作為分散協同劑的噻吖啶酮衍生物的製作方法

2023-11-11 18:05:07 1

專利名稱：：作為分散協同劑的噻吖啶酮衍生物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種喹吖啶酮衍生物和使用所述會吖啶酮衍生物的穩定的顏料分散體，特別是噴墨油墨。
背景技術：
：使用分散劑製備顏料分散體。分散劑為促進顏料顆粒在分散介質中的分散體形成和穩定的物質。分散劑通常為具有陰離子、陽離子或非離子結構的表面活性物質。分散劑的存在顯著降低了所需的分散能。由於相互間的吸引力，在分^:操作後已分散的顏料顆粒易再附聚。使用分散劑還阻止顏料顆粒的這種再附聚趨勢。當用於噴墨油墨時，分散劑必須滿足特別高的要求。不充分的分散表現為液體體系中粘度增加、失去亮度和/或色調偏移。此外，特別好的顏料顆粒的分散體需要確保顏料顆粒不受阻礙地通過通常直徑僅為幾微米的噴墨印刷機中印刷頭的噴嘴。此外，在印刷機備用階段必須避免顏料顆粒附聚以及這種現象相關的印刷機噴嘴堵塞。許多聚合物分散劑在分子的一部分中包含吸附在待分散的顏料上的所謂的錨接基團(anchorgroup)。在分子的空間分隔部分中，聚合物分散劑的聚合物鏈伸出，從而使得顏料顆粒與分散介質相容，即穩定顏料顆粒。在水性噴墨油墨中，聚合物分散劑通常包含對顏料表面親和力高的疏水性錨接基團和用於在水性分散介質中穩定顏料的親水性聚合物鏈。對於非水性噴墨油墨，例如溶劑基噴墨油墨、油基噴墨油墨和可輻射固化的噴墨油墨，更難以製備含有亞微米顆粒的良好熱穩定的分散體。當顏料具有非極性表面時，特別難以分散。這些問題導致設計非常特定的聚合物分散劑，其中錨接基團為顏料衍生物。例如EP0763378A(TOYOINK)公開了一種包含非水類型的顏料分散劑和顏料的顏料組合物，所述分散劑的一部分與顏料具有高親和力且在至少一種選自直鏈聚氨酯聚合物和直鏈丙烯酸類聚合物的聚合物的僅一個末端上或兩個末端上具有選自有機染料、蒽醌和吖"定酮的至少一種類型。另一種在非水性分散介質中分散具有非極性表面的顏料的方法分散協同劑為促進聚合物分散劑在顏料表面上吸附的化合物。提出協同劑應具有被一個或多個磺酸基或其銨鹽取代的顏料結構。US4461647(ICI)公開了一種顏料在包含水不溶性不對稱雙偶氮化合物的有機液體中的分散體，該雙偶氮化合物包含中心二價基團，該二價基團不含通過偶氮基與兩個一價端基相連的酸性和其他離子取代基，其特徵在於，第一，一個端基不含酸性和其他離子取代基，第二，另一個端基攜帶單取代的酸的銨鹽基團。US4057436(ICI)公開了在有色酸的取代的銨鹽存在下，使用聚合物或樹脂分散劑，在有機液體中的顏料分散體，其中16-60個碳原子包含在與取代的銨離子的N-原子相連的至少3條鏈中。US6641655(AVECIA)公開了使用有色酸的二季銨鹽作為流化劑(fluidisingagent),其中二季銨陽離子包含兩個或多個氮原子。雖然這些分散協同劑對某些顏料作用良好，但許多其他顏料在非水性介質中不能被滿意地分散。喹吖啶酮顏料就是這種情況，喹吖啶酮顏料難以製得穩定的非水性顏料分散體，特別是穩定的非水性噴墨油墨。例如US6152968(BASF)公開了磺化的查吖啶酮衍生物。但是，US6152968(BASF)沒有提到將其用於非水性介質。US6827775(CIBASPECIALTYCHEMICALS)公開了在固體溶液、水和有機溶劑(例如二曱苯)中使用顏料及其磺化產物。但是，US6827775(CIBASPECIALTYCHEMICALS)沒有提到喹吖啶酮型顏料及其磺化產物的非水性分散體的穩定性。US4844742(CIBAGEIGY)公開了會吖。定酮顏料的表面改性，其中用聚氨酯系列的不含溶劑的鹼性含氮共聚物和分散改進的喹吖啶酮衍生物處理顏料，使得組合物在汽車和其他整飾體系中具有提高的性能。使用的衍生物為喹吖啶酮的鄰苯二曱醯亞氨基曱基或磺酸衍生物。同樣沒有給出有關喹吖啶酮型顏料的非水性分散體的穩定性的細節。WO02/064680(CLARIANT)公開了包含磺酸和羧酸基的唾吖啶酮衍生物在水性和非水性噴墨油墨以及熱熔體噴墨油墨中用作顏料分散劑。未公開可輻射固化的噴墨油墨。DE1619618(DUPONT)公開了包含最高達25%重量的包含羧酸基的唾吖咬酮衍生物的奮吖咬酮顏料。未公開使用唾吖啶酮衍生物的顏料分散體。US20050196697(KONICAMINOLTA)公開了包含喹吖啶酮顏料、分散劑、可陽離子聚合的單體、光酸發生劑和喹吖啶酮衍生物的可光化射線固化的組合物。舉例說明的喹吖啶酮衍生物包含磺醯氨基。酮顏料的可自分散的水性顏料分散體，所述水溶性顏料衍生物包含一種或多種具有羧酸或磺酸或其鹽的基團。未公開非水性顏料分散體。為了得到一致的圖像品質，噴墨油墨需要分散體的穩定性能應對在將油墨運輸至消費者的過程中的高溫(超過60。C)和在使用過程中噴墨油墨的分散介質的變化，例如溶劑的蒸發和溼潤劑、滲透劑及其他添加劑的濃度提高。因此，非常需要能使用喹吖啶酮顏料在非水性介質中製造具有高分散品質和穩定性的含顏料的噴墨油墨(pigmentikjetinks)。發明目標本發明的一個目標為提供一種新型會吖啶酮衍生物。本發明的另一個目標為提供具有高分散品質和穩定性的非水性"#吖啶酮分散體。根據下文的說明，本發明的其他目標顯而易見。發明概述意外地發現使用特定的包含兩個羧酸基的二氯取代的喹吖啶酮衍生物作為分散協同劑可製得具有高分散品質和穩定性的非水性顏料分散體，而使用只包含一個羧酸基或磺酸基的喹吖啶酮衍生物作為分散協同劑不能製得具有高分散品質和穩定性的非水性顏料分散體。使用式(I)的喹吖啶酮衍生物可實現本發明的各目標其中W和I^各自獨立選自氫、烷基和卣素。使用用於形成顏料分散體的方法也可實現本發明的各目標，所述方法包括以下步驟(a)提供式(I)的喹吖啶酮衍生物；(b)將所述喹吖啶酮衍生物的至少一個羧酸基轉化為鹽基；和(c)在分散介質中將所述喹吖啶酮衍生物與顏料混合。根據下文的說明，本發明的這些和其他目標顯而易見。式(I),發明公開定義用於本發明的術語"著色劑"是指染料和顏料。用於本發明的術語"染料"是指在其所應用的介質和周圍條件下的溶解度為10mg/l或以上的著色劑。在DIN55943中定義的術語"顏料"通過引用結合到本文中來，是指在周圍條件下實際上不溶於應用介質因此溶解度小於10mg/l的著色劑。用於本發明的術語"混晶"與"固體溶液"同義，是指兩種或多種成分的固體均相混合物，其組成可在某一限度內變化且保持均相。用於本申請的術語"C.I"為染料索引的縮寫。用於本發明的術語"分散體"是指至少兩種物質的均質混合物，其中的一種稱為分散相或膠體，通過稱為分散介質的第二種物質以精細分散的狀態均勻分布。用於本發明的術語"非水性顏料分散體"是指不包含或基本不包含水(即小於顏料分散體5%重量的水)的顏料分散體。用於本發明的術語"光化輻射"是指能引發光化學反應的電磁輻射。用於本發明的術語"光譜分離係數(spectralseparationfactor)"是指通過計算最大吸光度Amax(在波長Uax下測定)與參比吸光度入ej(在較高波長、ef下測定)的比率得到的數值。用於本發明的縮寫"SSF"是指光譜分離係數。術語"烷基"是指對於烷基中的各種數目的碳原子所有可能的變體，即對於3個碳原子有正丙基和異丙基；對於4個碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基；對於5個碳原子有正戊基、l,l-二曱基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。唾吖。定酮書f生物本發明的喹吖啶酮衍生物用式(I)表示:formulaseeoriginaldocumentpage9式(I)，其中W和I^各自獨立選自氫、烷基和卣素。在一個優選的實施方案中，本發明的喹吖啶酮衍生物用式(II)表示formulaseeoriginaldocumentpage9式(n),其中W和i^各自獨立選自氬、烷基和由素。優選的會吖啶酮衍生物為formulaseeoriginaldocumentpage9另一種優選的壹吖啶酮衍生物為其中R1和R2均為氫的式(II)的喹吖咬酮衍生物。另一種優選的喹吖啶酮衍生物為其中R1和R2均為甲基的式(II)的查吖咬酮衍生物。另一種優選的喹吖啶酮衍生物為其中R1表示氫且W表示曱基的式(印的喹吖啶酮衍生物。另一種優選的會吖啶酮衍生物為其中R1和W均為氯的式(I)的喹吖咬酮衍生物。所述壹吖啶酮衍生物特別適於用作分散協同劑，用於改進顏料分散體(特別是喹吖啶酮顏料、二酮基吡咯並吡咯顏料和喹吖啶酮和/或二酮基吡咯並吡咯的混晶)的分散品質和穩定性。式(I)的奮吖啶酮衍生物與一種或多種其他分散協同劑的混合物還可用於得到更好的分散品質和穩定性。在另一個實施方案中，通過首先製備喹吖啶酮衍生物的鹽來製備顏料分散體。本發明提供了一種形成顏料分散體的方法，所述方法包括以下步驟(a)提供式(I)的喹吖啶酮衍生物；(b)將所述喹吖啶酮衍生物的至少一個羧酸基轉化為鹽基；和(c)在分散介質中將所述喹吖啶酮衍生物與顏料混合。在分散協同劑包含羧酸基的鹽的情況下，用陽離子均衡羧酸根陰離子的電荷。所述陽離子可為選自門捷列夫元素周期表的Ia和IIa金屬的無機陽離子。在一個優選的實施方案中，所述陽離子為Li+。所述陽離子還可為有機陽離子。優選的陽離子為銨基和取代的銨基。在一個優選的實施方案中，所述陽離子選自在US4461647(ICI)、US4057436(ICI)和US6641655(AVECIA)中所公開的取代的銨陽離子，這些專利通過引用結合到本文中來。特別優選的陽離子包括選自以下的取代的銨基、(CH3)2(dsH37)2、^NH(CH3)2(C化H37)、(CH3)2(d2H25)2、^(CH3)2(d2H25)、"N(CH3)2(doH2！)2、^(CH^doH^)、(CH3)2(C8H")2、、(CH3)2(QH")、+NH(C8H17)3、、(C化H2)3、物(CuH25)3和H(C化H35)3。合適的分散協同劑包括表l中所公開的那些物質。表1tableseeoriginaldocumentpage11tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13相連的胺。可用的陽離子與喹吖啶酮(quinacridinone)衍生物的摩爾比可為任何所需的摩爾比，但優選陽離子與喹吖咬酮衍生物的摩爾比為1:1至2:1。優選所述喹吖啶酮衍生物的加入量為所述顏料重量的0.1-20%。應根據聚合物分散劑的量來添加協同劑。聚合物分散劑/分散協同劑的比率取決於顏料且應根據實驗確定。通常選擇聚合物分散劑/分散協同劑的重量比為2:1-1000:1，優選為2:1-100:1。顏料分散體和噴墨油墨優選所述非水性顏料分散體包含至少四種組分(i)有色顏料、(ii)聚合物分散劑、(iii)分散協同劑和(iv)分散介質。所述非水性顏料分散體還可包含至少一種表面活性劑。優選所述非水性顏料分散體為選自有機溶劑基含顏料的噴墨油墨、油基含顏料的噴墨油墨和可固化含顏料的噴墨油墨的噴墨油墨。所述可固化含顏料的噴墨油墨優選為可輻射固化的含顏料的噴墨油墨。在30。C下，優選所述含顏料的噴墨油墨的粘度低於100mPa.s。在剪切速率為100s"和噴射溫度為10-70。C下，優選含顏料的噴墨油墨的粘度低於30mPa.s,更優選低於15mPa.s，最優選為2-10mPa.s。由於溼潤劑能減'隄油墨的蒸發速率，因此所述非水性含顏料的噴墨油墨可包含至少一種溼潤劑以防止堵塞噴嘴。所述可固化顏料分散體可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預聚物作為分散介質。可使用包括單-、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預聚物的組合的混合物。稱為用於引發聚合反應的引發劑的催化劑可包含在所述可固化的含顏料的噴墨油墨中。所述引發劑可為熱引發劑，但優選為光引發劑。比起單體、低聚物和/或預聚物，光引發劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用於所述可固化顏料分散體的光引發劑可為NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光酸發生劑。顏料所述顏料優選為會吖咬酮顏料。所述奮吖咬酮顏料可選自HERBST,Willy等的"IndustrialOrganicPigments，Production,Properties,Applications(工業有機顏料的製備、性質與應用)，，，第3版，Wiley-VCH,2004,ISBN3527305769所公開的顏料。合適的顏料包括C丄顏料紅122、192、202、207、209和282。特別優選的會吖啶酮顏料為C.I.顏料紫19和C丄顏料紅122。合適的顏料包括多種上述特別優選的顏料的混晶。市售可得的實例有4尋自CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaMagentaRT-355國D。優選所述唾吖啶酮顏料選自C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅202和會吖啶酮顏料的混晶。混晶也稱為固體溶液。在某些條件下，不同的喹吖啶酮互相混合形成固體溶液，該固體溶液與各種化合物的物理混合物和化合物本身有很大的不同。在固體溶液中，各組分的分子通常但不總是進入組分之一的相同的晶格。所得到的結晶固體的X射線衍射圖案表徵固體，且可與相同比例的相同組分的物理混合物的圖案清楚地區分。在這種物理混合物中，可區分各組分的X射線圖案，且這些線中許多消失為形成固體溶液的標準之一。喹吖啶酮顏料的混晶包括喹吖啶酮和二酮基吡咯並吡咯的固體溶液。意外地發現，不僅喹吖啶酮和二酮基吡咯並吡咯的固體溶液可通過本發明的喹吖啶酮衍生物分散，而且二酮基吡咯並吡咯顏料及其混晶也可通過本發明的喹吖啶酮衍生物分散。優選所述二酮基吡咯並吡咯顏料選自C.I.顏料橙71、C丄顏料橙73、C丄顏料橙81、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C丄顏料紅272和二酮基吡咯並吡咯顏料的混晶。噴墨油墨中的顏料顆粒應足夠小，使得油墨可自由流過噴墨印刷裝置，特別是在噴嘴處能自由流過。還希望使用小顆粒以獲得最大色強度且減慢沉積。噴墨油墨中顏料的平均粒徑應為0.005-15pm。顏料的數均粒徑優選為0.005-5pm,更優選為0.005-l|im,特別優選為0.005-0.3nm,最優選為0.040-0.150pm。優選用於所述非水性含顏料的噴墨油墨的*吖啶酮顏料的量為所述非水性噴墨油墨總重量的0.1-20%，優選為1-10%。在多密度噴墨油墨套裝中，優選淺色(light)噴墨油墨包含為所述顏料的0.1-3%重量的會吖啶酮顏料,優選深色(dark)噴墨油墨包含為所述顏料的1-10%重量的壹吖啶酮顏料。優選包含喹吖啶酮顏料和喹吖啶酮衍生物的非水性噴墨油墨與其他噴墨油墨組合使用以形成噴墨油墨套裝。這些其他噴墨油墨可為黑色油墨、青色油墨、品紅油墨、黃色油墨、紅色油墨、橙色油墨、紫色油墨、藍色油墨、綠色油墨、褐色油墨其混合物等。在一個優選的實施方案中，所述噴墨油墨套裝包含至少一種青色油墨、品紅油墨、黃色油墨和黑色油墨。還可使用額外的油墨(extrainks)(例如紅色油墨、綠色油墨、藍色油墨和/或橙色油墨)來擴展CMYK油墨套裝，以進一步擴大油墨套裝的色域。還可通過組合彩色油墨和/或黑色油墨的全密度和光密度(lightdensity)油墨來擴展CMYK油墨套裝，通過減小粒度改進圖像品質。優選用於所述非水性含顏料噴墨油墨的顏料的量為所述非水性噴墨油墨總重量的0.1-20%，優選為1-10%。在多密度噴墨油墨套裝中，優選光密度噴墨油墨包含為顏料的0.1-3%重量的該種顏料，優選全密度噴墨油墨包含為顏料的1-10%重量的該種顏料。用於其他噴墨油墨的彩色顏料可選自HERBST,Willy等的"IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業有機顏料及其製備、性質與應用)"，第3版，Wiley-VCH，2004，ISBN3527305769所公開的顏料。特別優選的顏料為C丄顏料黃1、3、10、12、13、14、17、55、65、73、74、75、83、93、97、109、111、120、128、138、139、150、151、154、155、180、185和213。特別優選的顏料為C.I.顏料黃120、151、154、175、180、181和194。特別優選的顏料為C.I.顏料藍15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(橋連的)鋁酞菁顏料。特別優選的顏料為C.I.顏料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73。特別優選的顏料為C丄顏料綠7和36。特別優選的顏料為C.I.顏料褐6和7。炭黑優選作為非水性黑色噴墨油墨的顏料。合適的黑色顏料材料包括各種炭黑，例如PigmentBlack7(例如得自MITSUBISHICHEMICAL的CarbonBlackMA8TM)、得自CABOTCo.的Regal400R、MogulL、Elftex320或得自DEGUSSA的CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、Printex25、Printex35、Printex55、Printex90、Printex150T。合適的顏料的其他實例公開於US5389133(XEROX)。還可在非水性噴墨油墨中製備各種顏料的混合物。例如炭黑通常具有暖褐黑色調，而通常優選中性黑色色調。例如如待審的歐洲專利申請EP1593718A(AGFA)所述，例如通過將炭黑與青色顏料、品紅顏料或青色顏料和品紅顏料混合至油墨中可製得中性黑色噴墨油墨。噴墨應用還可需要一種或多種斑飾色(spotcolour),例如用於包裝噴墨印刷或紡織品噴墨印刷。銀和金通常為用於噴墨海報印刷和銷售點廣告(point-of-sales)顯示物所需的顏色。特別優選的顏料為C丄顏料金屬1、2和3。無機顏料的示例性的實例包括二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鍋、氧化鋅、硫酸鉛、黃丹、鋅鉻黃、氧化鐵紅(III)、鎘紅、群青藍、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀色、鈦黑和合成鐵黑粉。分散劑用於所迷非水性顏料分散體的分散劑優選為聚合物分散劑。通常的聚合物分散劑為兩種單體的共聚物，但可包含三種、四種、五種或更多種單體。聚合物分散劑的性質取決於單體的性質及其在聚合物中的分布。合適的共聚物分散劑具有以下聚合物組成統計聚合單體(例如單體A和B聚合為ABBAABAB);交替聚合單體(例如單體A和B聚合為ABABABAB);梯度(遞變)聚合單體(例如單體A和B聚合為AAABAABBABBB);嵌段共聚物(例如單體A和B聚合為AAAAABBBBBB)，其中各嵌段的嵌段長度(2、3、4、5或更多)對於聚合物分散劑的分散能力是重要的；接枝共聚物(由含有與骨架相連的側鏈的聚合物骨架組成的接枝共聚物)；和這些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。聚合物分散劑可具有不同的聚合物結構，包括直鏈、梳狀/支化、星型、樹枝狀(包括樹型化合物和超支化聚合物)。有關聚合物結構的綜述在ODIAN，George的PrinciplesOfPolymerization(聚合反應原理)，第4版，Wiley-lnterscience，2004,第1-18頁中給出。梳狀/支化聚合物具有沿著主聚合物鏈從各中心支化點(至少3個支化點)伸出的相連的單體分子的側支鏈。星型聚合物為其中三個或以上相同或不同的直鏈均聚物或共聚物與單一的核連接在一起的支化聚合物。樹枝狀聚合物包括各類樹型化合物和超支化聚合物。在具有明確單-分散結構的樹型化合物中，使用所有的支化點(多步合成)，而超支化聚合物具有許多支化點和多官能的支鏈，該多官能的支鏈導致隨著聚合物生長進一步支化(一步聚合法)。可通過加聚或縮聚製備合適的聚合物分散劑。聚合方法包括ODIAN,George的PrinciplesOfPolymerization(聚合反應原理)，笫4版，Wiley-lnterscience，2004,笫39-606頁所述的方法。加聚方法包括自由基聚合(FRP)和可控聚合技術。合適的可控的自由基聚合法包括RAFT:可逆的加成-斷裂鏈轉移；ATRP:原子轉移自由基聚合；MADIX:可逆的加成-斷裂鏈轉移法，使用轉移活性的黃原酸酯；催化鏈轉移(例如使用鈷絡合物)；氮氧化物(nitroxide)(例如TEMPO)介導的聚合；其他合適的可控聚合法包括GTP:基團轉移聚合；活性陽離子(開環)聚合；陰離子配位插入開環聚合；和活性陰離子(開環)聚合。可逆的加成-斷裂轉移(RAFT):通過在生長的聚合物自由基和休眠聚合物鏈之間快速鏈轉移發生可控聚合反應。有關RAFT合成具有不同的聚合物幾何形狀的分散劑的綜述文章在QUINNJ.F.等的FacileSynthesisofcomb,star,andgraftpolymersviareversibleaddition-fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization(通過可逆的加成-斷裂鏈轉移(RAFT)聚合合成梳狀、星型和接枝聚合物的便利方法)，JournalofPolymerScience,部分A:PolymerChemistry,第40巻，2956-2966，2002中給出。基團轉移聚合(GTP):用於合成AB嵌段共聚物的GTP法公開於SPINELLI,HarryJ的GTPanditsuseinwaterbasedpigmentdispersantsandemulsionstabilisers(GTP及其在水基的顏料分散劑和乳化穩定劑中的用途)，Proc.of20thInt.Conf.Org.Coat.Sci.Technol,NewPlatz,N.Y.,StateUniv.N.Y.，Inst.Mater.Sci.，第511-518頁。樹枝狀聚合物的合成見述於文獻。樹枝狀聚合物的合成參見NEWCOME,G.R.等的DendriticMolecules:Concepts,Synthesis,Perspectives(樹枝狀分子概念、合成、展望)，VCH:WEINHEIM,2001。超支化聚合描述於BURCHARD,W.的Solutionpropertiesofbranchedmacromolecules(支化大分子的溶液性質)。AdvancesinPolymerScience(聚合物科學進展)，1999，第143巻，第11期，第113-194頁。可通過FLORY,P.J.所公開的Molecularsizedistributioninthree-dimensionalpolymers.VI.BranchedpolymercontainingA-R-Bf-l-typeunits(在三維聚合物中的分子大小分布，VI，包含A-R-Bf-l-型單元的支化聚合物)，JournaloftheAmericanChemicalSociety,1952,笫74巻，笫2718-1723頁的多官能縮聚製得超支化材料。如WO2005/012444(CANON)、US20050197424(CANON)和US20050176846(CANON)所公開的，活性陽離子聚合例如用於合成聚乙烯基醚。陰離子配位開環聚合例如用於合成基於內酯的聚酯。活性陰離子開環聚合例如用於合成聚環氧乙烷大分子單體。通過鏈式反應機理進行自由基聚合(FRP),這類聚合基本由涉及自由基的四種不同類型的反應組成(l)由非自由基物質產生自由基(引發)，(2)對取代的烯烴自由基加成(增長)，(3)原子轉移和原子奪取反應(鏈轉移和通過歧化反應終止)，和(4)自由基-自由基複合反應(通過結合終止)。具有數個上述聚合物組成的聚合物分散劑公開於US6022908(HP)、US5302197(DUPONT)和US6528557(XEROX)。6245832(FUJIXEROX)、US6262207(3M)、US20050004262(KAO)和US6852777(KAO)。合適的交替共聚物分散劑見述於US20030017271(AKZONOBEL)。合適的嵌段共聚物分散劑見述於許多專利，特別是包含疏水性嵌段和親水性嵌段的嵌段共聚物分散劑。例如US5859113(DUPONT)公開了AB嵌段共聚物，US6413306(DUPONT)公開了ABC嵌段共聚物。合適的接枝共聚物分散劑見述於CA2157361(DUPONT)(疏水性聚合物骨架和親水性側鏈);其他接枝共聚物分散劑公開於US6652634(LEXMARK)、US6521715(DUPONT)。合適的支化共聚物分散劑見述於US6005023(DUPONT)、US6031019(KAO)、US6127453(KODAK)。合適的樹枝狀共聚物分散劑例如見述於US6518370(3M)、US6258896(3M)、WO00/063305(GEMGRAVURE)、US6649138(QUANTUMDOT)、US2002256230(BASF)、EP1351759A(EFKAADDITIVES)和EP1295919A(KODAK)。適用於噴墨油墨的聚合物分散劑的設計公開於SPINELLI,HarryJ.的PolymericDispersantsinInkJettechnology(噴墨技術中的聚合物分散劑)，AdvancedMaterials,1998,第10巻，第15期，第1215-1218頁。用於製備聚合物分散劑的單體和/或低聚物可為在PolymerHandbook(聚合物手冊)，第1+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-lnterscience，1999中所述的任何單體和/或低聚物。用作顏料分散劑的聚合物包括天然存在的聚合物，其具體的實例有蛋白質，例如膠、明膠、酪蛋白和清蛋白；天然存在的橡膠，例如阿拉伯樹膠和黃蓍膠；葡糖苷，例如皂苦；藻酸和藻酸衍生物，例如丙二醇藻酸鹽；和纖維素衍生物，例如曱基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素；羊毛和絲以及合成的聚合物。適用於合成聚合物分散劑的單體的實例有丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸(或其鹽)、馬來酸酐；(曱基)丙烯酸烷基酯(直鏈、支鏈和環烷基酯)，例如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸卡酯和(曱基)丙烯酸苯酯；(曱基)丙烯酸羥烷基酯，例如(曱基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；含有其他類型的官能團(例如環氧乙烷、M、氟、聚環氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基縮水甘油基醚；苯乙烯類化合物，例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、肛乙醯基苯乙烯(acetostyrene)和苯乙烯磺酸；(曱基)丙烯腈；(曱基)丙烯醯胺(包括N-單和N,N-二取代的)，例如N-苄基(甲基)丙烯醯胺；順丁烯二醯亞胺，例如N-苯基順丁烯二醯亞胺；乙烯基衍生物，例如乙烯醇、乙烯基己內醯胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基滷化物；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚；羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯。通常的縮合型聚合物包括聚氨酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亞胺、聚醯亞胺、聚酮、聚酯、聚矽氧烷、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰氨-甲醛樹脂、聚硫醚、聚縮醛或其組合。合適的共聚物分散劑為丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯西旨/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯Ax-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/a-曱基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。共聚物分散劑的合適的化學物質還包括為聚(乙烯亞胺)與羧酸封端的聚酯(通過加聚製備)的縮合法產物的共聚物；和為多官能的異氰酸酯與以下物質的反應產物的共聚物4皮能與異氰酸酯反應的基團單取代的化合物，例如聚酯；-包含兩個能與異氰酸酯反應的基團的化合物(交聯劑)；或-含有至少一個鹼性環氮和能與異氰酸酯反應的基團的化合物。合適的聚合物分散劑的詳細列舉公開於MCCUTCHEQN,FunctionalMaterials(功能材料)，北美版，GlenRock,N丄ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990，第110-129頁。合適的顏料穩定劑還公開於DE19636382(BAYER)、US5720802(XEROX)、US5713993(DUPONT)、WO96/12772(XAAR)、US5085689(BASF)。可存在一種聚合物分散劑或兩種或多種聚合物分散劑的混合物以進一步改進分散穩定性。有時表面活性劑還可用作顏料分散劑，因此還可使用聚合物分散劑與表面活性劑的組合。聚合物分散劑可為非離子、陰離子或陽離子型的，還可使用離子型分散劑的鹽。優選聚合物分散劑的聚合度DP為5-1000，更優選為10-500,最優選為10-100。優選聚合物分散劑的數均分子量Mn為500-30000，更優選為1500-10000。優選聚合物分散劑的平均分子量Mw小於100000，更優選小於50000,最優選小於30000。優選聚合物分散劑的聚合分散度PD小於2,更優選小於1.75，最優選小於1.5。聚合物分散劑的商品實例有以下物質DISPERBYKTM分散劑，得自BYKCHEMIEGMBH;SOLSPERSETM分散劑，得自NOVEON;TEGOTMDISPERSTM分散劑，得自DEGUSSA;EDAPLANTM分散劑，得自Mt)NZINGCHEMIE;ETHACRYLTM分散劑，得自LYONDELL;GANEXTM分散劑，得自ISP;DISPEXtm和efkatm分散劑，得自CIBASPECIALTYCHEMICALSINC;DISPONERTM分散劑，得自DEUCHEM;和JONCRYIJM分散劑，得自JOHNSONPOLYMER。特別優選的聚合物分散劑包括SolsperseTM分散劑(得自和Disperbyk分散劑(得自BYKCHEM正GMBH)。用於溶劑基的含顏料的分散體的特別優選的分散劑為Solsperse32000和39000，得自NOVEON。用於油基的含顏料的分散體的特別優選的分散劑為Solsperse11000、11200、13940、16000、17000和19000，得自NOVEON。用於可紫外固化的含顏料的分散體的特別優選的分散劑為Solsperse32000和39000分散劑，得自NOVEON。優選聚合物分散劑的用量為顏料重量的2-600%，更優選為5-200%。分散介質優選使用的分散介質在室溫下為液體。在一個實施方案中，分散介質由一種或多種有機溶劑組成。合適的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑例如醯胺。優選使用這些溶劑中的一種或多種的混合物。合適的醇的實例有曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環己醇、千醇、苯基乙醇、苯基丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。合適的酮的實例有丙酮、曱乙酮、甲基正丙基酮、曱基異丙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、曱基正戊基酮、甲基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環己酮、甲基環己酮、異佛爾酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。合適的酯的實例有乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸千酯、碳酸亞乙酯、碳酸l,2-亞丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯曱酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二曱酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。合適的醚的實例有丁基苯基醚、千基乙基醚、己醚、乙醚、二丙基醚、四氫呋喃和二噁烷。合適的二醇和聚二醇的實例有乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇禾口三丙二醇。合適的二醇和聚二醇衍生物的實例有醚，例如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚；和前述二醇醚的酯，例如乙酸酯和丙酸酯，在二烷基醚的情況下，僅一個醚官能團可被酯化(產生混合醚/酯)或兩個醚官能團可被酯化(產生二烷基酯)。合適的亞烷基二醇單烷基醚的實例有乙二醇單曱基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-乙基-己基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單異丁基醚、丙二醇單叔丁基醚和丙二醇單苯基醚。合適的亞烷基二醇二烷基醚的實例有乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二曱基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二丁基醚。合適的聚亞烷基二醇單烷基醚的實例有二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單正丙基醚、二甘醇單正丁基醚、二甘醇單己基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單正丙基醚和三丙二醇單正丁基醚。合適的聚亞烷基二醇二烷基醚的實例有二甘醇二甲基醚、三甘醇二曱基醚、四甘醇二曱基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇二乙基醚、四甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇甲基乙基醚、四甘醇曱基乙基醚、二甘醇二正丙基醚、二甘醇二異丙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二叔丁基醚、三丙二醇二甲基醚和三丙二醇二乙基醚。合適的二醇酯的實例有乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯和丙二醇單甲基醚丙酸酯。用於本發明的顏料分散體和噴墨油墨的優選的溶劑為式(PAG)表示的一種或多種聚亞烷基二醇二烷基醚式(PAG)其中，Rj和R2各自獨立選自具有1-4個;灰原子的烷基；Y表示亞乙基和/或亞丙基；其中對於笫一聚亞烷基二醇二烷基醚，n為選自4-20的整數；對於第二聚亞烷基二醇，n為選自5-20的整數。優選式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚的烷基Ri和R2表示曱基和/或乙基。最優選烷基R！和R2均為甲基。在一個優選的實施方案中，式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚為聚乙二醇二烷基醚。在另一個優選的實施方案中，2種、3種、4種或更多的聚亞烷基二醇二烷基醚(更優選聚乙二醇二烷基醚)的混合物存在於顏料分散體或噴墨油墨中。適用於顏料分散體的聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物包括分子量為至少200的聚乙二醇二甲基醚的混合物，例如PolyglycolDME200TM、PolyglycolDME25tm和PolyglycolDME500TM，得自CLARIANT。優選用於非水性噴墨油墨的聚亞烷基二醇二烷基醚的平均分子量為200-800，更優選不存在分子量大於800的聚亞烷基二醇二烷基醚。優選聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物在室溫下為均相液體混合物。合適的商品二醇醚溶劑包括CellosolveTM溶劑和CarbitoFM溶劑(得自UNIONCARBIDE)、Ektasolve丁m溶劑(得自EASTMAN)、DowanolTM溶劑(得自DOW)、OxitollTM溶劑、DioxitolFM溶劑、ProxitolFM溶劑和DiproxitolFM溶劑(得自SHELLCHEMICAL)和ArcosolvTM溶劑(得自LYONDELL)。內酯為具有通過酯鍵形成的環結構的化合物，且可為丫-內酯(5-元環結構)、S-內酯(6-元環結構)或s-內酯(7-元環結構)類型。內酯的合適的實例有Y-丁內酯、Y-戊內酯、Y-己內酯、y-庚內酯、y-辛內酯、y-壬內酯、，務^內酯、Y-十一內酯、5-戊內酯、S-己內酯、5-庚內酯、S-辛內酯、5-壬內酯、5-癸內酯、5-十一內酯和s-己內酯。含氮有機溶劑的合適的實例有2-吡咯烷酮、N-曱基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、乙腈和N,N-二甲基十二烷醯胺。在另一個實施方案中，分散介質包含單獨使用或與一種或多種有機溶劑組合使用的油型液體。合適的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑例如醯胺、高級脂肪酸酯和上述用於溶劑基的分散介質的一種或多種溶劑的混合物。優選極性溶劑的量低於油的量。優選有機溶劑具有高沸點，優選超過200°C。合適的組合的實例公開於EP0808347A(XAAR)特別使用油醇，EP1157070A(MARCONIDATASYSTEMS)使用油和揮發性有機溶劑的組合。合適的油包括飽和烴及不飽和烴、芳香油、石蠟油、精製石蠟油、環烷油、精製環烷油、氪化處理的輕油或重油、植物油、白油、石腦油、卣素取代的烴、聚矽氧烷及其衍生物和混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂族烴、脂環族烴和芳烴。烴的實例有飽和烴，例如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷；不飽和烴，例如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯；環狀飽和烴，例如環己烷、環庚烷、環辛烷、環癸烷和萘烷；環狀不飽和烴，例如環己烯、環庚烯、環辛烯、1,3,5,7-環辛四烯和環十二>^烯；和芳烴，例如苯、甲苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文獻中通常使用術語石蠟油。合適的石蠟油可為正鏈烷烴型(辛烷和更高級烷烴)、異鏈烷烴(異辛烷和更高級異烷烴)和環烷烴(環辛烷和更高級環烷烴)和各種鏈烷烴油的混合物。術語"液體石蠟"通常用於指主要包含正鏈烷烴、異鏈烷烴和單環烷烴的三種組分的混合物，如US6730153(SAKATAINX)所述，通過由硫酸洗滌等高度精煉較易揮發的潤滑油餾分製得。合適的烴還描述為脫芳構石油餾出物。卣代烴的合適的實例有二氯曱烷、氯仿、四氯甲烷和甲基氯仿。卣素取代的烴的其他合適的實例有全氟烷烴、基於氟的惰性液體和氟烴碘化物。矽油的合適的實例有二烷基聚矽氧烷(例如六曱基二矽氧烷、四甲基二矽氧烷、八曱基三矽氧烷、六曱基三矽氧烷、七曱基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷、三氟丙基七甲基三矽氧烷、二乙基四曱基二矽氧烷)、環狀二烷基聚矽氧烷(例如六曱基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、四曱基環四矽氧烷、四(三氟丙基)四甲基環四矽氧烷)和甲基苯基矽油。白油為用於石蠟油(whitemineraloil)的術語，為由飽和脂族和脂環族非極性烴組成的高度精煉的礦物油。白油為疏水、無色、無味、無嗅的，且長時間後不改變顏色。植物油包括半乾性油，例如豆油、棉子油、葵花油、菜子油、芥子油、芝麻油和玉米油；非幹性油，例如橄欖油、花生油和山茶油；和幹性油，例如亞麻子油和紅花油，其中這些才直物油可單獨使用或以其混合物形式使用。其他合適的油的實例有石油潤滑油、非幹性油和半乾性油。市售可得的合適的油包括脂族烴型，例如IsoparTM系歹'j(異鏈烷烴)和Varsol/Naphtha系列(得自EXXONCHEMICAL)、Soltrol系列和烴(得自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL)和ShellsoP"M系列(得自SHELLCHEMICALS)。合適的商品正鏈烷烴包括NorparTM系列，得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品環烷烴包括NapparTM系列，得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品脫芳構石油餾出物包括Exxsol，D型，得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品氟取代的烴包括氟烴，得自DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision。合適的商品矽油包括液體聚矽氧烷系列，得自SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision。合適的商品白油包括WitcoTM白油，得自CROMPTONCORPORATION。如果非水性顏料分散體為可固化顏料分散體，則分散介質包含一種或多種單體和/或低聚物以製得液體分散介質。有時可最好加入少量有機溶劑以改進分散劑的溶解。有機溶劑的含量應低於噴墨油墨總重量的20%。在其他情況下，可最好加入少量水，例如用於改進噴墨油墨在親水性表面上的鋪展，但優選噴墨油墨不包含水。優選的有機溶劑包括醇、芳烴、酮、酉旨、脂族烴、高級脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級脂肪酸酯。合適的醇包括曱醇、乙醇、丙醇、l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇和叔丁醇。合適的芳烴包括甲苯和二甲苯。合適的酮包括曱乙酮、甲基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙醯胺、N,N畫二甲基甲醯胺。在可回化噴墨油墨的情況下，優選分散介質由單體和/或低聚物組成。單體和低聚物任何單體或低聚物可用作用於可固化噴墨油墨的可固化化合物。還可使用單體、低聚物和/或預聚物的組合。單體、低聚物和/或預聚物可具有不同的官能度，且可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或預聚物的組合的混合物。可通過變化單體與低聚物之間的比率來調節噴墨油墨的粘度。可使用常規的自由基聚合、使用光酸或光鹼發生劑的光固化體系或光誘導交替共聚中的任一種方法。通常優選自由基聚合和陽離子聚合，還可使用不需要引發劑的光誘導交替共聚。此外，這些體系的組合的雜體系也是有效的。由於沒有氧抑制聚合，因此陽離子聚合效率優異，但昂貴且聚合慢，特別是在相對溼度高的條件下。如果使用陽離子聚合，優選環氧化合物與氧雜環丁烷化合物一起使用，以提高聚合速率。自由基聚合為優選的聚合法。可使用本領域公知的任何可聚合化合物。在可輻射固化的噴墨油墨中，特別優選用作可輻射固化的化合物的為單官能和/或多官能的丙烯酸酯單體、低聚物或預聚物，例如丙烯酸異戊酯、丙烯酸硬脂酉旨、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異戊styl酉旨(isoamylstylacrylate)、丙烯酸異硬脂酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基丁酯、2-丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、曱氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、乙烯基醚丙烯酸酯、乙烯基醚乙氧基(曱基)丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基-鄰苯二曱酸、內酯改性的柔性丙烯酸酯、丙烯酸叔丁基環己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥曱基三環癸烷二丙烯酸酯、雙酚AEO(環氧乙烷)加成物二丙烯酸酯、雙酚APO(環氧丙烷)加成物二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙丈希酉臾酉旨(hydroxypivalateneopentylglycoldiacrylate)、丙氧基4乜的#斤戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內酯改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四乙酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、己內醯胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯或N-乙烯基醯胺例如N-乙烯基己內醯胺或N-乙烯基甲醯胺；或丙烯醯胺或取代的丙烯醯胺例如丙烯醯基嗎啉。其他合適的單官能的丙烯酸酯包括己內酯丙烯酸酯、環狀三羥曱基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、乙氧基化的壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸辛基癸酯、烷氧基化的苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯和烷氧基化的環己酮二甲醇二丙烯酸酯。其他合適的二官能的丙烯酸酯包括烷氧基化的環己酮二曱醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、二嗯烷二醇二丙烯酸酯、環己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其他合適的三官能的丙烯酸酯包括丙氧基化的甘油三丙烯酸酯和丙氧基化的三幾曱基丙烷三丙烯酸酯。其他更高官能的丙烯酸酯包括二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化的乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。此外，相應於上述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯可與這些丙烯酸酯一起使用。由於其較高的靈敏度和對受墨體表面的粘附性較高，優選甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸環己酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。此外，所述噴墨油墨還可包含可聚合低聚物。這些可聚合低聚物的實例有環氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈丙烯酸類低聚物。苯乙烯化合物的合適的實例有苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、對甲基-P-曱基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和對曱氧基-P-曱基苯乙烯。乙烯基萘化合物的合適的實例有l-乙烯基萘、a-甲基-l-乙烯基萘、P-甲基-l-乙烯基萘、4-曱基-l-乙烯基萘和4-甲氧基-l-乙烯基萘。N-乙烯基雜環化合物的合適的實例有N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基口引味、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩瘞。秦、N-乙烯基N-乙醯苯胺、N-乙烯基乙基乙醯胺、N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基鄰苯二曱醯亞胺、N-乙烯基己內醯胺和N-乙烯基咪唑。所述噴墨油墨的可陽離子聚合的化合物可為一種或多種單體、一種或多種低聚物或其組合。可陽離子固化的化合物的合適的實例可參見J.V.Crivello的AdvancesinPolymerScience(聚合物科學發展)，62,第1-47頁(1984)。可陽離子固化的化合物可包含至少一種烯烴、硫醚、縮醛、氧雜^疏雜環己烷、^硫雜環丁烷、氮雜環丁烷、N-、O-、S-或P-雜環、醛、內醯胺或環狀酯基。可陽離子聚合的化合物的實例有單體和/或低聚物環氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧雜環丁烷、嚼唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基雜環化合物、四氫糠基化合物。可陽離子聚合的單體可為單-、二-或多官能的單體或其混合物。具有至少一個環氧基的合適的可陽離子固化的化合物列於"HandbookofEpoxyResins(環氧樹脂手冊)"，Lee和Neville,McGrawHillBookCompany,NewYork(1967)以及"EpoxyResinTeclmology(環氧樹脂技術)"，P.F.Bruins，JohnWiley&SonsNewYork(1968)。具有至少一個環氡基的可陽離子固化的化合物的實例有1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、3-(雙(縮水甘油基氧基曱基)曱氧基)-l,2-丙二醇、氧化芋烯、(2-聯苯基).縮水甘油基醚、3',4'-環氧環己烷甲酸3,4-環氧環己基甲酯、表氯醇-雙酚S基的環氧化物、環氧化的苯乙烯類化合物和更多表氯醇-雙酚F和A基的環氧化物和環氧化的線型酚醛樹脂。在分子中包含至少兩個環氧基的合適的環氧化合物為脂環族聚環氧化物、多元酸的聚縮水甘油基酯、多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氧化烯二醇的聚縮水甘油基醚、芳族多元醇的聚縮水甘油基酯、芳族多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氨酯聚環氧化物和聚環氧聚丁二烯。脂環族雙環氧化物的實例有環氧化物和羥基組分(例如二醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物，例如3',4'-環氧環己基甲酸3,4-環氧環己基曱酯、雙(3,4-環氧環己基曱基)己二酸酯、薴烯雙環氧化物、六氫鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯。具有至少一個乙烯基醚基團的乙烯基醚的實例有乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、環己烷二甲醇單乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對曱基苯基乙烯基醚、對甲氧基苯基乙烯基醚、a-甲基苯基乙烯基醚、(3-曱基異丁基乙烯基醚和f3-氯異丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚、苯甲酸4-(乙烯氧基)丁酯、己二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、丁二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、苯甲酸4-(乙烯氧基曱基)環己基曱酯、間苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、戊二酸雙[4-(乙烯氧基曱基)環己基曱酯]、偏苯三酸三[4-(乙烯氧基)丁酯]、4-(乙烯氧基)丁基滑石(steatite)、雙氨基曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁基]己二酯、對苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)甲基]環己基]甲酯]、間苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)甲基]環己基]曱酉旨〗、(4-甲基-1,3-亞苯基)雙氨基甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、(亞曱基二-4,1-亞苯基)雙氨基甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁酉旨]和3-M-l-丙醇乙烯基醚。具有至少一個氧雜環丁烷基團的氧雜環丁烷化合物的合適的實例有3-乙基-3-羥基(hydroloxy)甲基-l-氧雜環丁烷、低聚物混合物1,4-雙[3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱絲)甲基]苯、3-乙基-3-苯緣曱基-氧雜環丁烷、雙([l-乙基(3-氧雜環丁烷基(oxetanil))]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己|^)甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基甲矽烷基丙氧基)甲基]氧雜環丁烷和3,3-二甲基-2(對曱氧基-苯基)-氧雜環丁烷。可用於可輻射固化和可陽離子固化的組合物的一類優選的單體和低聚物為例如US6310115(AGFA)中所述的乙烯基醚丙烯酸酯，該專利通過引用結合到本文中來。特別優選的化合物為(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，最優選的化合物為丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。引發劑優選可固化噴墨油墨還包含引發劑。引發劑通常引發聚合反應。所述引發劑可為熱引發劑，但優選為光引發劑。比起單體、低聚物和/或預聚物，光引發劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用於可固化噴墨油墨的光引發劑可為Norrishl型引發劑、NorrishII型引發劑或光酸發生劑。適用於可固化噴墨油墨的熱引發劑包括過氧苯曱酸叔戊酯、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、l，l'-偶氮雙(環己腈)、2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化苯曱醯、2,2-雙(叔丁基過氧)丁烷、l,l-雙(叔丁基過氧)環己烷、l,l-雙(叔丁基過氧)環己烷、2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二曱基-3-己炔、雙(l-(叔丁基過氧)-l-甲基乙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三曱基環己烷、叔丁基過氧化氫、過乙酸叔丁酯、叔丁基過氧化物、過氧苯曱酸叔丁酯、碳酸叔丁基過氧異丙酯、氫過氧化枯烯、過氧化環己酮、過氧化二枯基、過氧化月桂醯、2,4-戊二酮過氧化物、過乙酸和過硫酸鉀。光引發劑或光引發劑體系吸收光，產生引發物質，例如自由基和陽離子。自由基和陽離子為高能量物質，誘導單體、低聚物和聚合物聚合以及多官能的單體和低聚物聚合，從而還誘導交聯。可通過變化波長或強度，在兩步中實現用光化輻射進行照射。在這種情況下，優選一起使用兩種類型的光引發劑。還可使用不同類型的引發劑(例如光引發劑和熱引發劑)的組合。優選的NorrishI型引發劑選自苯偶姻醚、苯偶醯縮酮、a,a-二烷氧基苯乙酮、a-羥基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、醯基氧化膦、醯基硫化膦、a-卣代酮、a-卣代碸和a-滷代苯基乙醛酸酯。優選的NorrishII型引發劑選自二苯酮、噻噸酮、1，2-二酮和蒽醌。優選的共引發劑選自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、雜環硫醇和4-二烷基氨基-苯曱酸為特別優選的共引發劑。合適的光引發劑公開於CRIVELLO,J.V.等的VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(第III巻用於自由基陽離子的光引發劑)，第2版，BRADLEY,G.編輯。London,UK:JohnWileyandSonsLtd,1998。第287-294頁。苯酮和取代的二苯酮、1-羥基環己基苯基酮、噻噸酮例如異丙基噻噸酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-l-S同、苯偶醯二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲醯基)-2,4,4-三曱基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2-甲基-l-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、2,2-二甲llJ^l,2-二苯基乙-l-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-螢光酮、氟化二苯基碘鏡和六氟磷酸三苯基硫鏡。合適的商品光引發劑包括IrgacureTM184、Irgacure500、IrgacureTM907、IrgacureTM369、Irgacure1700、Irgacure651、IrgacureTM819、IrgacureTM1000、IrgacureTM1300、IrgacureTM1870、DarocurTM1173、DarocurTM2959、DarocurTM4265和DarocurTMITX，得自CIBASPECIALTYCHEMICALS;LucerinTPO，得自BASFAG;EsacureTMKT046、EsacureKIP150、EsacureKT37和EsacureEDB，得自LAMBERTI;H-NuTM470和H-NuTM470X，得自SPECTRAGROUPLtd.。合適的陽離子光引發劑包括當暴露於紫外和/或可見光時形成足以引發聚合的非質子酸或布朗斯臺德酸的化合物。使用的光引發劑可為單一化合物、兩種或多種活性化合物的混合物或兩種或多種不同化合物的組合，即共引發劑。合適的陽離子光引發劑的非限制性的實例有芳基重氮鹽、二芳基碘貧1鹽、三芳基硫鏡鹽、三芳基竭鐨鹽等。所述可閨化噴墨油墨可包含含有一種或多種光引發劑和一種或多種將能量轉移至光引發劑的增感劑的光引發劑體系。合適的增感劑包括可光還原的卩佔噸、芴、苯並沾噸、苯並噻噸、噻嗪、嗯溱、香豆素、焦寧、卟啉、吖咬、偶氮、重氮、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基曱基、蒽醌、苯二胺、苯並咪唑、螢光染料、喹啉、四唑、萘酚、聯苯胺、若丹明、靛藍和/或陰丹士林染料。在每種情況下，通常增感劑的量為可固化噴墨油墨總重量的0.01-15%,優選為0.05-5%。為了進一步提高光敏性，可固化噴墨油墨可另外包含共《1發劑。例如二茂鈦和三氯曱基-均三嗪的組合、二茂鈦和酮肟醚的組合以及吖啶和三氯曱基-均三嗪的組合為已知的。通過加入二亞苄基丙酮或胺基酸衍生物可進一步提高靈敏度。在每種情況下，一種或多種共引發劑的量通常為可固化噴墨油墨總重量的0.01-20%，優選為0.05-10%。優選的引發劑體系為在共引發劑(例如2-巰基苯並嗯唑)存在下，相應於以下化學式的2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-(7Cl，8C1)4,4'二-4H-咪唑另一種類型的優選的引發劑為將酯。合適的實例具有以下化學式'.引發劑的量優選為可固化液體總重量的0.3-50%,更優選為可固化噴墨油墨總重量的1-15%。可通過變化波長或強度在兩步中實現用光化輻射進行照射。在這種情況下，優選一起使用兩種類型的光引發劑。抑制劑所述可輻射固化的噴墨油墨可包含聚合反應抑制劑。合適的聚合反應抑制劑包括苯酚型抗氧化劑、受阻胺光穩定劑、焚光體(phosphor)型抗氧化劑、通常用於(曱基)丙烯酸酯單體的氬醌單曱基醚，且還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚。合適的商品抑制劑例如有SumilizerGA-80、SumilizerTMGM和SumilizerTMGS，SumitomoChemicalCo.Ltd.生產；GenoradTM16、Genorad18和Genorad20，得自RahnAG;IrgastabUVIO、IrgastabTMUV22、Tinuvin460和CGS20，得自CibaSpecialtyChemicals;FloorstabUV系列(UV-1、UV-2、UV-5和UV-8),得自KromachemLtd;AdditolS系列(S100、SllO、S120和S130),得自CytecSurfaceSpecialties。由於過量加入這些聚合抑制劑降低油墨固化的靈敏度，優選在共混前確定能防止聚合的量。優選聚合反應抑制劑的量低於油墨總重量的2%。連接料優選非水性噴墨油墨組合物包含連接料樹脂。連接料用作粘度控制劑，且還提供相對於聚合物樹脂底材(例如聚氯乙烯底材，也稱為乙烯基底材)的固定能力(fixability)。必須選擇在溶劑中具有良好溶解度的連接料。連接料樹脂的合適的實例有丙烯酸類樹脂、改性的丙烯酸類樹脂、苯乙烯丙烯酸類樹脂、丙烯酸類共聚物、丙烯酸酯樹脂、醛樹脂、松香、松香酯、改性的松香和改性的松香樹脂、乙醯基聚合物、縮醛樹脂例如聚乙烯基縮丁醛、酮樹脂、酚醛樹脂和改性的酚醛樹脂、.馬來酸類樹脂和改性的馬來酸類樹脂、萜烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、纖維素型樹脂例如硝基纖維素、纖維素乙醯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯和乙烯基曱苯-a-甲基苯乙烯共聚物樹脂。這些連接料可單獨使用或以其混合物形式使用。優選連接料為形成薄膜的熱塑性樹脂。在噴墨油墨中連接料樹脂的量優選為噴墨油墨總重量的0.1-30%,更優選為1-20%,最優選為2-10%。其4也添力口劑除了上述成分以外，如果需要，所述含顏料的噴墨油墨還可包含以下添加劑以具有所需的性能蒸發促進劑、防鏽劑、交聯劑、作為導電助劑的可溶性電解質、多價螯合劑和螯合劑、引入安全特徵的化合物等。引入安全特徵的化合物包括螢光化合物、磷光化合物、熱變色化合物、虹彩化合物和磁性顆粒。合適的UV-焚光和磷光化合物包括LUMILUXTM發光顏料(得自HONEYWELL)、UVITEXOB(得自CIBA-GEIGY)、KEYFLUORTM染料和顏料(得自KEYSTONE)以及螢光染料(得自SYNTHEGEN)。表面活性劑所述噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子型的，且通常加入的總量小於噴墨油墨總重量的20%，特別是總量小於噴墨油墨總重量的10%。合適的表面活性劑包括氟化的表面活性劑、脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇的磺基琥珀酸酯鹽和磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級醇的環氧乙烷加成物、烷基酚的環氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環氧乙烷加成物和乙炔二醇(acetyleneglycol)及其環氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOL104、104H、440、465和TG，得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)。對於非水性噴墨油墨，優選的表面活性劑選自含氟表面活性劑(例如氟化烴)和聚矽氧烷表面活性劑。聚矽氧烷通常為矽氧烷，且可為烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性羥基官能的、胺改性的、環氧改性的和其他改性或其組合。優選的矽氧烷為聚合物，例如聚二曱基石圭氧烷。在可固化噴墨油墨中，氟化的化合物或聚矽氧烷化合物可用作表面活性劑，優選使用可交聯的表面活性劑。具有表面活性作用的可聚合單體包括聚矽氧烷改性的丙烯酸酯、聚矽氧烷改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的矽氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的矽氧烷、氟化的丙烯酸酯和氟化的曱基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合單體可為單-、二-、三-或更高官能的(甲基)丙烯酸酯或其混合物。溼潤劑/滲透劑合適的溼潤劑包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基^5危脲、二醇包括乙二醇、丙二醇(propanediol)、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇、二醇包括丙二醇(propyleneglycol)、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。優選的溼潤劑為三甘醇單丁基醚、甘油和1,2-己二醇。優選加至噴墨油墨製劑的溼潤劑的量為製劑重量的0.1-40%，更優選為製劑重量的0.1-10%，最優選為製劑重量的約4.0-6.0%。含顏料的噴墨油墨的製備可在分散劑存在下，通過將顏料在分散介質中沉澱或研磨來製備噴墨油墨。混合裝置可包括加壓捏合機、敞開式捏合機、行星式混合機、溶解器和DaltonUniversal混合機。合適的研磨和分散裝置為^求磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥機、珠磨機、調油器和三輥機。還可使用超聲能製備分散體。許多不同類型的物質可用作研磨介質，例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個優選的實施方案中，研磨介質可包括顆粒，優選基本為球形，例如基本由聚合物樹脂或釔穩定的氧化鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分散過程中，在冷卻下進行每一過程，以防止熱量累積，且對於可輻射固化的噴墨油墨，儘可能在基本排除光化輻射的光條件下進行。本發明的噴墨油墨可包含多於一種顏料，可使用每一種顏料單獨的分散體來製備噴墨油墨，或者可將幾種顏料混合併共研磨，以製備分散體。可以連續、間歇或半間歇才莫式進行分散過程。根據具體的材料和預期的應用，研磨物(millgrind)的各組分的優選的量和比率可在寬範圍內變化。研磨混合物的內含物包括研磨物和研磨介質。研磨物包括顏料、聚合物分散劑和液體載體。對於噴墨油墨，除研磨介質以外，顏料通常以1-50%的重量存在於研磨物中。顏料與聚合物分散劑的重量比為20:1-1:2。研磨時間可在寬範圍內變化並取決於所選的顏料、機械方式和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發明中，可製備平均粒徑小於100nm的顏料分散體。在研磨完成後，使用常規的分離技術(例如過濾、通過篩目篩分等)將研磨介質從已研磨的粒狀產物中分離(為乾燥的或液體分散體形式)。通常將篩置於研磨機例如珠磨機中。優選通過過濾從研磨介質中分離已研磨的顏料濃縮物。通常希望製備濃研磨物形式的噴墨油墨，隨後稀釋至用於噴墨印刷體系的適當的濃度。該技術使得所述設備能製備更多的含顏料的油墨。通過稀釋，將噴墨油墨調節至用於具體應用所需的粘度、表面張力、顏色、色調、飽和密度和印刷區域覆蓋度。光譜分離係數發現光譜分離係數SSF為表徵含顏料的噴墨油墨的優異的量度，這是由於光譜分離係數考慮了與光吸收有關的性能(例如最大吸收波長MaX、吸收譜圖的形狀和在、ax下的吸光度值)以及與分散品質和穩定性有關的性能。在較高波長下測定吸光度說明吸收譜圖的形狀。可基於溶液中的固體顆粒誘導的光散射現象評價分散品質。當以透射方式測定時，含顏料的油墨中的光散射可以較高波長下的吸光度比實際顏料的吸光度峰值增加來檢測。可通過比較熱處理(例如於80。C下熱處理一周)前後的SSF來評價分散穩定性。使用油墨溶液或在底材上噴射的圖像的記錄譜圖數據並比較最大吸光度與在較高參比波長、ef下的吸光度來計算油墨的光譜分離係數SSF。光譜分離係數用最大吸光度Amax與在參比波長下的吸光度Aref的比率來計算。formulaseeoriginaldocumentpage42SSF為用於設計具有寬範圍色域的噴墨油墨套裝的優異的工具。通常現在市售可得的噴墨油墨套裝中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的組合吸收不能在整個可見光譜內得到完全的吸收，例如在各種著色劑的吸收譜之間存在"間隙"。另一個問題在於一種油墨可能在另一種油墨的範圍內吸收。這些噴墨油墨套裝所得到的色域低或很平常。實施例材料除非另外說明，否則用於以下實施例的所有物質容易地得自標準來源，例3口AldrichChemicalCo.(Belgium)禾口Acros(Belgium)。DEGDEE為二甘醇二乙基醚，得自ACROS。SOLSPERSETM32000為超分散劑，得自NOVEON。叔丁醇鉀，得自ACROS。4-(溴甲基)苯甲酸甲酯，得自ACROS。1,4-丁烷磺內酯，得自ACROS。三(十二烷基)胺，得自ACROS。5-(羥甲基)間苯二甲酸二乙酯，得自ALDRICH。亞硫醯氯，得自ACROS。N,N-二甲基-N-十八烷基胺，得自ACROS。DPGDAW為二丙二醇二丙烯酸酯，得自CYTECSURFACESPECIALTIES。PR122為C.I.顏料紅122的縮寫，其中使用InkJetMagentaTME02VP2621,得自CLAR畫T。PV19為C.I.顏料紫19的縮寫，其中使用HostapermRedE5B02，得自CLAR畫T。PR202為C.I.顏料紅202的縮寫，其中使用CINQUASIAMAGRT235D，得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PV19/PR202為C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅202的混晶的縮寫，其中使用ChromophtalJetMagenta2BC,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。P071為C.I.顏料橙71的縮寫，其中使用CromophtalDPPOrangeTR，得自CibaSpecialtyChemicals。PR170為C丄顏料紅170的縮寫，其中使用NOVOPERMREDF6RK,得自CLARIANTBENELUXNV。PR184為C.I.顏料紅184的縮寫，其中PERMANENTDPP/喹吖啶酮為二酮基吡咯並吡咯/喹吖啶酮混晶顏料的混晶的縮寫，其中使用ChromophtalMagentaST，得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PR254為C.I.顏料紅254的縮寫，其中使用IrgazinDPPRedBTR，得自CibaSpecialtyChemicals。PR255為C.I.顏料紅255的縮寫，其中使用IrgazinDPPSCARLETEK,得自CibaSpecialtyChemicals。tableseeoriginaldocumentpage43測疋方法1.SSF的測定使用油墨溶液的記錄鐠圖數據並比較最大吸光度與在參比波長下的吸光度來計算油墨的光i普分離係數SSF。對於品紅噴墨油墨，選擇的參比波長為650nm。使用ShimadzuUV-2101PC雙光束-分光光度計，採用透射方式測定吸光度。使用乙酸乙酯將油墨稀釋至顏料濃度為0.005%。使用表3的設定值，使用雙光束-分光光度計，採用透射模式對已稀釋的油墨的UV-VIS-NIR吸收光譜進行分光光度測定。使用光程長度為10mm的石英池，並選擇乙酸乙酯作為空白實驗。表3tableseeoriginaldocumentpage44吸收譜圖窄且最大吸光度高的有效的含顏料的噴墨油墨的SSF值為至少30。2.分散穩定性通過比較於8(TC下熱處理一周前後的SSF來評價分散穩定性。具有良好分散穩定性的^^顏料的噴墨油墨在熱處理後SSF仍大於30，且SSF減少小於35。/c。3.平均粒徑<吏用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus，基於動態光散射原理測定噴墨油墨中顏料顆粒的平均粒徑。使用乙酸乙酯將油墨或分散體稀釋至顏料濃度為0.002%重量。BI90plus的測定設定值為於23。C下5次，角度90°，波長635nm，圖=校正函數。對於良好的噴墨特性(噴射特性和印刷品質)，已分散的顆粒的平均粒徑低於200nm，優選為約100nm。如果在80。C下熱處理7天後粒徑保持低於200nm，則認為該噴墨油墨為穩定的顏料分散體。4.粘度使用BrookfiddDV-II+粘度計，在25。C和15RPM剪切速率下測定噴墨油墨的粘度。實施例1該實施例說明本發明的喹吖啶酮衍生物的合成。壹吖啶酮衍生物QAD-1的合成p奎吖啶酮衍生物QAD-1用下式表示45formulaseeoriginaldocumentpage46將25g(0.1mo1)(5-羥曱基)間苯二曱酸二乙酯溶解於100ml二氯曱烷和0.3g二甲基乙醯胺(催化劑)的混合物中。滴加19.6g(0.165mol)亞硫醯氯，將混合物攪拌過夜。隨後用水浴冷卻混合物，加入150ml乙醇。減壓蒸發二氯曱烷，出現固體。將該固體產物QA-1過濾，並用少量乙醇洗滌。收率為86%。通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀將31.0g(0.1mol)乾燥的顏料PV19溶解於500ml二甲基亞碸中。將該藍色溶液加熱至約7(TC，加入27.1g(0.1mol)化合物QA-1。2小時後完成烷基化步驟，通過加入72.4g(0.4mol)曱醇鈉和200ml水來水解產物。1小時後將混合物冷卻至約50°C，顏料用丙酮(約1000ml)沉澱。將沉澱物過濾，用丙酮洗滌。將固體產物溶解於1000ml水中，通過加入過量的濃鹽酸以酸形式沉澱。將分散協同劑QAD-1過濾，水洗。收率為85%。壹吖啶酮衍生物QAD-2的合成p查吖啶酮衍生物QAD-2用下式表示通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀將34.0g(0.1mol)乾燥的顏料PR122溶解於500ml二曱基亞碸中。將該藍色溶液加熱至約70°C，加入27.1g(0.1mol)化合物QA-l。2小時後完成烷基化步驟，通過加入72.4g(0.4mol)曱醇鈉和200ml水來水解產物。1小時後將混合物冷卻至約50。C，產物用丙酮(約1000ml)沉澱。將沉澱物過濾，用丙酮洗滌。將固體產物溶解於1000ml水中，通過加入過量的濃鹽酸以酸形式沉澱。將分散協同劑QAD-2過濾，用丙酮洗滌。收率為85%。查吖p定酮衍生物QAD-3的合成者吖啶酮衍生物QAD-3用下式表示o通過加入23g(0.205mol)叔丁醇鉀將38.1g(0.1mol)乾燥的顏料PR202溶解於130g二甲基亞碸中。將該藍綠色溶液加熱至約110。C下保持l小時。隨後將混合物冷卻至40。C，加入25.5g(0.105mol)化合物QA-2。4小時後完成烷基化步驟。於6(TC下加熱4小時後，通過加入400ml水和19.5g86。/。的氫氧化鉀(0.3mol)來水解產物過。隨後將75ml濃鹽酸(0.9mol)加至混合物中。將分散協同劑QAD-3過濾，水洗。收率為100%。根據以下合成流程完成(5-氯曱基)間苯二甲酸二曱酯(QA-2)的合成將22.4g(0.lmol)(5-羥甲基)間苯二曱酸二甲酯(QAOH-2)溶解於100ml曱苯和0.2g二甲基乙醯胺(催化劑)的混合物中。滴加15.4g(0.13mol)亞硫醯氯，將混合物於40。C下攪拌4小時。隨後用水浴冷卻混合物，加入50ml甲醇。將該固體產物QA-2過濾，用少量甲醇洗滌。收率為58%。才艮據以下合成流程完成(5-羥甲基)間苯二甲酸二甲酯QAOH-2的合成formulaseeoriginaldocumentpage49於50。C下，將25.2g(0.1mol)l,3,5-苯三酸三甲酯溶解於85ml乙酸甲酯中。滴加40.5ml(0.08mol)2.0M的硼氬化鋰的THF溶液，將混合物於50。C下攪拌3小時。隨後加入5.3g乙酸(0.088mol)和3ml水。將乙酸甲酯和THF蒸發，加入50ml水和50ml正己烷。將產物QA0H-2過濾，用少量水和正己烷洗滌。收率為63%。p奎吖咬酮衍生物QAD-2N的合成根據以下合成流程完成分散協同劑QAD-2N的合成0將51.9g(0.1mol)分散協同劑QAD-2懸浮於200ml曱醇、200ml二氯甲烷和100ml水的混合物中。加入74.25(0.25mol)N,N-二甲基-N-十八烷基胺，將混合物於室溫下攪拌3天。3天後，將二氯曱烷真空蒸發，將分散協同劑QAD-2N過濾，用水/甲醇(l/l)的混合物洗滌。收率為60%。實施例2該實施例說明當使用包含兩個羧酸基的喹吖啶酮衍生物作為分散協同劑時，製得用於溶劑基的噴墨油墨的喹吖啶酮顏料的穩定的顏料分散體。比較分散協同劑SYN-1的合成具有會吖啶酮結構但具有磺酸鹽基的化合物SYN-1用作比較分散協同劑。formulaseeoriginaldocumentpage51SYN隱1根據以下合成流程完成分散協同劑SYN-1的合成:o將31.2g(0.1mol)顏料PV19在210ml二甲基亞碸中的溶液加熱至約80。C。通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀溶解該品紅懸浮液。將13.6g(0.1mol)l,4-丁烷磺內酯和1.7g(0.01mol)碘化鉀加至該藍色溶液，隨後將混合物加熱4小時。冷卻後，通過加入210ml甲醇使分散協同劑SYN-1沉澱。將該協同劑過濾，用甲醇洗滌。收率為60%。比較分散協同劑SYN-2的合成具有查吖吱酮結構但具有磺酸鹽基的化合物SYN-2用作比較分散協同劑。SYN畫2根據以下合成流程完成分散協同劑SYN-2的合成:將48.7g(0.1mol)分散協同劑SYN-1在500ml水中的溶液加熱至約70。C。將63g(0.1mol)溴化二曱基二(十八烷基)銨加至該溶液中，15分鐘後出現沉澱物。將混合物冷卻至室溫，將沉澱物過濾，用甲醇洗滌。收率為70%。比較分散協同劑SYN-3的合成具有喹吖啶酮結構但具有磺酸鹽基的化合物SYN-3用作比較分散協同劑。formulaseeoriginaldocumentpage52根椐以下合成流程完成分散協同劑SYN-3的合成:將48.7g(0.1mol)分散協同劑SYN-1在500ml水中的溶液加熱至約70。C。加入52.2g(0.1mol)三(十二烷基)胺，將混合物加熱15分鐘。隨後將混合物冷卻至室溫，滴加41.6ml(0.5mol)鹽酸。產物以油的形式沉澱。過夜，油轉化為固體產物。將該協同劑過濾，水洗。收率為61%。比較分散協同劑SYN-4的合成具有喚吖咬酮結構但具有羥乙基的化合物SYN-4用作比較分散協同劑。formulaseeoriginaldocumentpage53SYN-4的合成流程將25g(80mmol)PV19懸浮於200mlDMSO中。加入17.9g(160mmol)KOtBu,將該懸浮液加熱至70°C。加入21.64g(104mmol)2-(2-溴乙lLi0-四氬-2H-吡喃，於70。C下繼續反應3小時。冷卻至室溫後，加入300ml水。過濾分離粗品中間體，水洗，乾燥。將粗品中間體懸浮於500ml丙酮中。加入8.0mlHCl(濃)，於室溫下繼續反應1小時。過濾分離N-羥乙基-唾吖啶酮，用丙酮洗滌，再懸浮於丙酮中，再次過濾分離，乾燥。收率為92%。比較分散協同劑SYN-5的合成具有會吖咬酮結構但僅被一個羧酸基取代的化合物SYN-5用作比較分散協同劑。formulaseeoriginaldocumentpage54根據以下合成流程完成分散協同劑SYN-5的合成:通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀將34g(0.1mol)顏料PR122溶解於500ml二甲基亞碸中。將該藍色溶液加熱至約70°C,加入22.8g(0.1mol)4-(溴甲基)苯甲酸甲酯。2小時後將混合物冷卻，產物沉澱，過濾，用甲醇洗滌。收率為65%。通過化合物QA-3水解形成分散協同劑SYN-5。將48.8g(0.1mo1)化合物QA-3在乙醇和50ml(0.5mol)29。/。的氫氧化鈉溶液的混合物中回流進行該反應。1小時後將混合物冷卻，將沉澱物過濾，水洗。將沉澱物溶解於1升水中，通過加入50ml(0.6mol)濃鹽酸製得酸形式。將分散協同劑SYN-5過濾，用水和乙醇洗滌。收率為71%。顏料分散體的製備釆用相同的方式製備所有的噴墨油墨，以製得表4中所述的組合物，不同之處在於使用不同的顏料和分散協同劑。在不存在分散協同劑的情況下，顏料濃度為5.00%重量，而不是4.50%重量。tableseeoriginaldocumentpage56使用溶解器將顏料、聚合物分散劑Solsperse32000、分散協同劑和有機溶劑DEGDEE混合，製備油墨組合物，隨後使用輥磨法，使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封，放置在輥磨上三天。速度設定為150rpm。研磨後，使用濾布將分散體從珠粒中分離。使用上述方法，根據表5製備比較噴墨油墨COMP-l至COMP-10以及本發明的噴墨油墨INV-1至INV-IO。表5tableseeoriginaldocumentpage56INV-8PR209QAD-1,-9PV19/PR202QAD-3雨-10PR122QAD匿3顏料分散體的評價測定平均粒徑和光譜分離係數SSF以評價分散品質，且於80。C下熱處理7天後再次測定。結果列於表6。表6tableseeoriginaldocumentpage57發現比較噴墨油墨COMP-1至COMP-10的SSF減少和顏料的粒徑增加顯著，說明分散穩定性差。另一方面，本發明的噴墨油墨INV-1至INV-10均展現改進的分散穩定性。實施例3該實施例說明p奎吖啶酮衍生物還可有利地用於可輻射固化的顏料分散體和噴墨油墨。顏料分散體的製備與評價採用相同的方式製備顏料分散體，以製得表7中所述的組合物，不同之處在於加入分散協同劑或不加入分散協同劑。在不存在分散協同劑的情況下，顏料濃度為5.00%重量，而不是4.50%重量。表7組分的％重量分散體UV陽1分散體UV-2PV19/PR2025.004.50QAD-3—0.50Solsperse頂5.005.0032000DPGDA丄M90.0090.00使用溶解器將0.90g顏料PV19/PR202、3.33g30%的聚合物分散劑Solsperse32000的DPGDA，溶液、.O.lOg分散協同劑QAD-3和剩餘的單體DPGDA混合，製備顏料分散體UV-2，隨後使用輥磨法，使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質，，，得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封，放置在輥磨上三天。速度設定為150rpm。研磨後，使用濾布將分散體從珠粒中分離。測定於8(TC下熱處理7天前後的SSF和平均粒徑。結果列於表8。表8tableseeoriginaldocumentpage59由表8清楚地看到，與本發明的分散體UV-2相比，不舍分散協同劑的比較顏料分散體UV-1的分散品質和穩定性下降。實施例4該實施例說明喹吖啶酮衍生物不僅可有利地用於製備二酮基吡咯並吡咯/唾吖啶酮混晶顏料的非水性分散體，而且意外的是，還可用於製備二酮基吡咯並吡咯顏料(DPP顏料)的非水性分散體。包含DPP顏料的非水性噴墨油墨的製備與評價使用15。/。重量的PR254顏料、15%重量的聚合物分散劑Solsperse39000和1.5%重量的喹吖啶酮衍生物QAD-3在作為分散溶劑DEGDEE中製備研磨混合物。隨後在冷卻下，使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.)填充50%體積的NETZSCHLABSTAR1研磨該研磨混合物，停留時間為45分鐘。已製備的分散體的粘度為23mPa.s。於室溫並攪拌下，通過向35重量份研磨混合物中加入65重量份DEGDEE製備噴墨油墨INV-ll，以製得表9中所述的組合物。表9tableseeoriginaldocumentpage59本發明的噴墨油墨INV-ll的SSF為40,平均粒徑為119nm。包含DPP/喹吖啶酮顏料的非水性顏料分散體的製備與評價採用相同的方式製備兩種濃顏料分散體，以製得表10中所述的組合物，不同之處在於存在分散協同劑QAD-3或不存在分散協同劑QAD-3。表10tableseeoriginaldocumentpage60使用15%重量的PR254顏一,、15%重量的聚合物分散劑Solsperse39000和任選的1.5%重量的喹吖啶酮衍生物QAD-3在作為分散溶劑DEGDEE中製備研磨混合物。隨後冷卻下，使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.)填充50%體積的NETZSCHLABSTAR1研磨該研磨混合物，停留時間為45分鐘。比較非水性顏料分散體COMP-ll的粘度為3821mPa.s，而本發明的非水性顏料分散體INV-12的粘度為29mPa.s。實施例5該實施例說明喹吖啶酮衍生物與二酮基吡咯並吡咯顏料組合使用可製備具有高分散品質和穩定性的非水性噴墨油墨。喹吖啶酮衍生物不能分散其他顏料，例如NaphtolAS顏料。非水性噴墨油墨的製備與評價採用相同的方式製備所有的噴墨油墨，以製得表ll中所述的組合物，不同之處在於使用不同的顏料和分散協同劑。在不存在分散協同劑QAD-3的情況下，顏料濃度為5.00%重量，而不是4.50%重量。表11tableseeoriginaldocumentpage61使用溶解器將顏料、聚合物分散劑Solsperse32000、分散協同劑和有機溶劑DEGDEE混合，製備油墨組合物，隨後使用輥磨法，使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封，放置在輥磨上三天。速度設定為150rpm。研磨後，使用濾布將分散體從珠粒中分離。使用上述方法，根據表12製備比較噴墨油墨COMP-12至COMP-17和本發明的噴墨油墨INV-13和INV-14。噴墨油墨的評價測定平均粒徑和光譜分離係數SSF以評價分散品質，且於8(TC下熱處理7天後再次測定。結果列於表12。表12tableseeoriginaldocumentpage61在不存在分散協同劑或使用NaphtolAS顏料的情況下，比較噴墨油墨COMP-12至COMP-17的分散品質和/或穩定性差。另一方面，本發明的噴墨油墨INV-13和INV-14展現優異的分散品質和穩定性。權利要求1.一種式(I)的喹吖啶酮衍生物:o式(I)，其中W和I^各自獨立選自氫、烷基和滷素。2.權利要求1的喹吖啶酮衍生物，所述化合物用式(II)表示:o式(n)，其中W和i^各自獨立選自氫、烷基和卣素。3.權利要求1或2的喹吖啶酮衍生物，其中所述烷基選自曱基、乙基、丙基、異丙基和滷素。4.權利要求1或2的查吖啶酮衍生物，其中R1和112表示氯。5.—種非水性顏料分散體，所述非水性顏料分散體包含喹吖啶酮顏料和權利要求1-4中任一項的喹吖啶酮衍生物。6.權利要求5的非水性顏料分散體，其中所述喹吖啶酮顏料選自C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅282和喹吖啶酮顏料的混晶。7.—種非水性顏料分散體，所述非水性顏料分散體包含二酮基吡略並吡咯顏料和權利要求1-4中任一項的奮吖咬酮衍生物。8.權利要求7的非水性顏料分散體，其中所述二酮基吡咯並吡咯顏料選自C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73、C丄顏料橙81、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紅272和二酮基吡咯並吡咯顏料的混晶。9.權利要求5-8中任一項的非水性顏料分散體，其中所述顏料分散體為可輻射固化噴墨油墨。10.—種非水性噴墨油墨套裝，所述套裝包含權利要求5-9中任一項的非水性顏料分散體。11.一種形成顏料分散體的方法，所述方法包括以下步驟(a)提供權利要求1-4中任一項的喹吖啶酮衍生物；(b)將所述喹吖啶酮衍生物的至少一個羧酸基轉化為鹽基；和(c)在分散介質中將所述喹吖啶酮衍生物與顏料混合。12.權利要求ll的方法，其中所述至少一個羧酸基的所述鹽為酸的銨鹽基團。13.權利要求12的方法，其中所述酸的銨鹽基團為選自以下的取代的銨基:(CH3)2(d8H37)2、H(CH3)2(dsH37)、(CH3)2(C2H25)2、"NH(CH3)2(CuH25)、、(CH3)2(doH202、^NH(CH3)2(doH2！)、卞(CH3)2(C8H7)2、"NH(CH3)2(CsHn)、+NH(C8H17)3、、(d。H2！)3、"NH(C2H25)3和H(C函5)3。14.權利要求11-13中任一項的方法，其中所述顏料選自C丄顏料紫19、C丄顏料紅122、C丄顏料紅202、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅282、唾吖啶酮顏料的混晶、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙81、C丄顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C丄顏料紅272和二酮基吡咯並吡咯顏#+的混晶。全文摘要本發明公開了一種式(I)的喹吖啶酮衍生物，其中R1和R2各自獨立選自氫、烷基和滷素。本發明還公開了一種製備非水性顏料分散體以及包含顏料和式(I)的喹吖啶酮衍生物的噴墨油墨的方法。文檔編號C09D11/00GK101313036SQ200680043504公開日2008年11月26日申請日期2006年11月28日優先權日2005年11月28日發明者G·德魯弗申請人:愛克發印藝公司