一種3′‑醯基‑2,4′‑雙羥基二苯甲酮類化合物的合成方法與流程

2023-10-10 15:33:59 5

本發明屬於有機合成技術領域，具體涉及一種3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物的合成方法。

背景技術：

2-羥基二苯甲酮和4-羥基二苯甲酮結構骨架在天然產物中廣泛存在。此外，2-羥基二苯甲酮和4-羥基二苯甲酮類化合物還是製備染料、香水和藥物等精細化學品的關鍵中間體。鑑於其重要性，人們已先後開發了一些構築2-羥基二苯甲酮和4-羥基二苯甲酮結構骨架的有效方法，但是，有關3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物的合成方法卻少有報導，而且這些合成方法仍存在區域選擇性差、反應條件苛刻、原子經濟性低等問題，從而使其在實際生產中的應用受到一定的限制。因此，研究並開發以簡單易得且安全的試劑為原料、經由簡便的操作步驟來合成3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物的新方法，不僅具有重要的理論意義，而且具有重要的應用價值。

技術實現要素：

本發明解決的技術問題是提供了一種3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物的合成方法，該合成方法通過3,4-二烯-2-戊酮類化合物和3-甲醯基色酮類化合物之間發生的一鍋多步串聯反應合成3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物，具有操作簡便、條件溫和、底物適用範圍廣等優點，適合於工業化生產。

本發明為解決上述技術問題採用如下技術方案，一種3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物的合成方法，其特徵在於具體合成過程為：先將3,4-二烯-2-戊酮類化合物1和3-甲醯基色酮類化合物2溶於第一溶劑中並在酸性條件下於50-80℃攪拌反應，然後加入第二溶劑和鹼，於60-100℃攪拌反應製得3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物3，該合成方法中的反應方程式為：

其中r1為苯基、取代苯基或噻吩-2-基，取代苯基苯環上的取代基為氟、氯、溴、甲基或甲氧基中的一種或多種，r2為氫、甲基或乙基，r3為氫、氟、氯、溴或甲基，第一溶劑為乙腈、水、乙醇、四氫呋喃、n,n-二甲基甲醯胺或n,n-二甲基乙醯胺中的一種或多種，第二溶劑為乙腈、水、乙醇、四氫呋喃、n,n-二甲基甲醯胺或n,n-二甲基乙醯胺，鹼為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、1,8-二氮雜二環[5,4,0]十一碳-7-烯(dbu)、三乙胺、哌啶或吡啶。

進一步優選，所述的3,4-二烯-2-戊酮類化合物1、3-甲醯基色酮類化合物2和鹼的投料物質的量之比為1-1.5:1-1.5:1.5-2。

本發明與現有技術相比具有以下優點：(1)本發明通過原料間發生的一鍋多步串聯反應，直接得到3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物，合成過程簡單、高效；(2)反應的原子經濟性高，符合綠色化學的要求；(3)反應溫度在100℃以下，條件溫和，操作簡便；(4)底物的適用範圍廣。因此，本發明為3'-醯基-2,4'-雙羥基二苯甲酮類化合物的合成提供了一種經濟實用且綠色環保的新方法。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發明上述主題的範圍僅限於以下的實施例，凡基於本發明上述內容實現的技術均屬於本發明的範圍。

實施例1

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(75mg,75％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:2.73(s,3h),6.92(t,j＝7.2hz,1h),7.09(d,j＝8.4hz,1h),7.38(t,j＝7.2hz,1h),7.45(t,j＝7.2hz,2h),7.52(t,j＝7.2hz,1h),7.59(d,j＝7.8hz,2h),7.63(d,j＝7.8hz,1h),7.92(d,j＝1.8hz,1h),8.19(d,j＝1.8hz,1h),11.80(s,1h),13.30(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:27.0,118.7,118.9,119.0,119.4,128.1,128.4,128.6,129.4,131.3,132.4,132.8,135.8,136.4,137.9,163.0,163.1,198.9,205.0.hrmscalcdforc21h16nao4:355.0941[m+na]+,found:355.0962。

實施例2

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入n,n-二甲基甲醯胺(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(57mg,57％)。

實施例3

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入四氫呋喃(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(60mg,60％)。

實施例4

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入n,n-二甲基乙醯胺(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(48mg,48％)。

實施例5

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入乙醇(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(50mg,50％)。

實施例6

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙醇(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體目標產物3a(67mg,67％)。

實施例7

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和dbu(0.45mmol,68μl)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(62mg,62％)。

實施例8

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和哌啶(0.45mmol,36μl)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(54mg,54％)。

實施例9

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和三乙胺(0.45mmol,63μl)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體目標產物3a(45mg,45％)。

實施例10

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸銫(0.45mmol,146mg)，置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(44mg,44％)。

實施例11

將裝有1a(0.3mmol,2mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鈉(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(42mg,42％)。

實施例12

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於60℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(56mg,56％)。

實施例13

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，置於100℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(50mg,50％)。

實施例14

將裝有1a(0.45mmol,78mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(66mg,66％)。

實施例15

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.45mmol,78mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(60mg,60％)。

實施例16

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.6mmol,83mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(63mg,63％)。

實施例17

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於50℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3a(41mg,41％)。

實施例18

將裝有1b(0.3mmol,75mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3b(89mg,70％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:2.21(s,3h),2.68(s,3h),6.91(d,j＝8.4hz,1h),7.19(d,j＝8.4hz,1h),7.25-7.28(m,2h),7.32(t,j＝7.2hz,1h),7.43(s,1h),7.63(d,j＝7.8hz,1h),7.72(s,1h),8.22(s,1h),11.50(s,1h),12.97(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:20.6,26.9,118.4,118.7,119.7,123.8,127.3,128.1,128.3,129.8,130.4,131.7,132.7,132.8,133.0,136.7,137.5,138.8,160.9,162.7,198.7,204.7.hrmscalcdforc22h17brnao4:447.0202[m+na]+,found:447.0197。

實施例19

將裝有1c(0.3mmol,56mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3c(71mg,68％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.15(s,3h),2.67(s,3h),6.82-6.86(m,1h),7.02(dd,j1＝8.4hz,j2＝0.8hz,1h),7.12-7.15(m,1h),7.19-7.21(m,1h),7.22-7.25(m,2h),7.43-7.47(m,1h),7.56(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.6hz,1h),7.71(d,j＝2.0hz,1h),8.17(d,j＝2.4hz,1h),11.72(s,1h),12.99(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:20.0,27.0,118.7,118.9,119.0,119.2,125.9,128.37,128.40,130.0,130.1,131.9,132.4,132.7,135.7,136.4,136.8,138.3,163.0,163.1,198.9,204.8.hrmscalcdforc22h18nao4:369.1097[m+na]+,found:369.1097。

實施例20

將裝有1d(0.3mmol,57mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3d(68mg,65％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:2.72(s,3h),6.93(t,j＝7.8hz,1h),7.07-7.12(m,2h),7.34-7.37(m,2h),7.40-7.44(m,1h),7.54(t,j＝7.8hz,1h),7.62(d,j＝7.8hz,1h),7.92(d,j＝0.6hz,1h),8.22(d,j＝1.2hz,1h),11.77(s,1h),13.34(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:27.0,115.0(d,2jc-f＝20.9hz),116.5(d,2jc-f＝23.0hz),118.8,118.9,119.0,119.5,125.0(d,4jc-f＝2.1hz),128.7,129.86,129.92,130.0,132.6(d,3jc-f＝9.9hz),136.5,137.7,137.8(d,3jc-f＝8.9hz),162.6(d,1jc-f＝243.9hz),162.9,163.1,198.8,204.9.hrmscalcdforc21h15fnao4:373.0847[m+na]+,found:373.0879。

實施例21

將裝有1e(0.3mmol,56mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3e(81mg,78％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.41(s,3h),2.73(s,3h),6.89-6.93(m,1h),7.09(dd,j1＝8.4hz,j2＝0.8hz,1h),7.20(d,j＝7.2hz,1h),7.32-7.39(m,3h),7.50-7.55(m,1h),7.63(dd,j1＝8.0hz,j2＝2.0hz,1h),7.91(d,j＝1.6hz,1h),8.19(d,j＝2.0hz,1h),11.83(s,1h),13.29(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:21.5,27.1,118.7,118.9,119.0,119.3,126.5,128.3,128.5,128.9,130.0,131.5,132.2,132.8,135.7,136.4,137.9,138.1,163.05,163.09,199.0,205.0.hrmscalcdforc22h19o4:347.1278[m+h]+,found:347.1310。

實施例22

將裝有1f(0.3mmol,56mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3f(86mg,83％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.31(s,3h),2.63(s,3h),6.80-6.84(m,1h),7.01(dd,j1＝8.0hz,j2＝0.8hz,1h),7.17(d,j＝8.0hz,2h),7.39-7.41(m,2h),7.43-7.45(m,1h),7.55(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.6hz,1h),7.82(d,j＝2.0hz,1h),8.09(d,j＝2.4hz,1h),11.73(s,1h),13.19(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:21.3,26.9,27.0,118.7,118.9,119.1,119.4,128.6,129.1,129.2,131.4,132.0,132.82,132.84,136.4,137.7,138.0,163.1,199.0,204.9.hrmscalcdforc22h18nao4:369.1097[m+na]+,found:369.1098。

實施例23

將裝有1g(0.3mmol,61mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3g(88mg,81％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:2.64(s,3h),3.76(s,3h),6.83(t,j＝7.8hz,1h),6.90(d,j＝8.4hz,2h),7.01(d,j＝8.4hz,1h),7.42-7.46(m,3h),7.55(d,j＝8.4hz,1h),7.81(s,1h),8.07(s,1h),11.73(s,1h),13.22(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:26.0,54.3,112.8,117.6,117.8,118.0,118.3,127.0,127.5,129.5,130.0,130.8,131.8,135.3,136.4,158.5,161.99,162.03,198.0,203.9.hrmscalcdforc22h18nao5:385.1046[m+na]+,found:385.1062。

實施例24

將裝有1h(0.3mmol,70mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3h(100mg,85％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.66(s,3h),3.85(d,j＝2.0hz,6h),6.82-6.86(m,1h),6.88(d,j＝8.4hz,1h),7.03(dd,j1＝8.8hz,j2＝0.8hz,1h),7.07(dd,j1＝8.4hz,j2＝2.0hz,1h),7.10(d,j＝1.6hz,1h),7.43-7.48(m,1h),7.56(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.2hz,1h),7.85(d,j＝2.0hz,1h),8.09(d,j＝2.0hz,1h),11.73(s,1h),13.25(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:27.0,55.97,56.00,111.1,112.7,118.7,118.9,119.1,119.3,121.9,128.4,128.6,131.2,131.9,132.8,136.4,137.5,148.7,149.0,163.0,163.1,199.1,205.0.hrmscalcdforc23h20nao6:415.1152[m+na]+,found:415.1155。

實施例25

將裝有1i(0.3mmol,54mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3i(66mg,65％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.74(s,3h),6.92-6.96(m,1h),7.11-7.15(m,2h),7.42(dd,j1＝5.2hz,j2＝1.2hz,1h),7.54-7.58(m,1h),7.63(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.6hz,1h),7.66(dd,j1＝3.6hz,j2＝1.2hz,1h),8.13(d,j＝2.0hz,1h),8.20(d,j＝2.0hz,1h),11.81(s,1h),13.74(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:27.0,118.8,118.9,119.0,119.5,124.3,126.7,127.0,127.3,128.6,131.4,132.8,135.3,136.5,136.7,161.8,163.1,198.9,205.0.hrmscalcdforc19h14nao4s:361.0505[m+na]+,found:361.0541。

實施例26

將裝有1j(0.3mmol,65mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3j(93mg,82％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.22(t,j＝7.2hz,3h),3.06(q,j＝7.2hz,2h),3.78(s,3h),6.83-6.87(m,1h),6.92(dd,j1＝6.8hz,j2＝2.0hz,2h),7.03(d,j＝8.0hz,1h),7.44-7.49(m,3h),7.57(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.6hz,1h),7.83(d,j＝2.0hz,1h),8.12(d,j＝2.0hz,1h),11.75(s,1h),13.33(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:8.16,40.0,55.4,113.9,118.7,118.8,118.9,119.1,128.2,128.5,130.6,131.0,131.2,132.8,136.3,137.2,159.5,163.06,163.09,199.2,207.5.hrmscalcdforc23h20nao5:399.1203[m+na]+,found:399.1191。

實施例27

將裝有1k(0.3mmol,58mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5小時。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3k(66mg,62％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.19(t,j＝7.2hz,3h),3.02(q,j＝7.2hz,2h),6.82-6.86(m,1h),7.01-7.04(m,2h),7.31(dd,j1＝5.2hz,j2＝1.2hz,1h),7.45(td,j1＝7.2hz,j2＝1.2hz,1h),7.52-7.56(m,2h),8.05(d,j＝2.0hz,1h),8.09(d,j＝2.4hz,1h),11.71(s,1h),13.73(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:8.1,32.0,118.8,118.9,118.96,119.00,124.4,126.6,126.9,127.3,128.5,130.6,132.8,135.0,136.4,136.9,161.9,163.1,198.9,207.6.hrmscalcdforc20h16nao4s:375.0662[m+na]+,found:375.0634。

實施例28

將裝有1l(0.3mmol,60mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3l(89mg,82％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.96(t,j＝7.2hz,3h),1.71-1.77(m,2h),2.97(t,j＝7.2hz,2h),6.83(t,j＝7.2hz,1h),7.01(d,j＝8.4hz,1h),7.30(t,j＝7.8hz,1h),7.36(t,j＝7.2hz,2h),7.44(t,j＝8.4hz,1h),7.50(d,j＝7.8hz,2h),7.55(d,j＝7.8hz,1h),7.83(s,1h),8.14(s,1h),11.74(s,1h),13.36(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:13.8,17.9,40.5,118.7,118.9,119.0,119.1,128.1,128.4128.5,129.4,131.5,131.6,132.8,135.9,136.4,137.6,163.1,163.2,199.1,207.2.hrmscalcdforc23h20nao4:383.1254[m+na]+,found:383.1266。

實施例29

將裝有1m(0.3mmol,69mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3m(97mg,83％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:1.04(t,j＝7.2hz,3h),1.79-1.85(m,2h),3.05(t,j＝7.2hz,2h),3.84(s,3h),6.91(t,j＝7.8hz,1h),6.98(d,j＝9.0hz,2h),7.09(d,j＝8.4hz,1h),7.51-7.54(m,3h),7.63(dd,j1＝7.8hz,j2＝0.6hz,1h),7.88(d,j＝1.8hz,1h),8.18(d,j＝1.8hz,1h),11.83(s,1h),13.45(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:13.8,17.9,40.5,55.3,113.9,118.7,118.9,119.0,119.1,128.2,128.4,130.6,131.1,131.2,132.8,136.3,137.2,159.5,163.1,163.2,199.1,207.2.hrmscalcdforc24h22nao5:413.1359[m+na]+,found:413.1362。

實施例30

將裝有1n(0.3mmol,62mg)、2a(0.3mmol,52mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3n(68mg,62％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:1.03(t,j＝7.2hz,3h),1.77-1.84(m,2h),3.02(t,j＝7.8hz,2h),6.91(t,j＝7.8hz,1h),7.08-7.11(m,2h),7.37(d,j＝4.8hz,1h),7.51-7.54(m,1h),7.60-7.62(m,2h),8.11(d,j＝1.2hz,1h),8.15(d,j＝1.8hz,1h),11.79(s,1h),13.85(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:13.8,17.9,40.4,118.7,118.9,119.0,119.1,124.3,126.6,126.9,127.3,128.4,130.8,132.8,135.0,136.4,136.9,162.0,163.1,198.8,207.3.hrmscalcdforc21h18nao4s:389.0818[m+na]+,found:389.0829。

實施例31

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2b(0.3mmol,58mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3o(82mg,78％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:2.66(s,3h),6.98-7.00(m,1h),7.18-7.21(m,1h),7.25(dd,j1＝9.0hz,j2＝3.0hz,1h),7.32(t,j＝7.2hz,1h),7.38(t,j＝7.8hz,2h),7.51(d,j＝7.8hz,2h),7.84(d,j＝1.8hz,1h),8.11(d,j＝1.8hz,1h),11.42(s,1h),13.25(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:27.0,117.5(d,2jc-f＝23.1hz),118.6(d,3jc-f＝5.6hz),119.4,120.1(d,3jc-f＝6.6hz),123.9(d,2jc-f＝23.0hz),128.0,128.2,128.4,129.4,131.7,132.2,135.6,137.6,154.6(d,1jc-f＝238.5hz),159.2,163.3,198.0,204.9.hrmscalcdforc21h15fnao4:373.0847[m+na]+,found:373.0877。

實施例32

將裝有1a(0.3mmol,56mg)、2b(0.3mmol,58mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3p(82mg,75％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:1.30(t,j＝7.2hz,3h),3.15(q,j＝7.2hz,2h),7.06-7.09(m,1h),7.26-7.28(m,1h),7.33(dd,j1＝8.4hz,j2＝3.0hz,1h),7.41(d,j＝7.2hz,1h),7.47(t,j＝7.8hz,2h),7.59(d,j＝7.8hz,2h),7.91(s,1h),8.22(s,1h),11.51(s,1h),13.43(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:8.11,32.0,117.6(d,2jc-f＝24.0),118.6(d,3jc-f＝5.8hz),118.9,120.0(d,3jc-f＝7.2hz),123.8(d,2jc-f＝23.3hz),127.9,128.1,128.4,129.4,131.4,131.8,135.7,137.3,154.7(d,1jc-f＝237.8hz),159.2(d,4jc-f＝1.5hz),163.3,198.0(d,4jc-f＝2.2hz),207.4.hrmscalcdforc22h18fo4:365.1184[m+h]+,found:365.1188。

實施例33

將裝有1q(0.3mmol,60mg)、2b(0.3mmol,58mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3q(80mg,70％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.98(t,j＝7.8hz,3h),1.73-1.79(m,2h),2.99(t,j＝7.2hz,2h),6.98-7.00(m,1h),7.18-7.21(m,1h),7.25(d,j＝8.4hz,1h),7.31-7.33(m,1h),7.38(t,j＝7.2hz,2h),7.51(d,j＝7.8hz,2h),7.83(s,1h),8.14(s,1h),11.43(s,1h),13.40(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:13.8,17.9,40.5,117.6(d,2jc-f＝24.0),118.6(d,3jc-f＝6.5hz),119.0,120.0(d,3jc-f＝7.2hz),123.8(d,2jc-f＝23.3hz),127.9,128.1,128.4,129.4,131.5,131.8,135.7,137.3,154.7(d,1jc-f＝237.1hz),159.2,163.5,198.0(d,4jc-f＝2.1hz),207.1.hrmscalcdforc23h19fnao4:401.1160[m+na]+,found:401.1174。

實施例34

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2c(0.3mmol,62mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3r(85mg,77％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.74(s,3h),7.06(d,j＝8.8hz,1h),7.38-7.41(m,1h),7.44-7.49m,2h),7.48(d,j＝2.4hz,1h),7.58-7.60(m,2h),7.62(d,j＝2.4hz,1h),7.92(d,j＝2.0hz,1h),8.17(d,j＝2.4hz,1h),11.64(s,1h),13.33(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:27.0,119.4,119.7,120.4,123.6,127.9,128.2,128.4,129.4,131.7,131.8,132.3,135.6,136.2,137.6,161.5,163.4,197.9,204.8.hrmscalcdforc21h15clnao4:389.0551[m+na]+,found:389.0558。

實施例35

將裝有1p(0.3mmol,56mg)、2c(0.3mmol,62mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3s(91mg,80％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.30(t,j＝7.6hz,3h),3.13(q,j＝7.6hz,2h),7.06(d,j＝8.8hz,1h),7.37-7.41(m,1h),7.44-7.46(m,2h),7.476-7.482(m,1h),7.58-7.60(m,2h),7.62(d,j＝2.8hz,1h),7.91(d,j＝2.0hz,1h),8.19(d,j＝2.0hz,1h),11.65(s,1h),13.44(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:8.25,32.1,118.8,119.7,120.3,123.6,127.8,128.2,128.4,129.4,131.5,131.8,132.0,135.7,136.1,137.3,161.5,163.4,197.9,207.4.hrmscalcdforc22h17clnao4:403.0708[m+na]+,found:403.0726。

實施例36

將裝有1q(0.3mmol,60mg)、2c(0.3mmol,62mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3t(90mg,76％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.97(t,j＝7.6hz,3h),1.76(q,j＝7.2hz,2h),1.72-1.81(m,2h),6.97(d,j＝8.8hz,1h),7.31-7.33(m,1h),7.36-7.40(m,3h),7.50-7.52(m,2h),7.54(d,j＝2.4hz,1h),7.83(d,j＝2.4hz,1h),8.11(d,j＝2.4hz,1h),11.57(s,1h),13.41(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:13.8,18.1,40.6,118.9,119.7,120.3,123.6,127.7,128.2,128.4,129.4,131.7,131.8,132.0,135.7,136.1,137.4,161.5,163.6,197.9,207.2.hrmscalcdforc23h19clnao4:417.0864[m+na]+,found:417.0851。

實施例37

將裝有1a(0.3mmol,52mg)、2d(0.3mmol,56mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3u(84mg,81％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:2.28(s,3h),2.72(s,3h),7.00(d,j＝8.4hz,1h),7.34(dd,j1＝8.4hz,j2＝2.0hz,1h),7.38-7.40(m,1h),7.42(d,j＝1.6hz,1h),7.43-7.47(m,2h),7.58-7.60(m,2h),7.92(d,j＝2.0hz,1h),8.17(d,j＝2.0hz,1h),11.60(s,1h),13.28(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:20.6,27.0,118.5,118.8,119.3,128.0,128.1,128.4,128.7,129.4,131.3,132.2,132.5,135.8,137.4,137.8,161.0,162.9,198.9,204.9.hrmscalcdforc22h19o4:347.1278[m+h]+,found:347.1318。

實施例38

將裝有1p(0.3mmol,56mg)、2d(0.3mmol,56mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3v(86mg,79％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.21(t,j＝7.2hz,3h),2.21(s,3h),3.04(q,j＝7.2hz,2h),6.92(d,j＝8.0hz,1h),7.26(dd,j1＝8.4hz,j2＝2.0hz,1h),7.30-7.33(m,1h),7.34(d,j＝1.6hz,1h),7.35-7.39(m,2h),7.50-7.52(m,2h),7.83(d,j＝2.4hz,1h),8.12(d,j＝2.4hz,1h),11.52(s,1h),13.30(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:8.3,20.6,32.0,118.5,118.7,118.8,127.98,128.05,128.4,128.6,129.4,131.4,131.5,132.5,135.9,137.4,137.5,161.0,163.0,199.0,207.5.hrmscalcdforc23h20nao4:383.1254[m+na]+,found:383.1228。

實施例39

將裝有1q(0.3mmol,60mg)、2d(0.3mmol,56mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3w(92mg,82％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.05(t,j＝7.2hz,3h),1.80-1.89(m,2h),2.29(s,3h),3.05(t,j＝7.2hz,2h),7.01(d,j＝8.4hz,1h),7.35(dd,j1＝8.4hz,j2＝2.0hz,1h),7.40-7.41(m,1h),7.42-7.48(m,3h),7.59-7.61(m,2h),7.92(d,j＝2.4hz,1h),8.21(d,j＝2.0hz,1h),11.61(s,1h),13.43(s,1h).13cnmr(100hz,cdcl3)δ:13.8,18.1,20.6,40.6,118.5,118.8,118.9,127.97,128.04,128.4,128.6,129.4,131.5,131.6,132.5,135.9,137.4,137.6,161.0,163.1,199.0,207.2.hrmscalcdforc24h23o4:375.1591[m+h]+,found:375.1590。

實施例40

將裝有1d(0.3mmol,57mg)、2d(0.3mmol,56mg)、乙腈(2ml)和硫酸水溶液(0.15mmol,4.74m,32μl)的反應管置於70℃油浴中，攪拌反應2h。然後加入水(3ml)和碳酸鉀(0.45mmol,62mg)，再將反應管置於80℃油浴中，攪拌反應0.5h。加入10ml飽和食鹽水淬滅反應，用乙酸乙酯萃取(10ml×3)，合併有機相，用無水硫酸鈉乾燥。過濾，旋幹，過矽膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)得黃色固體產物3x(79mg,72％)。該化合物的表徵數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:2.29(s,3h),2.74(s,3h),7.01(d,j＝8.4hz,1h),7.08-7.11(m,1h),7.34-7.37(m,3h),7.40-7.42(m,2h),7.92(d,j＝1.8hz,1h),8.20(d,j＝1.8hz,1h),11.57(s,1h),13.33(s,1h).13cnmr(150hz,cdcl3)δ:20.6,27.0,115.0(d,2jc-f＝20.9hz),116.5(d,2jc-f＝21.9hz),118.5,118.7,119.4,125.0(d,4jc-f＝2.3hz),128.1,128.8,129.9(d,3jc-f＝8.9hz),130.0,132.4,132.5,137.5,137.7,137.8(d,3jc-f＝7.7hz),161.0,162.6(d,1jc-f＝243.9hz),162.8,198.8,204.9.hrmscalcdforc22h17fnao4:387.1003[m+na]+,found:387.1021。

以上實施例描述了本發明的基本原理、主要特徵及優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明原理的範圍下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進均落入本發明保護的範圍內。