溼粘和幹粘粘合劑、製品和方法
2023-10-04 21:50:29 1
專利名稱：：溼粘和幹粘粘合劑、製品和方法溼粘和幹粘粘合劑、製品和方法
背景技術：
：本發明主要涉及溼粘和幹粘粘合劑、包括所述粘合劑的製品以及製備和使用所述粘合劑的方法。壓敏粘合劑(PSA)帶已經在大半個世紀中被用於各種標記、粘固、保護、密封和掩蔽目的。壓敏粘合劑帶通常包括背襯或基底、和壓敏粘合劑。許多壓敏粘合劑不需要除手指壓力以外的活化就可發揮強大的持住力並能從平滑的表面上除去而不會留下殘餘物。壓敏粘合劑需要粘度與彈性的精確平衡，以導致粘性、粘聚力、伸展性和彈性的四方平衡。壓敏粘合劑通常包括本身具有粘性或能夠通過添加增粘樹脂粘化的聚合物。在許多情況下，壓敏粘合劑可以在溶劑內塗布或作為水基乳液，以將材料粘度減至易於應用至所選基底的水平。能同時粘合溼表面和幹表面兩者的壓敏粘合劑是難以生產的，部分是因為粘合至溼表面和幹表面兩者所需的對抗性質。以前的嘗試包括將親水壓敏粘合劑與疏水壓敏粘合劑共混。這些粘合劑對許多表面提供幹粘合，但對許多表面缺少充分的溼粘合。此外，疏水材料與親水材料的不相容性也提高了隨著時間發生相分離或組分遷移的可能性，從而導致粘合劑性能退化。發明概述本發明主要涉及溼粘和幹粘粘合劑、包括所述粘合劑的製品以及製備和使用所述粘合劑的方法。更具體地，本公開涉及對兼有溼表面和幹表面的基底範圍保持壓敏粘合劑性能性質的壓敏粘合劑共混物。在一個實施方案中公開了粘合劑製品。該粘合劑製品包括加強帶和設置於所述加強帶上的壓敏層。所述壓敏層包括25至75重量份具有第一聚丙烯酸酯的第一親水壓敏粘合劑、60至24重量份具有第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑、和15至1份增粘劑的共混物。所述粘合劑共混物還包括交聯劑。非疏水壓敏粘合劑可混溶於親水壓敏粘合劑中，第二聚丙烯酸酯不同於第一聚丙烯酸酯。在另一個實施方案中，粘合劑共混物包括第一親水壓敏粘合劑、第二壓敏粘合劑和增粘劑。第一親水壓敏粘合劑是下列組分的聚合產物(a)15至85重量份第一(甲基)丙烯酸酯單體，其中在聚合時，所述(甲基)丙烯酸酯單體具有小於約l(TC的玻璃化轉變溫度(Tg);(b)85至15重量份第一親水酸性共聚單體；和(c)按100份組分(a)+(b)的總和計，至少10份增塑劑。第二壓敏粘合劑是下列組分的聚合產物(a)75至99重量份第二(甲基)丙烯酸酯單體；和(b)25至1重量份第二親水酸性共聚單體。第二壓敏粘合劑可混溶於第一親水壓敏粘合劑。其它的實施方案包括製造粘合劑製品的方法。一種方法包括形成具有第一聚丙烯酸酯的親水壓敏粘合劑和具有第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑的步驟。非疏水壓敏粘合劑可混溶於親水壓敏粘合劑中，第二聚丙烯酸酯不同於第一聚丙烯酸酯。然後，將親水壓敏粘合劑與非疏水壓敏粘合劑和增粘劑複合(compounded)以形成粘合劑共混物。粘合劑共混物還包括交聯劑。然後將該該粘合劑共混物以層的形式設置在加強帶上，以形成粘合劑共混物帶。另外的實施方案包括使用粘合劑製品的方法。該方法包括提供粘合劑製品的步驟，該粘合劑製品包括加強帶和設置於所述加強帶上的壓敏層。壓敏層包括25至75重量份具有第一聚丙烯酸酯的第一親水壓敏粘合劑、60至24重量份具有第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑、和15至1重量份增粘劑的粘合劑共混物。粘合劑共混物包括交聯劑。非疏水壓敏粘合劑可混溶於親水壓敏粘合劑中，且第二聚丙烯酸酯不同於第一聚丙烯酸酯。然後將壓敏粘合劑共混物層粘合到溼表面或幹表面上。所述壓敏粘合劑共混物層能夠粘合至溼表面和幹表面兩者上。發明詳述除非另有說明，說明書和權利要求中用於表達特徵性尺寸、量和物理性質的所有數字均應被理解為在所有情況下由術語"約"修飾。因此，除非相反指出，前面說明書和所附權利要求書提出的數字參數是近似值，它們可根據本領域技術人員利用本文公開的教導尋求獲得的期望性質而改變。重量百分比、按重量計的百分比、重量％、％Wt等是同義詞，指物質的濃度為該物質的重量除以組合物的重量再乘以ioo。以端點引用的數字範圍的陳述包括該範圍內包含的所有數字(例如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)和該範圍內的所有範圍。在用於本說明書和所附權利要求書時，除非內容另有清楚的說明，單數形式包括所指對象的複數的實施方案。例如，指示包含"粘合劑"的組合物包括具有一種、兩種或多種粘合劑的實施方案。在用於本說明書和所附權利要求書時，除非內容另有清楚的說明，術語"或"一般以其包括"和/或"的意義使用。術語"壓敏粘合劑"或"PSA"指具有下列性質的粘彈性材料(1)強烈的和持久的粘性，(2)用不超過手指的壓力即可粘合，(3)持住在基底上的充分能力，和(4)可從基底上乾淨除去的充分粘聚強度。術語"親水粘合劑"指當粘至溼基底時展現出壓敏粘合劑性質的材料。親水粘合劑在乾燥條件下可以表現或不表現壓敏粘合劑性質。術語"(甲基)丙烯酸酯單體"是非叔醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，該醇可以具有約4至12個碳原子。術語"親水酸性共聚單體"是具有羧酸、磺酸或膦酸官能團並可與(甲基)丙烯酸酯單體共聚的水溶性烯鍵式不飽和、自由基反應性單體。本發明一般涉及溼粘和幹粘粘合劑共混物、包括所述粘合劑的製品以及製備和使用所述粘合劑的方法。更具體地，本發明涉及對兼有溼表面和幹表面兩者的基底範圍均保持壓敏粘合劑性能性質的壓敏粘合劑共混物。壓敏粘合劑共混物包括丙烯酸基親水壓敏粘合劑和與所述親水壓敏粘合劑可混溶的第二丙烯酸基壓敏粘合劑的混合物。在許多實施方案中，壓敏粘合劑共混物包括展示溼粘性的親水"溼粘"丙烯酸粘合劑與展示幹粘性的可混溶"幹粘"丙烯酸粘合劑的混合物。在一些實施方案中，壓敏粘合劑共混物包括丙烯酸基親水壓敏粘合劑和可與所述親水壓敏粘合劑混溶的丙烯酸基非疏水壓敏粘合劑的混合物。在許多實施方案中，兩種個體粘合劑均不表現出充分的溼粘合和幹粘合性能性質，但組合起來就同時表現出溼粘性和幹粘性。在一些實施方案中，粘合劑的組合提供了比個體溼粘粘合劑更大的溼粘粘合性和比個體幹粘粘合劑更大的幹粘粘合性。丙烯酸基親水壓敏粘合劑和第二丙烯酸基壓敏粘合劑是可混溶或相容的，從而充分減少了組分隨著時間發生相分離或遷移。在許多實施方案中，可以將增粘劑包括到壓敏共混物中。在一些實施方案中，可以將固化劑包括到壓敏粘合劑共混物中，隨後固化以進一步減少組分隨著時間發生相分離或遷移。可以將固化劑或交聯劑包括到粘合劑共混物中，從而固化劑或交聯劑可以按照需要是丙烯酸基親水壓敏粘合劑、第二丙烯酸基壓敏粘合劑的組分，和/或獨立複合到共混物中。所公開的壓敏粘合劑共混物能夠結合基底或背襯使用，以形成能夠粘至溼表面和幹表面的帶。在一些實施方案中，所述帶或基底可以是加強帶或基底，例如具有聚酯纖維稀鬆布的布基帶(ducttape)。在一些實施方案中，所形成的粘合劑帶不具有低粘度背側(LAB)或防粘襯墊體系。在一些實施方案中，用低粘度背側(LAB)或防粘襯墊體系形成粘合劑帶。本文所述的粘合劑共混物獨特地平衡了幹-和溼表面粘合特徵，並包括親水PSA(溼-粘粘合劑)和第二相容或混溶的PSA(幹-粘粘合劑)。在許多實施方案中，粘合劑共混物包括添加劑。親水溼粘粘合劑包括聚丙烯酸酯PSA，它是下列組分的聚合產物至少一種(甲基)丙烯酸酯單體、至少一種親水酸性共聚單體和至少一種增塑劑。在許多實施方案中，按照需要，所述可聚合的混合物包含額外的添加劑如交聯劑、引發劑、鏈轉移劑、抗氧化劑和/或其它期望的添加劑。在許多實施方案中，以適用的量將增粘劑與溼粘粘合劑聚合產物複合。被用作粘合劑共混物組分的親水溼粘粘合劑包含至少一種單官能的不飽和單體，所述單體選自非叔垸基醇的(甲基)丙烯酸酯，所述垸基可以包括4至12個碳原子，或4至8個碳原子；及其混合物。在許多實施方案中，(甲基)丙烯酸酯單體具有下列通式(I):formulaseeoriginaldocumentpage11其中R為H或CH3，R'選自直鏈或支化的烴基，並可以包含一個或多個雜原子。在許多實施方案中，烴基內的碳原子數為4至12或4至8。合適的(甲基)丙烯酸酯單體的例子包括但不限於丙烯酸正丁酯、H2C=C一C——OR'丙烯酸癸酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯及其混合物。在許多實施方案中，(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯及其混合物。在一個實施方案中，(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸-2-乙基己酯。有用的親水酸性共聚單體包括但不限於選自烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和磺酸、烯鍵式不飽和膦酸中的那些及其混合物。所述共聚單體的例子包括選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、丙烯酸-P-羧基乙酯、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙垸磺酸、乙烯基膦酸等中的那些及其混合物。在許多實施方案中，親水酸性單體為烯鍵式不飽和羧酸或丙烯酸。在一個實施方案中，親水酸性單體包括丙烯酸。可以使用可與(甲基)丙烯酸酯單體和親水酸性單體兩者共聚的少量(例如不大於約10重量％)單體。所述單體的例子包括(甲基)丙烯醯胺、乙烯基酯和N-乙烯基內醯胺。按總共100重量份計，用於製備親水粘合劑的可共聚混合物包括15至85重量份的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和85至15重量份的親水酸性共聚單體。在許多實施方案中，可共聚的混合物包括20至80重量份的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和80至20重量份的親水酸性共聚單體。在另外的實施方案中，可共聚的混合物包括30至70重量份的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和70至30重量份的親水酸性共聚單體。可以選擇各共聚單體在親水粘合劑中的比率以優化性能。適用的增塑劑可與原料單體和親水壓敏粘合劑的所得聚合物相容或混溶，從而一旦將增塑劑與單體或所得聚合物混合，增塑劑不會析相。"相分離"或"析相"意味著對於處於溼粘粘合劑組合物內的純增塑劑，通過差示掃描量熱計(DSC)不能發現可檢測的熱轉化，例如熔化或玻璃化轉變溫度。在許多實施方案中，增塑劑是不揮發性和非反應性的。特別有用的增塑劑包括重均分子量為150至5,000、或150至1,500的聚環氧垸，例如聚環氧乙垸、聚環氧丙垸、聚乙二醇、及其共聚物；垸基或芳基官能化的聚環氧垸，例如PYCAL94(聚環氧乙垸的苯基酯，購自ICIChemicals);苯甲醯基官能化的聚醚，例如Benzoflex400(聚丙二醇二苯甲酸酯，購自VelsicolChemicals);聚環氧乙烷的單甲基醚，UCON50-HB-400(聚乙烯丙二醇丁基醚，購自DowChemical)及其混合物。其它有用的增塑劑的例子包括CARBOWAXMPEG550,它是分子量為約550的甲氧基聚乙二醇增塑劑，獲自UnionCarbideCorp.;PolyolPPG1025，它是分子量為約1025的聚丙二醇增塑劑，獲自LyondellChemicalWorldwide,Inc.;PolyolPPG425，它是分子量為約425的聚丙二醇增塑劑，獲自LyondellChemicalWorldwide,Inc.;和PLURONICtm25R4,它是環氧乙垸/環氧丙烷嵌段共聚物增塑劑，獲自BASFCompany。增塑劑的用量可以為至少10pph(每IOO份(甲基)丙烯酸酯單體和親水酸性共聚單體的重量份)。在許多實施方案中，增塑劑在親水粘合劑中的存在量為15至100pph。在一些實施方案中，增塑劑的存在量為20至80pph。所需的增塑劑的量取決於可聚合混合物中所用的(甲基)丙烯酸酯單體和親水酸性共聚單體的類型和比率、以及增塑劑的化學種類和分子量。在許多實施方案中，添加自由基引發劑以幫助(甲基)丙烯酸酯共聚單體和酸性共聚單體的共聚。所用的引發劑類型取決於聚合過程。可用於聚合所述可聚合的混合物單體的光引發劑包括苯偶姻醚如苯偶姻甲基醚或苯偶姻異丙基醚、取代的苯偶姻醚如2-甲基-2-羥基苯丙酮、芳族磺醯氯如2-萘磺醯氯、和光活性氧化物如l-苯基-l,l-丙二酮-2-(鄰-乙氧基羰基)肟。市售光引發劑的例子為IRGACURETM651(2,2-二甲氧基-l，2-二苯基乙烷-l-酮)和IRGACURETM184(羥基環己基苯基酮)，二者均購自CibaCorporation在許多實施方案中，按可共聚單體的重量計，光引發劑的存在量為0.005至l重量百分比。合適的熱引發劑的例子包括AIBN(2,2'-偶氮二(異丁腈)、過氧化氫類如叔丁基過氧化氫，和過氧化物如過氧化苯甲醯和過氧化環己烷。根據所用的具體引發劑，得自共聚反應的產物可以進一步包括殘餘的共聚引發劑。可以使用抗氧化劑來防護由於紫外線或熱引起的環境老化。抗氧化劑包括例如受阻酚、胺、以及硫和磷氫氧化物分解劑。在一些實施方案中，抗氧化劑是得自CibaCorp的IRGANOX1010。在一些實施方案中，可聚合的混合物還包括鏈轉移劑以控制聚合組合物的分子量。鏈轉移劑是調整自由基聚合的材料，在本領域中是公知的。合適的鏈轉移劑包括滷化烴如四溴化碳；硫化合物如月桂硫醇、丁硫醇、乙硫醇、巰基乙醇酸異辛酯(IOTG)、硫基乙醇酸-2-乙基己酯、巰基丙酸-2-乙基己酯、2-巰基咪唑和2-巰基乙基醚及其混合物。有用的鏈轉移劑的量取決於鏈轉移劑期望的分子量和類型。鏈轉移劑的用量可以為每100份總單體0.001重量份至10重量份、或每100份總單體0.01重量份至0.5重量份、或每100份總單體0.02重量份至0.20重量份。還可以將交聯劑添加到可聚合的混合物(幹粘或溼粘粘合劑)中，例如不含鄰芳族羥基的可共聚單烯鍵式不飽和芳酮共聚單體，如美國專利4,737,559號中公開的那些。有用的交聯劑的具體例子包括對丙烯醯氧基二苯甲酮、對丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、對-N-(甲基丙烯醯氧基乙基)-氨基甲醯基乙氧基二苯甲酮、對丙烯醯氧基苯乙酮、鄰丙烯醯胺基苯乙酮、丙烯酸酯化的蒽醌等。在一些實施方案中，交聯劑為丙烯醯氧基二苯酮。當使用時，添加劑的添加量足夠影響期望的最終性質，如本領域技術人員已知的。幹粘粘合劑包括可與親水(溼粘粘合劑)PSA組分混溶或相容的聚丙烯酸酯PSA。在許多實施方案中，幹粘PSA為非疏水PSA。幹粘粘合劑包括聚丙烯酸酯PSA，所述聚丙烯酸酯PSA是至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和至少一種親水酸性共聚單體的聚合產物。在一些實施方案中，幹粘可聚合混合物包含額外的添加劑，如交聯劑、引發劑、鏈轉移劑、抗氧化劑、和/或其它添加劑，如上所述。在許多實施方案中，以適用的量將增粘劑與幹粘聚合產物複合。粘合劑共混物的幹粘粘合劑包含至少一種單官能的不飽和單體，所述單體選自非叔院基醇的(甲基)丙烯酸酯，所述非叔垸基醇的垸基可以包括4至12個碳原子，或4至8個碳原子；及其浪合物。在許多實施方案中，所述(甲基)丙烯酸酯單體具有上述通式(I)。在許多實施方案中，幹粘粘合劑的(甲基)丙烯酸酯單體與溼粘粘合劑的(甲基)丙烯酸酯單體不同。合適的(甲基)丙烯酸酯單體的例子包括但不限於丙烯酸正丁酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯及其混合物。在許多實施方案中，(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯及其混合物。在一個實施方案中，(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸異辛酯。適用的親水酸性共聚單體包括但不限於選自烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和磺酸、烯鍵式不飽和膦酸中的那些及其混合物。所述共聚單體的例子包括選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、丙烯酸-P-羧基乙酯、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸等中的那些及其混合物。在許多實施方案中，親水酸性單體為烯鍵式不飽和羧酸或丙烯酸。在一個實施方案中，親水酸性單體包括丙烯酸。可以使用可與(甲基)丙烯酸酯單體和親水酸性單體兩者共聚的少量(例如不大於約10重量％)單體。所述單體的例子包括(甲基)丙烯醯胺、乙烯基酯和N-乙烯基內醯胺。按總共100重量份計，用於製備親水粘合劑的可共聚混合物包括75至99重量份的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和25至1重量份的親水酸性共聚單體。在許多實施方案中，可共聚的混合物包括85至95重量份的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和15至5重量份的親水酸性共聚單體。可以選擇各共聚單體在親水粘合劑中的比率以優化性能。適用的增粘劑可與原料單體以及溼粘和/或幹粘壓敏粘合劑的所得聚合物相容或混溶，從而一旦將增粘劑與單體(溼粘或幹粘)或所得聚合物(溼粘或幹粘)混合，增粘劑不會析相。"相分離"或"析相"意味著對於幹粘粘合劑組合物中的純增粘劑，通過差示掃描量熱計(DSC)不能發現可檢測的熱轉化，例如熔化或玻璃化轉變溫度。在許多實施方案中，增粘劑或樹脂可與溼粘和幹粘PSA組分兩者混溶或相容。適用的增粘樹脂的例子包括但不限於液態橡膠、脂族和芳族烴類樹脂、松香、天然樹脂如二聚或氫化的香脂和酯化的松香酸、多萜、萜酚、酚醛樹脂和松香酯。在許多實施方案中，增粘樹脂包括以商品名ESCOREZ頂和WINGTACKtm胸自Goodyear的那些；松香酯，例如以商品名FORALtm禾卩STAYBELITEtmEster10購自Hercules,Inc.的那些；氫化的烴，例如以商品名ESCOREZtm5000購自Exxon;多萜，例如以商品名PICCOLYTEA購自Hercules,Inc.;和源自石油或松脂來源的萜酚樹脂，例如以商品名PICCOFYNTMA100購得。增粘劑的用量可以為至少1重量份(按粘合劑共混物總重的重量份)。在許多實施方案中，增粘劑的存在量為約1至15重量份。在一些實施方案中，增粘劑的存在量為約5至10重量份。在其它實施方案中，增粘劑的存在量為約6至9重量份。所需的增塑劑的量取決於可聚合混合物中所用的(甲基)丙烯酸酯單體和酸性共聚單體的類型和比率以及增粘劑的化學種類和分子量。聚合方法，例如連續自由基聚合方法，描述於美國專利4,619,979號和4,843,134號；使用批式反應器的基本絕熱的聚合方法，描述於美國專利5,637,646號；和美國專利5,804,610號所述的描述用於聚合包裝的可聚合混合物的方法，可以用於製備組分I和組分II的PSA聚合物。還可以通過暴露於紫外線(UV)輻射實現聚合，如美國專利4,181,752號所述。在許多實施方案中，可以使用熔化擠出技術或通過溶劑塗布來共混和塗布溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑。然而，可以通過導致PSA共混物中的溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑充分均勻分布的任何方法完成共混。可以以任何適用的比率或量將溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑共混到一起。在許多情況下，PSA共混物的180度剝離粘合力大於單個溼粘粘合劑或幹粘粘合劑(與增粘劑)在溼和/或幹基底上的180度剝離粘合力。在一些實施方案中，共混物包括25至75重量份溼粘粘合劑、60至21重量份幹粘粘合劑和15至1重量份增粘劑。在其它實施方案中，共混物包括40至60重量份溼粘粘合劑、51至34重量份幹粘粘合劑和9至6重量份增粘劑。在其它實施方案中，共混物包括45至55重量份溼粘粘合劑、47至39重量份幹粘粘合劑和8至6重量份增粘劑。如果需要熱熔塗布，則通過使用提供分散混合、分配混合或分散混合與分配混合的組合的設備，將處於熔化或軟化狀態的溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑熔化混合，製備共混物。批式和連續的方法均可以使用。批式方法的例子包括BrabenderTM或BanburyTM內部混合，和輥磨。連續方法的例子包括單螺旋擠出、雙螺旋擠出、盤式擠出、往復式單螺旋擠出和銷釘機桶單螺旋擠出。連續方法可以包括分配元件如腔轉移元件如得自英國RAPRATechnology,Ltd.,Shrewsbury的CTMtm、銷釘混合元件、和靜態混合元件以及分散元件如Maddock混合元件或Saxton混合元件。批式過程的例子是將一部分共混物放在待塗布的所需基底和防粘襯墊之間，在加熱的板式壓機中以足夠的溫度和壓力將壓制該複合結構，以形成具有期望厚度的壓敏塗層，和將所得塗層冷卻。連續成型方法包括將壓敏粘合劑共混物從膜模具中引出，然後與移動的塑料網或其它合適的基底接觸。相關的連續方法涉及從膜模具中擠出壓敏粘合劑共混物和共擠出的背襯材料，然後冷卻以形成壓敏粘合劑共混物帶。其它連續成型方法涉及使壓敏粘合劑共混物與快速移動的塑料網或其它合適的基底直接接觸。在該方法中，可以使用具有柔韌模具邊緣的模具，如反向孔塗布模具，將壓敏粘合劑共混物施加到移動的網上。在成型後，使用直接方法如冷卻輥或水浴和間接方法如空氣或氣體衝擊兩者，通過驟冷將壓敏粘合劑塗層固化。可以通過導致溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑充分均勻分布的任何方法，完成混合或複合。在一些實施方案中，使用溶劑共混和溶劑塗布技術來共混和塗布溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑。在許多實施方案中，溼粘粘合劑、幹粘粘合劑和增粘劑可充分溶於所用的溶劑中。本文所述的粘合劑共混物可用於製備粘合劑塗布的製品。所述粘合劑共混物尤其適合用於可能兼有溼表面和幹表面兩者的應用，例如修復應用。可以將粘合劑共混物塗布到任何合適的背襯上，例如加強背襯或基底。在一個實施方案中，背襯包括聚酯纖維稀鬆布和聚合膜，如布基帶基底。在許多實施方案中，粘合劑共混物可以充分粘合至各種溼表面和幹表面上，包括玻璃、不鏽鋼和聚合物表面。通過暴露於來自例如中壓汞弧光燈的紫外線輻射，或通過暴露於電子束(e-束)，可以交聯本文所述的已塗布粘合劑共混物。例如，可以緊接在塗布過程之後和在塗布過程期間，使用得自EnergySciences,Inc.Wilmington,Mass.的ELECTOCURTAINTMCB-175電子束系統，在175kV下，以2Mrad劑量的水平，用E-束輻射照射已塗布的粘合劑共混物。本公開通過下列實施例進一步說明，所述實施例並非用於限制本發明的範圍。在實施例中，除非另有說明，所有份數、比率和百分比均為重量比。使用下列實驗方法評價和表徵在實施例中製備的粘合劑組合物和共混物。除非另有說明或描述，所有材料均為購自，例如AldrichChemicals。實施例方法幹粘合使用幹剝離粘合方法來測量以特定的角度和除去速率從實驗基底表面上除去經粘合劑塗布的樣品所需的力。在2rC和50%相對溼度下測定對清潔的玻璃、不鏽鋼板或低密度聚乙烯(LDPE)板的室溫剝離粘合力。用四次通過2kg橡膠面輥將帶樣品(2.5-cm寬x15cm長)粘至實驗基底上，在10秒後使用3MI90型滑動/剝離測試儀(IMASS,Inc.,Accord,Mass.)，以180度的角度，對於玻璃以229cm/min、對於不鏽鋼和LDPE以30cm/min的速率測定。以N/dm記錄平均結果。溼粘合使用溼剝離粘合方法來測量以特定的角度和除去速率從水下試驗基底表面上除去粘合劑塗布的樣品所需的力。在2廠C和50%相對溼度下，對清潔的玻璃、不鏽鋼板或低密度聚乙烯(LDPE)板測量室溫剝離粘合力。將帶樣品(2.5-cm寬x15cm長)的粘合劑側在水中浸泡1分鐘，然後用四次通過2kg橡膠面輥粘至水下試驗基底上，在一分鐘後使用3MI90型滑動/剝離測試儀(IMASS,Inc.,Accord,Mass.)，以180度的角度，對於玻璃以229cm/min、對於不鏽鋼和LDPE兩者以30cm/min的速率測定。以N/dm記錄平均結果。術語表2EHA指丙烯酸-2-乙基己酯。AA指丙烯酸。IOA指丙烯酸異辛酯。IRG1010指IRGANOXtm1010抗氧化劑，四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(購自Ciba-GeigyCorp.,瑞士)。IRG651指IRGACURE651，(2,2-二甲氧基-l,2-二苯基乙烷-l-酮)光引發劑(購自CibaCorp.,瑞士)。IOTG指鏈轉移劑巰基乙醇酸異辛酯(購自HampshireChemical,DowChemicalCompany,Lexington,MA的子公司)。ABP指對丙烯醯氧基二苯甲酮，UV交聯劑，根據美國4，737，559號的實施例A製備。UCON指UCON50-HB-400,聚乙烯聚丙二醇丁基醚(購自DowChemical的增塑劑)。CV-60天然橡膠購自RCMAAmericasInc.,NorfolkVA。PICOTACTMB是購自EastmanChemicalResins,WestElizabeth,PA的烴類樹脂。FORAL3085是購自HerculesInc.,ResinsDivision,Wilmington,DE的氫化松香甘油酯。CaC03是碳酸鈣。粘合劑樣品製備這樣形成粘合劑樣品形成組分I和組分II，使用30mm雙螺杆擠出機來複合組分I和組分II，用14cm寬的旋轉杆模具將粘合劑共混物熱熔塗布到聚酯復絲纖維稀鬆布(scrim)上，所述聚酯復絲纖維稀鬆布具有65微米厚度的灰色LDPE背襯，背襯具有標準的低粘度背側(標準布基帶基底)。進料速率為約5.45kg/小時，線速度為約4.9m/min。對於各個帶樣品，塗層重量為約30格令/4"x6"。然後以800mJUVA將樣品在線UV固化。按照可購得的3MHomeandSh叩布基帶的原態來提供該布基帶。在3MLondon製造的3MHomeandShop布基帶上的塗層重量為約35格令/4"x6"。實施例1根據US6，855，386的公開內容製備親水壓敏粘合劑(組分1)。親水壓敏粘合劑具有下列配方2-EHA/AA/UCON/IOTG/IRG51/IRG010(46.4/25/28.6/0.03/0.15/0.4)。實施例2該樣品是市售的3MHomeandShop布基帶。實施例3根據實施例1製備親水壓敏粘合劑(組分I)並與下列配方的天然橡膠(疏水)組合物複合CV-60/PICOTAC/CaCO3(100/110/127)。粘合劑共混物為60份組分I和40份天然橡膠組合物。實施例4根據US5,753,768的公開內容製備壓敏粘合劑(組分11)。壓敏粘合劑(組分II)具有下列配方與15份FORAL3085共混的10A/AA/ABP(術10/0.23)。實施例5按照實施例1製備親水壓敏粘合劑(組分I)並與實施例4的壓敏粘合劑(組分II)複合。粘合劑共混物為50份組分I和50份組分II。實施例6該樣品是實施例5的重複樣品。實施例7按照實施例1製備親水壓敏粘合劑(組分I)並與實施例4的壓敏粘合劑(組分II)複合。粘合劑共混物為50份組分I和50份組分II。該樣品以與實施例5和6相反的順序複合。根據上述方法，測定實施例1至7對各種基底的溼粘合力和幹粘合力。下列表l說明結果。表1tableseeoriginaldocumentpage23本文引用的所有參考文獻和公開的全部內容被明確納入本文以供參考。討論了本公開的說明性實施方案，並參考了處於本發明範圍內的可能變更。在不背離本發明範圍的情況下，本公開的這些和其它變更和修改對本領域技術人員將是顯而易見的，應該理解本發明不限於上列說明性實施方案。因此，本公開只由下面提供的權利要求書限定。權利要求1.一種粘合劑組合物，包括下列材料的粘合劑共混物第一親水壓敏粘合劑，包括下列組分的聚合產物(a)15至85重量份第一(甲基)丙烯酸酯單體，其中在聚合時，所述(甲基)丙烯酸酯單體具有小於約10℃的玻璃化轉變溫度(Tg)；(b)85至15重量份第一親水酸性共聚單體；和(c)按100份組分(a)+(b)的總和計，至少10份增塑劑；第二壓敏粘合劑，包括下列組分的聚合產物(a)75至99重量份第二(甲基)丙烯酸酯單體；和(b)25至1重量份第二親水酸性共聚單體；其中所述第二壓敏粘合劑可混溶於所述第一親水壓敏粘合劑中；和增粘劑。2.如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粘合劑共混物包括第一親水壓敏粘合劑，包括下列組分的聚合產物-(a)30至70重量份第一(甲基)丙烯酸酯單體，其中在聚合時，所述(甲基)丙烯酸酯單體具有小於約10°C的玻璃化轉變溫度(Tg);(b)70至30重量份第一親水酸性共聚單體；和(c)按100份組分(a)+(b)的總和計，至少20份增塑劑；和第二壓敏粘合劑，包括下列組分的聚合產物(a)85至95重量份第二(甲基)丙烯酸酯單體；和(b)15至5重量份第二親水酸性共聚單體；和增粘劑。3.如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中粘合劑共混物包括25至75重量份第一親水壓敏粘合劑、60至24重量份第二壓敏粘合劑、和15至1重量份增粘劑。4.如權利要求l所述的粘合劑組合物，其中粘合劑共混物包括40至60重量份第一親水壓敏粘合劑、51至9重量份第二壓敏粘合劑、和9至6重量份增粘劑。5.如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中第一(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸乙基己酯，第一親水酸性共聚單體包括丙烯酸，第二(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸異辛酯，第二親水酸性共聚單體包括丙烯酸。6.如權利要求l所述的粘合劑組合物，其中粘合劑共混物還包括交聯劑。7.如權利要求l所述的粘合劑組合物，其中增塑劑包括聚乙烯丙二醇丁基醚。8.—種粘合劑製品，包括加強帶；和設置於所述加強帶上的壓敏層，所述壓敏層包括下列組分的粘合劑共混物25至75重量份包括第一聚丙烯酸酯的第一親水壓敏粘合劑；60至24重量份包括第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑，所述非疏水壓敏粘合劑可混溶於親水壓敏粘合劑中，並且所述第二聚丙烯酸酯不同於所述第一聚丙烯酸酯；和15至1重量份增粘劑；其中，所述粘合劑共混物還包括交聯劑。9.如權利要求8所述的粘合劑製品，其中所述壓敏層包括下列組分的粘合劑共混物40至60重量份包括第一聚丙烯酸酯的親水壓敏粘合劑；51至34重量份包括第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑，所述非疏水壓敏粘合劑可混溶於所述親水壓敏粘合劑中，並且所述第二聚丙烯酸酯不同於所述第一聚丙烯酸酯；和9至6重量份增粘劑；其中，所述交聯劑包括輻射交聯劑。10.如權利要求8所述的粘合劑製品，其中粘合劑共混物對玻璃的水下初始剝離粘合力大於第一親水壓敏粘合劑對玻璃的水下初始剝離粘合力。11.如權利要求8所述的粘合劑製品，其中粘合劑共混物對幹玻璃的初始剝離粘合力大於非疏水壓敏粘合劑對幹玻璃的初始剝離粘合力。12.如權利要求8所述的粘合劑製品，其中加強帶包括聚酯纖維稀鬆布。13.—種製造粘合劑製品的方法，包括形成包括第一聚丙烯酸酯的親水壓敏粘合劑；形成包括第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑，所述非疏水壓敏粘合劑可混溶於所述親水壓敏粘合劑中，並且所述第二聚丙烯酸酯不同於所述第一聚丙烯酸酯；將親水壓敏粘合劑與非疏水壓敏粘合劑和增粘劑複合以形成粘合劑共混物，其中粘合劑共混物還包括交聯劑；和將粘合劑共混物層設置在加強帶上以形成粘合劑共混物帶。14.如權利要求13所述的方法，還包括交聯所述粘合劑共混物層。15.如權利要求13所述的方法，還包括U.V.固化所述粘合劑共混物層。16.如權利要求13所述的方法，其中複合步驟包括將25至75重量份親水壓敏粘合劑與60至24重量份非疏水壓敏粘合劑、和15至l重量份增粘劑複合，以形成粘合劑共混物。17.如權利要求13所述的方法，其中設置步驟包括將粘合劑共混物層熱熔塗布到加強帶上，以形成粘合劑共混物帶。18.—種使用粘合劑製品的方法，包括提供粘合劑製品，該製品包括加強帶；和設置於所述加強帶上的壓敏層，所述壓敏層包括下列組分的粘合劑共混物-25至75重量份包括第一聚丙烯酸酯的第一親水壓敏粘合劑；60至24重量份包括第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑，所述非疏水壓敏粘合劑可混溶於所述親水壓敏粘合劑中，並且所述第二聚丙烯酸酯不同於所述第一聚丙烯酸酯；和15至l重量份增粘劑；其中，所述共混物還包括交聯劑；和將壓敏層粘合到溼表面或幹表面上，其中所述壓敏層能夠粘合至溼表面和幹表面兩者上。19.如權利要求18所述的方法，其中粘合步驟包括將壓敏層粘合到溼或幹玻璃表面上，其中所述壓敏層能夠粘合至溼玻璃表面和幹玻璃表面兩者上。20.如權利要求18所述的方法，其中粘合步驟包括將壓敏層粘合到溼或幹聚合物表面上，其中所述壓敏層能夠粘合至溼聚合物表面和幹聚合物表面兩者上。21.如權利要求18所述的方法，其中粘合步驟包括將壓敏層粘合到溼或幹金屬表面上，其中所述壓敏層能夠粘合至溼金屬表面和幹金屬表面兩者上。全文摘要本發明公開了一種粘合劑製品。該粘合劑製品包括加強帶和設置於所述加強帶上的壓敏層。壓敏層包括25至75重量份具有第一聚丙烯酸酯的第一親水壓敏粘合劑、60至24重量份具有第二聚丙烯酸酯的非疏水壓敏粘合劑、和15至1重量份增粘劑的粘合劑共混物。粘合劑共混物包括交聯劑。非疏水壓敏粘合劑可混溶於親水壓敏粘合劑中，第二聚丙烯酸酯不同於第一聚丙烯酸酯。本發明還公開了製備和使用粘合劑製品的方法。文檔編號C09J133/06GK101208402SQ200680022961公開日2008年6月25日申請日期2006年5月3日優先權日2005年5月4日發明者多米尼克·L·費迪,瑪麗·A·布洛斯申請人:3M創新有限公司