去頭屑洗髮劑組合物的製作方法

2023-11-09 18:00:32 1

專利名稱：去頭屑洗髮劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及去頭屑洗髮劑。這些洗髮劑具有極好的去頭屑功能。
去頭屑洗髮劑在工藝上已眾所周知，其去頭屑效能取決於各種活性物質。這類洗髮劑不僅用來減少頭屑，而且也用來有效地洗淨頭髮。
1975年11年5日頒發給Vanlerberghe等人的美國專利3917817號公開了一種洗髮劑組合物，它由一種哌嗪基陽離子聚合物活性物質、10%的烷基硫酸鈉、4%的十二烷基單乙醇醯胺和3%的乙二醇二硬脂酸酯組成。1977年3月22日頒發給Vanlerberghe等人的美國專利4013787號公開了類似的組合物。
已知吡啶硫酮鹽可用來作為控制頭屑的活性物質。具體地說，曾經提到用1-羥基吡啶硫酮鹽作為洗液形式洗髮劑中的去頭屑活性物質。這一類中包括2-吡啶硫酮鋅(ZPT)，例如下述專利中所披露的1975年10月15日頒發給Bernstein的美國專利2809971號;1966年2月22日頒發給Karsten的美國專利3236733號;1973年8月21日頒發給Parran的美國專利3753196號;1977年5月19日公布的日本專利申請60810號(Lion油脂公司);1982年4月6日頒發給Bolich等人的美國專利4323683號;1982年8月17日頒發給Bolich的美國專利4345080號;1983年4月12日頒發給Bolich的美國專利4379753號;1984年9月11日頒發給Winkler的美國專利4470982號;和1988年10月5日公布的歐洲專利申請285388號。
在本發明中曾意外地發現，若是在洗髮劑基體中將具有特定顆粒大小的片狀吡啶硫酮金屬鹽與特定的一類增效劑中的任何一種配合使用，則去頭屑的效力出人意料地大大改進。這類組合物穩定、安全，而且能有效地在洗淨頭髮的同時去除頭屑。
本發明涉及下述洗髮劑組合物，它們含有(a)大約5%至70%的一種合成的表面活性劑;
(b)大約0.3%至2%的吡啶硫酮金屬鹽的片狀粒子，其平均顆粒大小約為2至15微米。
(c)大約0.5%至5%的一種增效劑，它選自含有約6至22個環氧乙烷單元的聚乙二醇、含有約6至22個環氧丙烷單元的聚丙二醇、環氧乙烷與環氧丙烷的嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、含有約6至22個亞胺基的聚乙烯亞胺、聚乙氧基化的聚乙烯亞胺、聚氧乙烯碳水化合物、乙氧基化壬基酚、乙氧基化醇、以及它們的混合物(優選的增效劑包括聚乙二醇、尤其是PEG-12);
(d)大約0.5%至6%的懸浮劑;和(e)其餘為水。
這些去頭屑洗髮劑能夠洗淨頭髮並且有效地去除頭屑。它們還可以含有輔助的去頭屑活性物質和/或矽氧烷聚合物，以便調理頭髮而不幹擾對頭屑的去除。洗髮劑最好是採用洗液的形式。
本文中的所有比例、百分數和份數，除非另有說明均按重量計。
下列段落中列出了本發明組合物的基本組分和任選組分。
表面活性劑本發明組合物的一個基本組分是合成的表面活性劑。它可以從通常用於洗髮劑中的許多種合成的陰離子型、兩性型、兩性離子型及非離子型表面活性劑中選擇，其含量約為組合物的5%至70%，10%至30%更好，最好是從10%至22%。
可以作為合成的陰離子型表面活性劑的實例是有機的硫酸化反應產物的鹼金屬鹽，其分子結構中有一個含8-22個碳原子的烷基和一個磺酸或硫酸酯基(烷基一詞包括高級醯基的烷基部分)。優先選用的是烷基硫酸的鈉鹽、銨鹽、鉀鹽或三乙醇胺鹽，尤其是通過將高級醇(C8-C18個碳原子)硫酸化所得到的烷基硫酸鹽，椰子油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉與磺酸鈉;1摩爾高級脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)與1到12摩爾環氧乙烷的反應產物的硫酸酯的鈉或鉀鹽;烷基酚氧乙烯醚硫酸酯的鈉或鉀鹽，每個分子約含1到10個環氧乙烷單元，其中的烷基含8到12個碳原子;烷基甘油醚磺酸鈉;含10至22個碳原子的脂肪酸用羥乙磺酸酯化後用氫氧化鈉中和所得的反應產物;脂肪酸與肌氨酸縮合產物的水溶性鹽;以及技術上已知的其它化合物。
作為兩性離子型表面活性劑的實例是可以概括地說成是脂族季銨、鏻和鋶化合物的衍生物的那些化合物。其中的脂族基可以是直鏈或支鏈，脂族取代基中的一個含有約8至18個碳原子，另有一個含有陰離子型的水加溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這些化合物的通式為
其中R2含有一個8至18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基，從0到約10個環氧乙烷單元和從0到1個甘油基;Y可以是氮、磷或硫原子;R3是含1到約3個碳原子的烷基或單羥基烷基;當Y是硫原子時X為1，當Y是氮或磷原子時X為2;R4是從1到4個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基;Z則是選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根及磷酸根的一個基團。
實例包括4-〔N，N-二(2-羥乙基)-N-十八烷基銨〕-丁烷-1-羧酸鹽;
5-〔S-3-羥丙基-S-十六烷基鋶〕-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽;
3-〔P，P-二乙基-P-3，6，9-三噁十四烷氧基鏻〕-2-羥基丙烷-1-磷酸鹽;
3-〔N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥丙基銨〕-丙烷-1-膦酸鹽;
3-〔N，N-二甲基-N-十六烷基銨〕丙烷-1-磺酸鹽;
3-〔N，N-二甲基-N-十六烷基銨〕-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽;
4-〔N，N-二(2-羥乙基)-N-(2-羥基十二烷基)銨〕-丁烷-1-羥酸鹽;
3-〔S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥丙基)鋶〕-丙烷-1-磷酸鹽;
3-〔P，P-二甲基-P-十二烷基鏻〕-丙烷-1-磷酸鹽;和5-〔N，N-二(3-羥丙基)-N-十六烷基銨〕-2-羥基戊烷-1-硫酸鹽。
其它的兩性離子型，例如甜菜鹼型的表面活性劑也可用於本發明。所用的甜菜鹼包括高級烷基甜菜鹼，例如椰子二甲基羧甲基甜菜鹼、十二烷基二甲基羧甲基甜菜鹼、十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜鹼，十六烷基二甲基羧甲基甜菜鹼、十二烷基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜鹼、硬脂醯基雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜鹼、油醯基二甲基γ-羧丙基甜菜鹼和十二烷基雙-(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜鹼。椰子二甲基磺丙基甜菜鹼、硬脂醯二甲基磺丙基甜菜鹼、十二烷基二甲基磺乙基甜菜鹼以及十二烷基雙-(2-羥乙基)磺丙基甜菜鹼可作為磺基甜菜鹼的代表。醯胺甜菜鹼和醯胺磺基甜菜鹼，其中的RCONH(CH2)3基是連接在甜菜鹼的氮原子上，也可用於本發明。
可以用於本發明組合物中的兩性型表面活性劑的實例是可以概括地說成是脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些化合物，其中的脂族基可以是直鏈或支鏈，脂族取代基中的一個含有約8至18個碳原子，另一個含有陰離子型的水加溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根或膦酸根。屬於此類化合物的實例有3-十二烷基氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、N-烷基牛磺酸例如按照美國專利2658072號通過十二烷基胺與羥乙磺酸鈉反應所製得的那一種、N-高級烷基天冬氨酸例如按照美國專利2438091號所製得的那些、以及在美國專利2528378號所述的商品名稱為「Miranol」的那些產品。
非離子型表面活性劑最好是與陰離子型、兩性型或兩性離子型表面活性劑配合使用，它們可以概括地定義為氧化烯基團(本性親水)與憎水有機化合物的縮合產物，憎水有機化合物可以是脂族或烷基芳族化合物。優先選用的非離子型表面活性劑的實例有1.烷基酚的聚氧乙烯縮合物，例如具有一個含6至12個碳原子的直鏈或支鏈構型的烷基的烷基酚與環氧乙烷的縮合產物，所述環氧乙烷的量為每摩爾烷基酚10到60摩爾的環氧乙烷。此類化合物中的烷基取代基可以從例如聚丙烯、二異丁烯、辛烷或壬烷衍生。
2.環氧丙烷與乙二胺產品的反應產物再與環氧乙烷縮合而成的那些化合物，其成分可依所希望的親水與憎水成分的平衡而變。例如，由環氧乙烷基與一個由乙二胺和過量環氧丙烷的反應產物構成的憎水基相反應而得的化合物是令人滿意的，其分子量約為5000至11000，聚氧乙烯部分約佔40%至80%(重量)，憎水基的分子量約為2500至3000。
3.含8至18個碳原子的直鏈或支鏈構型的脂族醇與環氧乙烷的縮合產物，例如按每摩爾椰子醇與10至30摩爾的環氧乙烷縮合的椰子醇環氧乙烷縮合物，椰子醇部分有10到14個碳原子。
4.相應於以下化學式的長鏈氧化叔胺R1R2R3N→0其中R1含有一個約8至18個碳原子的烷基、鏈烯基或單羥基烷基，從0到約10個環氧乙烷單元，和從0到1個甘油基;R2和R3含有1到約3個碳原子和0到約1個羥基，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基。化學式中的箭頭是半極性鍵的慣用表示。適用於本發明的氧化胺實例包括二甲基十二烷基氧化胺、油醯基二(2-羥乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3、6、9-三噁十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羥乙基)-十四烷基氧化胺、2-十二烷氧乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羥丙基二(3-羥丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
5.相應於以下化學式的長鏈氧化叔膦RR′R″P→0其中R含有一個鏈中含8至18個碳原子的烷基、鏈烯基或單羥基烷基，0到約10個環氧乙烷單元，和0到1個甘油基;R′和R″各為含1到3個碳原子的烷基或單羥基烷基。化學式中的箭頭是半極性鍵的慣用表示。合適的氧化膦的實例是十二烷基二甲基氧化膦，十四烷基二甲基氧化膦，十四烷基甲基乙基氧化膦，3、6、9-三噁十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基二甲基氧化膦，3-十二烷氧基-2-羥丙基二(2-羥乙基)氧化膦，硬脂醯二甲基氧化膦，十六烷基乙基丙基氧化膦，油醯基二乙基氧化膦，十二烷基二乙基氧化膦，十四烷基二乙基氧化膦，十二烷基二丙基氧化膦，十二烷基二(羥甲基)氧化膦，十二烷基二(2-羥乙基)氧化膦，十四烷基甲基-2-羥丙基氧化膦，油醯基二甲基氧化膦，2-羥基十二烷基二甲基氧化膦。
6.長鏈的二烷基亞碸，它含有一個1至約3個碳原子的短鏈的烷基或羥烷基(通常為甲基)和一個憎水長鏈，該長鏈包含從約8到20個碳原子的烷基、鏈烯基、羥烷基或酮烷基，0到10個環氧乙烷單元，和0到1個甘油基。實例包括十八烷基甲基亞碸，2-酮十三烷基甲基亞碸，3、6、9-三噁十八烷基2-羥乙基亞碸、十二烷基甲基亞碸、油醯基3-羥丙基亞碸、十四烷基甲基亞碸、3-甲氧基十三烷基甲基亞碸、3-羥基十三烷基甲基亞碸、3-羥基-4-十二烷氧丁基甲基亞碸。
在McCutcheon的「洗滌劑與乳化劑」(1979年度，Allured出版公司出版)中敘述了可用於本發明的多種輔助的非皂型表面活性劑，這裡引用作為參考。
上述的表面活性劑在本發明的洗髮劑組合物中可以單獨使用或是混合使用。優先選用陰離子型表面活性劑，特別是烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽及其混合物，以及羥乙磺酸鹽。最好是用烷基硫酸鹽和乙氧基化烷基硫酸鹽的混合物，其中前者與後者的比例約從1∶5到5∶1。最優先選用的是十二烷基硫酸銨與聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨的混合物。
這些表面活性劑最好是以混合物的形式加到組合物中，在聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨的情形，混合物中表面活性劑濃度約為28%，在十二烷基硫酸銨的情形則約為25%。這樣的濃度創造了洗髮劑組合物的最佳加工條件。
去頭屑活性物在本發明中去頭屑活性物是片狀的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽顆粒，顆粒的平均尺寸是從約2微米到15微米，最好是從約5微米到9微米。所用的活性物的量約為洗髮劑組合物的0.3%到2%，最好是約1%。在1957年10月15日頒發給Bernstein的美國專利2809971號、1966年2月22日頒發給Karsten等人的美國專利3236733號、1973年8月21日頒發給Parran的美國專利3753196號、1973年9月25日頒發給Parran的美國專利3761418號、1982年8月17日頒發給Bolich的美國專利4345080號、1982年4月6日頒發給Bolich等人的美國專利4323683號、1983年4月12日頒發給Bolich的美國專利4379753號、和1984年9月11日頒發給Winkler的美國專利4470982號中全都披露了在去頭屑洗髮劑中使用1-羥基-2-吡啶硫酮鹽，這些專利都在這裡引用作為參考。
本發明中所用的吡啶硫酮鹽通常可定義為1-羥基-2-吡啶硫酮的水不溶性鹽，它具有以下互變異構體形式的結構式，硫連接在吡啶環的第2位上。
互變異構體之一的氫為適當的鹽陽離子取代即生成鹽。當然，根據所涉及的鹽陽離子的價數，化合物中可以有一個以上的吡啶硫酮環。
優先選用的鹽是由象鋅、錫、鎘、鎂、鋁、和鋯這些金屬形成的鹽。最好的金屬是鋅，它形成2-吡啶硫酮鋅或ZPT。其它的陽離子，例如鈉，也適用。
本發明所用的吡啶硫酮鹽採用水不溶性片狀顆粒，其平均球形度小於0.65，最好是從約0.20至0.54，中值粒徑從約2微米至15微米，最好是從約5微米至9微米，顆粒大小用等體積球體的中值等效直徑表示。中值直徑是指按質量計在該值的兩邊各有50%的顆粒。
顆粒的等效體積的球徑可以用各種沉降方法測定，這些方法的根據是關於粒子在流體中沉降速度的Stokes定律。在J.D.Stockham與E.G.Fochtman的「顆粒大小分析」(Ann Arbor Science，1978)中有關於這類方法的介紹，這裡引用作為參考。在1982年8月17日頒發給Bolich的美國專利4345080號實例Ⅱ中介紹了一種測量以體積為基礎的中值等效球體直徑dv的方法，所述專利在此引用作為參考。
在上述的Stockham與Fochtman的書的第113頁還提到用(dv/ds)2表示球形度，其中dv是上述的等體積球的直徑，ds是等面積的球的直徑。但是正如這裡所使用的，平均球形度是(dv/ds)2，或具有相同體積分布的球的表面積除以測得的顆粒的實際表面積。在上述Stockham與Fochtman的書第122頁關於用BET法的實例中敘述了一種測量實際表面積的方法。
從去頭屑的效力考慮，BET表面積較好是在約0.5至3.5米2/克的範圍內，最好是從約1.0至3.0米2/克。
本發明優先選用的片狀2-吡啶硫酮鋅晶體是按照1982年4月6日頒發給Bolich的美國專利4323683號、1982年8月17日頒發給Bolich的美國專利4345080號和1983年4月12日頒發給Bolich的美國專利4379753號中所披露的方法製得的，上述各專利在這裡引用作為參考。
除了1-羥基-2-吡啶硫酮鹽之外，本發明公開的洗髮劑組合物還可以含有其它已知的去頭屑活性物。這些去頭屑活性物的用量約為組合物的0.1%至1%，可以從羥基吡啶酮鹽、二硫化硒、以及它們的混合物中選擇。
羥基吡啶酮鹽是已知的殺菌劑。參見「化妝品和藥物防腐，原理與實踐」一書(J.Kabura編，1984)的第742頁，這裡引用作為參考。這裡所用的羥基吡啶酮鹽通常可稱為1-羥基-4-甲基-(1H)-吡啶酮，在其第6位上有一個脂族或芳香族部分(R)，R的π因子至少為1.3，從2到6則更好，最好是從3到5.5。該π因子是取代基的親脂/親水性的量度，在W.Dittmar、E.Druckrey和H.Urbach的文章(J.Med.Chem，1974年17卷7期753-756頁)中有詳細的定義。
從結構角度來看，優選的R取代基應從C3-C11、最好是C6-C11的直鏈或支鏈烷基與鏈烯基，C5-C8環烷基和C5-C8芳基中選擇。上面提到的環狀基團也可以用一個或多個最多達C4的烷基或鏈烯基取代。R基團還可以用滷原子取代。在上述各基團中，環己基和2，4，4-三甲基戊基是優先選用的R基團，後者尤其好。
上述化合物可以以游離形式或是以鹽、例如與有機鹼或無機陽離子所成之鹽的形式使用。低分子量的鏈烷醇胺是特別優先選用的有機鹼。本發明優先選用的羥基吡啶酮鹽是稱作羥甲辛基吡啶酮乙醇胺(Piroctone olamine)或Octopirox的單乙醇胺鹽;參見前述的「化妝品與藥物防腐」一書。
在日本專利申請書57-104313號(1983年12月23日公布);日本專利申請書58-127893號(1985年2月5日公布)(二者均為Lion公司的申請)和Melanson與Sturm的美國專利申請314627號(1989年2月23日申請)中提到羥甲辛基吡啶酮乙醇胺可用於除臭劑組合物。1984年1月公布的日本專利申請書58-198413號(Lion公司)披露了一大類羥基吡啶酮化合物可用於控制頭屑。這些專利均引用在這裡作為參考。
去頭屑洗髮劑中使用吡啶硫酮與羥基吡啶酮的混合物在工藝上已眾所周知。1983年11月18日公布的日本專利申請書57-080644(Lion公司)披露了含有0.05%至5%(重量)吡啶硫酮鋅和羥甲辛基吡啶酮乙醇胺混合物的去頭屑洗髮劑組合物，其中吡啶硫酮鋅與羥甲辛吡啶酮乙醇胺的比例為9∶1至1∶9，該申請書在這裡引用作為參考。
具體用於本發明的吡啶硫酮/羥基吡啶酮混合物的用量一般約為組合物的0.4%至3%。吡啶硫酮鹽與羥基吡啶酮的重量比通常為約1∶1至5∶1，從約2∶1至3∶1更好，最好是約2.5∶1。
二硫化硒是在治療皮脂溢的藥用洗髮劑中使用的一種藥物。1954年11月16日頒發給Baldwin等人的美國專利2694668號、1984年10月6日頒發給Kapral的美國專利3152046號、1978年5月16日頒發給Brinkman的美國專利4089945號和1989年12月12日頒發給Wetzel的美國專利4885107號都披露了在去頭屑洗髮劑中用二硫化硒作為活性組分，這裡引用上述專利作為參考。
具體用於本發明的吡啶硫酮/二硫化硒混合物的用量一般約為組分的1.25%至3%。吡啶硫酮鹽與二硫化硒的比例通常約為1∶4至2∶1，最好是約1∶1。
增效劑若是將一種如下限定的增效劑組分與特定大小的片狀吡啶硫酮鹽在洗髮劑中配合使用，則洗髮劑的去頭屑效力意外地增強。這些增效劑的用量約為組合物的0.5%至5%，約1%至3%則更好，最好是約2%。它們選自特定的聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙氧基/聚丙氧基共聚物(Polyoxamers)、聚乙烯亞胺、聚乙氧基化的聚乙烯亞胺、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、乙氧基化壬基酚、乙氧基化醇、聚氧乙烯碳水化合物、以及它們的混合物。本發明優先選用的增效劑是約含有6至22個乙氧基、特別是分子量約為280至1000的聚乙二醇。一種特別優越的增效劑是分子量約為546的PEG-12。
已知PEG和PPG可在洗髮劑中用作粘度調節劑。參見Goldemberg的「化妝品技術進展」，第一卷70-71頁(1978)，這裡引用作為參考。
本發明中使用的PEG具有以下化學式其中n約為6至22，約6至18則更好。最理想的是n的平均值為12的PEG-12，Union Carbide作為Carbowax 600，Dow Chemical(美國)作為Polyglycol E-600，BASF-Wyandotte作為Pluracol E-600有商品供應。
本發明中使用的PPG具有以下化學式
其中n約為6至22，約6至18則更好。最理想的是n的平均值為12的PPG-12，BASF-Wyandotte有以Pluracol P-710的名稱供應的商品。
Polyoxamers是聚氧乙烯/聚氧丙烯的嵌段聚合物，在本發明中用作增效劑。此種嵌段聚合物的一個實例具有以下化學式
其中X+Z的總和約為38至156，Y約為30至54。該嵌段共聚物也包括具有丙氧基、乙氧基、丙氧基鏈段取向的聚合物。BASF-Wyandotte以Pluronics的名稱供應此種增效劑。本發明中優先選用的是Pluronic F-68。
用於本發明的其它增效劑包括在美國專利3761417號(1973年9月25日頒發給Parran)中公開的聚乙烯亞胺，該專利在這裡引用作為參考。這些聚乙烯亞胺通常具有以下化學式其中n約為6至22，最好是約6至18。其實例為PEI 7和PEI 15。
乙氧基化的聚乙烯亞胺也可用於本發明作為增效劑。在前述的Parran專利中披露了此種化合物。這些增效劑的化學式為
其中y約為6至22，乙氧基數X各自獨立地約為10至30。它的一個實例是乙氧基化的四亞乙基五胺。
乙氧基化壬基酚也可在本發明中用作增效劑。這些增效劑是具有以下化學式的非離子型表面活性劑其中n約為12至50。該增效劑也稱作Nonoxynol。本發明優先選用的是Nonoxynol 40。
聚氧乙烯脂肪酸甘油酯也對本發明公開的洗髮劑組合物中的活性物有增效作用。該增效劑的化學式為
其中EO代表-(CH2-CH2-O-)-，各n值獨立地約為0到9，但不少於一個乙氧基。這類乙氧基化甘油酯ICI Americas Incorporated以Arlatone G或PEG-40 Sorbitan Peroleate的名稱銷售。
聚氧乙烯碳水化合物也可用來增效本發明的活性物，該增效劑的通式為
其中V+W+X+y的總和約為4至20，Z約為10至18。此類化合物已知可在護髮產品中作為輔助表面活性劑和懸浮劑，它們包括ICI Americas以Tween名稱出售的聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。優先選用的是Tween-20。
最後，乙氧基化的直鏈醇也對本發明公開的去頭屑活性物有增效作用。該增效劑的化學式為其中n約為20至55。BASF Wyandotte以Plurafacs的名稱出售此種化合物。優先選用的是Plurafac A-39。
懸浮劑本發明的組合物含有一種懸浮劑。適用的懸浮劑包括在美國專利4704272號(1987年11月3日，Oh等)中披露的黃原膠、長鏈(C16-C22)醯基衍生物，長鏈(C16-C22)氧化胺，以及它們的混合物，這裡引用上述專利作為參考。
優選的懸浮劑是美國專利4885107號(1989年12月5日頒發給Wetzel)中披露的乙二醇酯;這裡引用上述專利作為參考。最優選的是由硬脂酸酯與棕櫚酸酯的混合物構成的二酯。硬脂酸酯的數量應在約10%至42%或約55%至80%的範圍，其餘為棕櫚酸酯。硬脂酸酯的數量最好約為60%至75%。
用於本發明的乙二醇二酯的量約為0.5%至6%，最好約為1%至4%。
水水是本發明組合物的最後一個基本組分，它構成組合物的其餘部分。水的含量通常為最終組合物的約20%至90%，最好是約60%至85%。
任選的組分本發明的洗髮劑可以含有多種非必需的任選組分，以使組合物在美容、審美及效能方面更為理想。這些常用的任選組分是專業人員所熟悉的，包括防腐劑，例如苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;陽離子表面活性劑，例如氯化十六烷基三甲銨、氯化十二烷基三甲銨、氯化三(十六烷基)甲基銨、氯化硬脂醯基二甲基苄基銨和氯化二(部分氫化的牛油基)二甲銨;pH調節劑，例如檸檬酸、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉和碳酸鈉;香料;以及染料。這些任選的組分通常個別地使用，其用量約為組合物重量的0.01%至10%，最好約為0.5%至5%。
在洗液形式的洗髮劑組合物中可以使用醯胺。本發明所用的醯胺包括已知可在洗髮劑中作乳化劑用的脂肪酸鏈烷醇醯胺。該醯胺一般是有8到14個碳原子的脂肪酸的單和二乙醇醯胺，它們能提高起泡性能。最好是用椰子單乙醇醯胺、椰子二乙醇醯胺，以及它們的混合物。其它的醯胺是那些有多個乙氧基的醯胺，例如PEG-3十二烷醯胺。
醯胺的用量約為洗髮劑組合物的1%至7%，最好約為2%至5%。
可以在洗髮劑組合物中摻入聚矽氧烷化合物以改善對頭髮的調理功能。在下述專利中公開了這類聚矽氧烷化合物美國專利2826551號(1958年3月11日，Green)、美國專利3964500號(1976年6月22日，Drakoff)、美國專利4152416號(1976年5月1日，Spitzer)、美國專利4364837號(1982年12月21日，Pader)、美國專利4221688號(1980年9月9日，Johnson等)、美國專利4515784號(1985年5月7日，Bogardus等)、美國專利4704272號(1987年11月3日，Oh等)、美國專利4728457號(1988年3月1日，Fieler等)、美國專利4741855號(1988年5月3日，Grote等)、美國專利4764363號(1988年8月16日，Bolich)、美國專利4788006號(1988年11月29日，Bolich等)、美國專利4834968號(1989年5月30日，Bolich)和美國專利4842850號(1989年6月27日，Vu)。上述專利均在這裡引用作為參考。
本發明優先選用含有非揮發性聚矽氧烷的化合物，其用量約為組合物重量的0.1%至10%，最好約為0.25%至3%。非揮發性聚矽氧烷由聚烷基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷、聚醚矽氧烷共聚物以及它們的混合物中選擇。
可用於本發明的聚烷基矽氧烷包括25℃時其粘度範圍在5到15000000釐泊的聚二甲基矽氧烷(PDMS)。通用電氣公司以Viscasil系列的名稱、Dow Corning公司以Dow Corning 200系列的名稱供應此類聚矽氧烷。粘度可以象Dow Corning公司試驗方法CTM0004(1970年7月20日)中規定的那樣用玻璃毛細管粘度計測量。
可用於本發明的聚烷基芳基矽氧烷包括其25℃粘度值範圍在5到15000000釐泊之間的聚甲基苯基矽氧烷。通用電氣公司以SF1075甲基苯基流體的名稱、Dow Corning公司以556化妝品級流體的名稱供應此類聚矽氧烷。
可用於本發明的聚醚矽氧烷共聚物包括聚氧丙烯改性的聚二甲基矽氧烷。Dow Corning公司以DC-1248的名稱供應此類聚矽氧烷。也可以用環氧乙烷或環氧乙烷與環氧丙烷的混合物來改性。最好是用不溶於水的那一類。
一般說來，上述這些聚矽氧烷化合物使頭髮規整。這是由於聚矽氧烷能潤滑頭髮從而有利於幹梳和溼梳。粘性的高分子量的聚矽氧烷具有最好的調理能力，因此在本發明的洗髮劑組合物中優先選用。已經發現上述矽氧烷聚合物的膠料最適用於本發明。與液體或流體不同，這些矽氧烷聚合物膠料是剛性的，它們具有從約200000至1000000的高分子量，25℃時的粘度約為100000至150000000釐泊。在W.Noll的「聚矽氧烷的化學與工藝」(紐約，Academic Press，1968)，通用電氣公司的「聚矽氧烷和橡膠產品資料冊SE 30，SE 33，SE 54和SE76」以及Mark、Bikales、Overberger、Mengle的「科學與工程大全」第15卷(1989年第2版)中有關於這類膠料的詳細說明，這裡引用上述文獻作為參考。
在本發明中優先選用聚二甲基矽氧烷膠料。這些膠料的25℃粘度值約為100000釐泊至5000000釐泊。本發明選用的膠料其粘度值應使它與聚二甲基矽氧烷(PDMS)流體摻合後的粘度處於這一範圍。用來與膠料摻合的PDMS流體是美國專利4834968號(1989年5月30日，Bolich)中所披露的那些，這裡引用所述專利作為參考。這些PDMS流體的用量約為膠料-流體摻合物總重量的50%至60%。對本發明而言，摻合物最好含約40%到60%的PDMS流體和60%至40%的PDMS膠料。最佳的PDMS流體是25℃粘度約為350釐泊的二甲基矽氧烷流體。最佳的PDMS膠料是可以從通用電氣公司得到的那些膠料。
在本發明公開的洗髮劑組合物中可以加入粘度調節劑。洗液形式的洗髮劑一般當25℃的粘度約為2000至12000釐泊時對使用者有最好的美容及審美效果。在本發明中可以用水溶助長劑作粘度調節劑。它們可以從芳基磺酸鹽，例如二甲苯磺酸銨;醇，例如聚乙烯醇和乙醇;鹽，例如氯化鈉和氯化銨;以及它們的混合物中選擇。一些增效劑，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙氧基/聚丙氧基共聚物和聚乙烯亞胺也具有調節粘度的效能;在一些情況下可以在洗髮劑中另外加入約1%至5%的上述粘度調節劑，使最終的組合物的粘度處在上面所披露的範圍內。
製造方法本發明公開的去頭屑洗髮劑組合物可以用技術上通常已知的各種方法製造。所有這些方法均需製備一些預混物，它們最終與主體混合物相混合。
優先選用的表面活性劑十二烷基硫酸銨(ALS)和聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨(AE3S)均預先混合。ALS混合物含有約25%的ALS、約0.3%的防腐劑、其餘為水。AE3S混合物含約28%的AE3S、0.3%的防腐劑，約4%的粘度調節劑，其餘為水。某些增效劑可以調節粘度。若使用這些增效劑，加到AE3S預混物中的量應是為達到所要的粘度值所必需的量。需要用來提高去頭屑活性的剩餘的增效劑與活性物一起加入。表面活性劑預混物以及脂肪醇、醯胺及懸浮劑一起混合成主體混合物。其它各種預混成分均按下述在加工的不同階段加入到主體混合物中。
ZPT活性物以漿體形式加到主體混合物中。輔助的去頭屑活性物(例如二硫化硒、羥甲辛基吡啶酮乙醇胺或其混合物)可以與ZPT漿體一起加入。
如果要用聚矽氧烷膠料/流體摻合物，則將它們與洗髮劑的其它組分一起製成預混物，以促進該摻合物在主體混合物中均勻分散。
使用方法按常規方法用本組合物洗髮。在已打溼(一般用水)的頭髮上塗上約0.1克至20克的組合物，徹底搓洗頭髮，漂洗。重複此用法直到將頭髮洗淨。
實例下列實例說明本發明的組合物組分 實例Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ聚氧乙烯十二烷 14.94 14.94 3.15 14.94 14.94 3.15基醚硫酸銨十二烷基硫酸銨 3.15 3.15 14.94 3.15 3.15 14.94二甲苯磺酸銨 - 3.00 3.00 - 3.00 3.00乙二醇二硬脂酸 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00酯椰子單乙醇醯胺 2.58 2.58 2.58 2.58 2.58 2.58聚乙二醇12(分 2.00 - - 2.00 - -子量546)聚丙二醇12(分子 - 2.00 - - - -子量714)PEG-40Sor- - - 2.00 - - -bitan Pero-leateNonoxynol- - - - - 2.00 -15聚乙烯亞胺-15 - - - - - 2.00(分子量645)聚矽氧烷膠料(1) 0.5 0.5 0.4 0.5 0.5 0.4
二甲基矽氧烷流體 0.5 0.5 0.6 0.5 0.5 0.6(25℃時350釐泊)2-吡啶硫酮鋅 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0(片狀，平均粒徑7.7微米)羥甲辛基吡啶酮乙 - 1.0 - 0.5 0.75 0.25醇胺二硫化硒 - - 1.0 0.5 0.25 0.75十六烷醇 0.42 0.42 0.6 0.42 0.42 0.60十八烷醇 0.18 0.18 0.3 0.18 0.18 0.30染料、香料、防腐 適量至100%劑、pH控制劑及水(1)通用電氣公司以Viscasil系列供應的聚矽氧烷膠料。
以上實例樣品按以下步驟製得。
先將約2%的聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨倒入一個加工桶中，加熱到約74℃到80℃，加入約0.3%的十六烷醇，約0.1%的十八烷醇和聚矽氧烷膠料/流體摻合物，繼續混合直到所有的固體熔化並混合均勻，製得聚矽氧烷的預混物。
在第二個加工桶中加入十二烷基硫酸銨和約2%的聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨。在混合的同時加熱到約74℃到80℃。將剩下的十六烷醇和十八烷醇以及椰子單乙醇醯胺、乙二醇二硬脂酸酯、防腐劑和水加入。一但摻合完全，即加入聚矽氧烷預混物。混合均勻並冷卻至約42℃。
將餘下的聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨、吡啶硫酮鋅漿體、其它的輔助活性物(例如二硫化硒、羥甲辛基吡啶酮乙醇胺及其混合物)、增效劑、香料、染料和水加到主體混合物桶中。混合均勻並泵入貯存容器中。
當用上述任何一種洗髮劑組合物洗髮時，可以洗得極其乾淨並且能很好地控制頭屑。
實例組分 Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ Ⅺ Ⅻ聚氧乙烯十 11.92 11.92 11.92 11.92 11.92 11.92二烷基醚硫酸銨十二烷基硫 10.42 10.42 10.42 10.42 10.42 10.42酸銨乙二醇二硬 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00脂酸酯椰子單乙醇 3.44 3.44 3.44 3.44 3.44 3.44醯胺聚乙二醇 5.00 3.0 - - - --12(分子量546)聚丙二醇 - - 5.0 - - --12(分子量714)
Polyoxamer-105 - - - 5.0 - -(環氧乙烷與環氧丙烷嵌段共聚物)Ceteareth-20 - - - - 5.0 -Polysorbate20 - - - - - 5.0(聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯)二甲苯磺酸銨 - 2.0 2.0 2.0 - 2.02-吡啶硫酮鋅 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0(片狀，平均粒徑7.7微米)羥甲辛基吡啶酮乙醇胺 - 1.0 - 0.5 0.75 0.25二硫化硒 - - 1.0 0.5 0.25 0.75染料、香料、防腐劑，pH 適量，至100%控制劑和水製備實例Ⅶ至Ⅻ樣品時按以下步驟。
將十二烷基硫酸銨加到預混桶中熱至約65℃到77℃。加入防腐劑、染料、椰子單乙醇醯胺並使固體熔化成溶液。加入乙二醇二硬脂酸酯令固體熔化成溶液。加二甲苯磺酸銨，增效劑，或二者一起加入。加入水，混合均勻並冷至約29℃。
然後將預混物加到主混合桶中。再將吡啶硫酮鋅漿體，其它的輔助活性物(例如二硫化硒、羥甲辛基吡啶酮乙醇胺及其混合物)、增效劑、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨和水加到主混合桶中。混合均勻並泵入貯存容器中。
當用任何一種上述洗髮劑組合物洗髮時，洗得極其乾淨並能很好地控制頭屑。
權利要求
1.一種洗液形式的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於它含有(a)從5%到70%的一種合成表面活性劑；(b)從0.3%到2%的片狀1-羥基-2-吡啶硫酮金屬鹽，其平均顆粒大小為2微米至15微米；(c)從0.5%到5%、最好是從1%到3%的一種增效劑，它選自(1)具有以下化學式的聚乙二醇其中n是從6到22；(2)具有以下化學式的聚丙二醇
其中n是從6到22；(3)聚乙氧基/聚丙氧基嵌段共聚物；(4)具有以下化學式的聚乙烯亞胺其中n是從6到22；(5)具有以下化學式的乙氧基化壬基酚其中n是從12到50；(6)具有以下化學式的聚氧乙烯脂肪酸甘油酯
其中(EO)代表乙氧基，各n值獨立地從0到9，乙氧基的總數不小於1；(7)具有以下化學式的聚氧乙烯碳水化合物
其中V+W+X+y的總和是從4到20，Z是從10到18；(8)具有以下化學式的乙氧基化直鏈醇其中n是從20到55；和(9)它們的混合物；(d)從0.5%到6%、最好是從0.5%到5%的一種懸浮劑，優先從長鏈(C16-C22)醯基衍生物、長鏈(C16-C22)氧化胺及其混合物中選擇，最好是選用乙二醇C16-C22二酯；和(e)剩餘物為水。
2.根據權利要求1的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於增效劑選自含6至22個乙氧基的聚乙二醇、含6至22個丙氧基的聚丙二醇、含6至22個(NCH2CH2)基的聚乙烯亞胺以及它們的混合物。
3.根據權利要求1或2的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於它還含有0.1%至10%的一種非揮發性聚矽氧烷，該聚矽氧烷選自聚二甲基矽氧烷、聚氧丙烯二甲基矽氧烷共聚物以及它們的混合物，其粘度值在25℃時為5至150000000釐泊，最好是選用25℃的粘度值為5至200000釐泊的由40%至60%的聚矽氧烷膠料和60%至40%的聚二甲基矽氧烷流體構成的混合物。
4.根據權利要求1-3中任何一項的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於吡啶硫酮鹽是2-吡啶硫酮鋅。
5.根據權利要求1-4中任何一項的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於2-吡啶硫酮鋅片的大小是從5微米至9微米。
6.根據權利要求1-5中任何一項的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於它還含有0.1%至1%選自二硫化硒、羥甲辛基吡啶酮乙醇胺及其混合物的第二種去頭屑劑。
7.根據權利要求1-6中任何一項的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於合成的表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑以及它們的混合物，選用陰離子型表面活性劑較好，最好是選用由a)烷基硫酸鹽、最好是十二烷基硫酸銨和b)乙氧基化的烷基硫酸鹽，最好是聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨構成的混合物，a)與b)的比例為5∶1至1∶5。
8.根據權利要求1-7中任何一項的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於它還含有1%到5%的粘度調節劑，後者選自芳基硫酸鹽、最好是二甲苯磺酸銨;醇，最好是聚乙烯醇和乙醇;鹽、最好是氯化銨和氯化鈉;以及它們的混合物。
9.根據權利要求1-8中任何一項的去頭屑洗髮劑組合物，其特徵在於增效劑是含有6至18個環氧乙烷基團的聚乙二醇，最好是PEG-12。
10.根據權利要求1-9中任何一項的洗髮劑組合物，其特徵是它還含有1%至7%的一種醯胺。
11.一種洗髮方法，其特徵在於在已用水打溼的頭髮上塗上0.1克至20克的根據權利要求1-10中任何一項的一種洗髮劑組合物，用該組合物搓洗頭髮，然後衝洗掉。
全文摘要
去頭屑洗髮劑組合物由一種表面活性劑、特定顆粒大小的片狀吡啶硫酮鋅活性物、懸浮劑、水和活性物增效劑組成。該組合物的效力優於技術上已知的去頭屑洗髮劑。
文檔編號A61K8/02GK1053743SQ9010226
公開日1991年8月14日 申請日期1990年4月21日 優先權日1990年2月2日
發明者卡羅琳·溫雅德·卡丁, 喬伊斯·英格拉姆·戴維斯, 祖迪·林·哈特, 戴安·格洛·施米特 申請人:普羅格特-甘布爾公司