInc.)；JAQ QuatN-烷基(3％ C12，95％ C14，2％ C16)二甲基苄基氯化銨二水合物(Huntington)；Abil B 8852，8847，8878，8873；Tegopren 5840聚矽氧烷聚醚共聚物(Goldschmidt ChemicalCorporation)；Silwet L-7602，L-7210，L-77聚氧化烯改性的二甲基聚矽氧烷(Union Carbide Corporation)；Triton CF-21烷基芳基聚醚(Union Carbide Corporation)；Triton CF-54改性的聚乙氧基加成物(Union Carbide Corporation)；FluoradFC-170-C氟化烷基聚氧乙烯乙醇(3M Company)；Tegin L-90甘油單月桂酸酯(Goldschmidt Chemical Corporation)。
表1表明，低表面張力和改進的蠟汙垢清洗性能之間的粗略的關係。我們已經發現，當表面活性劑混合物在160°F達到的表面張力小於約30達因/cm時，在鹼性洗滌劑塊狀物中表面活性劑混合物可以除去口紅汙垢與其它的汙垢，而在單一周期沒有再沉澱。
上述的說明書、實施例和數據提供了一個了解本發明的技術優點的可靠的基礎。但是，因為本發明可以包括很多的實施方案，因此，本發明立足於後面所附的權利要求。
權利要求
1.一種鹼性洗滌劑組合物，其中包括(a)一種有效去汙量鹼性源；和(b)一種有效去汙量非離子表面活性劑混合物，該混合物包括(i)一種含有疏水基和-(EO)x基團的非離子表面活性劑，其中x是約1-100的數；和(ii)一種含有疏水矽氧烷基和懸掛的親水聚氧化烯基的非離子聚矽氧烷表面活性劑；其中該洗滌劑顯示提高的除去蠟-脂肪汙垢的能力。
2.根據權利要求1的洗滌劑，其中該洗滌劑含有質量至少為100克的固體塊狀物。
3.根據權利要求2的洗滌劑，其中該洗滌劑包裝在柔性外包裝內。
4.根據權利要求1的洗滌劑，其中含有粉末。
5.根據權利要求1的洗滌劑，其中含有小粒。
6.根據權利要求1的洗滌劑，其中該聚矽氧烷表面活性劑具有下式
其中，PE表示-CH2-(CH2)p-O-(EO)m(PO)n-Z，x是約0-100的數，Y是約1-100的數，P是0-6，m和n都是約0-50的數，m+n≥1，Z表示氫或R，每個R獨立的表示低碳(C1-16)烷基。
7.根據權利要求1的洗滌劑，其中鹼性源包括鹼金屬氫氧化物。
8.根據權利要求1的洗滌劑，其中鹼性源包括鹼金屬碳酸鹽。
9.根據權利要求1的洗滌劑，其中該洗滌劑另外含有硬化多價螯合劑。
10.根據權利要求1的洗滌劑，其中該聚矽氧烷表面活性劑具有下式
PA＝-(C2H4O)a(C3H6O)bR或
其中x是約0-100的數，Y是約1-100的數，a和b獨立的是約0-60的數，a+b≥1，R是氫或低碳(C1-6)烷基。
11.根據權利要求1的洗滌劑，其中該非離子表面活性劑含有直鏈醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物。
12.根據權利要求1的洗滌劑，其中該非離子表面活性劑含有苄基封端的C8-12直鏈醇6-16摩爾乙氧基化物。
13.根據權利要求9的洗滌劑，其中該多價螯合劑含有氨基三亞烷基膦酸鈉鹽。
14.根據權利要求9的洗滌劑，其中該多價螯合劑另外含有2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸鈉鹽、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)或它們的混合物。
15.根據權利要求9的洗滌劑，其中該多價螯合劑含有三聚磷酸鈉和氨基三亞甲基膦酸鈉鹽、2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)或它們的混合物。
16.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中該洗滌劑包括(a)約5-60％重的Na2CO3；和(b)約1-50％重的硬化多價螯合劑，該多價螯合劑選自三聚磷酸鈉、有機膦酸鹽多價螯合劑和它們的混合物；其中該固體塊狀洗滌劑的質量至少為0.5公斤。
17.根據權利要求16的洗滌劑，其中該膦酸鹽多價螯合劑含有氨基三亞甲基膦酸鈉鹽。
18.根據權利要求17的洗滌劑，其中該多價螯合劑另外含有2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸鈉鹽、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)或它們的混合物。
19.根據權利要求16的洗滌劑，其中該洗滌劑包裝在柔性聚烯烴膜內。
20.一種固體塊狀洗滌劑組合物，該洗滌劑包括(a)一種有效去汙量的鹼性源；(b)一種有效量硬化多價螯合劑；和(c)一種有效去汙量非離子表面活性劑組合物，其包括(i)一種含有疏水基和-(EO)x基團的非離子表面活性劑，其中x是約1-60的數；和(ii)一種含有疏水矽氧烷基和懸掛的親水聚氧化烯基的聚矽氧烷表面活性劑；其中該塊狀物的質量至少為100克，並且包裝在柔性外包裝內，該洗滌劑顯示提高的蠟-脂肪汙垢清洗能力。
21.根據權利要求20的洗滌劑，其中該聚矽氧烷表面活性劑具有下式
其中，PE表示-CH2-(CH2)p-O-(EO)m(PO)n-Z，x是約0-100的數，Y是約1-100的數，x+y≥1，P是0-6，m和n都是約0-50的數，m+n≥1，Z表示氫或R，每個R表示低碳(C1-6)烷基。
22.根據權利要求20的洗滌劑，其中該聚矽氧烷表面活性劑具有下式
PA＝-(C2H4O)a(C3H6O)bR或
其中x是約0-100的數，Y是約1-100的數，x+y≥1，a和b獨立的是約0-60的數，a+b≥1，R是氫或低碳(C1-6)烷基。
23.根據權利要求20的洗滌劑，其中非離子表面活性劑含有直鏈醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物。
24.根據權利要求20的洗滌劑，其中非離子表面活性劑含有苄基封端的C8-12直鏈醇6-16摩爾乙氧基化物。
25.根據權利要求20的洗滌劑，其中該多價螯合劑含有氨基三亞烷基膦酸鈉鹽。
26.根據權利要求25的洗滌劑，其中該多價螯合劑另外含有2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸鈉鹽、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)或它們的混合物。
27.根據權利要求20的洗滌劑，其中該多價螯合劑含有氨基三亞烷基膦酸鈉鹽或2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸鈉鹽、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)或它們的混合物。
28.根據權利要求20的洗滌劑，其中該多價螯合劑含有三聚磷酸鈉和氨基三亞甲基膦酸鈉鹽、2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸或其混合物。
29.根據權利要求20的洗滌劑組合物，其中該洗滌劑包括(a)約5-60％重的Na2CO3；和(b)約3-40％重的硬化多價螯合劑，該多價螯合劑選自三聚磷酸鈉、有機膦酸鹽多價螯合劑和它們的混合物；其中該固體塊狀洗滌劑的質量至少為0.5公斤。
30.根據權利要求20的洗滌劑，其中該洗滌劑包裝在柔性聚烯烴膜內。
31.根據權利要求1的洗滌劑，其中該非離子表面活性劑含有苄基封端的C8-12直鏈醇6-16摩爾乙氧基化物。
32.根據權利要求1的洗滌劑，其中另外含有氯源。
33.根據權利要求32的洗滌劑，其中該氯源含有包封的氯源。
34.根據權利要求20的洗滌劑，其中另外含有氯源。
35.根據權利要求34的洗滌劑，其中該氯源含有包封的氯源。
全文摘要
本發明涉及高鹼性或中等鹼性洗滌劑組合物,其具有提高的清洗性能。該洗滌劑將鹼性源和非離子烷氧基化表面活性劑和非離子烷氧基化聚矽氧烷表面活性劑的混合在一起,以增強清洗含蠟脂肪汙垢的能力。該組合物可以是固體塊狀形式。
文檔編號C11D3/37GK1243537SQ98801815
公開日2000年2月2日 申請日期1998年1月6日 優先權日1997年1月13日
發明者S·E·蘭特施, V·F·曼, D·A·印斯, H·K·梅爾, R·K·舒爾茨 申請人:埃科萊布有限公司