通過多巴胺複合粘結劑製備改性陶瓷隔膜的方法及其應用與流程

2023-12-03 02:10:07

本發明屬於電化學領域，具體涉及通過多巴胺複合粘結劑改性陶瓷隔膜以及該種改性陶瓷隔膜在鋰離子電池等化學電源體系的應用。

背景技術：

鋰離子電池作為一種能量密度高、輸出電壓高、無記憶效應、循環性能優異、環境友好的化學電源體系，具有很好的經濟效益、社會效益和戰略意義，已被廣泛應用於移動通訊、數碼產品等各個領域，並極有可能成為儲能和電動汽車領域最主要的電源系統。

在鋰離子電池中，隔膜主要起到防止正負極接觸並允許離子傳導的作用，是電池重要的組成部分。目前，商品化的鋰離子電池中採用的主要是具有微孔結構的聚烯烴類隔膜材料，如聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)的單層或多層膜。由於聚合物本身的特點，雖然聚烯烴隔膜在常溫下可以提供足夠的機械強度和化學穩定性，但在高溫條件下則表現出較大的熱收縮，從而導致正負極接觸並迅速積聚大量熱，儘管諸如PP/PE複合隔膜可以在較低溫度(120℃)首先發生PE熔化阻塞聚合物中的微孔，阻斷離子傳導而PP仍起到支撐的作用防止電極反應的進一步發生，但是由於PP的熔解溫度也僅有150℃，當溫度迅速上升，超過PP的熔解溫度，隔膜熔解會造成大面積短路並引發熱失控，加劇熱量積累，產生電池內部高氣壓，引起電池燃燒或爆炸。電池內部短路是鋰離子電池安全性的最大隱患。為了滿足大容量鋰離子電池發展的需要，開發高安全性隔膜已成為行業的當務之急。在這其中，陶瓷隔膜優異的耐溫性和高安全性使其成為取代傳統聚烯烴隔膜的主要選擇之一。

陶瓷隔膜(Ceramic-coated Separators)是在現有的聚烯烴微孔膜基材的表面上，單面或雙面塗布一層均勻的、由陶瓷微顆粒等構成的保護層，形成多孔性的安全性功能隔膜。在保證聚烯烴微孔隔膜原有基本特性的基礎上，賦予隔膜高耐熱功能，降低隔膜的熱收縮性，從而更有效地減少鋰離子電池內部短路，防止因電池內部短路而引起的電池熱失控。

由於聚烯烴膜為疏水材料，和強極性的電解液親和能力差，聚烯烴膜無法快速吸收電解液及有效保持電解液，這會極大影響聚烯烴膜在鋰離子電池中的使用性能且存在一定的漏液風險。目前，陶瓷隔膜的製備方式主要是將陶瓷粉體(主要是納米或亞微米的氧化物粉末，如Al2O3、SiO2、TiO2等)、粘結劑等分散在溶劑中形成漿料，再通過流延法或浸漬法在聚烯烴隔膜基材表面形成陶瓷塗層(參見Journal of Power Sources 195(2010)6192–6196、CN200580036709.6CN200780035135.X等)。陶瓷塗層將改善陶瓷粉體與隔膜基材的親和能力、提高隔膜對電解液的吸附和保持能力，降低漏液風險，並改善聚烯烴膜在鋰離子電池中的使用性能。

但是，現有的陶瓷隔膜熱穩定還是非常有限，粘結劑自身的熱縮同樣會導致陶瓷隔膜的熱縮。例如以PE為基材CMC和SBR為粘結劑的陶瓷隔膜在160℃以上會有較大的體積收縮，進而造成電池大面積短路並引發熱失控。以PE為基材PI為粘結劑的陶瓷隔膜，雖然在高溫下的體積收縮較小，但是其機械性能差，在200℃、30min熱處理後會粉化，同樣會造成正負極接觸短路，電池燃燒爆炸等危險。

聚多巴胺具有較高的熱穩定性，良好的成膜性和機械性能，可以在陶瓷隔膜表面包覆一層聚多巴胺提高陶瓷隔膜的熱穩定性並且在熱處理後還有較高的機械性能。但是，聚多巴胺不溶於水、乙醇等溶劑，無法和陶瓷粉體和隔膜基體良好浸潤，影響了其使用效果。

技術實現要素：

為了解決以上問題，本發明提出一種使用含鹽酸多巴胺或者聚多巴胺納米顆粒的複合粘結劑製備聚多巴胺改性陶瓷隔膜的方法，使改性陶瓷隔膜既有良好的陶瓷層粘附性，又有較高的熱穩定性。

本發明的一個目的是提供一種通過多巴胺複合粘結劑製備改性陶瓷隔膜的方法，包括以下步驟：

1)提供或製備有機微孔隔膜作為隔膜基材；

2)將鹽酸多巴胺、一種或多種水性粘結劑和水基溶劑按質量體積比1g:0.01～10g:5～30ml混勻，然後調節上述混合溶液pH至6～12得複合粘結劑，將複合粘結劑、納米陶瓷顆粒和水基溶劑混勻，其中複合粘結劑和陶瓷層的固含量質量百分比為1％～30％，優選為10％～20％。然後均勻的塗覆在有機微孔隔膜的單層或者雙層表面，於10～100℃下放置陳化0.5～48h，讓多巴胺完全聚合，用水基溶劑洗去雜質，烘乾，徹底除去溶劑得到改性陶瓷隔膜；或

將鹽酸多巴胺、一種或多種水性粘結劑和水基溶劑按質量體積比1g:0.01～10g:5～30ml混勻得複合粘結劑，將複合粘結劑、納米陶瓷顆粒和水基溶劑按一定的比例混勻，然後均勻的塗覆在有機微孔隔膜的單層或者雙層表面形成改性陶瓷層，放入鹼性氛圍中靜置陳化使多巴胺完全聚合，用水基溶劑洗去雜質，烘乾，徹底除去溶劑得到改性陶瓷隔膜；或

合成粒徑為1～1000nm，優選為50～500nm的聚多巴胺納米顆粒，將所述聚多巴胺納米顆粒、一種或多種水性粘結劑和水或水基溶劑按質量體積比1g:0.01～10g:5～30ml混勻得複合粘結劑，將複合粘結劑、納米陶瓷顆粒和水基溶劑混勻，其中複合粘結劑和陶瓷層的固含量質量百分比為1％～30％，優選為10％～20％。然後均勻的塗覆在有機微孔隔膜的單層或者雙層表面形成改性陶瓷層，烘乾，徹底除去溶劑得到改性陶瓷隔膜；

其中，水基溶劑是由能與水互溶的有機溶劑與去離子水混勻製得。

優選的，所述鹽酸多巴胺和水性粘結劑的質量比為1:0.05～1；或所述聚多巴胺納米顆粒和水性粘結劑的質量比為1:0.05～1。

優選的，所述有機微孔隔膜包括單層或多層以聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)等聚烯烴為基體的聚合物隔膜和以聚醯胺(Polyamide,錦綸)，聚酯(Polyester,滌綸)，聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)，聚偏氟乙烯(PVDF),聚氯乙烯(Polyvinyl chloride,PVC)等為基體的無紡布隔膜。

優選的，所述納米陶瓷顆粒包括但不局限於二氧化鈦(TiO2)、三氧化二鋁(Al2O3)、氧化銅(CuO)、氧化鋅(ZnO)、氧化矽(SiO2)等，其中無機納米顆粒又包括了球狀，線狀，納米管狀和六面體等各種形狀。氧化鋁又包括了α、γ、金紅石等晶型。

優選的，所述納米陶瓷顆粒的粒徑為1～1000nm，優選為50～500nm。

優選的，所述改性陶瓷層的厚度為0.1～20um,優選為1～10um。

優選的，所述水性粘結劑包括但不局限於羧甲基纖維素鈉(CMC)和丁苯橡膠(SBR)，明膠和聚乙烯醇(PVA)，聚丙烯酸酯類三元共聚物乳膠(LA132，LA133)等體系。

優選的，所述所述複合粘結劑和陶瓷層的固含量百分比為1％～30％，優選為10％～20％。

本發明的另一個目的是提供這種改性陶瓷隔膜在鋰離子電池等化學電源體系的應用，可取代現有陶瓷隔膜。

本發明提供一種電池，包括正極材料、負極材料，在正極材料和負極材料之間有本發明提供的改性陶瓷隔膜。

通常鋰離子電池使用的正極材料都可以在本發明中使用。正極涉及的正極活性物質，可以使用能可逆地嵌入與脫嵌Li+的化合物，例如，可以舉出用LixMO2或LiyM2O4(式中，M為過渡金屬，0≤x≤1，0≤y≤2)表示的含鋰複合氧化物、尖晶石狀的氧化物、層狀結構的金屬硫族化物、橄欖石結構等。

作為其具體例子，可以舉出LiCoO2等鋰鈷氧化物、LiMn2O4等鋰錳氧化物、LiNiO2等鋰鎳氧化物、Li4/3Ti5/3O4等鋰鈦氧化物、鋰錳鎳複合氧化物、鋰錳鎳鈷複合氧化物；具有LiMPO4(M＝Fe、Mn、Ni)等橄欖石型結晶結構的材料等等。

特別是採用層狀結構或尖晶石狀結構的含鋰複合氧化物是優選的，LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi1/2Mn1/2O2等為代表的鋰錳鎳複合氧化物、LiNil/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2等為代表的鋰錳鎳鈷複合氧化物、或LiNi1-x-y-zCoxAlyMgzO2(式中，0≤x≤1、0≤y≤0.1、0≤z≤0.1、0≤1-x-y-z≤1)等含鋰複合氧化物。另外，上述的含鋰複合氧化物中的構成元素的一部分，被Ge、Ti、Zr、Mg、Al、Mo、Sn等的添加元素所取代的含鋰複合氧化物等也包含其中。

這些正極活性物質，既可單獨使用1種，也可2種以上並用。例如，通過同時使用層狀結構的含鋰複合氧化物與尖晶石結構的含鋰複合氧化物，可以謀求兼顧大容量化及安全性的提高。

用於構成非水電解液二次電池的正極，例如，在上述正極活性物質中適當添加炭黑、乙炔黑等導電助劑，或聚偏氟乙烯、聚環氧乙烷等粘合劑等，配製正極合劑，將其在以鋁箔等集電材料作為芯材的帶狀成型體上塗布後使用。但是，正極的製作方法不僅僅限於上例。

通常鋰離子電池使用的負極材料都可以在本發明中使用。負極涉及的負極活性物質可以使用能夠嵌入-脫嵌鋰金屬、鋰的化合物。例如鋁、矽、錫等的合金或氧化物、碳材料等各種材料等可以用作負極活性物質。氧化物可以舉出二氧化鈦等，碳材料可以舉出石墨、熱解碳類、焦炭類、玻璃狀碳類、有機高分子化合物的燒成體、中間相碳微珠等。

用於構成非水電解液二次電池的負極，例如，在上述負極活性物質中適當添加炭黑、乙炔黑等導電助劑，或聚偏氟乙烯、聚環氧乙烷等粘合劑等，配製負極合劑，將其在以銅箔等集電材料作為芯材的帶狀成型體上塗布後使用。但是，負極的製作方法不僅僅限於上例。

在本發明提供的非水電解液二次電池中，使用非水溶劑(有機溶劑)作為非水電解液。非水溶劑包括碳酸酯類、醚類等。

碳酸酯類包括環狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯，環狀碳酸酯可以舉出碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁內酯、硫類酯(乙二醇硫化物等)等。鏈狀碳酸酯可以舉出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等為代表的低粘度的極性鏈狀碳酸酯、脂肪族支鏈型碳酸酯類化合物。環狀碳酸酯(特別是碳酸乙烯酯)與鏈狀碳酸酯的混合溶劑是特別優選的。

醚類可以舉出二甲醚四甘醇(TEGDME)，乙二醇二甲醚(DME)，1，3-二氧戊烷(DOL)等。

另外，除上述非水溶劑外，可以採用丙酸甲酯等鏈狀烷基酯類、磷酸三甲酯等鏈狀磷酸三酯；3-甲氧基丙腈等腈類溶劑；以樹枝狀化合物為代表的具有醚鍵的支鏈型化合物等非水溶劑(有機溶劑)。

另外，也可採用氟類溶劑。

作為氟類溶劑，例如，可以舉出H(CF2)2OCH3、C4F9OCH3、H(CF2)2OCH2CH3、H(CF2)2OCH2CF3、H(CF2)2CH2O(CF2)2H等、或CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CH3等直鏈結構的(全氟烷基)烷基醚，即2-三氟甲基六氟丙基甲醚、2-三氟甲基六氟丙基乙醚、2-三氟甲基六氟丙基丙醚、3-三氟甲基八氟丁基甲醚、3-三氟甲基八氟丁基乙醚、3-三氟甲基八氟丁基丙醚、4-三氟甲基十氟戊基甲醚、4-三氟甲基十氟戊基乙醚、4-三氟甲基十氟戊基丙醚、5-三氟甲基十二氟己基甲醚、5-三氟甲基十二氟己基乙醚、5-三氟甲基十二氟己基丙醚、6-三氟甲基十四氟庚基甲醚、6-三氟甲基十四氟庚基乙醚、6-三氟甲基十四氟庚基丙醚、7-三氟甲基十六氟辛基甲醚、7-三氟甲基十六氟辛基乙醚、7-三氟甲基十六氟辛基丙醚等。

另外，上述異(全氟烷基)烷基醚與上述直鏈結構的(全氟烷基)烷基醚也可並用。

作為非水電解液中使用的電解質鹽，優選鋰的高氯酸鹽、有機硼鋰鹽、含氟化合物的鋰鹽、鋰醯亞胺鹽等鋰鹽。

作為這樣的電解質鹽的例子，例如，可以舉出LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiC2F4(SO3)2、LiN(C2F5SO2)2、LiC(CF3SO2)3、LiCnF2n+1SO3(n≥2)、LiN(RfOSO2)2(式中，Rf為氟烷基)等。在這些鋰鹽中，含氟有機鋰鹽是特別優選的。含氟有機鋰鹽，由於陰離子性大且易分離成離子，在非水電解液中易溶解。

電解質鋰鹽在非水電解液中的濃度，例如，0.3mol/L(摩爾/升)以上是優選的，更優選0.7mol/L以上，優選1.7mol/L以下，更優選1.2mol/L以下。當電解質鋰鹽的濃度過低時，離子傳導度過小，過高時，擔心未能溶解完全的電解質鹽析出。

另外，在非水電解液中，也可以添加能提高採用它的電池的性能的各種添加劑，未作特別限定。

該技術的有益效果是：

1、本發明通過多巴胺或者聚多巴胺納米顆粒與水性粘結劑複合，既發揮了粘結劑良好的粘附力使聚多巴胺改性陶瓷層牢牢地粘附在隔膜基材表面，又發揮了聚多巴胺良好的耐熱性和熱機械性能，使改性陶瓷隔膜的熱穩定性得到較大提高，在200℃熱處理後還有較強的機械強度，可以有效阻隔正負極，防止短路。本發明獲得的改性陶瓷隔膜可以作為鋰離子等二次電池的高安全隔膜材料，具有優異的熱穩定性和電化學性能。

2、聚多巴胺有較高的極性，使其改性後的陶瓷隔膜有較好的親液性能，改善了界面性能，因此陶瓷隔膜對電解液的浸潤性和吸液率等有了顯著地增加。

3、通過調節陶瓷漿液的濃度，以及塗覆參數，可以控制陶瓷塗層的厚度，通過控制陶瓷塗層的厚度可以達到控制隔膜熱收縮率，吸液率以及離子電導率的目的；本發明操作性強，成本較其它方法低，重現性好，所得的產品質量穩定。

附圖說明

圖1是實施例1的改性陶瓷隔膜的掃描電鏡照片。

圖2是商業化PE隔膜、對比例1的陶瓷隔膜和實施例1的改性陶瓷隔膜的接觸角測試圖，其中：a為商業化PE隔膜，b為對比例1的陶瓷隔膜，C為實施例1的改性陶瓷隔膜。

圖3是對比例1的陶瓷隔膜和實施例2的改性陶瓷隔膜熱收縮前(a)後(b)對比圖，其中左側為對比例1的陶瓷隔膜，右側為實施例2的改性陶瓷隔膜。

圖4是實施例2的改性陶瓷隔膜於200℃、30min熱處理後的抗拉伸強度圖。

圖5是實施例7的電池與對比例2的電池的充放電循環性能圖。

具體實施方式

下面將通過實施例進行更詳細的描述，但本發明的保護範圍並不受限於這些實施例。

實施例1

將0.75g鹽酸多巴胺、羧甲基纖維素鈉(CMC)0.2g、丁苯橡膠(SBR)0.3g、去離子水和乙醇(1:1，v:v)混合溶液(水基溶劑)10ml混勻，調節pH至8.5，得複合粘結劑。

將氧化鋁納米顆粒(粒徑為300nm)與上述複合粘結劑按固含量質量比95:5的比例1g，放入去離子水和乙醇(1:1，v：v)混合溶液10ml中，混勻得陶瓷漿料。

以商業化聚乙烯(PE)隔膜為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在普通聚乙烯(PE)隔膜的單面或者雙面形成厚度為3um的改性陶瓷層。於10～100℃下放置陳化8h，讓多巴胺完全聚合，用水基溶劑洗去雜質，烘乾去除溶劑，得到改性陶瓷隔膜。

對比例1

將氧化鋁納米顆粒(粒徑同實施例1)與羧甲基纖維素鈉(CMC)和丁苯橡膠(SBR)質量比為95:2:3混合粉體1g，放入去離子水和乙醇(1:1，v：v)混合溶液10ml，混勻得陶瓷漿料。

以商業化聚乙烯(PE)隔膜為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在普通聚乙烯(PE)隔膜的單面或者雙面。用電熱板在60℃進行預熱，等溶劑大部分揮發後放入真空烘箱60℃烘乾過夜徹底除去溶劑，得到陶瓷隔膜。

圖1為實施例1的改性陶瓷隔膜的掃描電鏡照片，從照片中可以明顯觀察到聚多巴胺均勻地包覆在陶瓷隔膜表面。其中無機納米顆粒又包括了球狀，線狀，納米管狀和六面體等各種形狀。氧化鋁又包括了α、γ、金紅石等晶型。

圖2是商業化PE隔膜、對比例1的陶瓷隔膜和實施例1的改性陶瓷隔膜的接觸角測試圖。如圖可知，接觸角實施例1<對比例1對比例1>PE隔膜。

實施例2

稱取10重量份的多巴胺鹽酸鹽溶於100重量份的去離子水中，調節pH至8.8，在室溫下反應10h。過濾、洗滌、球磨12h得聚多巴胺納米顆粒，粒徑為500nm。

稱取上述聚多巴胺納米顆粒50重量份，羧甲基纖維素鈉25重量份，丁苯橡膠25重量份，分散於1000重量份的去離子水中。得複合粘結劑。

稱取上述複合粘結劑20重量份，納米氧化鋁顆粒(粒徑為300nm)50重量份，分散於300重量份的水基溶劑中，混勻，得陶瓷漿料。

以商業化聚乙烯(PE)隔膜為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在商業化聚乙烯(PE)隔膜的單面或者雙面形成厚度為4um的改性陶瓷層。烘乾去除溶劑，得到改性的陶瓷隔膜。

圖3是對比例1的陶瓷隔膜和實施例2的改性陶瓷隔膜的熱收縮前後對比圖。如圖可知，200℃、30min熱處理後，對比例1的普通陶瓷隔膜有較大的收縮，熱收縮率達60％，而且已經粉化，無法完整得從玻璃板上揭下來。而多巴胺複合粘結劑改性陶瓷隔膜200℃30min熱處理後幾乎沒有收縮。而且還有較高的機械強度。將其從玻璃板上揭下來做抗拉伸強度測試，如圖4所示。表明200℃、30min熱處理後的多巴胺改性陶瓷隔膜仍然具有較高的機械強度，能有效阻隔正負極防止短路。

實施例3

將0.5g鹽酸多巴胺、聚丙烯酸酯類三元共聚物乳膠(LA132，LA133)0.5g、去離子水和乙醇(2:1，v:v)混合溶液10ml混勻，得複合粘結劑。

將二氧化矽納米顆粒(粒徑為100nm)與上述複合粘結劑按固含量質量比90:10的比例1g，放入去離子水和丙酮2:1，v：v)混合溶液10ml中，混勻得陶瓷漿料。

以普通聚丙烯(PP)隔膜為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在普通聚乙烯(PP)隔膜的單面或者雙面形成厚度為2um的改性陶瓷層。放入pH＝8的鹼性氛圍中陳化5h，用溶劑洗去雜質，烘乾去除溶劑，得到改性的陶瓷隔膜。

實施例4

將1.0g鹽酸多巴胺、羧甲基纖維素鈉(CMC)0.3g、丁苯橡膠(SBR)0.3g、去離子水和乙醇(1:2，v:v)混合溶液10ml混勻，調節pH至9，得複合粘結劑。

將二氧化矽納米顆粒(粒徑為150nm)與上述複合粘結劑按固含量質量比90:10的比例1g，放入去離子水和乙醇(1:1，v：v)混合溶液10ml中，混勻得陶瓷漿料。

以普通聚乙烯(PE)隔膜為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在普通聚乙烯(PE)隔膜的單面或者雙面形成厚度為3um的改性陶瓷層。烘乾，用溶劑洗去雜質，烘乾去除溶劑，得到改性的陶瓷隔膜。

實施例5

稱取15重量份的多巴胺鹽酸鹽溶於100重量份的去離子水中，調節pH至8，在室溫下反應10h。過濾、洗滌、球磨12h得粒徑為200nm的聚多巴胺納米顆粒。

稱取上述聚多巴胺納米顆粒80重量份，明膠30重量份，和聚乙烯醇(PVA)20重量份，分散於1000重量份的去離子水中。得複合粘結劑。

稱取上述複合粘結劑25重量份，納米二氧化鈦顆粒(粒徑為250nm)80重量份，分散於300重量份的水基溶劑中，混勻，得陶瓷漿料。

以聚丙烯/聚乙烯複合隔膜(PP/PE)為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在聚丙烯/聚乙烯複合隔膜(PP/PE)的單面或者雙面形成厚度為6um的改性陶瓷層。烘乾去除溶劑，得到改性的陶瓷隔膜。

實施例6

將0.5g鹽酸多巴胺、聚丙烯酸酯類三元共聚物乳膠(LA132，LA133)0.5g、去離子水和乙醇(2:1，v:v)混合溶液10ml混勻，得複合粘結劑。

將氧化鋅和氧化銅混合納米顆粒(粒徑為400nm)與上述複合粘結劑按固含量質量比90:10的比例1g，放入去離子水和丙酮2:1，v：v)混合溶液10ml中，混勻得陶瓷漿料。

以聚氯乙烯(PVC)隔膜為隔膜基材製作陶瓷隔膜。將所得漿液均勻塗覆在聚氯乙烯(PVC)隔膜的單面或者雙面形成厚度為5um的改性陶瓷層。放入pH＝8的鹼性氛圍中陳化5h，用溶劑洗去雜質，烘乾去除溶劑，得到改性的陶瓷隔膜。

對比例2

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有對比例1製備的陶瓷隔膜。

實施例7

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有實施例1製備的改性陶瓷隔膜。測試實施例7與對比例2得到的電池循環性能，如圖5所示。可以看出，使用本發明得到的改性陶瓷隔膜的電池循環性能，比使用現有技術的隔膜的電池循環性能有所改善。

實施例8

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有實施例2製備的改性陶瓷隔膜。

實施例9

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有實施例3製備的改性陶瓷隔膜。

實施例10

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有實施例4製備的改性陶瓷隔膜。

實施例11

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有實施例5製備的改性陶瓷隔膜。

實施例12

一種電池，包括正極材料和負極材料，在正極材料和負極材料之間有實施例6製備的改性陶瓷隔膜。

上述實施例僅用來進一步說明本發明的通過多巴胺複合粘結劑製備改性陶瓷隔膜的方法及其應用，但本發明並不局限於實施例，凡是依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均落入本發明技術方案的保護範圍內。