一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法

2023-12-02 18:17:11

一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法
【專利摘要】一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，本發明涉及合成氟苯類液晶化合物的製備方法。本發明要解決現有合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法存在反應條件苛刻，副產物多，難以實現工業化生產的問題。方法：一、製備酮；二、製備肟；三、貝克曼重排反應；四、製備取代苯胺鹽酸鹽；五、製備氟硼酸重氮鹽；六、製備4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品及重結晶處理，即得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物。本發明反應條件溫和，操作簡單，副產物少。本發明用於合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物。
【專利說明】一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及合成氟苯類液晶化合物的製備方法。
【背景技術】
[0002]含氟液晶是指化學結構上有氫原子被氟原子取代的液晶。通過研究，人們發現在液晶分子中引入氟原子，利用氟原子的電子效應模擬效應、阻礙效應和滲透效應等特殊的性質，能有效地改善液晶的性能，提高液晶顯示器的響應速度，它具有對光電化學品高穩定性，低黏度，高電壓保持率和高電阻率，對溫度依賴性小，黏度隨溫度的變化率也低等特點，而且氟原子與氫原子相比體積相差不大，不會因為體積效應而改變液晶的有序排列，同時由於滷素原子是強的吸電子基團，具有較高的電負性，特別是排在滷素首位的氟。人們發現許多含氟液晶有非常優異的性能:響應速度快，低粘度，高電阻率，有合適的介電常數等優點，因此含氟液晶是製造高檔液晶顯示器所需混合液晶中不可缺少的重要組分。
[0003]具有三環骨架的化合物由於既有寬的向列相和較窄的近晶相區間，又有高的清亮點，成為化學家的重點研究對象。
[0004]但現有合成4_(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法是以烷基醯氯、環己烯、氟苯為原料的一鍋法反應，存在以下缺點:1.需要在較高的溫度下(180-190°C)蒸餾得粗產物；2.副產物較多。
[0005]綜上所述，現有合 成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法存在反應溫度高(180-190°C )，反應條件苛刻，操作不易控制，且一鍋法中原料環己烯與氟苯、烷基醯氯及環己烯都可發生反應造成副產物多，從而難以實現工業化生產的問題。

【發明內容】

[0006]本發明要解決現有合成4_(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法存在反應條件苛刻，操作不易控制，副產物多，從而難以實現工業化生產的問題，而提供一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法。
[0007]—種合成4_(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，具體是按照以下步驟進行的:
[0008]一、製備酮:將無水三氯化鋁和乙醯氯加入到盛有二氯甲烷的反應容器中，再向反應容器中加入4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯，並在溫度為_5°C?10°C下反應Ih?5h，得到含酮混合物，將含酮混合物倒入水中，分層分離出含酮有機層，使用MgSO4乾燥劑將含酮有機層乾燥，得到乾燥後的含酮有機層，再使用矽膠柱層析法，以純二氯甲烷為淋洗液將乾燥後的含酮有機層進行洗脫，得到含酮的洗脫液，將含酮的洗脫液旋轉蒸發去除二氯甲烷，即得到酮；
[0009]所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與乙醯氯的摩爾比為1: (I?1.6)；所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與無水三氯化鋁的摩爾比為1: (I?1.6);所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與二氯甲烷的摩爾比為1: (20?40);所述的含酮混合物與水的體積比為(I?2):1 ;
[0010]二、製備肟沉澱物:將步驟一得到的酮加入到反應容器中，再向反應容器中加入鹽酸羥胺、醋酸鈉和乙醇，並在溫度為70V?80°C下冷凝回流反應2h?10h，得到含肟混合物，將含肟混合物倒入水中，攪拌至沉澱，得到含沉澱的水溶液，然後利用抽濾機將含沉澱的水溶液中水抽出，得到肟沉澱物；
[0011]所述的鹽酸羥胺與酮的質量比為(0.20?0.50):1 ;所述的醋酸鈉與酮的質量比為(0.46?1.50):1 ;所述的乙醇與酮的質量比為(2.60?6.76):1 ;所述的含肟混合物與水的體積比為(I?2):1 ;
[0012]三、貝克曼重排反應:向步驟二得到的肟沉澱物中加入無水五氯化磷和二氯甲烷，在溫度為10°c?25°C和攪拌速度為400r/min?800r/min下攪拌2h?24h，得到含重排產物的混合物，將含重排產物的混合物倒入水中，攪拌至沉澱，得到含沉澱的水溶液，然後利用抽濾機將含沉澱的水溶液中水抽出，得到沉澱物，再使用去離子水對沉澱物洗滌得到重排產物；
·[0013]所述的無水五氯化磷與肟的質量比為(0.58?1.07):1 ;所述的二氯甲烷與肟的質量比為(4.80?12.50):1 ;所述的含重排產物的混合物與水的體積比為(I?2):1 ;
[0014]四、製備取代苯胺鹽酸鹽:將步驟三得到的重排產物加入到反應容器中，再向反應容器中加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水，並在溫度為90°C?110°C和攪拌速度為400r/min?800r/min下冷凝回流反應12h?48h,得到含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液,將含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液冷卻、過濾和晾乾後得到取代苯胺鹽酸鹽；
[0015]所述的鹽酸的體積與重排產物質量比為(1.4ImL?5.5ImL):1g ;所述的水的體積與重排產物質量比為(1.4ImL?5.5ImL):1g ；
[0016]五、製備氟硼酸重氮鹽:向步驟四得到的取代苯胺鹽酸鹽中先加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水，在攪拌速度為400r/min?800r/min下攪拌降溫至_5°C?(TC，並在溫度為_5°C?(TC和攪拌速度為400r/min?800r/min下滴加質量分數為30%_40%的NaNO2水溶液，滴加完NaNO2水溶液後，再向反應體系中滴加質量分數為30%-35%的NaBF4水溶液，並在溫度為-5°C?0°C和攪拌速度為400r/min?800r/min下攪拌Ih?3h,得到含氟硼酸重氮鹽固體的混合液，將含氟硼酸重氮鹽固體的混合液過濾、水洗滌和晾乾後得到氟硼酸重氮鹽；
[0017]所述的鹽酸的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.27mL?0.7ImL):1g ;所述的水的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(2.82mL?11.02mL):1g ;所述的NaNO2水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.2mL?0.6mL):1g ;所述的NaBF4水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.8mL?1.3mL):1g ；
[0018]六、製備4_(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品及重結晶處理:向步驟五得到的氟硼酸重氮鹽中加入正辛烷，在溫度為80°C?150°C下反應0.5h?3h，再向反應容器中加入水，分層分離出有機層，使用MgSO4乾燥劑將有機層乾燥，得到乾燥後的有機層，然後利用旋轉蒸發將有機層中的有機溶劑去除，得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品，再以丙酮為重結晶溶劑對4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品進行重結晶，重結晶2次，最後得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物；[0019]所述的正辛烷的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(1.17mL?2.90mL):1g ;所述的丙酮的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(0.23mL?0.87mL):1g ;所述的氟硼酸重氮鹽與水的體積比為(1.18?2.5):1。
[0020]本發明的有益效果是:一、反應條件比較溫和，溫度適宜(_3°C?100°C)，解決了現有合成烷基環己基氟苯類液晶單體化合物的方法存在反應條件苛刻，操作不易控制的缺點；二、副產物少:本發明採用分步反應法，將反應過程分為七步進行，由於每步反應的反應原料數少，反應類型單一，不會出現不同反應中原料與原料之間的交叉反應，形成的副產物少，因此中間產物並不需要提純，解決了現有合成烷基環己基氟苯類液晶單體化合物採用的一鍋法造成原料環己烯與氟苯、烷基醯氯及環己烯之間的交叉反應，因而造成副產物多的缺點。
[0021]本發明用於合成4_(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物，尤其適用於工業化生產4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1是實施例製備的4_(反式，反式-4-正戊基單環己基)氟苯類液晶單體化合物的紅外譜圖；
[0023]圖2是實施例製備的4_(反式，反式-4-正戊基單環己基)氟苯類液晶單體化合物的核磁共振氫譜；
[0024]圖3是實施例製備的4_(反式，反式-4-正戊基單環己基)氟苯類液晶單體化合物的DSC譜圖。
【具體實施方式】
[0025]本發明技術方案不局限於以下所列舉的【具體實施方式】，還包括各【具體實施方式】之間的任意組合。
[0026]【具體實施方式】一:本實施方式所述的一種合成4-(反式,反式-4-正燒基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，具體是按照以下步驟進行的:
[0027]—、製備酮:將無水三氯化鋁和乙醯氯加入到盛有二氯甲烷的反應容器中，再向反應容器中加入4_(反式，反式-4-正烷基環己基)苯，並在溫度為_5°C?10°C下反應Ih?5h，得到含酮混合物，將含酮混合物倒入水中，分層分離出含酮有機層，使用MgSO4乾燥劑將含酮有機層乾燥，得到乾燥後的含酮有機層，再使用矽膠柱層析法，以純二氯甲烷為淋洗液將乾燥後的含酮有機層進行洗脫，得到含酮的洗脫液，將含酮的洗脫液旋轉蒸發去除二氯甲烷，即得到酮；
[0028]所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與乙醯氯的摩爾比為1: (I?1.6)；所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與無水三氯化鋁的摩爾比為1: (I?1.6);所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與二氯甲烷的摩爾比為1: (20?40);所述的含酮混合物與水的體積比為(I?2):1 ;
[0029]二、製備肟沉澱物:將步驟一得到的酮加入到反應容器中，再向反應容器中加入鹽酸羥胺、醋酸鈉和乙醇，並在溫度為70V?80°C下冷凝回流反應2h?10h，得到含肟混合物，將含肟混合物倒入水中，攪拌至沉澱，得到含沉澱的水溶液，然後利用抽濾機將含沉澱的水溶液中水抽出，得到肟沉澱物；
[0030]所述的鹽酸羥胺與酮的質量比為(0.20-0.50):1 ;所述的醋酸鈉與酮的質量比為(0.46-1.50):1 ;所述的乙醇與酮的質量比為(2.60-6.76):1 ;所述的含肟混合物與水的體積比為(I-2):1 ;
[0031]三、貝克曼重排反應:向步驟二得到的肟沉澱物中加入無水五氯化磷和二氯甲烷，在溫度為10°c-25°C和攪拌速度為400r/min-800r/min下攪拌2h-24h，得到含重排產物的混合物，將含重排產物的混合物倒入水中，攪拌至沉澱，得到含沉澱的水溶液，然後利用抽濾機將含沉澱的水溶液中水抽出，得到沉澱物，再使用去離子水對沉澱物洗滌得到重排產物；
[0032]所述的無水五氯化磷與肟的質量比為(0.58-1.07):1 ;所述的二氯甲烷與肟的質量比為(4.80-12.50):1 ;所述的含重排產物的混合物與水的體積比為(I-2):1 ;
[0033]四、製備取代苯胺鹽酸鹽:將步驟三得到的重排產物加入到反應容器中，再向反應容器中加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水，並在溫度為90°C-110°C和攪拌速度為400r/min-800r/min下冷凝回流反應12h-48h,得到含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液,將含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液冷卻、過濾和晾乾後得到取代苯胺鹽酸鹽；
[0034]所述的鹽酸的體積與重排產物質量比為(1.4ImL-5.5ImL):1g ;所述的水的體積與重排產物質量比為(1.4ImL-5.5ImL):1g ；
[0035]五、製備氟硼酸重氮鹽:向步驟四得到的取代苯胺鹽酸鹽中先加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水，在攪拌速度為400r/min-800r/min下攪拌降溫至_5°C-(TC，並在溫度為_5°C-(TC和攪拌速度為400r/min-800r/min下滴加質量分數為30%_40%的NaNO2水溶液，滴加完NaNO2水溶液後，再向反應體系中滴加質量分數為30%-35%的NaBF4水溶液，並在溫度為-5°C-0°C和攪拌速度為400r/min-800r/min下攪拌Ih-3h,得到含氟硼酸重氮鹽固體的混合液，將含氟硼酸重氮鹽固體的混合液過濾、水洗滌和晾乾後得到氟硼酸重氮鹽；
[0036]所述的鹽酸的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.27mL-0.7ImL):1g ;所述的水的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(2.82mL-11.02mL):1g ;所述的NaNO2水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.2mL-0.6mL):1g ;所述的NaBF4水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.8mL-1.3mL):1g ；
[0037]六、製備4_(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品及重結晶處理:向步驟五得到的氟硼酸重氮鹽中加入正辛烷，在溫度為80°C-150°C下反應0.5h-3h，再向反應容器中加入水，分層分離出有機層，使用MgSO4乾燥劑將有機層乾燥，得到乾燥後的有機層，然後利用旋轉蒸發將有機層中的有機溶劑去除，得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品，再以丙酮為重結晶溶劑對4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品進行重結晶，重結晶2次，最後得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物；
[0038]所述的正辛烷的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(1.17mL-2.90mL):1g ;所述的丙酮的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(0.23mL-0.87mL):1g ;所述的氟硼酸重氮鹽與水的體積比為(1.18-2.5):1。
[0039]
【權利要求】
1.一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法是按照以下步驟進行的: 一、製備酮:將無水三氯化鋁和乙醯氯加入到盛有二氯甲烷的反應容器中，再向反應容器中加入4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯，並在溫度為_5V?10°C下反應Ih?5h，得到含酮混合物，將含酮混合物倒入水中，分層分離出含酮有機層，使用MgSO4乾燥劑將含酮有機層乾燥，得到乾燥後的含酮有機層，再使用矽膠柱層析法，以純二氯甲烷為淋洗液將乾燥後的含酮有機層進行洗脫，得到含酮的洗脫液，將含酮的洗脫液旋轉蒸發去除二氯甲烷，即得到酮； 所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與乙醯氯的摩爾比為1: (I?1.6);所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與無水三氯化鋁的摩爾比為1: (I?1.6);所述的4_(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與二氯甲烷的摩爾比為1:(20?40);所述的含酮混合物與水的體積比為(I?2):1 ; 二、製備肟沉澱物:將步驟一得到的酮加入到反應容器中，再向反應容器中加入鹽酸羥胺、醋酸鈉和乙醇，並在溫度為70°C?80°C下冷凝回流反應2h?10h，得到含肟混合物，將含肟混合物倒入水中，攪拌至沉澱，得到含沉澱的水溶液，然後利用抽濾機將含沉澱的水溶液中水抽出，得到肟沉澱物； 所述的鹽酸羥胺與酮的質量比為(0.20?0.50):1 ;所述的醋酸鈉與酮的質量比為(0.46?1.50):1 ;所述的乙醇與酮的質量比為(2.60?6.76):1 ;所述的含肟混合物與水的體積比為(I?2):1 ; 三、貝克曼重排反應:向步驟二得到的肟沉澱物中加入無水五氯化磷和二氯甲烷，在溫度為10°C?25°C和攪拌速度為400r/min?800r/min下攪拌2h?24h，得到含重排產物的混合物，將含重排產物的混合物倒入水中，攪拌至沉澱，得到含沉澱的水溶液，然後利用抽濾機將含沉澱的水溶液中水抽 出，得到沉澱物，再使用去離子水對沉澱物洗滌得到重排產物； 所述的無水五氯化磷與肟的質量比為(0.58?1.07):1 ;所述的二氯甲烷與肟的質量比為(4.80?12.50):1 ;所述的含重排產物的混合物與水的體積比為(I?2):1 ; 四、製備取代苯胺鹽酸鹽:將步驟三得到的重排產物加入到反應容器中，再向反應容器中加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水，並在溫度為90°C?110°C和攪拌速度為400r/min?800r/min下冷凝回流反應12h?48h,得到含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液,將含取代苯胺鹽酸鹽固體的混合液冷卻、過濾和晾乾後得到取代苯胺鹽酸鹽； 所述的鹽酸的體積與重排產物質量比為(1.4ImL?5.5ImL):1g ;所述的水的體積與重排產物質量比為(1.4ImL?5.5ImL):1g ； 五、製備氟硼酸重氮鹽:向步驟四得到的取代苯胺鹽酸鹽中先加入質量分數為35%-37%的鹽酸和水，在攪拌速度為400r/min?800r/min下攪拌降溫至_5°C?(TC，並在溫度為_5°C?(TC和攪拌速度為400r/min?800r/min下滴加質量分數為30%_40%的NaNO2水溶液，滴加完NaNO2水溶液後，再向反應體系中滴加質量分數為30%-35%的NaBF4水溶液，並在溫度為-5°C?0°C和攪拌速度為400r/min?800r/min下攪拌Ih?3h,得到含氟硼酸重氮鹽固體的混合液，將含氟硼酸重氮鹽固體的混合液過濾、水洗滌和晾乾後得到氟硼酸重氮鹽； 所述的鹽酸的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.27mL?0.7ImL):1g ;所述的水的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(2.82mL?11.02mL):1g ;所述的NaNO2水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.2mL?0.6mL):1g ;所述的NaBF4水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.8mL?1.3mL):1g ； 六、製備4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品及重結晶處理:向步驟五得到的氟硼酸重氮鹽中加入正辛烷，在溫度為80°C?150°C下反應0.5h?3h，再向反應容器中加入水，分層分離出有機層，使用MgSO4乾燥劑將有機層乾燥，得到乾燥後的有機層，然後利用旋轉蒸發將有機層中的有機溶劑去除，得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品，再以丙酮為重結晶溶劑對4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品進行重結晶，重結晶2次，最後得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物； 所述的正辛烷的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(1.17mL?2.90mL):1g ;所述的丙酮的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(0.23mL?0.87mL):1g ;所述的氟硼酸重氮鹽與水的體積比為(1.18?2.5):1。
2.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟一中所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯為4-(反式，反式-4-正烷基單環己基)苯或4-(反式，反式-4-正烷基雙環己基)苯。
3.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟一中所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與乙醯氯的摩爾比為1: (1.2?1.5);步驟一中所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與無水三氯化鋁的摩爾比為1: (1.2?1.5);步驟一中所述的4-(反式，反式-4-正烷基環己基)苯與二氯甲烷的摩爾比為1: (25?35)。
4.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於`步驟二中所述的鹽酸羥胺與酮的質量比為(0.30?0.40):1 ;步驟二中所述的醋酸鈉與酮的質量比為(0.6?1.0):1 ;步驟二中所述的乙醇與酮的質量比為(3.5 ?5.5):1。
5.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟三中所述的無水五氯化磷與肟的質量比為(0.6?0.8):1 ;步驟三中所述的二氯甲烷與肟的質量比為(6.0?10.0):1。
6.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟四中所述的鹽酸的體積與重排產物質量比為(2.0mL?4.0mL):1g ;步驟四中所述的水的體積與重排產物質量比為(2.0mL?4.0mL): lg。
7.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟五中所述的鹽酸的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.30mL?0.50mL):1g ;步驟五中所述的水的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(4.0mL?8.0mL):1g ;步驟五中所述的NaNO2水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(0.3mL?0.5mL):1g ;步驟五中所述的NaBF4水溶液的體積與取代苯胺鹽酸鹽質量之比為(1.0mL?1.2mL):1g0
8.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟五中向步驟四得到的取代苯胺鹽酸鹽中先加入質量分數為36%?37%的鹽酸和水，在攪拌速度為500r/min?700r/min下攪拌降溫至_3°C?(TC，並在溫度為_3°C?(TC和攪拌速度為500r/min?700r/min下滴加質量分數為32%?38%的NaNO2水溶液，滴加完NaNO2水溶液後，再向反應體系中滴加質量分數為32%?34%的NaBF4水溶液，並在溫度為_3°C?(TC和攪拌速度為500r/min?700r/min下攪拌1.5h?2.5h，得到含氟硼酸重氮鹽固體的混合液，將含氟硼酸重氮鹽固體的混合液過濾、水洗滌和晾乾後得到氟硼酸重氮鹽。
9.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟六中所述的正辛烷的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(1.3mL?2.5mL):1g ;步驟六中所述的丙酮的體積與氟硼酸重氮鹽的質量之比為(0.3mL?0.6mL):1g ;步驟六中所述的氟硼酸重氮鹽與水的體積比為(1.5?2.0):1。
10.根據權利要求1所述的一種合成4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物的方法，其特徵在於步驟六中向步驟五得到的氟硼酸重氮鹽中加入正辛烷，在溫度為90°C?130°C 下反應Ih?2h，再向反應容器中加入水，分層分離出有機層，使用MgSO4乾燥劑將有機層乾燥，得到乾燥後的有機層，然後利用旋轉蒸發將有機層中的有機溶劑去除，得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品，再以丙酮為重結晶溶劑對4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯粗品進行重結晶，重結晶2次，最後得到4-(反式，反式-4-正烷基環己基)氟苯類液晶單體化合物。
【文檔編號】C07C25/18GK103435437SQ201310403219
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月6日 優先權日:2013年9月6日
【發明者】楊傑, 李猛, 白雪峰, 呂宏飛, 徐虹, 王豔華, 李淑輝, 單雯妍, 寧志強, 周紅霞 申請人:黑龍江省科學院石油化學研究院