在具有噴射器的環流反應器中使用dmc催化劑進行烷氧基化的方法

2023-10-10 15:37:09 2

專利名稱：在具有噴射器的環流反應器中使用dmc催化劑進行烷氧基化的方法
技術領域：
本發明涉及在雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)的存在下在具有噴射 器(噴嘴)的環流反應器中進行垸氧基化的方法。
背景技術：
長期以來己知雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)及其在製備聚醚多元 醇中的應用。特別是文獻EP0 868 468、 EP 0 879 259、 EP 0 981 407、 EPO 971 970、 EP 1 012 203、 EP 1 017 738、 EP 1 173 498、 EP 1 254 714、 EP 1 258 291、 EP 1 382 629、 EP 1 577 334和WO 05/042616以及這些文獻中引用的 文獻詳細描述了 DMC催化劑的製備及其應用，特別是在通過烷氧基化制 備聚醚中的應用。所提及的文獻的內容全部加入本發明的公開內容中。
包括高反應性在內，由於DMC催化劑具有高底物選擇性，在烷氧基化 反應中其具有可以獲得非常窄的摩爾質量分布並且大大減少副反應形成的 優點。
然而，DMC催化劑也具有某些缺點，所述缺點阻礙了使用DMC催化 製備的聚醚在特定用途中的應用。
具體而言，在烷氧基化方法中DMC的缺點為
1. DMC催化劑具有可以被特定的物質例如低摩爾質量的起始物抑制 的不良性質(EP 1 017 738)。因此通常不可能——如在常規(例如鹼)催化的情 況下一一首先加入低分子量醇(例如垸氧基化的起始化合物)和催化劑的混 合物。因此，在DMC-催化的烷氧基化方法中，加成反應首先從加入反應 器的物質開始，催化劑懸浮於其中。懸浮介質可以是聚醚或氧化烯將要加 成至其上的起始化合物(例如醇)，或兩者的混合物。懸浮介質優選為聚醚。 特別優選使用仍然能夠被DMC-催化的聚醚作為懸浮介質。然後與氧化烯 並行地計量加入達到期望的摩爾質量所需的量的起始化合物(例如醇)。這在 起始化合物(例如醇)和氧化烯的並行加入階段中導致很寬且很不均勻的摩
4爾質量分布。然而，DMC催化劑的特徵在於由於其具有高選擇性，因此在 氧化烯和起始化合物(例如醇)的同時加入結束後，在後續的僅添加氧化烯的 過程中摩爾質量分布再度大大變窄。然而，這對於特殊的應用而言可能是 不利的。
2. 通常需要將DMC催化劑活化或初始化。可以例如通過蒸餾將揮發 性成分從催化劑中去除來進行活化，如果合適，同時施加低壓。通過將很 少量的氧化烯添加至催化劑和懸浮介質的混合物中來進行催化劑的初始 化，所述催化劑可以巳經過所述的預處理。在反應溫度下為氣態的氧化烯 的情況下，可以通過壓力的下降來檢測反應的"開始"。
3. 由於具有高選擇性，DMC催化劑易於形成同源系列(homologous series),即在同時添加不同的氧化烯類型的情況下，優選地形成相同類型的 鏈。例如，在同時添加氧化乙烯和氧化丙烯的情況下，氧化乙烯優選地加 成到已通過氧化乙烯的加成形成反應性端基的分子上。氧化丙烯優選地加 成到已通過氧化丙烯的加成形成的反應性端基上。因此，不可能通過隨機 或間歇地供給不同的氧化烯類型而可選擇地獲得具有所需的氧化烯序列以 及可選擇的分子量分布的分子結構的組合(buildup)。此現象在低分子量氧化 烯的情況下尤其顯著。

發明內容
因此，本發明的目的是提供可以避免一個或多個上述缺點的替代的烷 氧基化方法。
已出人意料地發現，在用作反應混合器的環流反應器的噴射器中的摩 爾質量分布(其在使用DMC催化劑進行烷氧基化的情況下通常非常窄)可以 通過同時添加起始化合物(如醇)和氧化烯來控制，並且/或者在間歇或隨機 添加不同氧化烯類型的情況下，由於向反應混合物中交替添加不同的氧化 烯，因此添加的氧化烯的快速和/或良好的混合實現了不同氧化烯的控制添 加，這使得即使在使用DMC催化劑的情況下也能獲得期望的分子結構的 組合。
因此，本發明提供了用於製備式(I)的聚醚的方法
R'-(CHR2CHR3-0)n-H (I)射
n = l至12000，
R1=包含至少一個碳原子的基團 且
W和W各自獨立地為H或烴基，其中用下標n標記的單元可以相同 或不同(因此不同單元中的W和RS基團可以相同或不同)，
所述方法通過在環流反應器中，在雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑) 的存在下使包含R1基團的起始化合物烷氧基化而進行，
其特徵在於烷氧基化在具有噴射器混合噴嘴的環流反應器中進行，其 中所有參與反應的物質或與不參與反應的輔助劑例如溶劑都可以添加至循 環的反應混合物中，同時(隨機添加)或在不同的時間(分段添加)將氧化烯或 多種不同的氧化烯通過噴射器混合噴嘴計量加入反應混合物中。
現有技術(例如在EP 0 419 419中)公開了具有噴射器的環流反應器。在 這些環流反應器中，通過噴射器混合噴嘴使液體反應器成分循環，所述噴 射器混合噴嘴通過文丘裡(Venturi)原理工作(示例性說明見

圖1)。使用循 環泵(2)輸送反應器成分(1)，任選地通過熱交換器(3)，通過噴射器混合噴嘴 (4)返回反應器。在噴射器混合噴嘴(7)的氣體空間中，文丘裡作用產生了低 壓，氣相或液相反應物(5)或反應器自身的氣相(6)通過所述低壓被吸入並且 與再循環的液體充分混合。液體的噴霧以及液相或氣相成分的吸入使得可 以產生非常大的相交換區域。因此，所述反應器還特別地用於進行以非常 高的反應速率為特徵的氣-液反應。
在現有技術中，所述反應器類型用於烷氧基化，例如用於乙氧基化。 優選使用其中僅少量氣相氧化乙烯加成至例如醇上的反應器類型。在其他 垸氧基化方法的情況下，在所述垸氧基化方法中通過添加較大量的氧化烯 而實現較高的摩爾質量或使用反應性較低的氧化烯(例如氧化丙烯、氧化丁 烯、氧化苯乙烯等)，與傳質相比較，添加速率更大程度上受反應動力學 的限制。在這些情況下，在液相中仍然發現了未用盡的反應物的量。在這 種情況下，與常規技術(例如攪拌式反應器或在氣相中噴射液體的環流反應 器)相比，噴射器混合噴嘴的優點沒有完全體現出來。
已出人意料地發現，由於使用DMC催化劑，這些使用常規催化劑的受限於很低的反應速率的烷氧基化反應導致由於具有高反應速率而基本上 僅由傳質決定的反應。這樣，在這種烷氧基化中也可以利用具有噴射器的
環流反應器的特殊優點，所述垸氧基化在使用DMC催化劑之前的添加速 率僅由慢反應速率決定。
因此，在具有噴射器混合噴嘴的環流反應器中進行DMC-催化的烷氧 基化提供了能夠以高的添加速率進行各種烷氧基化的優點，在所述烷氧基 化中使用特定的氧化烯和起始化合物並且/或者獲得了高摩爾質量。具體而 言，可以特別有利地進行所使用的氧化烯是氧化丙烯、氧化丁烯和/或氧化 苯乙烯的烷氧基化。
本發明在具有噴射器混合噴嘴的環流反應器中、在存在DMC催化劑 的情況下進行的烷氧基化的性能的優點在於在所述具有噴射器混合噴嘴的 環流反應器中可以通過"氮汽提"(nitrogen stripping)而特別有利地進行催 化劑的活化以及以痕量存在的可能會抑制催化劑的成分的蒸餾去除。在此 情況下，將惰性氣體流添加至噴射器混合噴嘴(8)並且同時通過真空系統(9)
將揮發性成分蒸餾去除。
本發明的方法的另一個優點在於與在常規反應器中進行的催化劑初始 化相比可以使用較少量的氧化烯，首先，由於這使得反應器中未用盡的反 應物的量最小化，因此這意味著安全性增加的優點，其次，分子結構的組 合不受氧化烯的初始化量的影響。
本發明方法的另一個優點在於由於氧化烯和起始化合物相對於噴射器 的氣體空間中的降低的壓力之比始終幾乎為常數，因此可以非常精確地並 且特別是可重複性很高地控制氧化烯流和起始化合物流的比例。以此方式， 可以防止在過快地添加起始化合物(例如醇)的情況下，由於DMC催化劑的 抑制而導致的反應中止，或者，在隨後的為達到給定的定量平衡而僅添加 氧化烯的階段中，在過快地添加氧化烯的情況下，可以防止所述階段過短 以至於不能獲得窄的摩爾質量分布。
通常，為了保持同時添加的階段儘可能短或者僅計量添加氧化烯的階 段持續儘可能長的時間，為了獲得非常窄的分子量分布，相對於氧化烯的 添加，應非常快地計量加入起始化合物(例如醇)的量。然而，對於聚醚的特 定的應用(例如用於製備經有機改性的矽氧烷化合物)，可以有利地獲得具有
7特定的低分子量化合物和高分子量化合物比例的特定摩爾質量分布。
因此，本發明(其中將噴射器混合噴嘴用作起始化合物(例如醇)和氧化 烯的同時添加的反應混合器)的特別的優點在於可以建立可重複性高的定 量比調節，以使得在同時添加起始化合物和氧化烯期間可以以可控且可重 復的方式建立摩爾質量分布的寬度以及低分子量和高分子量聚醚的比例。
更具體地，本發明的優點在於在同時添加起始化合物和氧化烯期間可 以可重複地建立摩爾質量分布。在添加的起始化合物和氧化烯的總量相等 的情況下，在組合添加之後進行時間相對較短的氧化烯的單獨添加導致了 寬的摩爾質量分布。相反，起始化合物和氧化烯的短時間同時添加以及由 此的氧化烯的較長時間添加導致了較窄的摩爾質量分布。
根據期望的摩爾質量分布，本發明的方法或者在第一階段中同時添加 起始化合物和至少一種氧化烯，然後在此第一階段之後的階段中添加一種 或多種氧化烯並且不添加起始化合物，單獨添加的持續時間可以改變；或 者在整個反應過程中僅同時添加起始化合物和至少一種氧化烯。
本發明方法的另一個非常特別的優點在於由於在起反應混合器作用的 噴射器混合噴嘴中的強烈的傳質以及極短的與反應物的接觸時間，因此可 以降低DMC催化劑形成同源聚醚鏈的傾向。此外，與常規的反應器類型(例 如攪拌式反應器)相比，在所述的反應器類型中，由於氧化烯流的極佳的調 節能力(regdability)以及計量加入反應混合器(噴射器混合噴嘴)內的氧化烯 的迅速消耗，通過不同氧化烯的控制的添加順序可以阻礙由DMC催化劑 易於形成的同源系列。
具體實施例方式
下面將通過實施例描述本發明的方法，這些說明性的實施方案沒有任 何限制本發明的範圍的意圖。當在下文中提到範圍、通式或化合物類型時， 其不僅應包括明確提及的相應範圍或化合物組，而且還應該包括可以通過 選擇單獨的數值(範圍)或化合物而獲得的所有的子範圍和化合物的子類。當 本說明書的上下文中引用文獻時，所述文獻的內容應該被全部包括在本發 明的公開的內容中。當本發明中的上下文中描述的化合物具有不同的出現 數次的單元時，所述單元在這些化合物中可以以隨機的分布(無規寡聚體)或有序的形式(嵌段寡聚體)出現。在所述化合物中與單元的數目有關的陳述 應被理解為所討論的所有化合物平均後的平均數。 製備式(I)的聚醚的本發明的方法
R'-(CHR2CHR3-0)n-H (I)
其中
n-l至12000，優選4至800，優選20至400，更優選80至200，
R1=包含至少一個碳原子的基團，優選有機基團，優選通過碳原子或 雜原子(優選氧或氮)連接的有機基團，特別是以此方式連接的烴基，更優選 以此方式連接的烷基或烯基並且可以為取代或未取代的，特別是被(其 它)OH基團取代的，其中W基團優選具有1至30個碳原子，優選2至20 個碳原子，更優選3至10個碳原子，且
W和W各自獨立地為H或烴基，其中用下標n標記的單元可以相同 或不同(因此不同單元中的112和113基團可以相同或不同)，
所述方法通過在環流反應器中，在雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑) 的存在下使包含W基團的起始化合物烷氧基化而進行，其特徵在於烷氧基 化在具有噴射器混合噴嘴的環流反應器中進行，其中所有參與反應的物質 或輔助劑都可以添加至循環的反應混合物中，同時(隨機添加)或在不同的時 間(分段添加)將氧化烯或多種不同的氧化烯通過噴射器混合噴嘴計量加入 反應混合物中。
所製備的式(I)的聚醚優選為式(II)的聚醚
(工工)
其中
a為0至300，優選1至200，優選5至100，更優選10至70，最優 選20至50，
b為0至300，優選1至200，優選5至100，更優選10至70，最優 選20至50，
c為0至300，優選1至200，優選5至100，更優選10至70，最優選20至50，
d為0至300，優選1至200，優選5至100，更優選10至70，最優 選20至50，
R1的定義如上所述，且尤其是有機基團，優選為烴基，優選為烷基或 烯基，其可以是取代的，特別是被(其它)OH基團取代的，並且具 有2至30，更優選2至20，最優選3-10個碳原子，並且
條件是下標a至d中的至少一個不等於0，優選其中兩個不等於0， 通過使包含有機R1基團的起始化合物(例如醇)烷氧基化獲得。
在本發明的上下文中，起始化合物應理解為是指形成將要製備的聚醚 分子的初始(起始)物質，其中所述聚醚分子通過氧化烯的加成獲得。本 發明方法中使用的起始化合物優選選自胺、醇、羧酸、醛和酮，更優選選 自醇、羧酸、醛和酮。特別優選使用單羥基醇或多羥基醇Ri-H(H屬於醇的 OH基團)作為起始化合物。可以用於本發明方法的多羥基醇的實例為例如 乙二醇、甘油、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇、垸基糖苷例如a-甲 基糖苷、山梨醇、甘露醇等。所用的多羥基醇優選為乙二醇或甘油。單羥
基醇的實例為不超過C30的烷醇以及其它單羥基醇例如烯丙醇。特別優選使
用例如甲醇、丁醇、己醇、壬醇和烯丙醇。
反應混合物包含至少一種DMC催化劑，優選地，所述催化劑良好地 分布在懸浮介質中。懸浮介質可以是聚醚，或加成氧化烯至其上的起始化 合物(例如醇)，或兩者的混合物。懸浮介質優選為聚醚。特別優選使用起始 化合物與所述起始化合物相同，優選與醇R、H相同的聚醚作為懸浮介質。 同樣，該聚醚更優選在DMC催化下製備並且優選可以仍包含DMC催化劑。
所用的DMC催化劑可以是所有己知的DMC催化劑，優選包含鋅和鈷
的那些DMC催化劑，優選包含六氰合鈷酸(m)鋅的那些催化劑。優選使用
US 5,158,922、 US 20030119663、 WO 01/80994或上述引用的文獻中所述的 DMC催化劑。
在反應混合物中，催化劑濃度優選>0至1000ppmw(重量ppm)，優選 >0至500 ppmw，更優選10至250 ppmw，更優選30至150 ppmw。當連
續地進行本發明的方法時，可以使用噴射器混合噴嘴將新催化劑混入反應 混合物中。
10本發明的垸氧基化優選在60至250°C的溫度下進行，優選100至180°C ， 更優選在120至16(TC的溫度下進行。垸氧基化優選在0.0002至10 MPa 的絕對壓力下進行，優選0.0005至1 MPa，更優選0.001至0.2 MPa。由於
反應器可以在距離安全閥的響應壓力的高餘量的條件下操作，因此在降低 的壓力下迸行烷氧基化使得將要進行的反應非常為安全。如果合適，通過 添加惰性氣體(例如氮)，垸氧基化也可以在升高的壓力下進行。
為了使反應開始進行，將含有在懸浮介質中的DMC催化劑的反應混 合物首先加入環流反應器中，並通過噴射器混合噴嘴將至少一種氧化烯， 優選僅一種氧化烯計量加入反應混合物中將是有利的。在起始混合物中氧 化烯與反應性基團特別是OH基團的摩爾比優選為0.1至5，優選0.2至2， 更優選0.2至1。在添加氧化烯之前，通過例如蒸餾將存在的任何能抑制反 應的物質從反應混合物中去除將是有利的。
本發明的方法優選以以下方式進行首先加入聚醚並將DMC催化劑 懸浮於所述聚醚中，所述聚醚優選使用期望的起始化合物製備，更優選使 用DMC催化劑製備並仍可以以懸浮的形式包含所述DMC催化劑。然後用 泵使該反應混合物在環流反應器中循環。隨後，通過添加惰性氣體例如氮 並降低壓力將可以抑制DMC催化劑的揮發性成分蒸餾去除。此後，在噴 射器混合噴嘴中將至少一種氧化烯，優選僅一種氧化烯以起始量計量加入 反應混合物中。氧化烯與反應性基團特別是OH基團的摩爾比例優選在上 述範圍內。
可以例如通過監測壓力來檢測反應的開始。在氣相氧化烯的情況下， 反應器中的壓力驟降表明正在結合(incorporate)氧化烯，因此反應已經開始， 並且起始階段結束。
在起始階段之後，即在反應開始之後，根據期望的摩爾質量或摩爾質 量分布，或者並行地計量加入起始化合物以及氧化烯，或者僅計量加入氧 化烯。基於所用的起始化合物，特別是基於所用的起始化合物的OH基團 的數目，計量加入的氧化烯的摩爾比優選為0.5至10。
具體氧化烯的添加的持續時間取決於目標分子中氧化烯單元的期望的 順序。
所用的氧化烯可以是具有通式(III)的化合物
ii其中f和W各自獨立地為H或烴基。所述烴基可以是環脂族的烴基， 但特別是直鏈或枝化的烴基，特別是具有1至20個碳原子，優選具有l至 6個碳原子的烴基，更優選為甲基、乙基或苯基。W和W也可以是環狀基 團的一部分，在此情況下W和RS形成二價基團。烴基W和W還可以進一 步具有官能團例如滷素、羥基和縮水甘油氧基丙基。所述氧化烯包括表氯 醇、2,3-環氧-1-丙醇，以及多官能環氧化物化合物例如1，2-乙基二縮水甘油 基醚、1,4-丁基二縮水甘油基醚和1,6-己基二縮水甘油基醚。優選地，兩個 尺2和W基團中的至少一個為氫。特別優選使用氧化乙烯、氧化丙烯、1，2-或2，3-環氧丁烷、環氧異丁烷、1,2-環氧十二垸、氧化苯乙烯、氧化環己烯、 氧化乙烯基環己烯和/或氧化苯乙烯作為氧化烯。
所用的氧化烯也可以是縮水甘油基化合物，例如縮水甘油基醚或縮水 甘油基酯，其至少一個縮水甘油氧基丙基基團通過醚或酯官能團與直鏈或 枝化的1至24個碳原子的垸基、芳基或環脂基團連接。此類化合物包括例 如烯丙基、丁基、2-乙基己基、環己基、苄基、d2/C,4脂肪醇、苯基、對 叔丁基苯基和鄰甲苯基縮水甘油基醚。優選使用的縮水甘油基酯為例如甲 基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯和新癸酸縮水甘油酯。
為了獲得優選的式(II)的化合物，在本發明的方法中，對於每摩爾起始 化合物或每摩爾存在一摩爾起始化合物中的反應性基團，特別是OH基團， 轉化平均優選0至300摩爾，優選1至200摩爾，優選5至100摩爾，更 優選10至70摩爾，最優選20至50摩爾的其中W和R3 = H的式(III)化合 物和/或0至300摩爾，優選1至200摩爾，優選5至100摩爾，更優選IO 至70摩爾，最優選20至50摩爾的其中112=甲基且RS-H的式(III)化合 物和/或0至300摩爾，優選1至200摩爾，優選5至100摩爾，更優選IO
12至70摩爾，最優選20至50摩爾的其中R2 =乙基且R3 = H的式(III)化合 物和/或0至300摩爾，優選1至200摩爾，優選5至100摩爾，更優選IO 至70摩爾，最優選20至50摩爾的其中R2 =苯基且R3 = H的式(III)化合物。
在本發明的方法中，通過噴射器混合噴嘴將惰性氣體作為輔助劑添加 至反應混合物中，並且在集成在環流反應器中的真空系統中，通過降低壓 力將比聚醚更易揮發的成分從反應混合物中去除將是有利的。以此簡單的 方式，可以從反應混合物中去除可以抑制催化劑的物質例如低級醇或水。 特別是當反應開始時，添加惰性氣體並同時去除更易揮發的成分是有利的， 這是由於在反應開始時反應物的添加或副反應可以使得抑制性化合物進入 反應混合物中。
本發明的方法可以間歇或連續地進行。
本發明的方法可以製備式(I)的聚醚。具體而言，本發明的方法可以用 於製備式(I)的聚醚，所述聚醚的特徵在於就氧化烯單元的結構組合和摩爾 質量分布而言，其可以以可控的方式以及可重複地製備。這些聚醚特別適 於製備有機改性的矽氧垸化合物。
通過圖l對本發明進行詳細說明，沒有任何將本發明限制在所示的實 施方案的範圍內的意圖。
圖1顯示了可以用於本發明的環流反應器的實施方案的示意圖。在該 實施方案中，用循環泵(2)輸送反應混合物(1)(如果合適，經過熱交換器)通 過噴射器混合噴嘴(4)回到反應器中。在噴射器混合噴嘴(4)的氣體空間(7) 中，文丘裡效應產生了低壓，氣體或液體反應物(5a和5b)或反應器自身的 氣相(6)通過所述低壓被吸入並且與循環的反應混合物強烈混合。為了控制 反應或為了進行汽提，還可以將惰性氣體(8)例如氮氣添加至氣體空間(7) 中。可以使用真空系統(9)從反應混合物中去除比製備的或首先加入的聚醚 更易揮發的成分。
權利要求
1. 製備式(I)的聚醚的方法R1-(CHR2CHR3-O)n-H(I)其中n＝1至12000，R1＝包含至少一個碳原子的基團，且R2和R3各自獨立地為H或烴基，其中用下標n標記的單元可以相同或不同，所述方法通過在環流反應器中，在雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)的存在下，使包含R1基團的起始化合物烷氧基化而進行，其特徵在於所述烷氧基化在具有噴射器混合噴嘴的環流反應器中進行，其中所有參與反應的物質或輔助劑都可以添加至循環的反應混合物中，同時(隨機添加)或在不同的時間(分段添加)將一種氧化烯或多種不同的氧化烯通過所述噴射器混合噴嘴計量加入反應混合物中。
2.如權利要求1所述的方法，其特徵在於製備的式①的聚醚是式(n)的聚醚formula see original document page 2其中a為0至300， b為0至300， c為0至300， d為0至300，R1是包含至少一個碳原子的基團，並且 條件是下標a至d中的至少一個不等於0。
3. 如權利要求1或2所述的方法，其特徵在於間歇地進行所述方法。
4. 如權利要求1或2所述的方法，其特徵在於連續地進行所述方法。
5. 如權利要求1至4之一所述的方法，其特徵在於通過所述噴射器混 合噴嘴將惰性氣體供給到反應混合物中，並且在集成在環流反應器中的真 空系統中，通過降低壓力將比所述聚醚更易揮發的成分從反應混合物中去 除。
6. 如權利要求1至5中的至少一個所述的方法，其特徵在於首先在起 始階段將聚醚和DMC催化劑作為反應混合物加入，然後，同時將起始化 合物和至少一種氧化烯計量加入所述反應混合物中。
7. 如權利要求1至6中的至少一個所述的方法，其特徵在於所述起始 化合物選自醇、羧酸、醛和酮。
8. 如權利要求7所述的方法，其特徵在於所用的起始化合物為單羥基 醇或多羥基醇。
9. 如權利要求1至8中的至少一個所述的方法，其特徵在於在第一階 段同時添加所述起始化合物和所述至少一種氧化烯，並且在隨後的階段中 添加一種或多種其中沒有添加起始化合物的氧化烯。
10. 如權利要求1至8中的至少一個所述的方法，其特徵在於所述起始 化合物和所述至少一種氧化烯全都是同時添加。
全文摘要
本發明涉及在具有噴射器的環流反應器中使用DMC催化劑進行烷氧基化的方法。具體地，涉及製備式(I)的聚醚的方法R1-(CHR2CHR3-O)n-H (I)；其中n＝1至12000，R1＝包含至少一個碳原子的基團，且R2和R3各自獨立地為H或烴基，其中用下標n標記的單元可以相同或不同(因此不同單元中的R2和R3基團可以相同或不同)，所述方法通過在環流反應器中，在雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)的存在下使包含R1基團的起始化合物烷氧基化而進行，其特徵在於所述烷氧基化在具有噴射器混合噴嘴的環流反應器中進行，其中所有參與反應的物質或輔助劑都可以添加至循環的反應混合物中，同時(隨機添加)或在不同的時間(分段添加)將一種氧化烯或多種不同的氧化烯通過噴射器混合噴嘴計量加入反應混合物中。
文檔編號C08G65/26GK101445598SQ20081017831
公開日2009年6月3日 申請日期2008年11月28日 優先權日2007年11月28日
發明者A·澤爾曼, V·策爾默 申請人:贏創戈爾德施米特有限公司