貼劑的製作方法
2023-10-10 19:13:04 2
專利名稱：貼劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種包含具有聚氨酯樹脂層的支持體片材和含水性膏體的貼劑，其中具有聚氨酯樹脂層的支持體片材即使在長期保存後對含水性膏體中的成分也具有優良的耐受性，即使貼附也特別好的貼劑。
背景技術：
迄今為止，通常使用的貼劑是在無紡布等支持體上延展含水類粘著劑獲得的，但是貼到皮膚上後，由於水分的蒸發，含水類粘著劑固化，存在有效成分向皮膚的遷移性降低，粘著力降低的問題。進而，因為該貼劑有厚度，如果貼在皮膚上，會有不親合和顯眼的問題。
因此，提出了使用高分子薄膜和多孔性片材一體化形成的薄片狀支持體的方法(參見專利文獻1專利第3044352號公報)，此外，提出了在通過層壓纖維的粗細和坪量被控制在特定範圍內的編織布和透明薄膜得到的支持體的上述纖維層上層壓含水類粘著劑，使得貼劑透明化的方案(參見專利文獻2特開2003-169823號公報)。進而，提出了使用聚氨酯薄膜的貼劑的方案(參見專利文獻3專利第2136023號公報)。
但是，如專利文獻3所述，在支持體上只使用聚氨酯薄膜的情況下，含水類粘著劑粘合不拋錨。而且，如專利文獻1和2所述，即使在與多孔性片材一體化成形，確保含水類粘著劑的拋錨性時，使用容易隨皮膚活動伸縮性高的聚氨酯時，因為含水類粘著劑含有水分，會有含水類粘著劑中的有效成分、溶劑和表面活性劑等成分引起的支持體變形等劣化的問題。
由上可知，期望支持體片材在長期保存後對含水類粘著劑中的有效成分、溶劑和表面活性劑等成分仍具有耐受性，且即使貼附也特別好的貼劑。
專利第3044352號公報[專利文獻2]特開2003-169823號公報[專利文獻3]專利第2136023號公報
發明內容
本發明鑑於上述問題，旨在提供一種即使貼附也很好的、支持體片材對含水性膏體中的成分具有優良的耐受性，即使在長期保存後也沒有褶痕、不平整，強度難於變弱，且即使貼附也很好的貼劑。
本發明人為了實現上述目的，對聚氨酯結構進行潛心研究，結果發現通過製備含有芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇反應得到的聚氨酯樹脂層的支持體片材，可以獲得支持體片材對含水膏體中的成分具有優良耐受性、且即使貼附也很好的貼劑，從而實現本發明。
因而，本發明提供[1].一種貼劑，其包括具有聚氨酯樹脂層的支持體片材和含水性膏體，上述聚氨酯樹脂層含有通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇、以及根據需要的鏈增長劑反應得到的聚氨酯樹脂。
.根據[1]所述的貼劑，其特徵在於上述芳香族異氰酸酯為4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯或其衍生物。
.根據[1]或[2]所述的貼劑，其特徵在於上述聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇或其衍生物。
.根據[1]～[3]任何一項所述的貼劑，其特徵在於聚氨酯樹脂層含有100重量份的聚氨酯樹脂和0.1～10重量份的氟化聚氨酯樹脂的樹脂混合物，該聚氨酯樹脂通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇，以及根據需要的鏈增長劑的反應得到。
.根據[1]～[4]任何一項所述的貼劑，其特徵在於其通過在層壓聚氨酯樹脂層和纖維片材層製得的支持體片材的纖維片材層一側延展含水性膏體製備。
.根據[5]所述的貼劑，其特徵在於纖維片材為編織布。
.根據[1]～[6]任何一項所述的貼劑，其特徵在於支持體片材的透溼度根據JIS通用試驗法「防溼包裝材料的透溼度試驗法(カツプ法)」的條件B試驗為200～4000g/m2/24小時。
.根據[1]～[7]任何一項所述的貼劑，其特徵在於含水性膏體含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸鹽。
根據本發明，能提供包含有聚氨酯樹脂層的支持體片材和含水性膏體的貼劑，其支持體片材對含水性膏體中的成分具有優良的耐受性，長期保存後也沒有皺摺、不平整，強度難於變弱，且即使貼附也很好的貼劑。
本發明的貼劑包括具有聚氨酯樹脂層的支持體片材、含水性膏體，上述聚氨酯樹脂層含有由芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇、以及根據需要的鏈增長劑反應得到的聚氨酯樹脂。
聚氨酯樹脂使用通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇、以及根據需要的鏈增長劑反應得到的製品。作為該聚氨酯樹脂，可以使用任意兩種或更多種的聚氨酯樹脂混合或共聚的製品。
作為芳香族異氰酸酯，能列舉出4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、對氯苯基異氰酸酯、鄰氯苯基異氰酸酯、3，4-二氯苯基異氰酸酯、2，5-二氯苯基異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(4-苯基異氰酸酯硫代磷酸酯)、N，N』-(4，4』-二甲基-3，3』-二苯基二異氰酸酯)脲二酮(ウレジオン)、4，4』，4」-三甲基-3，3」，3」-三異氰酸酯-2，4，6-三苯基氰酸酯、異丙烯基二甲基苄基異氰酸酯及其衍生物等。其中，特別優選4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯及其衍生物。
作為本發明的聚氨酯樹脂中使用的聚醚多元醇，能列舉出環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃的一種或2種或更多種的無規和/或嵌段加成產物。特別優選為單獨的四氫呋喃或含有四氫呋喃的2種或更多種的環氧烷烴(碳原子數為2～4)的開環聚合物和加成產物。聚醚多元醇可以單獨使用一種或將兩種或更多種適當組合使用。作為聚醚多元醇，優選聚四亞甲基醚二醇及其衍生物。
鏈增長劑沒有特別限制，可以使用乙二醇等低分子二醇、低分子二胺、低分子氨基醇等含有2個或更多個活性氫的化合物。它們可以單獨使用一種或將兩種或更多種適當組合使用。
作為本發明中使用的聚氨酯樹脂，優選使用通過上述芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇以及根據需要的鏈增長劑反應得到的聚氨酯樹脂(下面稱芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂)和氟化聚氨酯樹脂的樹脂混合物。作為氟化聚氨酯樹脂，能列舉出引入氟原子、全氟烷基和全氟亞烷基的至少一種的聚氨酯樹脂。氟化聚氨酯樹脂可以單獨使用一種或將兩種或更多種適當組合使用。
芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂和氟化聚氨酯樹脂的混合比例相對於100重量份的芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂，優選為0.1～10重量份的氟化聚氨酯樹脂，更優選為0.5～1.0重量份。氟化聚氨酯樹脂的比例少的話，有不能發揮對含水性膏體中成分的耐受性效果的情況。另外，太多的話，會有和含水性膏體的粘合性下降的情況。
對聚氨酯樹脂層的製作沒有特別限制，例如能由下述方法來獲得。
將單獨的芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂、芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂和氟化聚氨酯樹脂的樹脂混合物或它們與其他的聚氨酯樹脂的樹脂混合物配製成溶劑佔15～30重量％(DMF∶MEK＝1∶10)的溶液。將該溶液通過精梳塗布器(コンマコ一タ一)等塗布在脫模紙上後，在80～150℃下乾熱處理1～5分鐘。
聚氨酯樹脂層的厚度優選為5～30μm，更優選為10～20μm。聚氨酯樹脂的20重量％的溶液(溶劑為DMF)的粘度使用BH型粘度計，用No.7的轉子在轉速為20下測定。
本發明的支持體片材為具有聚氨酯樹脂層的支持體片材，從拋錨含水性膏體的方面考慮，優選將聚氨酯樹脂層和纖維片材層層壓得到的支持體片材。此時可以在該纖維片材層一側延展含水性膏體。
作為在纖維片材層中使用的纖維，能使用選自編物、織物和無紡布的至少一種纖維。其中，從有伸縮性，伸長後的回彈性(stretch back)優良，和貼附在皮膚上時對皮膚的伸縮圓滑地追隨的觀點考慮，優選編織布。
作為纖維，能單獨使用聚酯纖維、聚醯胺纖維、聚丙烯酸纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、聚氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維、聚氨酯纖維等合成纖維、乙酸酯、人造纖維、銅銨纖維等半合成纖維、棉花、麻、羊毛等天然纖維中的1種，或將2種或更多種組合使用。其中，優選聚酯纖維、聚丙烯纖維、聚乙烯纖維。
本發明編織物的編織方法沒有特別限制，可以採用經編(特裡科經編(tricot)、拉舍爾經編(Raschel))或緯編(橫編、圓編)。作為編織組織沒有特別限定，例如經編能列舉有半編組織、反半編組織、經編緞紋組織、雙梳櫛經緞組織、經絨編鏈組織，緯編可以是平針組織、羅紋組織、雙反面組織。
由聚氨酯樹脂層和纖維片材層層壓獲得的支持體片材可以將這兩層層壓並一體化來獲得。作為層壓方法沒有特別限制，能列舉出粘著劑法、熱壓法、層壓法、擠出層壓法等。粘著部分可以是纖維片材層的部分或全部的任何一種。作為用粘著劑法一體化時的粘著劑能列舉出熱固化性粘著劑、熱塑性粘著劑、橡膠類粘著劑等。具體來說，作為熱固化性粘著劑有氨基樹脂、苯酚樹脂、レゾノ-ル樹脂、二甲苯樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯等，熱塑性粘著劑有聚異氰酸酯、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯乙縮醛、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚醯胺、聚酯等，作為橡膠類粘著劑能列舉出天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等。
本發明支持體片材的透溼度優選為200～4000g/m2/24小時，更優選為1000～3000g/m2/24小時或更長，進一步優選為1500～2500g/m2/24小時。透溼度不到200的話，貼付時會有不透氣的情況。另一方面，超過4000g/m2/24小時的話，由於水分的蒸發，引起膏體固化，粘著性降低，有效成分的吸收性降低。這裡，上述透溼度可以根據JIS一般實驗法「防溼包裝材料的透溼度實驗方法(カツプ法)」的條件B來測定確認。
本發明支持體的伸長回復率沒有特別限制，適合的為下述50％的伸長回復率在豎方向、橫方向上都為75％或更高，優選為85％或更高。不到75％的話，在貼付時會有不能圓滑地跟隨皮膚伸縮的情況。
50％的伸長回復率
採用豎(延展時的流動方向)、橫(與延展時的流動方向垂直的方向)兩個方向為25×150mm的樣品，使用拉伸試驗機，以夾板間隔100mm、拉伸速度200mm/分鐘拉伸50mm，以相同速度使應力回復到0。從圖表紙讀取樣品的初期長度A(100mm)、拉伸實驗後的樣品長度B，通過下式計算得到。
50％伸長回復率(％)＝100-(B-A)×100/(A×0.5)(其中，上式中，A為樣品初期長度(100mm)、B為拉伸實驗後的樣品長度(mm)。)本發明支持體片材的下述30％模量沒有特別限制，優選為8.0N/25mm或更低，更優選為6.0N/25mm或更低，進一步優選為3.0N/25mm或更低。超過8.0N/25mm的話，貼付時會有不能圓滑地跟隨皮膚伸縮的情況。
30％模量
採用豎(延展時的流動方向)、橫(與延展時的流動方向垂直的方向)兩個方向為25×150mm的樣品，使用拉伸試驗機，以夾板間隔100mm、拉伸速度200mm/分鐘拉伸45mm，測定此時的應力。
本發明的貼劑中使用的含水性膏體優選是含有粘著性高分子化合物和水的含水凝膠。粘著性高分子化合物優選通過交聯劑和放射線照射等交聯的製品。特別適合的是在含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸鹽的基體中添加多價金屬鹽等交聯劑，從而使其凝膠化的含水凝膠。進而，在基體基材中混合其他高分子化合物的話，由於能得到使用感好的粘著性(含水凝膠)，因此是更優選的。
作為上述聚丙烯酸可以使用任何一種，其分子量和直鏈狀、支鏈狀等形狀沒有特別限制，優選使用重均分子量為1～1,000萬的製品，特別是組合2種或更多種重均分子量為1～不到50萬、50萬～不到200萬、200～700萬的聚丙烯酸或其鹽的話，因為使用感變好，是合適的。另外，除了聚合通常的丙烯酸得到的聚合物以外，還適合使用羧基乙烯基聚合物，例如アクペツク(住友精化公司製造的商品名)等丙烯酸聚合物部分交聯得到的製品。
而且，作為聚丙烯酸鹽，適合使用聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀等聚丙烯酸的一價金屬鹽、聚丙烯酸一乙醇胺、聚丙烯酸二乙醇胺、聚丙烯酸三乙醇胺等聚丙烯酸的胺鹽、聚丙烯酸的銨鹽和部分中和產物等的1種或2種或更多種。
聚丙烯酸和/或聚丙烯酸鹽的混合量為含水性膏體全體的1～20重量％，特別優選為3～15重量％。混合量太少的話會出現拋錨力不夠的情況，太多的話粘度變高，在製造時操作性會產生問題，剝離貼劑時會出現感到痛的情況。
作為上述交聯劑能列舉出多價金屬離子交聯劑、有機陽離子交聯劑。作為多價金屬離子交聯劑，只要是在水溶液中能釋放出多價金屬離子的化合物，並能與和金屬交聯的水溶性高分子化合物進行金屬交聯，其種類沒有特別限制。例如能列舉出鎂化合物、鈣化合物、鋅化合物、鎘化合物、鋁化合物、鈦化合物、錫化合物、鐵化合物、鉻化合物、錳化合物、鈷化合物、鎳化合物等。本發明的貼劑是適用於皮膚的製品，如果從對皮膚安全性來考慮的話優選使用鋁化合物、鎂化合物、鈣化合物等。
此時，還可以適合使用鋁化合物、鎂化合物和鈣化合物的任何一種。例如可以使用選自鉀明礬、銨明礬、鐵明礬等明礬類，氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、甘氨酸鋁、醋酸鋁、氧化鋁、含矽酸鋁、正矽酸鋁、氫氧化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、硝酸鈣、氯化鈣、醋酸鈣、氧化鈣、磷酸鈣、氫氧化鎂、碳酸鎂、硫酸鎂、醋酸鎂、矽酸鎂、氧化鎂、氫氧化鋁鎂、正矽酸鋁酸鎂、矽酸鋁酸鎂、合成水滑石、含有這些金屬的復鹽等水溶性化合物和水難溶性化合物中的1種，或將2種或更多種組合使用。進而也可以混合含鋁、鎂的抗酸劑作為多價金屬鹽。其中優選矽酸鋁酸鎂、正矽酸鋁酸鎂、甘氨酸鋁、合成水滑石、明礬類。
作為上述有機陽離子交聯劑，只要是在分子內具有至少2個N+、S+等陽離子基團的交聯劑，沒有特別限制，優選陽離子基團為N+基團。更優選的可舉出陽離子基團為三甲基銨基、或聚二甲基二烯丙基銨基的交聯劑。進而，優選主鏈為多糖類系的高分子化合物。例如能列舉出乙烯類陽離子高分子和陽離子化多糖類，具體來說，能列舉出聚-4(2)-乙烯基吡啶、紫羅烯聚合物(アルドリツチ公司製造)、N-三烷基氨基甲基聚苯乙烯、氨基乙縮醛化聚乙烯醇、ポエイ-4(5)-乙烯基咪唑、線型聚乙烯亞胺、聚乙烯亞胺、聚二烷基二烯丙基銨鹽、二烷基二烯丙基銨鹽-SO2共聚物、陽離子化葡聚糖、陽離子化澱粉、陽離子化聚乙烯吡咯烷酮(陽離子化PVP)、三甲基銨型陽離子化纖維素、聚二甲基二烯丙基銨型陽離子化纖維素、二甲基月桂基銨型陽離子化纖維素等陽離子化纖維素類、陽離子化PVA、聚二甲基二烯丙基銨鹽-丙烯醯胺共聚物、二甲基二烯丙基銨鹽-丙烯醯胺共聚物、陽離子化瓜爾豆膠(Guar Gum)、殼聚糖、明膠或其鹽，例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物等。它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用。這其中，優選陽離子化澱粉、陽離子化PVP、陽離子化纖維素類、陽離子化瓜爾豆膠。
有機陽離子交聯劑的分子量通常為1,000～100,000,000。從獲得良好的彈性和為良好地生成凝膠要求的形狀保持性考慮，優選10,000～10,000,000，更優選為50,000～10,000,000。
交聯劑的混合量根據其種類有所不同，沒有特別限制，但是優選為含水性膏體全體的0.001～40重量％，特別優選為0.05～20重量％。混合量太少的話凝聚性不夠，太多的話，粘度變高，會產生粘合性和製造性方面的問題。
除了交聯劑，優選混合固化調節劑。作為固化調節劑，例如能列舉出檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、依地酸鹽等。它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用。固化調節劑的混合量可以適當選擇，但是通常為含水性膏體全體的0.001～10重量％，優選為0.005～2重量％。
進而，在混合其他高分子化合物的情況下，其種類沒有特別限制，能使用目前使用的高分子化合物。例如能列舉出明膠、瓊脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環氧乙烷、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、褐藻酸鈉、黃原膠、阿拉伯橡膠、黃芪膠、刺槐樹膠、馬來酸酐共聚物、丙二醇、羧基甲基澱粉鈉、角叉菜膠等。它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用，本發明中特別優選在上述聚丙烯酸和/或聚丙烯酸鹽中混合羧基甲基纖維素鈉，進而根據需要混合其他高分子化合物。另外，這些其他高分子化合物的混合量可以在不損害本發明含水性膏體的透明性的範圍內適宜選擇。
本發明的含水性膏體中還可以根據需要任意混合其他成分。例如可以單獨使用1種或適當組合2種或更多種的藥效成分、提供溫度感覺的成分、乳化劑、保溼成分(多元醇)、清涼劑、無機粉末、防腐劑、香料、色素等。
更具體的說，作為藥效成分，能列舉出水楊酸和它的鹽、阿司匹林等水楊酸衍生物、對乙醯氨基酚、氨基比林、安替比林、羥基保泰松、蘇爾匹林、消炎痛、雙氯芬酸鈉、對異丁苯丙酸、舒林酸、萘普生、酮洛芬、依託芬那酯、水楊醯胺、三乙醇胺水楊酸酯、氟滅酸、它們的鹽類及其衍生物、甲氯芬那酸和它的鹽及其衍生物、秋水仙鹼、丁苯羥酸、對異丁苯基乙酸、氯索洛芬、聯苯丁酮酸、二氟苯水楊酸、阿氯芬酸、保泰松、聯苯乙酸、甲滅酸、它們的鹽及其衍生物、苯氧苯丙酸、苄達酸、吡氧噻嗪、氟比洛芬、扎託布洛芬、依託度酸等。
作為上述提供溫度感的成分，為辣椒素生物鹼、辣椒素、二羥基辣椒素、辣椒紅等辣椒素類似物、辣椒油カプシコシド、辣椒提煉物、辣椒酊劑、辣椒末等來自辣椒的物質、煙酸苄酯、煙酸β-丁氧基乙酯、N-醯基香蘭基(ワニル)醯胺、壬酸香蘭基醯胺和用下述通式(1)表示的香草醇烷基醚，它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用。
(式中，R表示碳原子數為1～6的烷基。)相對於本發明的含水性膏體的上述提供溫度感物質的混合量(2種或更多種一起使用的情況為合計混合量)優選相對於含水性膏體全體為0.0001～5重量％，更優選為0.001～3重量％，進一步優選為0.005～1重量％。上述提供溫度感的物質混合量太少的話，不能提供充分的溫度感，太多的話會產生對皮膚的刺激性。
作為上述乳化劑，能列舉出例如二甘油單硬脂酸酯等多甘油脂肪酸酯、聚環氧乙烷(POE)(10)甘油基單油酸酯等聚環氧乙烷甘油脂肪酸酯、聚環氧乙烷脂肪酸酯、POE(25)月桂醚等聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷聚環氧丙烷烷基醚等聚環氧亞烷基烷基醚、聚環氧乙烷烷基醚硫酸(酯)鹽、脂肪酸肥皂、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚環氧乙烷固化蓖麻油、烷基硫酸鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基銨鹽、醋酸甜萊鹼、丙二醇脂肪酸酯、維生素衍生物、甘草酸、甘草次酸及其衍生物等。具體來說能列舉出山梨糖醇酐單油酸酯、甘油基單油酸酯、十甘油基單油酸酯、二甘油基二油酸酯、六甘油基單月桂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐單油酸酯、POE(60)山梨糖醇四油酸酯、POE(40)單硬脂酸酯、POE(10)油烯基醚、POE(10)壬基苯基醚、POE(50)固化蓖麻油、POE(5)油酸醯胺、月桂基硫酸鈉、POE烷基醚硫酸鈉、POE烷基醚醋酸鈉、三POE(10)烷基醚磷酸、氯化硬脂醯基三甲基銨、氯化苄烷銨、月桂基二甲基氨基醋酸甜萊鹼、卵黃、卵磷脂、咪唑啉鎓甜萊鹼、癸二酸二乙酯等。
作為上述保溼成分(多元醇)能列舉出甘油、山梨糖醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、麥芽糖醇、木糖醇等，它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用。
作為上述清涼劑能列舉有樟腦、百裡香酚、薄荷醇、N-乙基-對烷-羧基醯胺、對烷-3，8-二醇、1-異蒲勒醇、1-基甘油醚等薄荷醇衍生物等，它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用。
作為上述防腐劑能列舉出對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、百裡香酚等，它們可以單獨使用1種或將2種或更多種適當組合使用。
作為香料能列舉出例如茴香油、蓖麻油、薄荷油、薄荷白油、大茴香油、肉桂油、丁香油、百裡香油、松節油、藜油、山紫蘇油(ヤマジン油)、桉葉油、燻衣草油、檸檬油、橙油、橙花油、香檸檬油、致瑰油、香茅油、檸檬草油、樟腦油、老鸛草油等精油類。另外，作為植物萃取物能列舉出例如蘆薈、茴芹、當歸、安息香、永久花(immortelle)、春黃菊、白花母菊、大蒜、小豆寇、白松香、葛縷子(caraway)、胡蘿蔔種子、愈瘡木、葡萄柚、側柏、檀香木、雪松木、杜松、八角茴香、洋蘇草、天竺葵、芹菜、百裡香、龍艾、篤耨香樹、乳香、紫羅蘭、松樹、香菜、樺木、廣藿香、玫瑰、牛藤草、茴香、黑胡椒、椴樹花、沒藥樹、歐蓍草、檸檬、檸檬草、迷迭香、月桂葉、繡線菊花(シモツケギク)、繡線菊草(シモツケソウ)、矢車菊、杏仁、大薊、山金車花、絲柏、茴香、金雀花、歐石楠、土木香、芥子、括樓根、甘遂、菊苣、狗牙草、金盞花、白屈菜、水田芥、芫花、龍膽、サリランボ、シカゼンシ、白樺、蕨類、蒺藜子、樟腦、商陸、秦艽、李子、洋梨、越桔、大棗、澤瀉、蒲公英、知母、雪維菜、豬苓、天門冬、冬瓜子、野薔薇、野胡蘿蔔、羽衣草、薄荷、小葉白蠟樹、跳舞女孩草(lamium purpureum)、小酸模、茯苓、琉璃苣、艾葉、馬鬱蘭、蜜蜂花、木通、桃子、寄生樹、桉樹、薏苡仁、燻衣草、連翹、馬蘿蔔等的萃取物，其中，特別優選白花母菊、洋蘇草、香菜、迷迭香、繡線菊花、繡線菊草、矢車菊、茴芹、月桂葉、當歸、茴香、薄荷(歐薄荷、檸檬香蜂草)、燻衣草、百裡香等的萃取物，作為這些萃取物的具體成分能列舉出例如單萜烯烴、桉樹腦、龍腦、其他有莰烷(樟腦)、裡哪醇、馬鞭草烯醇、類黃酮類、膽鹼、胺基酸、丹寧酸、植物酸、脂肪酸、氰苷、水楊酸衍生物、異丙基安替比林(サルビン)、縮合丹寧酸、酚酸、肌肽酸、三萜酸、崔柏酮、サルベン、蒎烯、芹菜腦、芹菜腦(Apiollin)、肉豆蔻醚、香豆素、母菊藍烯、法呢烯、沒藥醇、香葉醇、丁子香酚、萜烯、水茴香烯、茴香腦、薄荷醇、薄荷酮、檸檬烯、檸檬醛、香茅醛、丁子香酚乙酸酯等。
作為色素，其種類沒有特別限制，可以混合法定色素手冊所述的色素。
而且，本發明含水性膏體的含水率沒有特別限制，每100重量份的最終組合物的含水率為30～98重量份，更優選為40～95重量份。含水率太低的話，支持體片材與含水性膏體的拋錨性變差，太高的話得不到作為粘合凝膠的物性。而且，含水性膏體的pH值從混合藥劑的穩定性和對皮膚刺激等方面考慮，優選為pH3.5～6.0範圍內，更優選在pH4.0～5.5範圍內。
本發明的貼劑是在上述支持體片材上延展上述含水性膏體得到的製品，在使用聚氨酯樹脂層和纖維片材層層壓製得的支持體片材時，可以在纖維片材層一側延展含水性膏體。延展的含水性膏體的量沒有特別限制，通常為100～20,000(g/m2)，優選為200～1,500(g/m2)。延展量太多的話，難以確保透明性(L值)。
在上述含水性膏體中的成分中，作為具有本發明的聚氨酯樹脂層的支持體片材顯示出特別優良耐受性的成分能列舉出酸性藥物和油性成分，具體可舉出水楊酸、它的鹽、消炎痛、樟腦、1-薄荷醇等。
本發明貼劑的製備方法沒有特別限制，例如可以通過用公知方法混煉上述含水性膏體的組成成分來製備含水性膏體，在上述支持體片材的編織布一側均勻地延展該含水性膏體，進而用塑料薄膜覆蓋含水性膏體表面(膏體面)，裁剪成適當大小，製成貼劑。
本發明的貼劑其厚度優選在2mm或更薄，更優選為1.5mm或更薄。而且，透明度(L值)，通過下面所述方法得到的L值優選為15或更高。
透明度(L值)的測定方法
使用色差計(日本電色香料Z-II)在25℃下通過透過法測定，求得(L、a、b)值，用L值評價透明性。另外，作為測定的標準，使用具有(L、a、b)＝(94.59、92.57、111.43)這樣特性值的標準白色板。
下面用實施例和比較例具體說明本發明，但是本發明不限於下述實施例。另外，下述例子中沒有特別說明的話，組成的「％」是重量％，比率為重量比。
聚氨酯樹脂層的製備例1隻有芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂使用逗點塗布器在脫模紙上塗布由表1中的實施例1、3、5、比較例1、2中所述的異氰酸酯和多元醇反應得到的聚氨酯樹脂的25％的溶液(溶劑DMF∶MEK＝1∶10)後，在100～140℃下乾熱處理1分鐘，得到膜厚為15μm的薄膜狀聚氨酯樹脂層。
聚氨酯樹脂層的製備例2芳香族異氰酸酯·聚醚多元醇樹脂和氟化聚氨酯樹脂使用逗點塗布器在脫模紙上塗布100重量份由表1中的實施例2、4、6、比較例3中所述的異氰酸酯和多元醇反應得到的聚氨酯樹脂和0.5重量份氟化聚氨酯樹脂(大日本油墨化學工業公司製造，商品名SD-27)混合的25％溶液(溶劑DMF∶MEK＝1∶10)後，在100～140℃下乾熱處理1分鐘，得到膜厚為15μm的薄膜狀聚氨酯樹脂層。
纖維片材製備例1平針使用33分特的聚酯多絲纖維，通過圓編機編織成平針組織後，進行精練/定形，獲得目標編織圈(縱行×橫列)的聚酯編織品。
纖維片材製備例2經編緞紋使用33分特的聚酯多絲，通過經編機編織成4粗度的經編緞紋組織後，進行精練/定形，獲得目標編織圈(縱行×橫列)的聚酯編織品。
支持體片材的製備層壓法使用聚氨酯類反應型熱熔粘著劑(大日本油墨化學工業公司製作，商品名為NH-123)層壓聚氨酯樹脂層和聚酯編織品，得到支持體部分。測定得到的支持體片材的透溼度、50％伸長回復率和30％的模量。
含水性膏體的製備在乳化劑(2.0重量份POE(20)山梨糖醇酐單油酸酯)中分散0.4重量份的消炎痛，在該混合物中加入水，使用亨舍兒混合器，在通常製備貼劑的溫度條件、攪拌條件下攪拌，同時向攪拌槽內緩慢添加，維持攪拌並添加水溶性高分子化合物(1.5重量份聚丙烯酸鈉、6.0重量份聚丙烯酸、1.0重量份羧基乙烯基聚合物、4.0重量份羧基甲基纖維素鈉)，進而依次添加清涼劑(0.5重量份1-薄荷醇)，最後加入固化劑(0.2重量份的合成水滑石)進行混練以使全部成分均勻。另外，最終組合物合計為100重量份。
將上述方法得到的含水性膏體立刻在支持體片材的纖維片材上延展，用聚丙烯制的薄膜覆蓋在含水性膏體表面，裁剪(8×12cm)得到貼劑，使得每1片(8×12cm)為9.6g。將得到的貼劑5片為1袋，在40℃·75％RH的條件下保存6個月。根據感觀來評價保存後的支持體片材的(皺摺、發粘、強度)。結果示於表1中。
另外，表中的聚氨酯樹脂的粘度、支持體的透溼度、50％伸長回復率、30％模量的測定方法根據上述的方法來進行。聚氨酯樹脂的模量是製成膜厚為30μm的聚氨酯樹脂層，切割成5×25mm的樣品作為試樣來測定的。使用拉伸試驗機，測定以夾板間隔20mm、拉伸速度為300mm/分鐘進行拉伸時的應力。
表1
表中的省略符號表示如下。
MDI4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯HMDI4，4』-二環己基甲烷二異氰酸酯(脂肪族異氰酸酯)PTMG聚四亞甲基醚二醇PPG聚丙二醇EG-AA乙二醇-己二酸加成物(聚酯類多元醇)EG乙二醇
權利要求
1.一種貼劑，其包括具有聚氨酯樹脂層的支持體片材和含水性膏體，上述聚氨酯樹脂層包含通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇反應得到的聚氨酯樹脂。
2.一種貼劑，其包括具有聚氨酯樹脂層的支持體片材和含水性膏體，上述聚氨酯樹脂層包含通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇、以及鏈增長劑反應得到的聚氨酯樹脂。
3.根據權利要求1或2所述的貼劑，其特徵在於上述芳香族異氰酸酯為4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯或其衍生物。
4.根據權利要求1或2所述的貼劑，其特徵在於上述聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇或其衍生物。
5.根據權利要求1或2所述的貼劑，其特徵在於聚氨酯樹脂層含有100重量份的聚氨酯樹脂和0.1～10重量份的氟化聚氨酯樹脂的樹脂混合物，該聚氨酯樹脂通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇，以及根據需要的鏈增長劑反應得到。
6.根據權利要求1或2所述的貼劑，其特徵在於其通過在層壓聚氨酯樹脂層和纖維片材層製得的支持體片材的纖維片材層一側延展含水性膏體來製備。
7.根據權利要求6所述的貼劑，其特徵在於纖維片材為編織布。
8.根據權利要求1或2所述的貼劑，其特徵在於支持體片材的透溼度根據JIS通用試驗法「防溼包裝材料的透溼度試驗法(カップ法)」的條件B試驗為200～4000g/m2/24小時。
9.根據權利要求1或2所述的貼劑，其特徵在於含水性膏體含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸鹽。
全文摘要
一種貼劑，其包括具有聚氨酯樹脂層的支持體片材和含水性膏體，上述聚氨酯樹脂層包含通過芳香族異氰酸酯和聚醚多元醇，以及根據需要添加的鏈增長劑反應得到的聚氨酯樹脂。根據本發明，能提供支持體片材對含水性膏體中的成分有優良的耐受性，且具有優良的保存穩定性的貼劑。
文檔編號A61K47/34GK1823745SQ200510121650
公開日2006年8月30日 申請日期2005年10月8日 優先權日2004年10月8日
發明者小島博臣, 太垣成實, 蓮井卓宏, 關昌夫 申請人:獅王株式會社