負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法

2023-10-10 10:12:49

專利名稱：負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其以高度分散的方式負 載有金屬微粒，並且能夠抑制金屬微粒的燒結。
背景技術：
因為鹼性燃料電池的使用環境為鹼性，並且不像固體高分子型燃料電池那樣使用 環境為強酸性，所以難以引起催化劑材料的腐蝕。因此，鹼性燃料電池具有能夠使用非貴金 屬催化劑(如鐵、鈷、鎳等)的優點。為了提高催化特性，需要使催化劑金屬細微分散成納 米級大小並進行固定。在專利文件1中公開了一種方法，S卩、製備一種在含氮聚合物(如聚丙烯腈)中混 合了有機金屬化合物的溶液，並通過電場紡絲法製備含有有機金屬的聚合物纖維，再對該 纖維進行燒成，從而製備負載金屬微粒的碳納米纖維。使用該方法，能夠獲得一種以高度分 散的方式負載有金屬微粒的負載金屬微粒的碳納米纖維。此外，還公開了，可以將所得的負 載金屬微粒的碳納米纖維用於燃料電池。專利文件1 日本特表2007-515364號公報專利文件2 國際公開公報W02005/028719號公報

發明內容
發明所要解決的課題但是，專利文件1中所記載的方法是在進行了電場紡絲後，進一步進行燒成。因 此，作為原料的含氮聚合物(如聚丙烯腈)完全被碳化，成為金屬微粒僅負載於碳納米纖維 上的狀態。因此，具有在高溫環境下，容易發生金屬微粒的晶粒生長(燒結)的現象，並例 如弓I起催化作用的惡化等問題。本發明是鑑於所述實際情況而進行的，其主要目的在於，提供一種負載金屬微粒 的碳納米纖維的製備方法，該方法以高度分散的方式負載有金屬微粒，並且能夠抑制金屬 微粒的燒結。解決課題的方法為達到上述目的，本發明提供一種負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特 徵在於，具有紡絲工序，所述紡絲工序是通過靜電紡絲法，在使氮元素殘留於碳納米纖維上 且能夠形成碳納米纖維的條件下，對原料組合物進行紡絲，該原料組合物中含有具有所述 氮元素且能夠形成碳納米纖維的含氮聚合物、以及有機金屬化合物。根據本發明，通過將氮元素殘留在碳納米纖維上，能夠使該氮元素配位到金屬微 粒上。由此，與僅將金屬微粒負載在碳納米纖維上的情況相比，本發明能夠增強金屬微粒和 碳納米纖維之間的結合，從而能夠抑制金屬微粒的燒結。在所述發明中，所述含氮聚合物優選為聚丙烯腈。這是因為其形成碳納米管較為
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在所述發明中，作為所述有機金屬化合物，優選使用中心金屬不同的多個金屬絡 合物。這是因為能夠獲得一種不同金屬微粒高度分散的、負載金屬微粒的碳納米纖維。在所述發明中，所述多個金屬絡合物，優選為含鐵絡合物、含鎳絡合物以及含鈷絡 合物。這是因為能夠獲得一種負載金屬微粒的碳納米纖維，其例如在直接乙醇鹼性燃料電 池(direct ethanolalkaline fuel cell)中發揮有效的催化作用。在所述發明中，優選為，所述多個金屬絡合物的中心金屬的磁化率互不相同，並且 在與所述原料組合物被噴射的方向交叉的方向上施加磁場。這是因為通過施加磁場，由金 屬絡合物所形成的金屬微粒，根據金屬的磁化率被配置，從而能夠得到多個金屬微粒有規 則地排列的負載金屬微粒的碳納米纖維。發明的效果本發明可發揮以下的效果，S卩、能夠獲得一種以高度分散的方式負載有金屬微粒， 並且能夠抑制金屬微粒燒結的負載金屬微粒的碳納米纖維。


圖1為，用於說明本發明的負載金屬微粒的碳納米纖維製備方法的一個示例的說 明圖。圖2為，表示由聚丙烯腈形成碳納米纖維的化學變化的說明圖。圖3為，用於說明本發明的負載金屬微粒的碳納米纖維製備方法的其他示例的說 明圖。圖4為，對使用含鐵絡合物、含鎳絡合物以及含鈷絡合物並施加了規定磁場的情 況下，所形成的負載金屬微粒的碳納米纖維進行說明的說明圖。圖5為，用於說明乙醇氧化的說明圖。圖6為，表示對於實施例1以及比較例1中所得的負載金屬微粒的碳納米纖維，進 行XPS分析的結果圖。圖7為，表示關於實施例2以及比較例2中所得的鹼性燃料電池的I-V特性的結 果圖。符號說明1原料組合物2注射器3 噴嘴4收集板5高電壓發生器
具體實施例方式以下，對本發明的負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法進行詳細說明。本發明的負載金屬微粒的碳納米纖維製備方法的特徵在於，具有紡絲工序，所述 紡絲工序是通過靜電紡絲法，在使氮元素殘留於碳納米纖維上且能夠形成碳納米纖維的條 件下，對原料組合物進行紡絲，該原料組合物中含有具有所述氮元素且能夠形成碳納米纖 維的含氮聚合物、以及有機金屬化合物。
根據本發明，通過將氮元素殘留在碳納米纖維上，能夠使該氮元素配位到金屬微 粒上。由此，與僅將金屬微粒負載在碳納米纖維上的情況相比，本發明能夠增強金屬微粒 和碳納米纖維之間的結合，並且能夠抑制金屬微粒的燒結。此外，根據本發明，由於使用靜 電紡絲法，因而能夠獲得一種金屬微粒被高度分散成納米尺寸的負載金屬微粒的碳納米纖 維。一直以來，在進行靜電紡絲法(電場紡絲法)後，再進行燒成，從而提高了碳納米 纖維的結晶性。這是因為若氮元素殘留於碳納米纖維上，從電子傳導性等的觀點來看，並不 可取。即，殘留有氮元素的碳納米纖維被當作次品處理。對此，根據本發明，由於主動地將 氮元素殘留在碳納米纖維上，從而增強了金屬微粒和碳納米纖維之間的結合，由此，也能夠 抑制金屬微粒的燒結。 此外，在將例如金屬微粒作為催化劑使用的情況下，金屬微粒的表面與氧氣接觸 而發生氧化，從而有可能使催化作用下降。根據本發明，通過使殘留於碳納米纖維中的氮元 素配位到金屬微粒上，從而能夠使金屬微粒的表面成為不易被氧化的狀態，從而能夠抑制 催化作用下降。此外，根據本發明，由於能夠使用含有鐵、鎳、鈷等元素的有機金屬化合物， 因而能夠以較低成本製備用於燃料電池的催化劑等。此外，由於碳納米纖維一般具有優良 的強度、彈性、電子傳導性，因而特別在燃料電池用途等方面有效。圖1為，用於說明本發明的負載金屬微粒的碳納米纖維製備方法的一個示例的說 明圖。在圖1中，首先準備原料組合物1，所述原料組合物1包括含氮聚合物(例如聚丙烯 腈)；有機金屬化合物(例如乙醯丙酮鐵(III)、乙醯丙酮鎳(II)以及乙醯丙酮鈷(III))； 和溶劑(例如N，N-二甲基甲醯胺)，並將所述原料組合物1填充於注射器2中。該注射器 2的噴嘴3和收集板4，分別與高電壓發生器5相連接，從而被施加規定的電壓。其次，在施 加了規定電壓的狀態下，從注射器2中噴射原料組合物1。通過這種方式，從注射器2中噴 射的原料組合物1立即被高溫加熱，原料組合物1中所含有的含氮聚合物，將成為碳納米纖 維。此時，在本發明中，在使氮元素殘留於碳納米纖維上且能夠形成碳納米纖維的條件下， 進行紡絲。圖2為，表示由聚丙烯腈形成碳納米纖維的化學變化的說明圖。聚丙烯腈(圖 2(a))通過加熱進行縮合，並形成雜環結構(圖2(b))。當進一步加熱時，進一步進行縮合 反應(圖2(c))，並最終獲得氮元素已消失的碳納米纖維(圖2(d))。在本發明中，在使氮 元素殘留在碳納米纖維上且能夠形成碳納米纖維的條件下，進行紡絲。因此，所得的負載金 屬微粒的碳納米纖維為，殘留的氮元素配位到金屬微粒上的碳納米纖維。通過使氮-金屬 之間發生結合，可以獲得能夠抑制金屬微粒燒結的、負載金屬微粒的碳納米纖維。在本發明中，「碳納米纖維」是指，直徑為納米級的碳纖維，也包括碳納米管。以下，對本發明中的各個工序進行說明。1.紡絲工序本發明的紡絲工序為，通過靜電紡絲法，在使氮元素殘留於碳納米纖維上且能夠 形成碳納米纖維的條件下，對原料組合物進行紡絲，該原料組合物中含有具有所述氮元素 且能夠形成碳納米纖維的含氮聚合物、以及有機金屬化合物。(1)原料組合物首先，對本發明所使用的原料組合物進行說明。本發明所使用的原料組合物通常含有含氮聚合物、有機金屬化合物以及溶劑。所述含氮聚合物只要是具有氮元素且能夠形成碳納米纖維的聚合物，就對其沒有 特別限定。通常，只要是通過加熱進行縮合且能夠形成雜環結構的聚合物，就認為能夠形成 碳納米纖維。作為含氮聚合物可以包括例如聚丙烯腈、聚(丙烯腈-丙烯酸)、聚(丙烯 腈_ 丁二烯)、聚苯乙烯·聚醯胺酸等，其中優選為聚丙烯腈。所述含氮聚合物的平均分子量只要能夠形成碳納米纖維，就沒有特別限定。例如， 在含氮聚合物為聚丙烯腈的情況下，其重均分子量Mw例如優選為，8，000 13，000的範圍 內。原料組合物中的含氮聚合物的濃度例如優選為，50vol% 80vol%的範圍內。這 是因為 若位於所述範圍內，則能夠有效地形成碳納米纖維。另一方面，用於原料組合物中的有機金屬化合物，只要是能夠通過靜電紡絲法形 成金屬微粒的化合物，就沒有特別限定。其中，在本發明中，有機金屬化合物優選為金屬絡 合物。作為所述金屬絡合物例如可以包括含鐵絡合物、含鎳絡合物、含鈷絡合物、含錳絡合 物、含鉬絡合物、含銅絡合物、含鉻絡合物等過渡金屬類絡合物；以及含鉬絡合物、含鈀絡合 物、含銠絡合物、含釕絡合物、含金絡合物、含銀絡合物等貴金屬類絡合物。作為所述含鐵絡合物，具體可以包括乙醯丙酮鐵(III)等。作為所述含鎳絡合物， 具體可以包括乙醯丙酮鎳(II)等。作為所述含鈷絡合物，具體可以包括乙醯丙酮鈷(III)寸。在本發明中，原料組合物既可以含有單一的有機金屬化合物，也可以含有多個有 機金屬化合物。此外，在原料組合物含有多個金屬絡合物的情況下，這些多個金屬絡合物的 中心金屬既可以互相相同，也可以互不相同。其中，在本發明中，作為有機金屬化合物，優選 使用中心金屬不同的多個金屬絡合物。這是因為能夠獲得一種不同金屬微粒高度分散的、 負載金屬微粒的碳納米纖維。通過不同的金屬微粒的相互作用，能夠獲得例如提高了催化 作用的負載金屬微粒的碳納米纖維。在原料組合物含有多個金屬絡合物的情況下，多個金屬絡合物優選為，含鐵絡合 物、含鎳絡合物以及含鈷絡合物。這是因為能夠獲得一種負載金屬微粒的碳納米纖維，其例 如在直接乙醇鹼性燃料電池中能夠發揮有效的催化作用。 原料組合物中的(單一的)有機金屬化合物的濃度例如優選為，5wt % 30wt %的 範圍內。這是因為如果位於所述範圍內，則能夠獲得一種金屬微粒更加高度分散的、負載金 屬微粒的碳納米纖維。此外，用於原料組合物的溶劑，只要是能夠對含氮聚合物以及有機金屬化合物進 行分散的溶劑，就沒有特別限定。作為所述溶劑，具體可以包括丙酮、氯仿、乙醇、異丙醇、 甲醇、甲苯、四氫呋喃、水、苯、苯甲醇、1，4_ 二氧六環、丙醇、二氯甲烷、四氯化碳、環己烷、環 己酮、苯酚、吡啶、三氯乙烷、醋酸、N, N-二甲基甲醯胺、乙腈、N-甲基嗎啉-N-氧化物、1， 3-二氧戊環、甲基乙基甲酮等。例如通過對含氮聚合物、有機金屬化合物以及溶劑進行混合、攪拌，從而能夠形成 原料組合物。作為攪拌時間，只要能夠獲得均勻的原料組合物，就沒有特別限定，但優選為， 例如24小時 100小時的範圍內。(2)紡絲條件
其次，對本發明的紡絲條件進行說明。在本發明中，通過靜電紡絲法，在使氮元素 殘留於碳納米纖維上且能夠形成碳納米纖維的條件下，對原料組合物進行紡絲。一般，靜電 紡絲法是指，通過在施加高電壓的狀態下對原料組合物進行噴射，從而形成納米纖維的方法。在本發明中的負載金屬微粒的碳納米纖維，不需要必須具有較高的結晶性。在本 發明中，如果能夠形成可發揮所希望的電子傳導性的碳納米纖維，則可以說能夠形成碳納 米纖維。作為本發明中的噴射原料組合物的裝置，只要是能夠從直徑細小的噴嘴中噴射原 料組合物的裝置，就沒有特別限定。噴嘴的直徑優選為，例如在10 y m 300 y m的範圍內。 這是因為當噴嘴的直徑過大時，則有可能不會產生均勻的縮合反應，當噴嘴的直徑過小時， 則有可能引起噴嘴堵塞。作為從噴嘴中噴射原料組合物的進料速率(feeding rate)優選為，例如0. 05ml/ m 0. 3ml/m的範圍內。這是因為如果位於所述範圍內，則能夠獲得一種金屬微粒更加高度 分散的、負載金屬微粒的碳納米纖維。從噴嘴的頂端到收集板的距離優選為，例如5cm 50cm的範圍內。這是因為如果 位於所述範圍內，則能夠獲得一種金屬微粒更加高度分散的、負載金屬微粒的碳納米纖維。 此外，對於從噴嘴中噴射原料組合物的噴射方向，沒有特別限定，既可以與收集板的表面垂 直，也可以具有規定的角度。本發明為，在噴嘴與收集板之間施加了規定電壓的狀態下，對原料組合物進行噴 射。作為施加的電場強度優選為，例如在lkV/cm 3kV/cm的範圍內。此外，在靜電紡絲法 中，若能夠在噴嘴與收集板之間形成電場，則不依賴於電場的方向。因此，既可以將收集板 接地，也可以將噴嘴接地。此外，在本發明中，對於噴射原料組合物時的氣體環境沒有特別限定，既可以在氧 氣環境下，也可以在惰性氣體環境下。在本發明中，優選為，多個金屬絡合物的中心金屬的磁化率互不相同，並且在與原 料組合物被噴射的方向交叉的方向上施加磁場。這是因為通過施加磁場，由金屬絡合物所 形成的金屬微粒能夠按照金屬的磁化率而被配置，從而獲得一種多個金屬微粒有序排列 的、負載金屬微粒的碳納米纖維。具體而言，如圖3所示，將包括含氮聚合物、有機金屬化合 物以及溶劑的原料組合物1填充於注射器2中，並通過高電壓發生器5施加規定的電壓。並 且，在與從注射器2的噴嘴3中噴射原料組合物1的方向A相交叉的方向B上，施加磁場。 通過這種方式，能夠獲得一種多個金屬微粒有序排列的負載金屬微粒的碳納米纖維。圖4為，對使用含鐵絡合物、含鎳絡合物以及含鈷絡合物，並且施加了規定磁場的 情況下所形成的負載金屬微粒的碳納米纖維進行說明的說明圖。各中心金屬的磁化率為 Fe+3 > Co+3 > Ni+30因此，如圖4所示，具有最大磁化率的鐵沿著磁化方向B移動最大，具有 最小磁化率的鎳沿著磁化方向B移動最小，而具有中間磁化率的鈷，將移動到它們的中間 位置上。這樣就能夠獲得一種鐵、鈷及鎳的各金屬微粒有序排列的負載金屬微粒的碳納米 纖維。鐵、鈷及鎳的各金屬微粒有序排列的負載金屬微粒的碳納米纖維，能夠在例如直 接乙醇鹼性燃料電池中發揮有效的催化作用。雖然在直接乙醇鹼性燃料電池的陽極一側上
7的催化劑的反應機理還不清楚，但是人們認為，起到重要作用的主要是鎳切斷了 C-C鍵，鈷 切斷了 C-H鍵，鐵切斷了 C-O鍵。在此，在如常規方式的、鐵、鈷以及鎳的各金屬微粒隨機排 列的情況下，金屬催化劑的排列並不適合用於切斷各種鍵。具體而言，如圖5(a)所示，在鎳 的金屬微粒密集的部位上，不能有效地進行乙醇的氧化。對此，如圖5(b)所示，當鐵、鈷以 及鎳的各金屬微粒有序排列時，能夠使金屬催化劑的排列變得適合用於切斷各種鍵，並且 能夠有效地進行乙醇的氧化。作為施加磁場的方向，只要是與原料組合物被噴射的方向交叉的方向，就沒有特 別限定，其中優選為，與原料組合物被噴射的方向相垂直的方向。這是因為沿著碳納米纖維 的直徑方向，能夠對金屬微粒進行有規則的排列。此外，所施加的磁場強度優選為，根據原 料組合物的組成等而進行適當選擇。另外，施加磁場的場所，通常為原料組合物被噴射的部 位與收集板之間。此外，在本發明中，多個金屬絡合物的中心金屬的磁化率之差異優選為， 能夠影響金屬微粒排列的程度。2.燒成工序本發明也可以在上述的紡絲工序之後進行燒成工序。在本發明中，通過在紡絲工 序中實施靜電紡絲法時對電場強度等進行適當調節，從而能夠使原料組合物充分碳化。但 是，例如在紡絲工序中的碳化不充分的情況下，可以通過進行燒成工序而使縮合反應再次 進行，從而對殘留在碳納米纖維上的氮元素的量進行調節。此外，本發明中的燒成工序與上 述的紡絲工序相同，需要在使氮元素殘留於碳納米纖維上、且能夠形成碳納米纖維的條件 下進行。作為燒成方法，與一般的製備碳納米纖維時的燒成方法相同，具體有使用燒成爐 的方法。燒成溫度只要是能使對象物發生縮合反應的溫度，就沒有特別限定，但是優選為， 例如在180°C 300°C的範圍內。此外，燒成工序通常在實質上不含氧氣的環境下進行。這 是為了防止碳的消失。進行燒成工序時的氧氣濃度，例如優選為小於等於20ppm，更優選為 小於等於lOppm。通常，在通入氮氣或氬氣等惰性氣體的條件下進行燒成。3.負載金屬微粒的碳納米纖維接下來，對本發明所得的負載金屬微粒的碳納米纖維進行說明。本發明所得的負 載金屬微粒的碳納米纖維具有殘留有氮元素的碳納米纖維；與所述氮元素形成了配位鍵 的金屬微粒。碳納米纖維的直徑例如優選為，在Inm IOOnm的範圍內。此外，碳納米纖維的長 度例如優選為，大於等於10 μ m。雖然對於被負載於碳納米纖維上的金屬微粒的直徑，沒有特別限定，但例如優選 為，在0. Inm IOOnm的範圍內。此外，負載金屬微粒的碳納米纖維的用途，可以有例如催化劑的用途。當將負載金 屬微粒的碳納米纖維作為催化劑使用時，該催化劑例如能夠用於燃料電池，其中優選用於 鹼性燃料電池。另外，本發明並不限定於所述實施方式。所述實施方式為示例，具有與本發明的權 利要求書所記載的技術思想實質上相同的構成，並且發揮相同作用效果的任何實施方式， 均被包含在本發明的技術範圍內。實施例以下舉出實施例對本發明再進行具體說明。[實施例1]將作為含氮聚合物的聚丙烯腈(PAN、重均分子量Mw為84，500,Sigma-Aldrich公 司制)7重量份；作為含鐵絡合物的三乙醯丙酮鐵(Sigma-Aldrich公司制)5重量份；作 為含鎳絡合物的二乙醯丙酮鎳(Sigma-Aldrich公司制)5重量份；作為含鈷絡合物的乙 醯丙酮鈷(III) (Sigma-Aldrich公司制)5重量份；以及作為溶劑的N，N-二甲基甲醯胺 (Sigma-Aldrich公司制)90重量份混合48小時，從而製備了原料組合物。使用所得的原料組合物以及圖1所示的裝置，並通過靜電紡絲法進行了紡絲。此 時，噴嘴的內徑為50 μ m，噴嘴與收集板之間的距離為30cm，電場強度為2kV/cm，進料速率 (feeding rate)為0. lml/m。其後，將所得的納米纖維首先在60°C、且在空氣中乾燥2小 時，然後，在180°C 300°C的溫度範圍內、且在氮氣環境中加熱16小時，從而獲得了負載金 屬微粒的碳納米纖維。[比較例1]將實施例1所得的負載金屬微粒的碳納米纖維，再在1100°C 2000°C的溫度範圍 內、且在氮氣環境中加熱2小時，從而獲得了負載金屬微粒的碳納米纖維。[評價1]使用X射線光電子能譜儀(XPS)，對實施例1以及比較例1中所得的負載金屬微粒 的碳納米纖維進行了測定。其結果表示在圖6。如圖6所示，在實施例1的負載金屬微粒的 碳納米纖維上存在表示氮元素的峰，從而證實了原料的含氮聚合物的氮元素殘留於碳納米 纖維上。另一方面，在比較例1的負載金屬微粒的碳納米纖維上不存在表示氮元素的峰，從 而證實了原料的含氮聚合物被完全碳化。[實施例2]使用實施例1所得的負載金屬微粒的碳納米纖維，來製作鹼性燃料電池。將實 施例1所得的負載金屬微粒的碳納米纖維0. 5g分散於約IOml的水中，將該催化劑分散 液塗布(36mmX36mm、0. 3mm)在鎳制多孔板(鎳形態，厚度約為Imm)上，並進行乾燥製成 了陽極電極(厚度為0.3mm)。另一方面，通過超聲波分散，將實施例1所得的負載金屬微 粒的碳納米纖維0. 5g，與0. 05g四氟乙烯共同分散於約IOml的水中，在碳制多孔板(碳 板、厚度約Imm)上，將該催化劑分散液噴霧塗布(36mmX36mm、0. 2mm)，並進行乾燥製成了 陰極電極。然後，用陽極電極以及陰極電極夾入陰離子交換膜(烴類膜、膜厚度為40 μ m、 65mmX65mm)，並使陽極電極和陰極電極的催化劑分散液塗布面與陰離子交換膜相接觸，並 且設置在電池夾具(cell jig)中，從而製作了鹼性燃料電池。[比較例2]除了使用比較例1所得的負載金屬微粒的碳納米纖維以外，與實施例2同樣地制 作了鹼性燃料電池。[評價2]在以下的條件下，通過恆電流儀(galvanostat)，對實施例2及比較例2所得的鹼 性燃料電池的I-V特性進行了測定。其結果如圖7所示。(I-V特性的測定條件)
陽極燃料氫氧化鉀乙醇水溶液(乙醇IOwt %，氫氧化鉀1M)陽極燃料流量約600ml/min陰極氣體空氣陽極氣體流量130ml/min溫度(恆溫槽溫度)50°C圖7中，可以確認，與比較例2的鹼性燃料電池相比，實施例2的鹼性燃料電池的 輸出密度得到了大幅度的提高。
權利要求
一種負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特徵在於，具有紡絲工序，所述紡絲工序是通過靜電紡絲法，在使氮元素殘留於碳納米纖維上且能夠形成碳納米纖維的條件下，對原料組合物進行紡絲，該原料組合物中含有具有所述氮元素且能夠形成碳納米纖維的含氮聚合物、以及有機金屬化合物。
2.如權利要求1所述的負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特徵在於，所述含 氮聚合物為聚丙烯腈。
3.如權利要求1或2所述的負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特徵在於，作為 所述有機金屬化合物，使用中心金屬不同的多個金屬絡合物。
4.如權利要求3所述的負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特徵在於，所述多 個金屬絡合物為含鐵絡合物、含鎳絡合物以及含鈷絡合物。
5.如權利要求3或4所述的負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特徵在於，所述 多個金屬絡合物的中心金屬的磁化率互不相同，並且在與所述原料組合物被噴射的方向交 叉的方向上施加磁場。
全文摘要
本發明主要目的在於，提供一種負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其以高度分散的方式負載有金屬微粒，並且能夠抑制金屬微粒的燒結。為解決所述課題，本發明提供一種負載金屬微粒的碳納米纖維的製備方法，其特徵在於，具有紡絲工序，所述紡絲工序是通過靜電紡絲法，在使氮元素殘留於碳納米纖維上且能夠形成碳納米纖維的條件下，對原料組合物進行紡絲，該原料組合物中含有具有所述氮元素且能夠形成碳納米纖維的含氮聚合物、以及有機金屬化合物。
文檔編號B82Y30/00GK101874131SQ200880117609
公開日2010年10月27日 申請日期2008年11月18日 優先權日2007年11月30日
發明者中西治通, 內世井和也, 有川英一 申請人:豐田自動車株式會社