雙面膠粘性粘合片的製作方法

2023-12-03 07:56:31 2

專利名稱：雙面膠粘性粘合片的製作方法
技術領域：
本發明涉及以無紡布為基材，具有使用溶劑型粘合劑(也稱為壓敏膠粘劑；下 同)組合物形成的粘合劑層的雙面膠粘性粘合片。特別涉及適合粘貼到預定循環的部件 上使用的雙面膠粘性粘合片。本申請要求基於2009年9月9日提出的日本專利申請2009-207672號的優先權， 該申請的全部內容作為參考併入本說明書中。
背景技術：
具有基材的雙面膠粘性粘合片(也稱為雙面粘合片)，作為作業性好、膠粘可靠 性高的接合手段，廣泛應用於從家電製品到汽車、辦公自動化設備等各種產業領域。作 為基材，優選使用無紡布。作為與使用無紡布作為基材的雙面粘合片相關的技術文獻， 可以列舉日本專利申請公開平7-70527號公報、平9-272850號公報、2003-253228號公報 和2003-193006號公報。近年來，從節省資源的觀點考慮，對於製品中使用的可以循環的部件，多數在 使用後將部件拆解，將該部件或其構成材料進行再利用(循環)。因此，期望適合預定循 環的部件(以下，有時也稱為預定循環部件)的接合的雙面粘合片。

發明內容
為了將由雙面粘合片接合的部件等再利用，需要進行將部件之間在接合部分 離、然後從分離後的部件上除去(再剝離)雙面粘合片的作業。此時，在將部件之間分離 的階段，有時接合部的雙面粘合片在作業過程中破裂或者發生基材層在內部破裂為兩層 的層間破壞。另外，有時產生粘合劑層的殘渣殘留在被粘物上的問題(膠糊殘留)。這 樣的情況下，在從分離後的部件上除去雙面粘合片時，必須從分離後的兩部件的表面除 去被破壞的雙面粘合片或粘合劑層的殘渣，因此部件的拆解作業效率顯著下降。因此， 要求用於預定循環部件的接合的雙面粘合片具備有效地從部件上除去的剝離性能(再剝 離性)。另外，要求所述雙面粘合片與現有的一般雙面粘合片同樣，同時具有足以實現部 件的接合這一本來的使用目的的膠粘性能(能夠半永久地保持接合的粘合力、曲面膠粘 性等)。作為與粘合片的膠粘性能、剝離性能相關的技術文獻，可以列舉日本專利申請公 開平10-237393號公報、平6-297645號公報和2006-291121號公報。本發明的目的在於提供兼具適合部件的接合或固定的粘合特性以及能夠有效進 行該部件的拆解作業的剝離性能的雙面膠粘性粘合片。本發明人著眼於溶劑型粘合劑組合物作為能夠形成粘合力高的粘合劑層的粘合 劑組合物。於是，發現了在使用所述組合物的雙面粘合片中實現高度的粘合力、另一 方面也同時以高水平實現作為與粘合力相反的特性的再剝離性的技術，從而完成了本發 明。根據本發明，提供一種雙面膠粘性的粘合片，其具備包含無紡布的基材、分別設置在該基材的各面上的粘合劑層和層壓在這些粘合劑層中的至少一個粘合劑層上的剝 離襯墊。上述粘合劑層包含在有機溶劑中合成的聚合物作為粘合成分(典型地是由溶劑 型粘合劑組合物形成)。另外，上述剝離襯墊在至少作為粘合劑層側的表面(即，與上述 粘合劑層接觸的面)上具有包含聚矽氧烷剝離劑的剝離層。該粘合片滿足以下全部特性 (A) (D)。(A)上述無紡布的基重為10 25g/m2 ；(B)上述無紡布的長度方向(MachineDirection; MD)的拉伸強度(以下，有時 也稱為MD拉伸強度)和寬度方向(Cross-Machine Direction ； CD方向)的拉伸強度(以
下，有時也稱為CD拉伸強度)均在9 20N/10mm的範圍內；(C)上述無紡布的格林比(y > — >比)在70 140%的範圍內；和(D)上述剝離層對日東電工株式會社制產品編號「N0.31B」的單面粘合帶的聚 矽氧烷轉移量(以下，有時也簡稱為聚矽氧烷轉移量)，以螢光X射線分析得到的矽(Si 元素)的X射線強度計，在每個與直徑30mm的圓相當的面積內為IOkcps以下。上述無紡布的基重、MD拉伸強度和CD拉伸強度、格林比((CD拉伸強度/MD 拉伸強度)xioo%)均在適當的範圍內，具備適度的強度，並且長度方向的強度與寬度 方向的強度的平衡良好，因此適合作為用於支撐粘合劑層的基材(粘合片用基材)。另 外，包含無紡布的基材，由於多孔因而可以使粘合劑組合物充分地(一直到內部完全地) 浸滲，因此可以形成粘合劑層牢固地錨定在基材上的粘合片。因此，對於在所述基材的 各面上分別具有粘合劑層的雙面粘合片，在將該粘合片從被粘物上分離(再剝離)時具有 不易引起層間破壞或破裂等問題的傾向。另外，上述剝離層通過上述方法評價(掌握) 的聚矽氧烷轉移量為預定量以下，聚矽氧烷從剝離層向粘合劑層的轉移對膠粘性能的影 響小，因此可以抑制粘合劑層的粘合力下降。因此，由這些構件構成的雙面粘合片以良 好的平衡兼具高粘合力和良好的再剝離性(再剝離性時不易產生膠糊殘留、不易破裂等) 這兩種相反的特性，因此不僅適合用於各種領域中的部件的接合，而且也可以適合用於 使用後預定循環的部件的接合。另外，上述剝離層的與直徑30mm的圓相當的面積內的聚矽氧烷轉移量，採用 通過下述聚矽氧烷轉移量測定方法定量得到的值。[聚矽氧烷轉移量測定方法]將日東電工株式會社制產品編號「N0.31B」的單面粘合帶的粘合面粘貼到作為 測定對象的剝離襯墊的剝離面(剝離層)上製作試驗片。將該試驗片在70°C的乾燥器中 施加5kg的負荷24小時，然後除去該負荷並從該乾燥器中取出，再在23°C保持2小時。 從該試驗片上將上述剝離襯墊剝離，通過螢光X射線分析測定露出的上述粘合面的與直 徑30mm的圓相當的面積內存在的Si量M(kcps)。作為空白，通過螢光X射線分析測定 上述粘合帶的粘合面的與直徑30mm的圓相當的面積內存在的Si量N(kcps)。上述剝離 層的聚矽氧烷轉移量為M減去N得到的值。在此所公開的雙面粘合片的一個優選方式中，上述粘合片還滿足以下特性(E) 和(F)中的至少一個(優選兩個)。(E)對不鏽鋼(SUS)板的180°剝離粘合力(以下，有時稱為SUS粘合力)為 13N/20mm以上、並且對聚丙烯(PP)板的180°剝離粘合力(以下，有時稱為PP粘合力)為9.5N/20mm以上；禾口(F)在粘貼到ABS (丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物樹脂)板上並在80°C保持7 天、然後在室溫保持24小時後，在拉伸速度5mm/分鐘、剝離角度180°的條件下進行 剝離的膠糊殘留性試驗中，在該ABS板上不產生膠糊殘留(粘合劑層殘渣附著)。具有所述特性的雙面粘合片，對SUS等極性材料以及PP等低極性材料均顯示 高粘合力，因此可以優選用於接合或固定各種材質的部件(金屬部件、塑料部件等)的 用途。另外，由於同時顯示可以在不產生膠糊殘留的情況下從作為各種部件材料使用的 ABS等樹脂材料上除去(再剝離)的優良再剝離性，因此也可以優選用於各種材質的預定 循環部件的接合。在另一個優選方式中，上述粘合片還滿足以下特性(G)。(G)上述粘合片，在將各粘合面分別用非剝離性基材加襯並在60°C保持24小時 後冷卻到室溫，並以IOm/分鐘的剝離速度進行T形剝離的層間破壞率試驗中，在上述無 紡布基材的層間(層內部)發生破壞的面積為該基材的總面積的10%以下。具有所述特 性的雙面粘合片，在將作為其被粘物的部件進行拆解時，不容易引起層間破壞，因此可 以進一步減少從分離後的部件上除去該粘合片時的工時。因此，可以更高度地實現膠粘 性能和再剝離性，因而優選。在另一個優選方式中，上述有機溶劑至少包含乙酸乙酯。即，上述粘合劑層包 含在至少包含乙酸乙酯的有機溶劑中合成的聚合物。由此，可以減少上述粘合片的甲苯 釋放量和/或揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds ； VOCs)的總釋放量(Total VOCs量；TVOC量)。因此，可以適合用於接合或固定像汽車、住宅的內部材料等這樣 在密閉空間中使用的製品等構件的用途等。作為對於在此所公開的粘合片而言優選的聚矽氧烷類剝離劑的一例，可以列舉 無溶劑型聚矽氧烷。作為另一優選例，可以列舉熱固性聚矽氧烷。在另一優選方式中，上述粘合片還滿足以下特性(H)和(I)。(H)將上述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的甲苯量是每Ig上 述粘合劑層為20 μ g以下；和⑴將上述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的揮發性有機化合 物的總量是每Ig上述粘合劑層為1000 μ g以下。像這樣即使在高溫下甲苯釋放量和TVOC量也少的雙面粘合片，除了上述在密 閉空間中使用的製品以外，還可以適合用於接合或固定需要高溫作業的製品或使用時能 夠達到高溫的製品(例如汽車、辦公自動化設備等)的構件的用途等。在另一優選方式中，上述粘合劑層包含丙烯酸類聚合物作為粘合成分，所述丙 烯酸類聚合物通過將至少含有通式CH2 = C(R1)COOR2表示的丙烯酸類單體的單體原 料聚合而得到。上式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數2 14的烷基。根據所述 粘合劑成分，通過與具有適度強度的無紡布基材和具有聚矽氧烷轉移量為預定值以下的 剝離層的剝離襯墊一起使用，可以實現以更高度的平衡兼具粘合特性和再剝離性的粘合 片。在另一優選方式中，上述粘合劑層包含軟化點為80 180°C的聚合松香酯作為 增粘劑(α)。在另一優選方式中，上述粘合劑層中所含的上述聚合松香酯的量，相對於作為粘合成分的上述聚合物100質量份為5 50質量份。在另一優選方式中，上述粘合 劑層還含有軟化點低於120°C的松香酯作為增粘劑(β )。滿足這些條件中至少一個條件 的雙面粘合片，能夠以更高度的平衡兼具粘合特性和再剝離性。在另一優選方式中，上述粘合片還滿足以下特性⑴。(J)對於上述粘合劑層而言，使用僅將該粘合劑層衝裁為直徑7.5mmX高度 Imm的圓柱狀而得到的試樣，在頻率IHz下作為溫度的函數測定的剪切損耗彈性模量 G」(Pa)在溫度-45 -20°C的範圍內具有最大值。具備滿足所述特性的粘合劑層的粘 合片，可以顯示例如即使粘貼後經過長時間在再剝離時也不容易引起膠糊殘留等更優良 的再剝離性。因此，特別適合作為在構成辦公自動化設備或家電製品的預定循環部件的 接合或固定中使用的雙面粘合片。在另一優選方式中，上述粘合片還滿足以下特性(K)。(K)上述粘合片在將單面粘貼到ABS板上，使2kg的輥往返一次進行壓接，在 80°C保持7天、然後在溫度23°C、相對溼度(RH) 50%的條件下保持24小時後，在溫度 23°C、RH50%的環境下、在拉伸速度5mm/分鐘、剝離角度180°的條件下從該ABS板 上剝離的破裂性試驗中，該粘合片不產生破裂。像這樣具有優良再剝離性的雙面粘合 片，可以更可靠地在中途不產生破裂的情況下從被粘物上再剝離，因此，不僅適合雙面 粘合片的一般用途(部件的半永久性接合或固定等)，而且也適合預定循環部件的接合或 固定。在此所公開的粘合片，優選還滿足以下特性(L)。(L)在後述的曲面追隨性試驗中，從被粘物(PP板)表面的翹起距離為3mm以 下。具備所述特性的雙面粘合片，即使在要固定的部件(被粘物)的接合面具有彎曲或 高差的情況下，也不容易從該被粘物上剝離，因此優選。在此所公開的雙面粘合片，由於如上所述具有良好的粘合特性(例如，粘合 力、曲面膠粘性等)，因此可以優選用於與一般的雙面粘合片同樣的各種用途(例如，將 部件等被粘物半永久性固定的用途)。另外，由於如上所述具有可以在不引起破裂或膠糊 殘留等的情況下從被粘物上再剝離的特性，因此特別適合作為粘貼到使用後預定拆解的 部件(典型地是預定循環的部件；以及為了分類廢棄而需要拆解的部件等)上使用的雙面 粘合片。


圖1是示意地表示本發明的粘合片的代表性構成例的剖面圖。圖2是示意地表示本發明的粘合片的另一代表性構成例的剖面圖。圖3是表示在曲面膠粘性評價中粘貼到被粘物上的試驗片的初始狀態的示意 圖。圖4是表示在曲面膠粘性評價中粘貼到被粘物上的試驗片的端部從該被粘物上 翹起的狀態的示意圖。
具體實施例方式以下，對本發明的優選實施方式進行說明。另外，本說明書中特別提及的事項以外的、本發明的實施所需的事項，可以作為本領域技術人員基於本領域現有技術的設 計事項來理解。本發明可以基於本說明書中公開的內容以及本領域的技術常識來實施。本發明提供的粘合片，具備包含無紡布的基材、分別設置在該基材的各面上的 粘合劑層和層壓在這些粘合劑層中的至少一個粘合劑層上的剝離襯墊。該粘合片的概念 中可以包含粘合帶、粘合標籤、粘合膜等。另外，上述粘合劑層典型地是連續形成，但 是，不限於該方式，例如，也可以形成為點狀、條狀等規則或隨機的圖案。另外，在此 所公開的粘合片，可以加工為卷狀、紙張狀以及各種形狀。在此所公開的粘合片(可以是膠帶狀等長條狀粘合片)，例如，可以具有圖1或 圖2所示意表示的剖面結構。圖1所示的雙面粘合片1具有以下構成在無紡布基材10 的各面分別設置有粘合劑層21、22，這些粘合劑層21、22分別由至少該粘合劑層側成為 剝離面(即，至少該粘合劑層側設置有未圖示的剝離層)的剝離襯墊31、32分別保護。 圖2所示的雙面粘合片2具有以下構成在基材10的各面(非剝離性)分別設置有粘合 劑層21、22，這些粘合劑層21、22中的一個粘合劑層21由雙面成為剝離面(即，雙面設 置有未圖示的剝離層)的剝離襯墊31的第一剝離面保護。粘合片2，可以通過將該粘合 片2卷繞而使粘合劑層22與剝離襯墊31的第二剝離面接觸，從而成為該粘合劑層22也 由該剝離襯墊31保護的構成。另外，圖1和圖2中為了圖示的方便分別用直線表示無紡 布基材10與粘合劑層21、22的界面，但是，實際上粘合劑層21、22各自的至少一部分 浸漬到無紡布基材10中。粘合劑層21、22優選浸漬到基材10的內部，並且通過該浸漬 部分形成在基材10的內部相連接的狀態。作為上述基材，可以使用無紡布。構成該無紡布的纖維沒有特別限制，例如可 以是選自馬尼拉麻等麻類；人造絲、醋酯纖維等纖維素類纖維；木材漿粕等木材纖維； 聚酯纖維、聚乙烯醇(PVA)纖維、聚醯胺纖維、聚烯烴纖維、聚氨酯纖維等合成纖維等 中的一種或兩種以上。其中，優選具有粗長纖維、容易得到適度強度的馬尼拉麻。另 外，在此所說的「無紡布」，是指主要在粘合帶以及其它粘合片(壓敏膠粘片)的領域中 使用的粘合片用無紡布的概念，典型地是使用一般的造紙機製作的無紡布(有時也稱為 所謂的「紙」)。上述無紡布基材的基重為約10g/m2以上，典型地為約10g/m2 約25g/m2 (特性 (A))。該基重優選為約14g/m2 約25g/m2 (更優選約17g/m2 約25g/m2)。例如，通 過將上述基重設定在約10g/m2 約25g/m2的範圍內，可以使後述的拉伸強度在適當的範 圍內。基重過小時，有時無紡布基材的強度(拉伸強度等)不充分。利用拉伸試驗機等，在溫度23°C、RH50%的環境下，以300mm/分鐘的拉 伸速度拉伸上述無紡布基材時的MD拉伸強度和CD拉伸強度均為約9N/10mm 約 20N/10mm(特性(B))。這些MD、CD方向的拉伸強度優選均為約9N/10mm 約 18N/10mm(更優選約9N/10mm 約14N/10mm)。兩方向的強度均過小時，粘合片的 強度(所謂的「硬挺度」等)不充分，有時操作性或加工性顯著下降。兩方向的強度過 大時，粘合片的曲面追隨性下降，在接合面存在彎曲或高差的情況下，有時從被粘物上 剝離。作為上述無紡布基材，使用MD和CD的拉伸強度在上述範圍內(特性(B))、並 且以百分數表示CD拉伸強度與MD拉伸強度的比值的格林比為約70% 約140%的無紡布基材(特性(C))。該格林比優選在約80% 約120%的範圍內。格林比過小或者過 大時(即，任一方向的拉伸強度過小或者過大，從而使MD拉伸強度與CD拉伸強度的平 衡變差時)，有時所得粘合片的操作性或加工性下降(例如，變得容易伸長等)。另外， 有時從被粘物上再剝離時的作業效率下降(例如，在一個方向上容易破裂等)。另外，上 述格林比可以通過無紡布的造紙方法來控制。該造紙方法沒有特別限制，例如可以通過 使用傾斜短網造紙機使格林比接近100%。上述無紡布基材的厚度，一般可以根據基重適當確定，但是，從確保充分的 強度、抑制層間破壞的觀點考慮，優選為約40 y m 約150 y m(更優選約50 y m 約 100 um,進一步優選約70 ii m 約100 ii m)。無紡布的厚度過小時，強度傾向於不足， 有時容易引起層間破壞。無紡布的厚度過大時，在曲面上粘貼時的曲面追隨性下降，在 接合面具有彎曲或高差的情況下，有時從被粘物上剝離。另外，在此所公開的粘合片，在通過實施例中記載的方法進行的曲面追隨性試 驗中，從被粘物表面剝離的粘合片的翹起距離優選為約3mm以下(特性(L))(更優選約 2mm以下)0在此所公開的粘合片的粘合劑層，包含一種或兩種以上在有機溶劑中合成的丙 烯酸類、橡膠類、聚矽氧烷類等粘合成分(粘合性聚合物)。上述粘合劑層，典型地由含 有一種或兩種以上這些粘合性聚合物的粘合劑組合物形成。其中，從粘合劑層對無紡布 的浸漬性(可以取決於粘合劑組合物的粘度)以及控制粘合片的粘合力和再剝離性等的觀 點考慮，優選使用包含在有機溶劑中合成的丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物(丙烯酸類 粘合劑組合物)。上述丙烯酸類聚合物(粘合成分)，可以由含有具有碳原子數2 14(以下，有 時將所述碳原子數範圍記作C2_14)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主單體(佔全部單體 成分的60質量％以上(典型地為60 98質量％，例如60 90質量％ )的單體成分)的 單體原料來合成。另外，本說明書中的「(甲基)丙烯酸酯」是概括地表示丙烯酸酯和 甲基丙烯酸酯。同樣地，「(甲基)丙烯醯」是概括地表示丙烯醯和甲基丙烯醯，「(甲 基)丙烯酸」是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸。作為上述具有C2_14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、 (甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚 酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、
(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基) 丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。這些(甲基) 丙烯酸烷基酯可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。其中，優選具有C4_9的烷 基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為特別優選的例子，可以例示C4的丙烯酸丁酯(BA)和 (8的丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)。例如，作為主單體，可以單獨使用BA，也可以單 獨使用2EHA，也可以僅使用BA和2EHA兩種，或者也可以在BA與2EHA的組合的基 礎上還使用其它的(甲基)丙烯酸烷基酯。至少將BA與2EHA組合作為主單體使用時，BA在它們的總量中的比例例如從30質量％以上且低於100質量％ (優選50質量％以上 且低於100質量％ ；更優選70質量％以上且低於100質量％ )的範圍內選擇，並相應地 適當確定2EHA的量即可。 上述單體原料中，除了上述主單體以外，為了提高凝聚力等粘合特性，可以含 有一種或兩種以上可共聚單體。作為所述可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸 甲酯、乙酸乙烯酯等乙烯基酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基) 丙烯酸雙環戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等環式醇的(甲基)丙烯酸酯類；新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基 丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙 烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；等。特別優選的可共聚單體可以例示乙酸乙烯上述單體原料中，除了上述單體成分以外，還可以含有一種或兩種以上其它可 共聚單體，例如具有一種或兩種以上選自羧基、羥基、氨基、醯胺基、環氧基、烷氧基 甲矽烷基的官能團的烯屬不飽和單體(含官能團單體)。這些含官能團單體可以起到在 丙烯酸類聚合物中引入交聯點的作用。上述含官能團單體的種類及其含量比例(共聚比 例)可以考慮所使用的交聯劑的種類及其量、交聯反應的種類、所期望的交聯程度(交聯 密度)等適當設定。在此所公開的粘合片中使用的粘合劑組合物，可以是將上述單體原料在有機溶 劑中進行聚合(溶液聚合)而得到的溶劑型粘合劑組合物。該聚合方法的方式沒有特別 限制，可以根據與現有公知的一般的溶液聚合同樣的方式，適當採用例如公知的各種單 體供給方法、聚合條件(聚合溫度、聚合時間、聚合壓力等)、使用的材料(聚合引發劑 等)來進行。例如，作為單體供給方法，可以採用將全部單體原料一次性供給聚合容器 的總括加料方式、緩慢滴加的連續供給方式、將分成幾批的原料每隔預定時間進行供給 (滴加等)的分批供給方式等的任意一種方式。也可以將單體原料的一部分或者全部預先 溶解於有機溶劑中，將該單體溶液供給到反應容器內。作為聚合引發劑，可以沒有特別限制地使用各種聚合引發劑。例如，可以使用 自由基類引發劑(例如，2，2』 _偶氮二異丁腈(AIBN)等偶氮類引發劑；過氧化苯甲 醯等過氧化物類引發劑等)、以及陰離子類引發劑、齊格勒-那塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst)等。通常優選使用油溶性的聚合引發劑。聚合引發劑的使用量可以根據該引發劑的種類、單體的種類(單體原料的組成) 等適當選擇，通常相對於單體原料100質量份，從例如約0.01質量份 約1質量份的範圍 內選擇是合適的。作為聚合引發劑的供給方法，可以採用將所使用的聚合引發劑的實質 總量在單體原料的供給開始前加入到反應容器中(典型地是在反應容器內準備該聚合引 發劑的有機溶劑溶液)的總括加料方式、連續供給方式、分批供給方式等的任意一種方 式。從聚合操作的容易性、工序管理的容易性等的觀點考慮，例如，可以優選採用總括 加料方式。聚合溫度可以設定為例如約20°C 約100°C (典型地是約40°C 約80°C )。 另外，聚合時間可以與聚合溫度一起適當選擇以得到所期望的分子量或分子量分布。上 述溶液聚合沒有特別限制，例如，可以以所得丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)以標 準聚苯乙烯換算為約1 X 105 約1 X 106的方式來實施。
在此所公開的粘合片的一個優選方式中，上述粘合劑組合物至少含有一種或兩 種以上聚合松香酯作為增粘劑(a)。其中，優選通過環球法測定的軟化點為約80°C 約 180°C (更優選約120°C 約180°C )的聚合松香酯。增粘劑(a )的配合量以不揮發分 (固形分)換算，相對於上述粘合性聚合物100質量份優選設定為例如約5質量份 約50 質量份(更優選約10質量份 約40重量份)。作為可以優選使用的聚合松香酯的市售品，可以例示荒川化學工業株式會社制 造的商品名>七卟D-125」、七卟D-135」、七卟D-160」、
七卟KK」、> 七卟C」等，但是，不限於這些。上述粘合劑組合物除上述聚合松香酯以外，還可以含有一種或兩種以上其它增 粘劑⑶)。作為所述其它增粘劑(0)，可以列舉萜烯樹脂、香豆酮茚樹脂、脂肪族類 石油樹脂(C5類石油樹脂；由作為C5類石油餾分而得到的單體聚合得到的樹脂)、芳香 族類石油樹脂(C9類石油樹脂；由作為C9類石油餾分而得到的單體聚合得到的樹脂)、 C5-C9共聚石油樹脂、萜烯酚樹脂及其氫化物(也稱為加氫物)、酯化物、松香酸、聚合 松香、松香酯等。其中，優選使用通過環球法測定的軟化點低於120°C (更優選100°C以 下，進一步優選80°C以下，例如低於80°C)的松香酯。增粘劑(0)的配合量以不揮發 分(固形分)換算，相對於上述粘合性聚合物100質量份優選設定為例如約5質量份 約 50質量份(更優選約10質量份 約40重量份)。作為可以優選使用的松香酯的市售品，可以例示荒川化學工業株式會社製造的
商品名「叉一八一工叉於卟A-75」、 「叉一八一工叉r卟A-100」、 「叉一八一工叉r
AA-115」等，但是，不限於這些。在此所公開的粘合片中使用的粘合劑組合物中，根據需要可以配合一般的交聯 劑，例如選自異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、碳二亞胺類交聯劑、胼類交聯劑、聰 唑啉類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑、矽烷偶聯劑等的交聯劑。這些 交聯劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。上述粘合劑組合物，在不損害本發明效果的範圍內，可以含有粘度調節劑、流 平劑、增塑劑、填充劑、顏料、染料等著色劑、穩定劑、防腐劑、抗老化劑等粘合劑組 合物領域中普通的各種添加劑中的一種或兩種以上作為其它任意成分。另外，為了提高 粘合劑在無紡布基材中的浸漬性，上述粘合劑組合物中可以添加公知的潤溼提高劑。添 加所述潤溼提高劑在應用後述的直接法在無紡布基材的至少一個面上形成粘合劑層的情 況下特別有效。關於這樣的各種添加劑，可以通過常規方法使用現有公知的添加劑。作為上述粘合劑組合物的溶劑(或分散介質)，可以使用各種有機溶劑。可以列 舉例如乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮等。這些溶劑可以單獨使用一種，或 者兩種以上混合使用。使用有機溶劑可以提高粘合劑組合物在基材中的浸漬性(從而提 高粘合劑層在基材中的浸漬性和錨固性)，進而有助於抑制後述的層間破壞面積率。從確 保適合部件接合的膠粘性能和減少VOCs釋放量的觀點考慮，優選使用乙酸乙酯。上述粘合劑組合物的粘度在室溫(23°C )下優選為約O.lPa s 約lOOPa s (更 優選約lPa s 約50Pa s，進一步優選約5Pa s 約30Pa s)。所述粘合劑組合 物即使對於比較厚的無紡布基材也可以充分浸漬到其內部。粘度過低時，施加到基材上 的粘合劑組合物發生流動，有時難以控制粘合劑層的厚度。粘度過高時，粘合劑組合物不容易浸漬到基材中，再剝離時有時容易引起層間破壞。控制粘合劑組合物的粘度的方 法沒有特別限制，例如，可以通過改變固形分濃度或粘合性聚合物的分子量而調節到所 期望的粘度。在此所公開的粘合片，作為粘貼到預定循環的部件上的雙面粘合片，在將各粘 合面分別用非剝離性基材(例如鋁箔)加襯，在60°C保持24小時後冷卻到室溫，並以 10m/分鐘的剝離速度進行T形剝離的層間破壞率試驗中，在上述無紡布基材的層間發生 破壞的面積(層間破壞面積率)(可以通過目測估算)優選為該基材的總面積(即，粘合 面的面積(接合面積))的約10%以下(特性(G))。該層間破壞面積率優選為約8%以 下(更優選約6%以下，進一步更優選約4%以下)。層間破壞率過大時，在為了循環等 目的而將作為被粘物的部件(典型地是接合的兩個部件)拆解時，至少一部分分裂為兩層 的粘合片會殘留在兩個部件上，需要除去的被破壞的粘合片的面積與接合面積相比顯著 增加，因此有時該部件的拆解作業效率顯著下降。從抑制層間破壞率的觀點考慮，為了使粘合劑完全浸漬到基材內部(即，為了 實現兩面的粘合劑層通過構成無紡布的纖維的間隙而連接(融合)的形態)，優選在基材 的各面設置粘合劑層。由此，可以在無紡布的整個厚度上實現構成該無紡布的纖維之間 由粘合劑層中所含的粘合成分膠粘的結構。根據所述的結構，可以在不使粘合力下降的 情況下抑制上述層間破壞面積率。當粘合劑在基材中的浸漬不充分時，再剝離時有時容 易在該部分引起層間破壞。在基材的各面上設置粘合劑層的方法沒有特別限制。通常優選分別在各面上分 別應用選自(1)通過將粘合劑組合物施加(典型地是塗布)到剝離襯墊上並使其乾燥而在 該剝離襯墊上形成粘合劑層，將該帶有剝離襯墊的粘合劑層粘貼到基材上而轉印(層疊) 的方法(以下也稱為轉印法)；和(2)將粘合劑組合物直接施加(典型地是塗布)到基材 上並使其乾燥的方法(以下也稱為「直接塗布法」或「直接法」)的任意一種方法。例 如，可以在基材的兩面應用轉印法來製造雙面粘合片(轉印_轉印法)，或者在基材的第 一面(典型地是首先設置粘合劑層的面)應用轉印法，在第二面應用直接塗布法來製造雙 面粘合片(轉印_直接法)。各面上粘合劑層的施加(塗布)可以依次或者同時進行。 例如，可以同時從無紡布基材的兩面直接塗布適當粘度的粘合劑組合物。由此，即使無 紡布基材比較厚，也可以容易地更均勻地浸漬到內部。粘合劑組合物的塗布可以使用例如模縫塗布機、凹版輥式塗布機、反轉輥塗布 機、輥舐塗布機(kiss roll coater)、浸漬輥塗布機、刮棒塗布機、氣刀塗布機、噴塗機、 刷塗機等慣用的塗布機進行。例如，通過使用模縫塗布機將適當粘度的粘合劑組合物同 時直接塗布在基材兩面，可以使該粘合劑組合物有效地浸漬到基材內部。從確保充分膠粘性能的觀點考慮，上述粘合劑層的乾燥和/或固化後的厚度(從 基材表面到粘合劑層表面的厚度)優選為約10 y m 約1000 um(更優選約30 y m 約 100 u m)。從提高粘合劑組合物中的溶劑或殘留單體等揮發分的除去效率(即，減少VOCs 釋放量)、促進交聯反應等觀點考慮，該組合物的乾燥優選在加熱下進行。乾燥溫度沒 有特別限制，例如，可以採用約40°C 約140°C (優選約60°C 約120°C)的乾燥溫度。 乾燥時間例如可以設定為約1分鐘 約5分鐘。通過在適當條件下(例如，約40°C以上(典型地是約40°C 約70°C )的環境下)熟化(養護)乾燥後的粘合劑層，可以進一步進 行交聯反應。在此所公開的粘合片的粘合劑層，優選使用僅將該粘合劑層衝裁為直徑 7.5mmX高度1mm的圓柱狀而得到的試樣，在頻率1Hz下作為溫度的函數測定的剪切損 耗彈性模量G」 (Pa)在溫度-45 -20°C的範圍內具有最大值(特性⑴)。S卩，將上述 剪切損耗彈性模量G」相對於溫度變化的推移以溫度為X軸、該剪切損耗彈性模量G」 為Y軸進行作圖時，優選其峰頂在溫度-45 -20°C的範圍內。具備具有所述特性的粘 合劑層的粘合片，即使在粘貼後經過長時間，也可以在不產生明顯膠糊殘留的情況下從 被粘物上再剝離(除去)。因此，作為辦公自動化設備或家電製品等的預定循環部件的接 合用粘合片特別有用。當出現上述G」的峰頂的溫度低於_45°C時，在長期保存後(粘 貼後經過長時間時)進行再剝離時，有時產生明顯的膠糊殘留。另外，當出現上述峰頂 的溫度高於_20°C時，有時用於固定部件的膠粘性能下降。上述剪切損耗彈性模量G」可以通過單體原料的組成比、增粘劑的軟化點和/或 其配合量等來控制。另外，表示上述剪切損耗彈性模量G」對溫度變化的圖，例如可以 通過使用粘彈性測定裝置測定分析在各設定溫度下對上述圓柱狀試樣的第一圓形面施加 頻率1Hz的剪切振動時傳遞到第二圓形面的剪切振動來得到。在此所公開的粘合片，具有在基材兩面設置的粘合劑層中的至少一個粘合劑層 上層疊的剝離襯墊。該剝離襯墊包含基材和在基材的至少與粘合劑層接觸的一側設置的 剝離層(剝離性覆膜)。該剝離層使用聚矽氧烷剝離劑，以通過上述方法測定的聚矽氧 烷轉移量為lOkcps以下的方式形成(特性(D))。該聚矽氧烷轉移量優選為6kcps以下。 作為上述聚矽氧烷類剝離劑的具體例，可以列舉塗布後通過施加熱而固化的熱固性聚 矽氧烷類剝離劑、通過施加電離輻射線(紫外線、a射線、0射線、Y射線、中子射 線、電子射線等)而固化的電離射線固化性聚矽氧烷類剝離劑等。這些聚矽氧烷類剝離 劑可以單獨使用一種，或者兩種以上組合使用。從經濟性、塗布所需裝置的簡便性等觀 點考慮，優選使用熱固性聚矽氧烷類剝離劑。另外，這些剝離劑可以是不含溶劑的無溶劑型、溶解或分散於有機溶劑的溶劑 型中的任意一種。另外，可以使用在無溶劑型剝離劑中適量混合表面張力較低的溶劑、 將粘度調節為容易施加(典型地是塗布)的剝離劑。從剝離層形成時的環境衛生和進一 步減少TVOC量的觀點考慮，優選使用實質上不含有機溶劑、原樣狀態下即可塗布的無 溶劑型聚矽氧烷類剝離劑。上述熱固性聚矽氧烷類剝離劑通常包含有機氫聚矽氧烷和具有脂肪族不飽和基 團的有機聚矽氧烷，可以是無溶劑型和溶劑型中的任意一種。特別優選使用通過熱加成 反應引起交聯而固化的熱加成反應固化性聚矽氧烷類剝離劑。作為所述熱加成反應固化性聚矽氧烷剝離劑，可以使用例如包含分子中具有與 矽原子(Si)鍵合的氫原子(H)的聚矽氧烷(含Si-H基聚矽氧烷)和分子中含有對Si-H 鍵(Si與H的共價鍵)具有反應性的官能團(Si-H反應性官能團)的聚矽氧烷(Si-H基反 應性聚矽氧烷)的剝離劑。所述剝離劑通過Si-H基與Si-H基反應性官能團的加成反應 進行交聯而固化。上述含Si-H基聚矽氧烷中，H鍵合的Si可以是主鏈中的Si和側鏈中的Si的任意一種。優選分子中具有兩個以上Si-H基的聚矽氧烷。作為具有兩個以上Si-H基的聚矽氧烷，可以列舉聚(二甲基矽氧烷-甲基矽氧烷)等二甲基氫矽氧烷類聚合物。另一方面，作為上述Si-H基反應性聚矽氧烷，可以使用Si-H基反應性官能團 或包含所述官能團的側鏈與形成聚矽氧烷類聚合物的主鏈(骨架)的Si(例如主鏈末端的 Si、主鏈內部的Si)鍵合的形態的聚矽氧烷。其中，優選Si-H基反應性官能團與主鏈中 的Si直接鍵合的形態的聚矽氧烷。另外，優選分子中具有兩個以上Si-H基反應性官能 團的聚矽氧烷。作為Si-H基反應性官能團，可以列舉例如乙烯基、己烯基等烯基。作為上述形成主鏈部分的聚矽氧烷類聚合物，可以列舉例如聚二甲基矽氧 烷、聚二乙基矽氧烷、聚甲基乙基矽氧烷等聚二烷基矽氧烷(兩個烷基可以相同也可以 不同)；聚烷基芳基矽氧烷；聚(二甲基矽氧烷-甲基矽氧烷)等將多種含Si單體聚合 而形成的聚合物；等。作為特別優選的主鏈聚合物，可以列舉聚二甲基矽氧烷。特別優選使用含有分子中具有兩個以上Si-H基的聚矽氧烷和分子中具有兩個以 上Si-H基反應性官能團的聚矽氧烷的熱加成反應固化性聚矽氧烷剝離劑。上述剝離劑所含的含Si-H基聚矽氧烷和Si-H基反應性聚矽氧烷的混合比，只要 是在該剝離劑充分固化從而可以實現上述聚矽氧烷轉移量的範圍內則沒有特別限制。優 選以Si-H基的Si的摩爾數a與Si-H基反應性官能團的摩爾數b滿足位b的方式進行選 擇，通常優選a b為約1 1 約2 1(更優選約1.2 1 約1.6 1)。另外，上述的熱固性聚矽氧烷類剝離劑中，可以添加用於加快交聯反應的催 化劑。作為所述催化劑，可以列舉例如鉬微粒、氯鉬酸及其衍生物等鉬類催化劑。 催化劑的添加量沒有特別限制，例如，相對於Si-H基反應性聚矽氧烷，優選從0.1 1000ppm(更優選1 lOOppm)的範圍內選擇。作為熱固性聚矽氧烷類剝離劑，可以使用適當製備或獲得上述成分後將其混合 而得到的剝離劑、或者含有上述成分的市售品。另外，除上述成分以外，根據需要也可 以適當添加例如填充劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑(染 料、顏料等)等其它公知慣用的添加劑。另一方面，關於上述電離射線固化性聚矽氧烷剝離劑，也可以使用無溶劑型或 溶劑型的任意一種。特別優選使用通過紫外線(UV)照射引起交聯反應而固化的UV固 化性聚矽氧烷類剝離劑。作為所述UV固化性聚矽氧烷類剝離劑，可以使用通過UV照射引起例如陽離子 聚合、自由基聚合、自由基加聚、氫化矽烷化反應等化學反應而固化的剝離劑。特別優 選通過陽離子聚合而固化的UV固化性聚矽氧烷類剝離劑。作為所述陽離子聚合型UV固化性聚矽氧烷類剝離劑，可以使用包含下述聚矽氧 烷的剝離劑，所述聚矽氧烷為至少兩個環氧基分別直接或者通過二價基團(亞甲基、亞 乙基等亞烷基；亞乙氧基、亞丙氧基等亞烷氧基等)與形成聚矽氧烷類聚合物的主鏈(骨 架)的Si (例如主鏈末端的Si、主鏈內部的Si)和/或側鏈所含的Si鍵合的形式的含環氧 基聚矽氧烷。這些至少兩個的環氧基與Si的鍵合方式可以相同或不同。換言之，可以 使用一種或兩種以上具有兩個以上含環氧基側鏈的聚矽氧烷。作為含環氧基側鏈，可以 列舉縮水甘油基、環氧丙氧基、3，4-環氧環己基、2，3-環氧環戊基等。含環氧基聚矽 氧烷可以是直鏈狀、支鏈狀、或者它們的混合物。
所述UV固化性聚矽氧烷類剝離劑可以使用通過現有公知的方法適當製備上述 的含環氧基聚矽氧烷而得到的剝離劑、或者含有所述含環氧基聚矽氧烷的市售品。作為 製備含環氧基聚矽氧烷的一種合成方法，例如可以使用鉬類催化劑使4-乙烯基環氧環己 烷、烯丙基縮水甘油基醚、7-環氧基-1-辛烯等烯烴類環氧單體與作為基礎聚合物的聚 甲基氫矽氧烷進行加成反應。另外，上述陽離子聚合型UV固化性聚矽氧烷類剝離劑，可以是如下組成除 上述聚矽氧烷以外，還含有一種或兩種以上錨鹽類UV裂解型引發劑(錼鹽類光聚合引發 劑)作為UV裂解型引發劑(光聚合引發劑)。作為錼鹽類UV裂解型引發劑，可以列舉 例如日本專利申請公開平6-32873號公報、2000-281965號公報、平11-228702號公報 或日本專利申請公告平8-26120號公報中記載的引發劑。具體例可以列舉二芳基碘錨 鹽、三芳基鋶鹽、三芳基硒錨鹽、四芳基憐鹽、芳基重氮鹽等。其中，優選使用二芳基 碘錨鹽。作為二芳基碘錨鹽，可以列舉例如由通式[Y2I]+X_表示的鹽。同樣地，作為 三芳基鋶鹽、三芳基硒錨鹽、四芳基憐鹽、芳基重氮鹽，可以列舉例如分別由通式 [Y3S]+X_、[Y3Se]+X_、[Y4P]+X_、[YN2]+X_表示的鹽。在此，Y表示可以具有取代基的芳 基，I表示碘原子，X_表示非親核性且非鹼性的陰離子。另外，S、Se、P和N分別表 示硫原子、硒原子、磷原子和氮原子。作為上述陰離子(X—)的具體例，可以列舉例如SbF6_、SbCl6_、BF4_、-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2bf2]_、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-、AsF6-、PF6-、 HSOp C104-等。其中，優選含有銻元素(Sb)的陰離子和含有硼元素(B)的陰離子。 作為特別優選的錨丨鹽，可以列舉含有Sb的二芳基碘鎰鹽和含有B的二芳基碘鎰鹽。上述陽離子聚合型UV固化性聚矽氧烷類剝離劑中所含的UV裂解型引發劑的 量，只要在該引發劑可以作為催化劑發揮作用的範圍內則沒有特別限制，例如，相對於 含環氧基聚矽氧烷100質量份，優選設定為約o.l質量份 約8質量份(更優選約0.3質 量份 約5質量份、進一步優選約0.5質量份 約3質量份)。作為UV固化性聚矽氧烷類剝離劑，可以使用適當製備或獲得上述成分後將其混 合而得到的剝離劑、或者含有上述成分的市售品。另外，除上述成分以外，根據需要也 可以適當添加例如填充劑、抗靜電劑、抗老化劑、UV吸收劑、增塑劑、著色劑(染料、 顏料等)等其它公知慣用的添加劑。用於保持包含上述聚矽氧烷類剝離劑的剝離層的基材(剝離襯墊用基材)的材料 沒有特別限制。例如，可以使用由塑料類、紙類、各種纖維類等形成的單層體或者層疊 體。作為上述塑料基材，可以使用例如由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烴； 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)等聚酯；聚醯胺(所謂的尼龍)；纖維素(所謂的玻璃紙)；等製成的膜狀基材。 塑料膜類可以是未拉伸型，也可以是拉伸型(單軸拉伸型或者雙軸拉伸型)。作為上述紙基材，可以列舉例如日本紙、抄紙工藝紙(洋紙)、無木漿紙(上 質紙)、玻璃紙、牛皮紙、福爾派紙(々紙)、皺紋紙、白土塗布紙、表面塗層紙、合成紙等。紙基材的基重沒有特別限制，通常使用約50g/m2 約lOOg/m2的紙是適 當的。作為各種纖維基材，可以列舉各種纖維狀物質(可以是天然纖維、半合成纖維 或合成纖維中的任何一種；例如，棉纖維、人造短纖維、馬尼拉麻、漿粕、人造絲、醋 酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚醯胺纖維、聚烯烴纖維等)單獨或混紡等而製成 的織布或無紡布等。作為由其它材料製成的基材，可以列舉由天然橡膠、丁基橡膠等製成的橡膠片 類；由發泡聚氨酯、發泡氯丁橡膠等發泡體製成的發泡體片類；鋁箔、銅箔等金屬箔； 它們的複合體；等。作為在此所公開的技術中的剝離襯墊，可以優選使用在紙(優選無木漿紙、玻 璃紙等)的至少正面(粘合劑層側的面)層壓有聚乙烯、並利用聚矽氧烷類剝離劑在其表 面實施了剝離處理(聚矽氧烷處理)而得到的剝離襯墊。這些剝離襯墊用基材，根據需要可以在設置剝離層的表面實施電暈放電處理、 等離子體處理、底塗劑塗布等各種表面改性處理或壓紋加工等各種表面加工。另外，根 據需要，可以配合填充劑(無機填充劑、有機填充劑等)、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線 吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。剝離襯墊的厚度優選為約50 ii m 約200 y m(更優選約60 y m 約160 u m)。作為在所述剝離襯墊上施加剝離層的方法，可以採用現有公知的方法。例如， 可以使用各種塗布機，在基材上塗布上述聚矽氧烷類剝離劑並進行乾燥而形成剝離層。 作為上述塗布機，可以從例如直接槽輥塗布機(direct gnmirecoater)、補償槽輥塗布機 (offset gravure coater),輥式塗布機、刮棒塗布機、狹縫式塗布機等中適當選擇。剝離層的厚度沒有特別限制，例如，可以將塗布厚度設定為約0.03 ym 約 5 P m(優選約0.05 y m 約3 y m)。塗布厚度比上述範圍過薄時，有時得不到充分的剝 離性。塗布厚度比上述範圍過厚時，有時具有由於未固化物的殘留導致聚矽氧烷轉移量 增加的傾向。剝離劑的塗布量可以根據所使用的粘合劑的種類、襯墊基材的種類、剝離劑的 種類等適當選擇，例如，以固形分換算，可以設定為約O.Olg/m2 約10g/m2(優選約 0.05g/m2 約5g/m2、更優選約0.5g/m2 約3g/m2、進一步優選約0.5g/m2 約2g/m2)。剝離劑在施加到基材上後進行乾燥。乾燥條件沒有特別限制，可以適當選擇適 合所使用的剝離劑的乾燥條件。典型地是在約80°C 約150°C的溫度下乾燥。使用熱 固性剝離劑時，例如，通過在加熱的同時進行乾燥，也可以同時進行乾燥工序和固化工 序。另外，也可以在自然乾燥後加熱固化。另外，使用電離射線固化性聚矽氧烷剝離劑 時，通過同時進行加熱和輻射線照射，可以同時進行乾燥工序和固化工序。另外，也可 以在進行乾燥工序後進行固化工序。這些工序可以從現有公知的方法中適當選擇適合所 使用的剝離劑的乾燥方法和固化方法來使用。剝離層的形成所涉及的各條件可以以能夠 實現目標聚矽氧烷轉移量的方式適當設定。因此，本說明書所公開的事項中包括雙面膠粘性粘合片的製造方法，所述方法 包括準備在剝離襯墊基材的至少第一面形成有包含聚矽氧烷類剝離劑的剝離層的剝離襯墊(在此，該剝離層以如下方式形成所述剝離層對日東電工株式會社制產品編號 「N0.31B」的單面粘合帶在每個與直徑30_的圓相當的面積內的聚矽氧烷轉移量，以 螢光X射線分析得到的矽的X射線強度計為lOkcps以下)；在無紡布基材的各面塗布包含在有機溶劑中合成的粘合成分的粘合劑組合物， 使該組合物浸漬到該基材內部(在此，該基材的基重為10 25g/m2，長度方向和寬度方 向的拉伸強度分別為9 20N/10mm，格林比為70% 140% )；使該組合物乾燥和/或固化，從而在上述基材的各面形成粘合劑層(在此，該基 材的各面上設置的粘合劑層以浸漬到該基材內部，成為通過該基材內部而連接的形態而 形成)；和在上述粘合劑層的至少一個粘合劑層上層壓上述剝離襯墊，使該剝離層與該粘 合劑層接觸。在此所公開的技術中的聚矽氧烷轉移量，可以根據上述方法通過螢光X射線分 析來測定。螢光X射線分析可以使用XRF裝置進行。作為XRF裝置，可以優選使用市 售品。分光晶體可以適當選擇來使用，例如，可以優選使用Si-Ka等。另外，關於輸 出設定等，可以根據所使用的裝置進行適當選擇，例如，通常在約50kV、約70mA的輸 出時可以得到充分的靈敏度。在此所公開的粘合片，如上所述，具備由溶劑型粘合劑組合物形成的粘合劑 層，並且聚矽氧烷轉移量為lOkcps以下，因此可以具備高度的粘合力。另外，溶劑型粘 合劑組合物充分浸漬到上述無紡布基材中，在該基材兩面施加的粘合劑層包含浸漬到該 基材內部的粘合劑而形成連續的形態，因此得到該粘合劑層對該基材的錨固性優良的結 構。因此，可以得到例如具備對SUS板的180°剝離粘合力(SUS粘合力)為13N/20mm 以上，並且對PP板的180°剝離粘合力(PP粘合力)為9.5N/20mm以上(特性(E))(更 優選SUS粘合力為13.5N/20mm以上、和/或PP粘合力為10N/20mm以上)的高度的膠 粘性能，同時，在通過上述方法進行的膠糊殘留性試驗中，顯示不產生膠糊殘留的(特 性(F))的優良再剝離性的粘合片。另外，上述粘合片如上所述具有優良的再剝離性，因此，在將第一粘合面粘 貼到ABS板上，使2kg的輥往返一次進行壓接，在80°C保持7天、然後在溫度23°C、 RH50%的條件下保持24小時後，在23°C、RH50%的環境下、在拉伸速度5mm/分鐘、 剝離角度180°的條件下從該ABS板上剝離的破裂性試驗中，可以在不產生破裂的情況 下進行剝離(特性(K))。另外，在此所公開的粘合片，優選在將該粘合片在80°C下加熱30分鐘時的甲苯 釋放量(以下，有時簡稱為「甲苯釋放量」)是每lg粘合劑層為20iig(以下，有時記作
「20 u g/g」等)以下(特性(H))，TVOC量為1000 u g/g以下(特性⑴)。滿足所述 特性的雙面粘合片，例如，可以優選用於在室內使用的家電或辦公自動化設備、或者構 成密閉空間的汽車等對TVOC減少的要求高的用途。上述甲苯釋放量更優選為10 y g/g 以下，進一步優選5 y g/g以下，特別優選3 y g/g以下。另外，上述TVOC量更優選為 500 u g/g以下，進一步優選300 u g/g以下。甲苯釋放量和TVOC量超過上述範圍過多 時，使用上述粘合片進行粘貼時或使用利用了該粘合片的製品等時，有時衛生環境顯著 變差。另外，作為甲苯釋放量和TVOC量，採用通過下述的各測定方法得到的值。
[甲苯釋放量測定方法]將包含規定尺寸(例如，面積5cm2)的粘合劑層的試樣放入小玻璃瓶中並密封。 將該小玻璃瓶在80°C加熱30分鐘，使用頂空自動進樣器將加熱狀態的氣體l.OmL注入氣 相色譜測定裝置(GC測定裝置)，測定甲苯量。由其測定結果，計算上述試樣中所含的 每lg粘合劑層的甲苯產生量(釋放量)[yg/g]。另外，作為每lg粘合劑層的甲苯釋放量計算標準的粘合劑層質量，可以採用從 除剝離襯墊以外的粘合片的質量中減去每單位面積試樣的基材的質量而得到的值。[TVOC量測定方法]將裝有與上述甲苯釋放量測定方法同樣的試樣的小玻璃瓶在80°C加熱30分鐘， 使用頂空自動進樣器將加熱狀態的氣體l.OmL注入GC測定裝置。基於所得的氣相色譜 圖，對於從粘合劑層的製作中使用的材料預測到的揮發物質(丙烯酸類聚合物的合成中 使用的單體、後述的增粘樹脂乳液的製造中使用的溶劑等)通過標準物質進行峰的歸屬 和定量，對於其它(難以歸屬的)峰通過甲苯換算進行定量，由此求出上述試樣中所含的 每lg粘合劑層的TVOC量[u g/g]。另外，作為每lg粘合劑層的TVOC量的計算標準的粘合劑層質量，可以採用與 甲苯釋放量的測定同樣計算出的值。上述甲苯釋放量測定方法和TVOC測定方法中，氣相色譜的測定條件均如下所 述。柱DB-FFAP1.0um(直徑 0.535mm X 30m)載氣He5.0mL/分鐘柱頭壓23kPa(40°C)注入口 分流(分流比12 1，溫度250°C )柱溫40°C(0 分鐘)- -250 (9 分鐘)[表示從 40°C 以 10°C / 分 鐘的升溫速度升至250°C後，在250°C保持9分鐘]檢測器FID(溫度 250°C )
實施例以下，對本發明相關的幾個實施例進行說明，但是，本發明不限於所述實施例 所述的內容。另外，以下的說明中如果沒有特別說明，「份」和「％」為質量基準。準備在無木漿紙(基重100g/m2)的單面層壓有厚度25 y m的PE層的剝離襯墊 基材。在該基材的PE層上塗布非轉移性的熱固性無溶劑型聚矽氧烷類剝離劑和固化催 化劑的混合物使塗布量為l.lg/m2。將所得材料在120°C保持1分鐘，使其乾燥和固化， 得到剝離襯墊P。該剝離襯墊P的聚矽氧烷轉移量為O.Skcps。通過後述的方法測定的 剝離強度為0.3N/50mm。另外，上述聚矽氧烷轉移量通過上述方法使用理學公司製造的
「ZSX-lOOe」型作為XRF裝置在下述條件下測定。X射線源立式Rh管分析範圍直徑30mm的圓內分光晶體Si-Ka
輸出50kV、70mA在具有冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應容器中加入70份BA、27 份2EHA、3份AA、0.1份丙烯酸-2-羥基乙酯和乙酸乙酯，在緩慢攪拌的同時導入氮氣 對容器內部進行氮氣置換。將該反應液加熱到70°C，加入0.2份AIBN(聚合引發劑)。 將體系保持於70°C的同時進行8小時聚合反應，得到重均分子量70X 104的丙烯酸類聚合 物的乙酸乙酯溶液。在該溶液中，相對於該溶液所含的丙烯酸類聚合物100份(固形分基準)， 添加30份荒川化學工業株式會社製造的商品名「《>"fc>D_125」(軟化點(環球 法)125°C的聚合松香酯)和10份荒川化學工業株式會社製造的商品名U一 ^ r &A-75」(軟化點(環球法)75°C的松香酯)作為增粘劑。進而，相對於該組合物100 份(固形分基準)添加2份日本聚氨酯工業株式會社製造的商品名「 二口彳、一卜L」的 交聯劑(異氰酸酯類交聯劑)，利用乙酸乙酯進行濃度調節，得到固形分濃度40%的溶劑 型粘合劑組合物。使用TOKIMEC公司製造的BH型旋轉粘度計(旋轉轉子的轉速20rpm)測定 該粘合劑組合物的23°C下的粘度，為80Pa s。另外，通過上述方法另外測定粘合劑 層的剪切損耗彈性模量G」，其峰頂溫度為_25°C。另外，作為粘彈性測定裝置，使用 Rheometric Scientific 公司製造的 「ARES」 型。在僅由馬尼拉麻構成的無紡布基材S(MD拉伸強度13N/10mm、CD拉伸強度 11.4N/10mm、格林比88%、厚度62 y m、基重18g/m2)的兩面，使用夾著該無紡布在兩 側配置的模縫塗布機，同時直接施加上述粘合劑組合物，浸漬到無紡布內部後，在100°C 的烘箱內乾燥5分鐘，並與上述剝離襯墊一起卷取到作為芯材的紙管(外徑82mm)上， 得到例1的雙面粘合片。另外，該粘合片的總厚度為160 ym。使用僅由馬尼拉麻構成的無紡布基材T(MD拉伸強度llN/lOmm、CD拉伸強度 9.9N/10mm、格林比90%、厚度53 y m、基重15g/m2)代替無紡布基材S，除此以外與例 1同樣操作，得到例2的雙面粘合片。在與例1同樣得到的基材的PE層上，塗布UV固化性無溶劑型聚矽氧烷類剝離 劑代替例1的剝離劑和催化劑的混合物。該剝離劑的塗布量為1.3g/m2。塗布該剝離劑 後，以高壓汞燈為光源，在照度2W/cm2和線速度70m/分鐘的條件下照射紫外線使剝 離劑固化，得到剝離襯墊Q。該剝離襯墊Q的聚矽氧烷轉移量為4.8kcps。剝離強度為 0.6N/50mm。使用剝離襯墊Q代替剝離襯墊P，除此以外與例1同樣操作，得到例3的雙面粘
合片o使用包含馬尼拉麻和木漿的無紡布基材U(MD拉伸強度7N/10mm、CD拉伸強 度6.0N/10mm、格林比85%、厚度40 y m、基重13g/m2)代替無紡布基材S，除此以外 與例1同樣操作，得到例4的雙面粘合片。
使用通用的熱固性無溶劑型聚矽氧烷類剝離劑和固化催化劑代替例1的剝離劑 和固化催化劑，並將該剝離劑的塗布量設定為1.5g/m2，除此以外與例1同樣操作，得到 剝離襯墊R。該剝離襯墊R的聚矽氧烷轉移量為11.3kcps。剝離強度為l.lN/50mm。 使用剝離襯墊R代替剝離襯墊P，除此以外與例1同樣操作，得到例5的雙面粘合片。另外，剝離襯墊P R的剝離強度如下測定。S卩，準備長度約20cm的粘合帶 (日東電工株式會社制，產品編號「No.502」 ；寬度50mm的丙烯酸類雙面粘合帶)，在 將黃色的剝離紙剝離而露出的粘合面上，在溫度23°C、RH50%的環境下使用手動輥粘貼 剝離襯墊從而製作試驗片。將該試驗片在100°C的環境下施加1kg的負荷1小時、然後在 23°C、RH50%的環境下保持1小時。使用拉伸試驗機測定在23°C、RH50%的環境中、 在剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下將剝離襯墊剝離50mm時的應力，將 其最高值作為剝離強度(N/50mm)。另外，剝離強度的測定中使用輔助板。無紡布基材S U的拉伸強度如下測定。即，以MD方向為長度方向，將各無 紡布切割為寬度10mm的條狀，製成試驗片。將該試驗片在溫度23(2、RH50%的環境 中設置到株式會社島津製作所製造的拉伸試驗機、商品名「〒>〉口>」上，並將夾盤 間距設定為100mm。將該試驗片在拉伸速度300mm/分鐘的條件下沿長度方向拉伸，測 定最大拉伸強度作為MD拉伸強度。另外，關於CD拉伸強度，除了以CD方向為長度 方向製作試驗片以外，與MD拉伸強度的測定同樣地進行測定。另外，計算CD拉伸強 度與MD拉伸強度的比值的百分數(即，(CD拉伸強度/MD拉伸強度)X 100%)作為格 林比。對於例1 5的雙面粘合片，將剝離襯墊及無紡布基材的種類、特性等示於表1 中，將以下評價試驗的結果示於表2中。[膠粘性能][對SUS板的180°剝離粘合力]將各雙面粘合片粘貼厚度25 y m的PET薄膜進行加襯。將該加襯後的粘合片切 割為20mmX200mm的長方形，製作試驗片。從該試驗片上將剝離襯墊剝離，將露出的 粘合面粘貼在作為被粘物的不鏽鋼(SUS: B304)板上，使2kg的輥往返一次進行粘貼。 將所得材料在23°C、RH50%的環境下保持30分鐘後，使用拉伸試驗機(島津製作所株式 會社制，商品名「歹)，根據JISZ 0237，在23°C、RH50%的環境下，在剝 離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定對SUS的180°剝離粘合力。[對PP板的180°剝離粘合力]除了使用PP板代替SUS板作為被粘物以外，與上述對SUS的180°剝離粘合力 測定同樣地測定對PP板的180°剝離粘合力。[再剝離性][層間破壞面積率]將各雙面粘合片切割為15mmX 15mm製作試驗片，從所得的試驗片上將剝離 襯墊剝離，將各粘合面分別粘貼到厚0.1mm、20mmX 100mm的鋁箔上。將所得材料在 60°C保持24小時後，冷卻到室溫(23°C)，手持上述鋁箔的兩端以約10m/分鐘的速度進 行T形剝離。目視觀察剝離後的試驗片，以百分率估算發生層間破壞的該基材的面積相 對於該無紡布基材的總面積(15mm X 15mm)的比例。
[破裂性試驗]在各雙面粘合片上粘貼作為被粘物的無紡布(日本^ ^ 'J 一 >株式會社制，商 品名、y々DS-25NK」 )進行加襯，再用手動輥壓接。將所得材料切割為寬 20mm、長100mm製作試驗片。從該試驗片上將剝離襯墊剝離，將露出的粘合面粘貼到 作為被粘物的厚度2mm的ABS板(新神戶電機株式會社制，商品名「ABS_N_WN」 ) 上，使2kg的輥往返一次進行壓接。將所得材料在80°C保持7天，然後在溫度23°C、 RH50%下保持24小時。之後，在溫度23°C、RH50%的環境下，在拉伸速度約5mm/分 鍾、剝離角度180°的條件下手動將上述試驗片從上述ABS板剝離，觀察剝離後的粘合 片和被粘物的狀態，以下述兩個級別對破裂性進行評價。〇不產生片的破裂X 產生片的破裂[膠糊殘留性試驗]觀察上述破裂性試驗中剝離後的被粘物表面，以下述三個級別對膠糊殘留性進 行評價。〇完全無膠糊殘留(粘合劑層的殘渣)A 膠糊殘留面積為粘合面的約3%以下X 膠糊殘留面積超過粘合面的3%[VOCs 釋放量]在下述甲苯釋放量和TVOC量的計算中，使用的數據是各雙面粘合片lg中所含 的粘合劑層的質量為約0.91g。[甲苯釋放量]對於各雙面粘合片，通過上述的方法測定每lg粘合劑層的甲苯釋放量。結果 是，例1 5的粘合片的甲苯釋放量均在2 3 y g/g的範圍內。[TVOC 量]對於各雙面粘合片，通過上述的方法測定每lg粘合劑層的TVOC量。作為試驗 片，使用與甲苯釋放量的測定同樣的試驗片。結果是，例1 5的粘合片的甲苯釋放量 均在200 250 u g/g的範圍內。[曲面追隨性]將各雙面粘合片切割為寬度20mm、長度180mm的尺寸，粘貼相同尺寸的厚度 0.4mm的鋁板進行加襯而製作試驗片。從該試驗片上將剝離襯墊剝離，在23°C、RH50% 的環境下使用層壓機將露出的粘合面壓接到切割為30mmX 200mm尺寸的厚度2mm的PP 板上，然後在相同環境下保持24小時。然後，如圖7所示，翹曲為弦長190mm的圓弧 狀(圖3)。將該試驗片在70°C的環境下保持72時間，測定該試驗片端部從PP板表面翹 起的距離h(mm)(圖4)。另外，圖3 4中，符號100、200、300分別表示除去剝離襯 墊後的雙面粘合片、鋁板、PP板。表權利要求
1.一種粘合片，其為具備包含無紡布的基材、分別設置在該基材的各面上的粘合劑 層和層壓在這些粘合劑層中的至少一個粘合劑層上的剝離襯墊的雙面膠粘性粘合片，其 中，滿足以下全部條件所述粘合劑層包含在有機溶劑中合成的聚合物作為粘合成分；和所述剝離襯墊在其至少粘合劑層一側具有包含聚矽氧烷剝離劑的剝離層；並且，所述粘合片滿足以下全部特性(A)所述無紡布的基重為10 25g/m2；(B)所述無紡布的長度方向的拉伸強度和寬度方向的拉伸強度均在9 20N/10mm的 範圍內；(C)所述無紡布的格林比在70 140%的範圍內；和(D)所述剝離層對日東電工株式會社制產品編號「N0.31B」的單面粘合帶的聚矽氧 烷轉移量，以螢光X射線分析得到的矽的X射線強度計，在每個與直徑30mm的圓相當 的面積內為IOkcps以下。
2.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(E)對不鏽鋼板的180°剝離粘合力為13N/20mm以上、並且對聚丙烯板的180°剝 離粘合力為9.5N/20mm以上；和(F)在粘貼到ABS板上並在80°C保持7天、然後在室溫保持24小時後，在拉伸速度 5mm/分鐘、剝離角度180°的條件下進行剝離的膠糊殘留性試驗中，在該ABS板上不產 生膠糊殘留。
3.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(G)所述粘合片在保持於60°C24小時後冷卻到室溫、並以IOm/分鐘的剝離速度進 行T形剝離的層間破壞率試驗中，在所述無紡布基材的層間發生破壞的面積為該基材的 總面積的10%以下。
4.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述有機溶劑至少包含乙酸乙酯。
5.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述聚矽氧烷類剝離劑為無溶劑型聚矽氧烷。
6.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述聚矽氧烷類剝離劑為熱固性聚矽氧烷。
7.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下全部特性(H)將所述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的甲苯量是每Ig所述粘 合劑層為20 μ g以下；和⑴將所述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的揮發性有機化合物的 總量是每Ig所述粘合劑層為1000 μ g以下。
8.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合劑層包含丙烯酸類聚合物作為粘合成分，所述丙烯酸類聚合物通過將至少含有通式CH2 = C(R1)COOR2表示的丙烯酸類單 體的單體原料聚合而得到，上式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數2 14的烷基。
9.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合劑層包含軟化點為80 180°C的聚合 松香酯作為增粘劑。
10.如權利要求9所述的粘合片，其中，所述粘合劑層相對於作為所述粘合成分的聚合物100質量份含有5 50質量份所述聚合松香酯。
11.如權利要求9所述的粘合片，其中，所述粘合劑層還含有軟化點低於120°C的松 香酯作為增粘劑。
12.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(J)對於所述粘合劑層而言，使用將該粘合劑層衝裁為直徑7.5mmX高度Imm的圓 柱狀而得到的試樣，在頻率IHz下作為溫度的函數測定的剪切損耗彈性模量G」(Pa)在 溫度-45 -20°C的範圍內具有最大值。
13.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(K)所述粘合片在將單面粘貼到作為被粘物的ABS板上，使2kg的輥往返一次進行 壓接，在80°C保持7天、然後在溫度23°C、相對溼度50%的條件下保持24小時後，在溫 度23°C、相對溼度50%的環境下、在拉伸速度5mm/分鐘、剝離角度180°的條件下從 該被粘物上剝離的破裂性試驗中，不產生破裂。
14.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(L)在曲面追隨性試驗中，從被粘物表面的翹起距離為3mm以下。
15.如權利要求1所述的粘合片，其用於預定循環的構件的固定。
全文摘要
本發明提供可以適合用於預定循環部件的、兼具膠粘性能和再剝離性的雙面膠粘性粘合片。該雙面粘合片(1)具備基材(10)、在其各面上設置的粘合劑層(21、22)、和至少在粘合劑層(21)上層疊的剝離襯墊(31)。粘合劑層(21)包含在有機溶劑中合成的粘合成分。襯墊(31)至少在其與粘合劑層(21)接觸的面上具有包含聚矽氧烷剝離劑的剝離層。上述剝離層在與每個直徑30mm的圓相當的面積內的聚矽氧烷轉移量為10kcps以下。基材(10)包含基重為10～25g/m2、長度方向和寬度方向的拉伸強度均為9～20N/10mm、並且格林比為70％～140％的無紡布。
文檔編號C09J133/10GK102020942SQ201010279919
公開日2011年4月20日 申請日期2010年9月9日 優先權日2009年9月9日
發明者和田博 申請人:日東電工株式會社