化妝品清潔組合物的製作方法

2023-11-10 23:13:12 2

專利名稱：化妝品清潔組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種可衝洗的發泡清潔組合物，其包含至少一種親水二氧化矽和至少一種氧亞烷基化化合物，和涉及所述組合物尤其在化妝品中的用途，作為皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮的清潔產品或化妝去除品，和還用於處理油性皮膚和/或消毒皮膚和/或頭皮。
為了護理面部，清潔皮膚是非常重要的。這必須儘可能有效，因為油性的殘留物諸如過多的皮脂、日常使用的殘餘化妝品和一些化妝品能在皮膚皺紋中積聚並能阻塞皮膚的毛孔，結果導致斑點。
徹底清潔皮膚的一種方法是使用發泡清潔產品。目前可商購的發泡清潔產品是發泡的條、凝膠或膏形式，它們可含或不含皂(脂肪酸鹽)。含皂的發泡產品具有產生奶油色泡沫的優點；然而，某些消費者發現這些產品有引起繃緊的缺陷，這是由於它們過分的洗滌力。為了使產品更好地被忍受，因此尋求降低皂的含量。然而，這樣的產品粘度不夠。
另外，不含皂的發泡產品通常能被很好地忍受。然而，它們通常是液體產品的形式或是相對流質的凝膠。為了增稠不含皂的發泡產品，實踐中已知向其中加入增稠劑諸如烷基-或醯基-氧亞乙基化化合物，多糖諸如纖維素衍生物、瓜耳木膠和其衍生物，和丙烯酸聚合物。然而，為了增加不含皂的發泡產品的粘度和為了得到一種稠的結構，需要加入大量的這些增稠劑。現今，當烷基-或醯基-氧亞乙基化化合物諸如氧亞乙基化烷基葡萄糖酯例如常規使用的PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯或ceteareth-60肉豆蔻基乙二醇的百分含量增加時，得到了不均勻的化合物，其不能均勻鋪展在皮膚上，因為其以細粒鋪展，這使得消費者不能接受這些組合物。此外，產生泡沫也困難。另外，不可能無限地增加這些增稠劑的百分含量，因為它們不再溶解於介質中。
此外，當纖維素樹膠、瓜耳木膠或丙烯酸聚合物的百分含量增加時，得到的產品的泡沫引發是中等的，或其難以衝洗掉，因為成膜的沉積物使皮膚有清潔差的感覺。
因此，還需要可衝洗的並且稠的發泡清潔產品，但不過要保持發泡產品所需的性質，即與水能很好混合，快速轉變成泡沫、良好的衝洗性和良好的容忍性，特別是對含皂的發泡產品的情況。
本申請人令人吃驚地發現，親水二氧化矽與氧亞烷基化(氧亞乙基化和/或氧亞丙基化)化合物的組合，可以得到不能流動並具有適於奶油狀清潔產品的粘度的稠的發泡清潔產品。這些產品具有軟-固體和剪切稀化性質。術語「具有軟固體性質的產品」在這裡意思是韌性的產品，其在自身重量下不能流動和對於頻率在0.01-10Hz範圍，其具有衰減角δ為2°-45°和複合模量G*為102-105Pa，δ和G*在下文定義。
公認地，在實踐中已知在清潔或洗滌劑組合物中使用二氧化矽。因此，例如，US-A-5880076文獻公開了一種液體洗滌劑組合物，其可含有二氧化矽。EP-A-550281和US-A-389279文獻提到了一種粉末形式的二氧化矽，其可被摻入清潔組合物中。然而，在不含皂的發泡產品中單獨使用二氧化矽，其不能被充分地增稠和得到所需的流變學性，並且沒有文獻公開用親水二氧化矽和氧亞烷基化化合物的組合用來增稠發泡產品。
因此，本發明的一個主題是一種清潔組合物，其包含，在生理上可接受的含水介質中，相對組合物的總重量，該介質包含至少35％重量的水，(1)至少一種發泡表面活性劑，(2)相對組合物的總重量，至少1％重量的至少一種親水二氧化矽，和(3)至少一種氧亞烷基化化合物。
術語「生理上可接受的介質」在這裡意思是與皮膚、黏膜、頭皮、眼睛和/或頭髮相容的介質。另外，它是含水的介質，即相對組合物總重量，該介質包含水量至少35％重量，優選水量範圍是35％-95％重量，更好是40％-90％重量。
本發明組合物是發泡和可衝洗的清潔組合物，它們是稠的半透明凝膠形式和類似於剪切稀化的軟性固體形態，就是說，它們具有粘彈性性質，對於頻率在10-2-10Hz，其複合模量值G*為102-105Pa，衰減角δ值為2°-45°。
G*和δ是測定粘彈性流體的物理性質使用的粘彈性參數，如在H.A.Barnes，J.F.Hutton，K.Walters的「An introduction to rheology」(由Elsevier-1989出版)的第46-54頁中解釋的。
G*是複合模量，δ是衰減角。G『和G『』是 的成分。G『和G『』分別是貯存模量和損失模量，i等於(-1)1/2。複合模量的G『和G『』成分是由擺動應力和擺動張力之間的關係得到。
G*和δ的流變學測定通常是使用Haake RS150流變儀，在25℃下進行，使用具有圓錐-平板幾何的測量體，圓錐的直徑和平板的尺寸為60mm，圓錐角為2°，圓錐和平板之間的間隙為0.1mm。
為了進行粘彈性的動力學測定(擺動測定)，首先使樣品經受增加振幅和恆定頻率的擺動應力來確定線性的粘彈性範圍。模量被記錄為應力振幅或張力振幅的函數，以便確定線性粘彈性範圍的界限。在確定線性粘彈性範圍後，在線性粘彈性範圍內進行動力學測定，使用在線性粘彈性範圍內的恆定張力值和可變的頻率。Haake RS150流變儀可覆蓋0.01-10Hz範圍的頻率(即0.063-62.8rad/sec)。
以下關係式由應力τ0振幅值和張力γ0振幅值得到，也由衰減角δ得到G*=00]]>G＇=G*.cosδG″=G*.sinδG*=G+iG]]>如上所述，對於頻率在10-2-10Hz範圍，本發明組合物的模量G*範圍為102-105Pa，δ範圍是2°-45°。
儘管本發明組合物有大的G*值，但泡沫的引發速度並沒有降低，泡沫性質和衝洗性質被保持。
親水二氧化矽在本申請中，術語「親水二氧化矽」意思是純的親水二氧化矽和塗覆有親水二氧化矽的顆粒。
親水二氧化矽在本發明組合物中的含量，無論是純的二氧化矽或塗覆有親水二氧化矽的顆粒，都必須具有至少1％重量，以便達到本發明目的，例如相對於組合物的總重量，按活性材料的重量計，其含量範圍可為1％-15％重量，更好是2％-10％重量，甚至更好是2％-6％重量。
可用於本發明組合物中的親水二氧化矽優選是無定形，它們可以是熱解源的產物或沉澱源的產物。它們是粉狀或含水分散體形式。。
在氫和氧存在下，在1000℃下連續燃燒熱解四氯化矽(SiCl4)得到熱生二氧化矽。
將酸與鹼金屬矽酸鹽，優選矽酸鈉的溶液反應得到沉澱二氧化矽。
可使用一種二氧化矽或兩種或多種二氧化矽的混合物。
根據本發明的一種優選的實施方案，親水二氧化矽選自具有比表面為30-500m2/g，數均粒度為3-50nm和緻密度為40-200，更好是50-150g/l的二氧化矽。更特別地，它們是在下表(1)和(2)中描述的親水二氧化矽和其混合物。
表(1)
表(2)
還可以使用含水分散體形式的二氧化矽，例如膠態二氧化矽的分散體，例如由Eka Chemicals公司以名稱Bindzil 30/220銷售的產品，其為無定形二氧化矽(尺寸14納米)在水中的膠態分散體(30/70)。
在本發明組合物中使用的親水二氧化矽還可由顆粒組成，該顆粒完全或部分用二氧化矽塗覆，特別是完全或部分用二氧化矽塗覆的礦物顆粒，例如由Toray公司以名稱Torayceram S-IT銷售的含有氧化鈦的二氧化矽小球；由Zeelan公司以名稱Z-Light-Sphere W1012銷售的含有氧化鈦的二氧化矽-氧化鋁微球(尺寸105μ)；由Crossfield公司以名稱Neosil PC20S銷售的無定形沉澱的合成二氧化矽/氧化鈦顆粒(尺寸106-500μ)；由Wacker公司以名稱Fiberlon Y2銷售的尼龍-6-二氧化矽-氧化鈦纖維(長度2mm，厚度2但尼爾)；由SACI-CFPA公司以名稱ACS-0050510銷售的用二氧化鈦塗覆並用多孔二氧化矽覆蓋的二氧化矽(85/5/10)(尺寸0.6μ)；由Rhodia Chimie CRA以名稱Mirasun TIW60銷售的用在水中40％的氧化鋁和二氧化矽處理的銳鈦礦毫微氧化鈦；由Rhodia Chimie CRA公司以名稱Mirasun TIW160銷售的用32％含水分散體形式的二氧化矽/氧化鋁/鈰IV15/5/3塗覆的銳鈦礦毫微氧化鈦(60nm)；由Uniqema公司以名稱Tioveil AQ-N銷售的用40％含水分散體形式的氧化鋁和二氧化矽處理的銳鈦礦毫微氧化鈦(34/4.3/1.7)；由Nichimen EuropePLC公司以名稱Maxligt TS-04銷售的塗覆二氧化矽的毫微氧化鈦(66/33)(氧化鈦顆粒尺寸30nm；二氧化矽的厚度4nm)；和由Nichimen Europe PLC公司以名稱Maxlight TS-042銷售的塗覆二氧化矽的毫微氧化鈦(80/20)(二氧化鈦顆粒尺寸30nm，二氧化矽厚度2nm)。
這些顆粒在產品中和皮膚上還具有螢光性質。例如，它們可具有消光作用或略微增白作用。
熱生二氧化矽，特別是由Degussa-Huls公司以名稱Aerosil 200和Aerosil300銷售的那些優選被用作親水二氧化矽。
氧亞烷基化化合物可用於本發明組合物中的氧亞烷基化化合物可包含氧化乙烯基團(氧亞乙基化化合物)，氧化丙烯基團(氧亞丙基化化合物)或這兩者(氧亞乙基化/氧亞丙基化化合物)。
可使用一種或多種氧亞烷基化化合物，氧亞烷基化化合物在本發明組合物中的含量，按活性材料的重量計，相對於組合物的總重量，例如其範圍為1％-20％重量，更好是2％-10％重量。
氧亞烷基化化合物可選自，特別是聚乙二醇、聚乙二醇酯和/或聚丙二醇酯，聚乙二醇醚和/或聚丙二醇醚，烷氧基化醯基衍生物，特別是乙氧基化醯基多元醇衍生物，甘油和脂肪酸的氧亞烷基化和特別是氧亞乙基化三酯，用烷基鏈改性的乙氧基亞乙基化尿烷衍生物和其混合物。
1.可用於本發明組合物中的聚乙二醇是氧化乙烯單元(EO)數目大於10的環氧乙烷縮聚物。氧化乙烯數目的範圍，例如可為10-50000，優選14-10000。可提到的聚乙二醇的實例包括包含7000EO的聚乙二醇(CTFA名稱PEG-7M)，例如由Amerchol公司以名稱Polyox WSR N-750銷售的產品，包含75EO的聚乙二醇(CTFA名稱PEG-75)，包含20000EO的聚乙二醇(CTFA名稱PEG-20M)，例如由Amerchol公司以名稱Polyox WSR1105銷售的產品，和包含150EO的聚乙二醇(CTFA名稱PEG-150)。
2.聚乙二醇酯和/或聚丙二醇酯是聚乙二醇和/或聚丙二醇與一個或多個脂肪酸的縮合物。它們是下式的化合物
RCOO-(EO)m-(PO)n-R』其中0≤m≤300，和0≤n≤300，和m+n≥6，R和R『彼此獨立地表示氫或含有1-30個碳原子，優選12-22個碳原子的飽和或不飽和直鏈或支鏈的羥基化或非羥基化的烷基鏈，或芳基鏈，條件是R和R『不同時為氫。
可提到的聚乙二醇酸酯和/或聚丙二醇酸酯的實例包括聚乙二醇二硬脂酸酯(150EO)，例如由Uniqema公司以名稱Atlas G-1821銷售的產品，PEG-150二山嵛酸酯，例如由Ethox公司以名稱Ethox PEG6000二山嵛酸酯銷售的產品，聚乙二醇棕櫚酸硬脂酸酯(120EO)，例如由Gattefosse公司以名稱Stearate6000WL1644銷售的產品，聚乙二醇(30EO)和12-羥基硬脂酸的共聚物，例如由Uniqema公司以名稱Arlacel P135銷售的產品，和聚乙二醇硬脂酸酯(40EO)，例如由Uniqema公司以名稱MYRJ 52銷售的產品。
在R＝R』＝H的情況，可提到的，例如由AMERCHOL公司以名稱UCON 75-H-450銷售的聚氧乙烯/聚氧丙烯統計學上的聚合物(17EO/6PO)。具有更多EO和/或更多PO的分子不排除在外。
3.聚乙二醇醚和/或聚丙二醇醚是聚乙二醇和/或聚丙二醇與一個或多個脂肪醇的縮合物。它們是下式的化合物R-(EO)m-(PO)n-R』其中0≤m≤300，和0≤n≤300，和m+n≥6，R和R『彼此獨立地表示氫或含有1-30個碳原子，優選12-22個碳原子的飽和或不飽和直鏈或支鏈的羥基化或非羥基化的烷基鏈，或芳基鏈，條件是R和R『不同時為氫。
可提到的聚乙二醇醚的實例特別是氧亞乙基化(30EO)鯨蠟醇，例如由Nikkol公司以名稱Nikkol BC-30TXt銷售的產品，氧亞乙基化(15EO)油醇，例如由Nikkol公司以名稱Nikkol BC-15TX銷售的產品，氧亞乙基化(50EO)油醇，例如由Nikkol公司以名稱Nikkol BC-50銷售的產品，氧亞乙基化(10EO)山嵛醇，例如由Nikkol公司以名稱Mergital B10銷售的產品，氧亞乙基化(30EO)山嵛醇，例如由Nikkol公司以名稱NikkolBB30銷售的產品，氧亞乙基化(12EO)月桂醇，例如由Goldschmidt公司以名稱Rewopal 12銷售的產品，氧亞乙基化(23EO)月桂醇，例如由SEPPIC公司以名稱Simulsol P23銷售的產品，氧亞乙基化(20EO)2-辛基十二醇，例如由Stearinerie Dubois公司以名稱辛基十二醇醚-20銷售的產品，氧亞乙基化(20EO)異鯨蠟醇，例如由Uniqema公司以名稱Arlasolve200 US銷售的產品，氧亞乙基化(10EO)油醇，例如由Uniqema公司以名稱Brij97銷售的產品，氧亞乙基化(20EO)油醇，例如由Uniqema公司以名稱Brij97銷售的產品，氧亞乙基化(100EO)硬脂醇，例如由Uniqema公司以名稱Brij700銷售的產品，和氧亞乙基化(21EO)硬脂醇，例如由Uniqema公司以名稱Brij721銷售的產品。
可提到的聚乙二醇/聚丙二醇醚的實例特別是氧亞乙基化(5EO)氧亞丙基化(5PO)月桂醇，例如由Cognis公司以名稱Aethoxal B銷售的產品，氧亞丙基化(3PO)肉豆蔻醇，例如由Croda公司以名稱PromyristylPM-3銷售的產品，氧亞乙基化(20EO)氧亞丙基化(5PO)鯨蠟醇，例如由Croda公司以名稱Procetyl AWS銷售的產品，氧亞乙基化(26EO)氧亞丙基化(26PO)丁醇，例如由Goldschmidt公司以名稱PPG-26-Buteth-26銷售的產品，氧亞乙基化(26EO)氧亞丙基化(26PO)丁醇，例如由Goldschmidt公司以名稱Varonic Apeb銷售的產品，氧亞乙基化(30EO)氧亞丙基化(6PO)癸基十四烷醇，例如由Nikkol公司以名稱Nikkol PEN-4630銷售的產品，和氧亞乙基化(25EO)氧亞丙基化(25PO)月桂醇，例如由Vevy公司以名稱ADF-Oleile銷售的產品。
4.多元醇的乙氧基化烷基或醯基衍生物可以是例如多元醇例如甘油、山梨糖醇、葡萄糖或季戊四醇的脂肪酸酯的氧亞乙基化衍生物或脂肪醇醚的氧亞乙基化衍生物。
可提到的這類衍生物，例如為氧亞乙基化(78EO)椰油酸甘油酯，例如由SEPPIC公司以名稱Simulsol CG銷售的產品，氧亞乙基化(120EO)甲基葡萄糖二油酸酯，例如由Amerchol公司以名稱Glucamate DOE-120Vegetal銷售的產品，氧亞乙基化(40EO)七油酸失水山梨糖醇酯，例如由Uniqema公司以名稱Arlatone T銷售的產品，氧亞乙基化(10EO)聚月桂酸甘油(2摩爾甘油)酯，例如由Clariant公司以名稱HOE S 3495銷售的產品，氧亞乙基化(60EO)異硬脂酸甘油酯，例如由SACI-CFPA公司以名稱Emalex GWIS-160銷售的產品，氧亞乙基化(20EO)單硬脂酸甘油酯，例如由Cognis公司以名稱Cutina E24銷售的產品，氧亞乙基化(200EO)硬脂酸甘油酯，例如由SEPPIC公司以名稱Simulsol 220 TM銷售的產品，和氧亞乙基化(150EO)四硬脂酸季戊四醇酯，例如由Croda公司以名稱Crothix銷售的產品。
5.可提到的脂肪酸的氧亞烷基化甘油三酯，例如是氧亞乙基化(6EO)辛酸/癸酸甘油酯，例如由Condea公司以名稱Softigen 767銷售的產品，和氧亞乙基化(50EO)橄欖油。例如由Croda公司以名稱CrovolO-70銷售的產品。
6.可提到的用烷基鏈改性的乙氧基亞乙基化尿烷衍生物，例如是下式(1)和(2)的那些 其中殘基R1、R2和R5表示C1-18烷基；R3和R6表示基於直鏈、環狀或芳族C4-36烴的殘基；R4表示氫原子或C1-6烷基，優選氫原子；a是90-600範圍的整數，b是1-4範圍的整數。
例如，它們是水溶性聚合物，是由二異氰酸酯(HMDI六亞甲基二異氰酸酯)與二醇(聚醚，聚酯)的加成反應，並用由乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化脂肪醇得到的疏水基封端得到。例如，由Adrise公司銷售的SERAD FX1100就是這種情況，其是氧亞乙基化(100EO)硬脂醇/聚乙二醇(136EO)/六亞甲基二異氰酸酯共聚物。
可提到的這類聚合物，例如，包括以名稱Acrysol 44(或Aculyn44)和Acrysol 46(或Aculyn 46)銷售的產品(CTFA名稱PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)，其是由六亞甲基二異氰酸酯和聚乙二醇縮合得到的聚尿烷，在它們的端部分別載有甲基和十八烷基。這些聚尿烷還含有3％-5％酶催改性的澱粉基質。它們是由Rohm Haas公司銷售。它們也是由Elementis公司銷售的產品Rheolate205，210，212，216，244，278，255，266，288，300和350或由Borchers公司銷售的產品Borchigel LM.44，L.75.N；L76；VP9628-LL36；VP97105-NT40；VP9620。
表面活性劑本發明發泡組合物含有至少一種給組合物提供發泡性質的表面活性劑。這種表面活性劑可選自任何非離子、陰離子、兩性或兩性離子發泡表面活性劑和其混合物。
表面活性劑的含量範圍，按活性物質的重量計，相對於組合物的總重量，為2％-50％重量，更好是3％-30％重量。
1.非離子表面活性劑；可使用的非離子表面活性劑，例如包括烷基多葡糖苷(APGs)、麥芽糖酯、聚甘油化脂肪醇、葡糖胺衍生物例如2-乙基己氧基羰基-N-甲基-葡糖胺，和其混合物。
優選使用的烷基多葡糖苷是含有具有6-30個碳原子，優選8-16個碳原子的烷基和含有優選包含1.2-3個糖單元的疏水基(葡糖苷)的那些。可提到的烷基多葡糖苷例如包括癸基葡糖苷(烷基C9/C11-多葡糖苷(1.4))，例如由Kao Chemicals公司以名稱Mydol 10銷售的產品，由Henkel公司以名稱Plantaren 2000UP銷售的產品和由SEPPIC公司以名稱Oramix NS10銷售的產品；癸基/辛基葡糖苷，例如由SEPPIC公司以名稱Oramix CG110銷售的產品；月桂基葡糖苷，例如由Henkel公司以名稱Plantaren1200N和Plantacare 1200銷售的產品；和椰油葡糖苷，例如由Henkel公司以名稱Plantacare 818/UP銷售的產品。
麥芽糖衍生物，例如是公開在EP-A-566438中的那些，例如公開在FR-2739566中的O-辛醯基-6』-D-麥芽糖或O-十二醯基-6』-D-麥芽糖。
在聚甘油化脂肪醇中，可提到的是聚甘油化十二烷二醇(3.5摩爾甘油)，這種產品是由Chimex公司以名稱Chimexane NF銷售的。
2.陰離子表面活性劑可選自，特別是羧酸鹽，胺基酸衍生物，烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽、磺酸鹽、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、磷酸酯鹽和烷基磷酸酯鹽、多肽、陰離子烷基聚葡糖苷衍生物和脂肪酸皂，和其混合物。
可提到的羧酸鹽，例如包括N-醯基胺基酸鹼金屬鹽；醯基醚羧酸鹽(AECs)，例如由Kao Chemicals公司以名稱Akypo Foam30銷售的月桂基醯氨基醚羧酸鈉(3EO)；聚氧亞乙基化羧酸鹽，例如由Kao Chemicals公司以名稱Akypo Soft45NV銷售的氧亞乙基化(6EO)月桂醚羧酸鈉(C12-14-16 65/25/10)；橄欖油和羧甲基的聚氧亞乙基化脂肪酸，這種產品是由Biologia E Technologia公司以名稱Olivem 400銷售的；由Nikkol公司以名稱Nikkol ECTD-6NEX銷售的氧亞乙基化(6EO)十三烷基醚羧酸鈉。
胺基酸衍生物可選自例如肌氨酸鹽，特別是醯基肌氨酸鹽，例如由Ciba公司以名稱Sarkosyl NL97銷售的月桂醯基肌氨酸鈉或由SEPPIC公司以名稱Oramix L30銷售的月桂醯基肌氨酸鈉，由Nikkol公司以名稱Nikkol肌氨酸鹽MN銷售的肉豆蔻醯基肌氨酸鈉或由Nikkol公司以名稱Nikkol肌氨酸鹽PN銷售的棕櫚醯基肌氨酸鈉；丙氨酸鹽，例如由Nikkol公司以名稱Sodium Nikkol Alaninate LN30銷售的或由Kawaken公司以名稱Alanone ALE銷售的N-月桂醯-N-甲基醯氨基丙酸鈉，和由Kawaken公司以名稱Alanone Alta銷售的N-月桂醯-N-甲基丙氨酸三乙醇胺；N-醯基穀氨酸鹽，例如由Ajinomoto公司以名稱醯基穀氨酸鹽CT-12銷售的一椰油基穀氨酸三乙醇胺和由Ajinomoto公司以名稱醯基穀氨酸鹽LT-12銷售的月桂醯穀氨酸三乙醇胺；天冬氨酸鹽，例如由Mitsubishi公司以名稱Asparack銷售的N-月桂醯天冬氨酸三乙醇胺和N-肉豆蔻醯天冬氨酸三乙醇胺的混合物；檸檬酸鹽，和其混合物。
可提到的烷基醚硫酸鹽，例如包括由Henkel公司以名稱SiponAOS225或Texapon N702PATE銷售的月桂醚硫酸鈉(C12-1470/30)(2.2EO)，由Henkel公司以名稱Sipon Lea370銷售的月桂基醚硫酸銨(C12-14 70/30)(3EO)，和由Rhodia Chimie公司以名稱RhodapexAB/20銷售的(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸銨。
可提到的磺酸鹽，例如包括a-烯基磺酸鹽，例如由Stepan公司以名稱Bio-Terge AS-40銷售的、由Witco公司以名稱Witconate AOSProtege和Sulframine AOS PH12銷售的或由Stepan公司以名稱Bio-Terge AS-40 CG銷售的a-烯基磺酸鈉(C14-16)，由Clariant公司以名稱Hostapur SAS30銷售的仲烯烴磺酸鈉；直鏈烷基芳基磺酸鹽，例如由Manro公司以名稱Manrosol SXS30、Manrosol SXS40和ManrosolSXS93銷售的二甲苯磺酸鈉。
可提到的羥乙磺酸鹽包括醯基羥乙磺酸鹽，例如椰油基羥乙磺酸鈉，例如由Jordan公司以名稱Jordapon CT P銷售的產品。
可提到的牛磺酸鹽包括由Clariant公司以名稱Hostapon CT Pate銷售的棕櫚仁油甲基牛磺酸鈉；N-醯基N-甲基牛磺酸鹽，例如由Clariant公司以名稱Hostapon LT-SF銷售的或由Nikkol公司以名稱NikkolCMT-30-T銷售的N-椰油基N-甲基牛磺酸鈉，和由Nikkol公司以名稱Nikkol PMT銷售的棕櫚醯基甲基牛磺酸鈉。
可提到的磺基琥珀酸鹽例如包括由Witco公司以名稱Setacin103Special、Rewopol SB-FA 30K4銷售的氧亞乙基化(3EO)月桂基一磺基琥珀酸鹽(C12/C14 70/30)，由Zschimmer Schwarz以名稱Setacin FSpecial Paste銷售的C12-C14烷基半磺基琥珀酸二鈉鹽，由Henkel公司以名稱Standapol HS 135銷售的氧亞乙基化(2EO)油醯基磺基琥珀酸二鈉，由Sanyo公司以名稱LebonA-5000銷售的氧亞乙基化(5EO)月桂基醯胺一磺基琥珀酸鹽，由Witco公司以名稱Rewopol SB CS 50銷售的氧亞乙基化(10EO)月桂基檸檬酸鹽一磺基琥珀酸二鈉鹽，和Witco公司以名稱Rewoderm S1333銷售的蓖麻油單乙醇醯胺一磺基琥珀酸鹽。
可提到的磷酸酯鹽和烷基磷酸酯鹽例如包括單烷基磷酸酯鹽和二烷基磷酸酯鹽，例如由Kao Chemicals公司以名稱MAP 20銷售的月桂基一磷酸酯鹽，由Cognis公司以名稱Crafol AP-31銷售的十二烷基磷酸酯鉀鹽，其為單酯和二酯的混合物(主要是二酯)，由Cognis公司以名稱Crafol AP-20銷售的單酯和二酯的混合物，由Condea公司以名稱Isofol12 7EO-磷酸酯銷售的2-丁基辛醇的乙氧基化(7摩爾EO)磷酸單酯和二酯的混合物，由Uniqema公司以指定的Arlatone MAP 230K-40和Arlatone MAP 230T-60銷售的單烷基(C12-13)磷酸酯的鉀鹽或三乙醇胺鹽，和由Rhodia Chimie公司以名稱Dermalcare MAP XC-99/09銷售的月桂基磷酸酯鉀。
例如，通過將脂肪鏈與由穀物，特別是由小麥和燕麥得到的胺基酸偶合得到多肽。可提到的多肽，例如包括由Croda公司以名稱AminofoamW OR銷售的水解月桂醯基小麥蛋白的鉀鹽，由Maybrook公司以名稱May-Tein SY銷售的水解椰油基大豆蛋白的三乙醇胺鹽，由SEPPIC公司以名稱Proteol Oat銷售的燕麥月桂醯胺基酸的鈉鹽，由DeutscheGelatine公司以名稱Geliderm 3000銷售的接枝到椰油脂肪酸上的膠原水解物，和由SEPPIC公司以名稱Proteol VS22銷售的用氫化椰油酸醯化的大豆蛋白。
烷基聚葡糖苷的陰離子衍生物，尤其可以是由烷基聚葡糖苷得到的甘油醚、碳酸鹽、磺基琥珀酸鹽、酒石酸鹽和檸檬酸鹽。可提到的，例如是由Cesalpinia公司以名稱Eucarol AGE-ET銷售的椰油基聚葡糖苷(1，4)酒石酸酯的鈉鹽，由SEPPIC公司以名稱Essai 512 MP銷售的椰油基聚葡糖苷(1，4)磺基琥珀酸酯的二鈉鹽，和由Cesalpinia公司以名稱Eucarol AGE-EC銷售的椰油基聚葡糖苷(1，4)檸檬酸酯的鈉鹽。
可使用的作為陰離子表面活性劑的脂肪酸皂是用礦物或無機鹼成鹽的天然或合成源的脂肪酸。脂肪鏈可以包含6-22個碳原子，優選8-18個碳原子。礦物或無機鹼可選自鹼金屬或鹼土金屬，胺基酸和氨基醇。可使用的鹽，例如包括賴氨酸和精氨酸的鈉、鉀、鎂、三乙醇胺和N-甲基葡糖胺鹽。可提到的皂，例如包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸或硬脂酸的鉀或鈉鹽(月桂酸鉀或鈉、肉豆蔻酸鉀或鈉、棕櫚酸鉀或鈉和硬脂酸鉀或鈉)，和其混合物。
3.兩性和兩性離子表面活性劑可選自，例如甜菜鹼、N-烷基醯氨基甜菜鹼和其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜鹼、烷基聚氨基羧酸鹽和烷基兩性乙酸鹽和其混合物。
可提到的甜菜鹼，例如包括椰油甜菜鹼，例如由Henkel公司以名稱Dehyton AB-30銷售的產品，月桂基甜菜鹼，例如由Clariant公司以名稱Genagen KB銷售的產品，氧亞乙基化(10EO)月桂基甜菜鹼，例如由Shin Nihon Rica公司以名稱月桂醚(10EO)甜菜鹼銷售的產品，和氧亞乙基化(10EO)硬脂基甜菜鹼，例如由Shin Nihon Rica公司以名稱硬脂基醚(10EO)甜菜鹼銷售的產品。
在N-烷基醯氨基甜菜鹼和其衍生物中，可提到的例如是由Sanyo公司以名稱Lebon 2000 HG銷售的或由Albright Wilson公司以名稱Empigen BB銷售的椰油醯氨基丙基甜菜鹼，和由Witco公司以名稱Rewoteric AMB12P銷售的月桂醯氨基丙基甜菜鹼。
可提到的甘氨酸衍生物包括由Ajinomoto公司以名稱Amilite GCS-12銷售的N-椰油基甘氨酸鈉。
可提到的磺基甜菜鹼包括由Croda公司以名稱Crosultaine C-50銷售的椰油醯氨基丙基羥基磺基甜菜鹼。
可提到的烷基聚氨基羧酸鹽(APACs)包括由Akzo Nobel公司以名稱Ampholak 7CX/C和Ampholak 7 CX銷售的椰油基聚氨基羧酸鈉，由Akzo Nobel公司以名稱Ampholak 7 TX/C銷售的硬脂基聚醯氨基羧酸鈉和由Akzo Nobel公司以名稱Ampholak XO7/C銷售的羧甲基油基聚丙胺鈉。
可提到的烷基兩性乙酸鹽，例如包括N-椰油基-N-羧甲氧基乙基-N-羧甲基乙二胺N-二鈉(CTFA名稱椰油兩性二乙酸二鈉)，例如由RhodiaChimie公司以名稱Miranol C2M Concentre NP銷售的產品和N-椰油基-N-羥乙基-N-羧甲基乙二胺N-鈉(CTFA名稱椰油兩性乙酸鈉)。
根據本發明一種特定的實施方案，在上述表面活性劑中，更特別使用的陰離子表面活性劑是醯基肌氨酸鹽、氧亞乙基化烷基醚硫酸鹽、N-醯基N-甲基牛磺酸鹽、N-醯基穀氨酸鹽、醯基羥乙磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磷酸酯鹽和烷基磷酸酯鹽、多肽和皂；更特別使用的兩性和兩性離子表面活性劑是甜菜鹼和烷基兩性乙酸鹽；更特別使用的非離子表面活性劑是烷基聚葡糖苷、O-辛醯基-6』-D-麥芽糖、O-十二烷醯基-6』-D-麥芽糖、聚甘油化十二烷二醇(3.5摩爾甘油)和2-乙基己基氧羰基N-甲基葡糖胺和這些表面活性劑的混合物。
根據本發明的組合物的含水介質，除了水之外，還可含有一種或多種溶劑，其選自含有1-6個碳原子的低級醇，例如乙醇；和多元醇。可提到的多元醇包括甘油、乙二醇，例如丁二醇、異戊二烯二醇、丙二醇和聚乙二醇例如PEG-8；山梨糖醇；糖例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖或蔗糖；和其混合物。溶劑在本發明組合物中的含量，例如，相對組合物的總重量，為0.5％-30％重量，優選2％-20％重量。
根據本發明的組合物具有粘度優選在25泊(2.5Pa.s)-700泊(70Pa.s)，更特別地，為50泊(5Pa.s)-300泊(30Pa.s)，這些粘度是使用Rheomat Mettler RM180機器在25℃下測定的，這種機器裝有不同的轉軸，這取決於粘度，例如2號轉軸用於粘度範圍低於7泊，3號轉軸用於粘度範圍2-40泊，4號轉軸用於粘度範圍20-80泊。
本發明組合物可含有通常用於化妝品中的添加劑，特別是用於清洗產品中的那些。可提到的添加劑，例如，包括香料、防腐劑、螯合劑(EDTA)、顏料、珍珠母、礦物或無機填料、消光劑、漂白或剝離劑、可溶性的著色劑、防曬劑、化妝品或皮膚病活性劑例如水溶性或脂溶的維生素、防腐劑、抗皮脂溢劑、抗菌劑例如過氧化苯甲醯、水楊酸、三氯羥基二苯醚和壬二酸，還有螢光增白劑、非離子聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，陰離子和兩性聚合物，和與含水介質不相溶的脂肪物質，例如油或蠟。這些各種添加劑的用量是本領域考慮的常規用量，例如為組合物總重量的0.01％-20％。這些添加劑和它們的濃度必須使得它們不改變本發明組合物所需的性質。
作為填料，可提到的，例如由LUZENAC公司以名稱LUZENAC 15M00銷售的礦物填料例如滑石或矽酸鎂(尺寸5微米)；高嶺土或矽酸鋁，例如由IMERYS公司以名稱KAOLIN SUPREME銷售的；或無機填料，例如澱粉，諸如由ROQUETTE公司以名稱AMIDON DE MAIS B銷售的產品，醯胺纖維微球粒，例如由Atochem公司以名稱Orgasol 2002UD NAT COS銷售的那些；膨脹的含有異丁烷的基於1，1-二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物的微球粒，例如由EXPANCEL公司以名稱Expancel551 DE銷售的那些。還可能在本發明組合物中添加纖維，例如尼龍纖維(聚醯胺0.9Dtex 0.3mm，由Etablissements Paul Bonte銷售)，纖維素或人造纖維(由CLAREMONT FLOCK CORPORATTON)公司銷售的RAYONFLOCK RCISE NOOO3 MO4)。
本發明組合物尤其可構成用於皮膚(人體、面部和眼睛)、頭皮和/頭髮的清潔或化妝品去除產品。
構成本發明的另一個主題是如上定義的組合物作為從皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮上清潔和/或去除化妝品的產品的化妝用途。
本發明組合物還可構成用於處理油性皮膚和/或用於消毒皮膚和/或頭皮的組合物，尤其當它們含有抗菌劑時。尤其，用於處理油性皮膚的特定活性劑可包括在其中，例如水楊酸、壬二酸、三氯羥基二苯醚、piroctone olamine或煙醯胺(維生素PP)。
本發明的另一個主題是以上定義的組合物用於製備預期處理油性皮膚和/或用於消毒皮膚和/或頭皮的組合物的用途。
構成本發明的另一個主題是清潔皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮的化妝方法，特徵在於在水存在下，將本發明組合物施用於皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮上，和用水衝洗除去形成的泡沫和髒殘留物。
在清潔面部的情況中，本發明組合物可形成面膜，在保留1-3分鐘後被衝洗掉。
以下的實施例用於說明本發明，而不是作為限制。除非另外說明，所示的含量是重量百分數。
下表(3)說明根據本發明的實施例(不含皂的發泡組合物)和對比實施例。使用Haake RS150流變儀，在25℃下，得到流變學性質。
表(3)
由此，只有根據本發明的實施例，其包含發泡表面活性劑和結合有氧亞乙基化化合物(PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)的親水二氧化矽(Aerosil 200)，才具有所需的「軟固體」類型性質，對於頻率在10-2-1Hz範圍的應力，其δ範圍是2-45°。在1000s-1下的粘度值說明本發明組合物和對比實施例的組合物在剪切下性質類似，而在靜止時，它們性質不同；本發明組合物在靜止時有恆定稠度(實施例1)，而對比實施例的組合物不是這種情況，其是液體(對比實施例1和2)或易流動(對比實施例3)。這清楚說明本發明組合物的「軟固體」和剪切稀化類型的性質。本發明組合物由於在靜止時為稠的這樣的事實，其具有更容易拿取和應用的優點。
感覺性能特性根據下述方案評價產生的泡沫性質。
在使用該產品之前，用家用皂洗滌手，然後適當地衝洗並乾燥。然後按如下的方案1-將手放到流動水下溼潤手，抖動手三次，以排掉水，2-將1g產品放到一隻手的手心，3-在兩隻手心之間操作產品10秒鐘，4-添加2ml水並再操作產品10秒鐘，5-在水下衝洗手，6-乾燥它們。在以下方案的每個步驟中，評價其標準，並按0-10分數將它們分級。—步驟3評價覆蓋力透過鋪展上的產品可看到的皮膚越少，歸屬的等級相應越高。—步驟4評價泡沫特性。—泡沫體積體積越大，給出的等級相應越高。—形成泡沫的泡尺寸泡越大，給出的等級相應越高。—密度泡沫的密度和狀態密度越高，給出的等級相應越高。—泡沫柔軟性泡沫越柔軟，給出的等級相應越高。—步驟5在衝洗過程中評價—衝洗所存的難以去除的光滑薄膜留存程度越大，給出的等級相應越低。對於每種標準得到的感覺如下
兩種數值之間的差必須大於或等於1，以達到效果顯著。
由此，添加親水二氧化矽和氧亞乙基化化合物不能改變初始泡沫出現的速度，儘管根據本發明的組合物相對對照品有較大變化的流變學。
實施例2不含皂的發泡組合物月桂基一磷酸酯(含有75％單酯)(MAP20)6.5％(按A.M.)烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4)(Mydol 10) 6.5％(按A.M.)氫氧化鉀 1.7％PEG-120甲基葡糖二油酸酯(Glucamate2％DOE-120 Vegetal)親水二氧化矽(Aerosil 200) 5％防腐劑 適量水適量 100％得到了非流動傾向的pH為7.1的稠凝膠，其發泡良好，得到了柔軟細密的泡沫。該凝膠在1000s-1下的粘度為0.06，和具有以下流變學性質-G*(Pa)-10-2Hz 2170-G*(Pa)-1Hz 2670-δ(度)-10-2Hz 6-δ(度)-1Hz 17實施例3含有皂的發泡組合物月桂酸鉀 2％肉豆蔻酸鉀3.3％棕櫚酸鉀 2.3％硬脂酸鉀 3.7％PEG-180 2％Aerosil200 3％山梨糖醇 3.5％甘油 3.5％丁二醇6％防腐劑適量水適量100％該組合物是pH為9的稠的半透明產品形式，其具有乳狀外觀和可得到細密的柔軟泡沫。
權利要求
1.一種清潔組合物，在生理上可接受的含水介質中，相對組合物的總重量，介質中包含至少35％重量的水，其包含，(1)至少一種發泡表面活性劑，(2)相對組合物的總重量，至少1％重量的至少一種親水二氧化矽，和(3)至少一種氧亞烷基化化合物。
2.根據權利要求1的組合物，特徵在於對於頻率在0.01-10Hz，其具有複合模量G*為102-105Pa，和衰減角為2°-45°。
3.根據權利要求1或2的組合物，特徵在於相對組合物的總重量，其包含35％-95％重量水。
4.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於按活性物的重量計，相對組合物的總重量，親水二氧化矽的含量為1％-15％。
5.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於親水二氧化矽選自熱解源或沉澱源的二氧化矽，和其混合物。
6.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於親水二氧化矽選自具有比表面為30-500m2/g，數均粒度為3-50nm和緻密度為40-200g/l的二氧化矽。
7.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於親水二氧化矽是熱生二氧化矽。
8.根據任一上述權利要求1-4的組合物，特徵在於親水二氧化矽由塗覆親水二氧化矽的顆粒構成。
9.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於氧亞烷基化化合物按活性物的重量計，相對組合物的總重量，其含量為1％-20％。
10.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於氧亞烷基化化合物選自聚乙二醇、聚乙二醇酯和/或聚丙二醇酯，聚乙二醇醚和/或聚丙二醇醚，多元醇的烷氧基化烷基衍生物，甘油和脂肪酸的氧亞烷基化三酯，用烷基鏈改性的乙氧基亞乙基化尿烷衍生物和其混合物。
11.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於發泡表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑和其混合物。
12.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於發泡表面活性劑按活性物的重量計，相對組合物的總重量，其含量為2％-50％。
13.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於發泡表面活性劑選自烷基多葡糖苷、麥芽糖酯、聚甘油化脂肪醇、葡糖胺衍生物、羧酸鹽，胺基酸衍生物，烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽、磺酸鹽、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、磷酸酯鹽和烷基磷酸酯鹽、多肽、陰離子烷基聚葡糖苷衍生物、脂肪酸皂、甜菜鹼、N-烷基醯氨基甜菜鹼和其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜鹼、烷基聚氨基羧酸鹽和烷基兩性乙酸鹽和其混合物。
14.根據任一上述權利要求的組合物，特徵在於其還包含至少一種溶劑，其選自包含1-6個碳原子的醇和多元醇，和其混合物。
15.根據任一權利要求1-14的組合物作為從皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮上清潔和/或去除化妝品的產品的化妝用途。
16.根據任一權利要求1-14的組合物用於製備預期處理油性皮膚和/或消毒皮膚和/或頭皮的組合物的用途。
17.清潔皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮的化妝方法，特徵在於在水存在下，將根據任一權利要求1-14的組合物施用到皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮上，並用水衝洗除去形成的泡沫和髒的殘留物。
18.根據任一權利要求1-14的組合物，特徵在於其構成一種面膜。
全文摘要
本發明涉及一種清潔組合物,在生理上可接受的含水介質中,相對組合物的總重量,該介質包含至少35%重量的水,該組合物包含,(1)至少一種發泡表面活性劑,(2)相對組合物的總重量,至少1%重量的至少一種親水二氧化矽,和(3)至少一種氧亞烷基化化合物。親水二氧化矽和氧亞烷基化(氧亞乙基化和/或氧亞丙基化)化合物的組合使得能夠得到一種稠的發泡組合物,其具有良好的泡沫屬性。該組合物特別是可用於化妝品中,作為從皮膚、眼睛、頭皮和/或頭髮上清潔或去除化妝品的產品。其還可用於處理油性皮膚和/或消毒皮膚和/或頭皮。
文檔編號A61K8/46GK1348759SQ0112540
公開日2002年5月15日 申請日期2001年7月12日 優先權日2000年7月13日
發明者L·塞比洛特－阿諾, V·吉尤 申請人:萊雅公司