改善幹縮的水泥外加劑的製作方法
2023-10-25 10:45:07 2
專利名稱：改善幹縮的水泥外加劑的製作方法
技術領域：
本發明背景本發明涉及能夠產生增強抑制水泥組合物幹縮綜合效應，同時能夠提供其完全凝結的組合物所需要的抗壓強度的水泥外加劑組合物。本發明進一步提供改善的混凝土組合物的結構產物。
更準確地說，本發明涉及由至少一件低分子量的氧亞烷基多元醇或多元醇的醚加合物與至少一種具有許多聚亞氧烷基鏈和羧酸基團的高分子量梳形聚合物(comb polymer)的增效性配方組成的水泥外加劑，正如下文的全面介紹。
水硬性水泥組合物，例如砂漿(水泥、如砂的細顆粒和水)或混凝土(水泥、細顆粒、如礫石的粗顆粒和水)具有某些實質上影響其耐久性的性質。這些性質包括一般在水泥組合物的養護和乾燥期間發生的收縮。此外，將砂漿，特別是混凝土組合物應用在建築施工中時，對增強固化構件的強度有較高的要求。
所述術語「幹縮」在此處和在附帶的權利要求書中均指在環境條件或在密閉條件下造成的乾燥收縮和/或固化收縮。
普通水硬性水泥組合物隨著所述澆鑄組合物的凝結和乾燥表現在體積上的減少。雖然體積減少的幅度一般是微小的，但具有極其重要性。所述收縮導致開裂和降低所建造結構的使用能力及耐久性等其它缺點。所述的開裂為空氣、水和像氯化物和硫酸鹽等腐蝕性物質提供通道，使其滲入到混凝土結構中，促使水泥的碳酸化作用和其內部含有的金屬鋼筋的腐蝕。另外，開裂為水滲入和滲透所述結構提供通道。該水的進入通過施加在使用期內的水泥結構上的凍融循環壓力進一步損壞其結構。最理想的是提供能表現出高強度和不會由於收縮和凍融循環受到影響的水泥。
已進行各種努力以便避免由於幹縮引起的開裂現象。這些努力包括在水泥結構中提供接合點(joints)，將開裂形成的部位集中在該點上，從而將在該結構其它部位上的開裂形成減少到最低程度。該接合點對安裝來說成本高；不適合例如垂直牆、支柱等一些結構；而僅僅集中在開裂區域內，並不能緩解開裂。
其它的努力包括改變水泥的組成，改變生產混凝土配合的方法和改變在形成建造混凝土結構中使用的碎石材料。這些努力沒有一個產生滿意的解決結果。例如，用昂貴的外加劑配製水泥以便抵消混凝土的收縮。可是，很難確定對於抵消產生幹縮所需要昂貴外加劑的合適用量。因此這些材料的應用將有不可預測的結果。
對於克服水泥組合物(例如混凝土組合物)的幹縮而言，文獻報導各種氧亞烷基加合物適合於該目的。例如，美國專利3663251和4547223建議使用通式為RO(AO)nH的化合物作為水泥的降低收縮外加劑，其中R可以是C1-7烷基或C5-6環烷基，A可以是C2-3亞烷基和n是1-10。類似，美國專利5147820建議末端烷基醚化或烷基酯化的氧亞烷基聚合物用於降低收縮。另外，日本專利申請58-60293提出建議通過加入為脂族、脂環族或芳香族末端氧亞乙基和/或氧化亞丙基重複鏈化合物的化合物達到降低水泥收縮的作用。
使用水泥組合物(例如砂漿和混凝土)以形成建築構件的主要優點之一是能澆鑄表現高抗壓強度理想形狀的能力。考慮到這點，技工不願使用外加劑或導致強度降低的其它成分。
亞烷基二醇類和三醇類已經用在與水泥組合物的配方中以用於特殊目的。例如，已加入這些物質以便抑制在冷氣候條件中澆鑄時水結晶的形成或抑制水泥漿在高溫井鑽孔應用中水分的蒸發率。此外，已使用這些添加劑以提供在澆鑄未凝固水泥組合物上一個層以便抑制在結構表面部分上水分的蒸發並由此增強在形成的那部分中水泥的水化作用。
由部分未凝固組分添加物構成的上述化合物使得所形成的固化組合物表現出比其未處理的對應物更低的抗壓強度。當所述水泥組合物為砂漿或特別是用於為樓房、停車庫、橋梁等提供建築構件的混凝土時，所述砂漿或混凝土構件表現出高抗壓強度是必要的。因此，如上所述即使降低收縮的添加劑能抑制構件中開裂，但它們降低固化產品的強度是不利的。
最理想的是通過單獨使用乙二醇或乙二醇加合物降低收縮劑來提供能進一步降低幹縮的水泥外加劑。
此外，最理想是提供能夠抑制構件水泥組合物的幹縮，同時增強所形成的固化結構的抗壓強度的水泥外加劑。
更進一步，最理想是提供可以形成能夠抑制構件水泥組合物的幹縮，同時增強所形成的固化結構的抗壓強度的淨組合物的水泥外加劑。
本發明概述本發明涉及水泥外加劑和形成改善結構的水硬性水泥形成物的方法，該外加劑進一步引起對使用收縮劑可達的幹縮的抑制作用，同時增強所述處理形成物的抗壓強度。所述的外加劑包括低分子量氧亞烷基的二醇或其醚加合物及具有作為梳形結構部分的聚亞氧烷基鏈和羧酸單元的高分子量梳形聚合物的協同混合物。
詳細介紹已意外地發現當人們將低分子量氧亞烷基化合物(如下所述)與具有聚亞氧烷基鏈的高分子量梳形聚合物混合時，就得到進一步抑制幹縮，同時對處理的水泥組合物結構賦予理想的抗壓強度的水泥外加劑組合物。
此外，在不排除處理組合物的加氣性能下，已發現本發明的外加劑提供對於幹縮的高抑制性能和對於結構形成物的理想抗壓強度。
標題水泥外加劑要求使用選自(i)亞烷基或氧亞烷基二醇或(ii)醇或多元醇的氧亞烷基醚加合物的低分子量氧亞烷基化合物。
這些化合物的分子量可高至約4000，優選高至約2000。通過式HOAOH或HO(AO)nH(式I)可代表所述的二醇，其中A代表C2-10的亞烷基例如亞乙基、亞丙基、亞丁基等及其混合物，其中優選亞乙基和亞丙基；O代表氧原子和n是1至約80的整數。在具體的乙二醇分子中AO基團可以是完全相同的或可以不同。這類二醇的實例包括1，5-戊二醇、二甘醇、二丙二醇、三丙二醇、二(乙氧基)二(丙氧基)二醇等。這類二醇還可以包括聚亞烷基二醇類、聚(亞氧烷基)二醇，其分子量高至約1200，優選高至約1000。形成所述二醇鏈的AO基團可含有單一類型的亞烷基醚基團或可以以嵌段或無規排列的亞烷基醚基團的混合物。
在形成本外加劑中所使用的氧亞烷基化合物也可以是一元醇或多元醇的氧亞烷基醚加合物。由式RO(AO)mH(式IIA)代表一元醇的氧亞烷基加合物，其中R是烴基例如C1-C7烷基或C5-C6環烷基，優選C3-C5烷基。這類R基團的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔-丁基、正-戊基、異戊基、環戊基、環己基等、優選R基團是C3-C5烷基，例如正-丙基、異丙基、正-丁基、叔-丁基等。式IIA多元醇中具有一個以上的R基團時，優選R基團是相同的。A是C2-C4(優選C2-C3)的亞烷基，例如亞乙基、亞丙基等和其在相同鏈上的混合物，及m是1至約10的整數。
由式Q[(OA)P-OR』]X(式IIB)代表多元醇的氧亞烷基加合物，其中Q代表多羥基烷烴的C3-C12脂族烴殘基，R』獨立代表氫原子或C1-C14烷基或環烷基，但至少一個R』基團代表C1-C14烷基或環烷基，A代表C2-C4亞烷基或其混合物，O代表氧原子，P代表0-10的整數和X代表3-5的整數。
根據本發明所使用的式IIB的例證性試劑衍生於C3-C12脂族三醇類，例如丙三醇、1，2，4-丁三醇、2，3，4-戊三醇、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丁三醇、2，4-戊三醇、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙三醇(三羥甲基丙烷)、1，1，1-三(羥甲基)乙烷、1，2，6-三羥基己烷、1，2，3-庚三醇等；C4-C12脂族四醇類，例如2，3，4，5-己四醇、山梨糖醇酐、赤蘚醇、季戊四醇；C5-C6糖醇(包括相對應式HOCH2(CHOH)nCH2OH的化合物，其中n是3-6，例如木糖醇、山梨糖醇、阿糖醇、甘露糖醇等)；單糖(例如赤蘚糖、蘇糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、果糖、半乳糖等)；雙糖(例如蔗糖、乳糖、麥芽糖)和烷基甙(例如甲基甙、乙基甙、丙基甙和其它甙分子，其中所述烷基甙是由C1-C20醇與單或雙糖如葡萄糖的羰基相互作用形成的縮醛)。多糖也適合作為多元醇使用，例如纖維素、羥基纖維素、甲殼質、瓜耳樹膠和澱粉以及含羥基的物質，例如四氫呋喃低聚物、oxetane低聚物、山梨糖醇低聚物、丙三醇低聚物等。
在有一個以上的由上述R』代表的烷基時，優選所述R』基團是相同的烷基。作為例證性的R』為甲基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔-丁基、戊基、叔-戊基、己基、庚基、辛基、2，4，4-三甲基戊基、壬基、癸基等。R』優選是C4-C5叔烷基。
優選所述多元醇組分具有下式IIB』
其中R1、R2和R3各自是氫或以R1』、R2』或R3』中至少一個是C1-C14烷基為條件的C1-C14烷基，A是C2-C4亞烷基和X、Y和Z各選自0-10的整數。
優選R1和R3是相同的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔-丁基、戊基、叔-戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。最優選R1和R3是相同的C4-C5叔烷基。可以使用的混合物包括具有不同烷基和/或不同氧亞烷基的添加物的混合物；優選1，2-二醚、1，3-二醚和1，2，3-三醚的混合物。
優選的式IIB』化合物是具有R』代表丁基、A代表亞乙基或亞丙基和X和Z各自是2或3的化合物。最優選的加合物是二丙二醇單-叔-丁基醚和三丙二醇單-叔-丁基醚。
在丙三醇的衍生物情況下，標題外加劑的優選組分是具有下式的組分
其中R1和R3是C1-C16烷基，優選叔-丁基或叔-戊基，R2是氫，X和Z各自是4-10和A是亞丙基。例如，在美國專利2932670、2932616和4241224中介紹了這類物質的製備方法。
本發明進一步需要高分子量的梳形聚合物，其中所述聚合物的側鏈具有多個氧亞烷基或羧酸基團，及所述的氧亞烷基提供所述聚合物的主要成分。
術語梳形聚合物在此和在附帶的權利要求書中指的是具有(i)羧酸酐、游離羧酸或其銨鹽、羧酸單元的鹼金屬或鹼土金屬鹽和(ii)其中的C2-C5氧亞烷基單元及其中所述羧酸單元或氧亞烷基單元為所述聚合物主鏈結構上的側基，及其中所述氧亞烷基單元佔所述梳形聚合物分子量的大部分的共聚物。
所述聚合物可具有一般由式III所代表的單元
其中Q是所述聚合物主鏈的一個碎片，例如具有由B(AO)nR所代表側基的烯基殘基的烴碎片；B代表將(AO)nR』基以共價鍵連接到所述烴聚合物主鏈上的連接基團，所述的連接基團B可選自羧酸酯基(-COO-)、羧酸醯胺基(-C(O)NH-)、鏈烯醚(-CxH2xO-，其中X是1-10)、醚氧(-O-)或提供羧酸亞醯胺基[(-C(O))2N]的連位側基；A是C2-C10亞烷基或其混合物，優選C2-C4亞烷基或其混合物；O代表氧原子；R代表氫原子或C1-C10烴基(烷基，芳基烷芳基等)；n值從約25-100和充足的AO基團佔有所述聚合物分子量的大部分。
除由上述式III代表的所述聚合物單元外，所述聚合物烴主鏈可以含有游離羧酸酐、游離羧酸或其鹽的側基。
所述聚合物可以是均聚物或與其它可共聚合單元的共聚物。所述可共聚單體單元在聚合物結構中可以是無規分布或可用上述結構I代替之。另外，所述的共聚物在聚合物結構中可含有一種或一種以上的結構III單元的類型及所述的單元可以是無規或嵌段構型。另外，任何聚合物的AO鏈可以由單一的氧亞烷基構成，例如氧亞乙基、氧亞丙基等或所述基團的混合物及所述AO基團的混合物可以是嵌段或無規構型。
用在標題外加劑組合物中的梳形聚合物的分子量是重量平均分子量，範圍在從約2000-100000，優選從約2000-50000和最優選從約2000-25000。另外，至少約50％，優選至少60％(重量)的所述聚合物分子量應是其中的AO單元的分子量構成。
用在本發明中的聚合物實例已在美國專利4946904；5142036；5362323；5393343；4471100和5369198中被介紹，在此結合到本發明中作為參考。美國專利4946904和5362323公開馬來酸酐/鏈烯基醚梳形聚合物和它們的水解產物，其中氧亞烷基通過鏈烯醚基連接於聚合物主鏈上。美國專利5142036公開另外具有由馬來酸酯基團相連的氧亞烷基的馬來酸酐/鏈烯醚共聚物。美國專利5393343公開聚丙烯酸醯胺/醯亞胺聚合物，其中所述氧亞烷基鏈是通過醯胺基和形成醯亞胺基的連位羧酸單元連接於聚合物主鏈上。該聚合物還可以含有未反應的羧酸基團或其鹽。美國專利4471100和5369198公開通過羧酸酯基將氧亞烷基連接於聚合物主鏈上的共聚物。
可理解的是，當氧亞烷基鏈為通過羧酸酐(例如馬來酸單元)或游離羧酸(例如丙烯酸單元)的側基時，在這樣的連鍵中不可能利用所有的酸單元而作為酸單元保留。
另一方面，本發明的梳形聚合物可以是具有聚(亞氧烷基)主鏈的共聚物，該主鏈具有包含接枝到聚合物主鏈上單元的羧酸。一般通過其中具有羧酸基的烯化不飽和單體的游離基引發接枝來完成所述的接技過程。雖然並不意味著限制本發明，但可相信通過主鏈上仲碳原子(僅有一個碳氫鍵的碳原子)產生接技。含單體的烯化不飽和羧酸例如可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等以及它們的C1-C3烷基酯。當所述聚(亞氧烷基)聚合物有羥基端基時，羥基和羰基之間的低程度酯化作用也可以存在及其它羧酸單元為其中的側基。在美國專利4814014中介紹這類梳形聚合物，在此結合到本發明中作為參考。
本發明的聚全物不同於所引用文獻或其它文獻所介紹的聚合物，因為本發明所要求的聚合物必須具有形成佔聚合物重量(至少50％(重量))的主要成分的氧亞烷基單元。另外本發明的聚合物可含有能滿足上述要求的其它可共聚單元。例如，所述共聚物還可具有苯乙烯、甲基乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮等單元作為聚合物結構的部分。
已使用各種材料來增強水泥組合物的流動性。這類材料一般指作為水泥組合物的水泥增塑劑或超增塑劑並包括例如萘磺酸鹽-甲醛的縮合產物、密胺磺酸鹽甲醛的縮合產物、木纖維素(lignon)、聚丙烯酸鹽以及上述介紹的氧亞烷基衍生物。然而，已發現最普通的水泥增塑劑和超增塑劑，當加入低分子量氧亞烷基幹縮抑制劑中時，不使得收縮試劑的幹縮活性進一步增強，此外，當用這些試劑處理水泥組合物時，不能克服對於觀察到的抗壓強度的抑制作用。已經意外地發現本發明的配方提供理想的增強抑制幹縮的效應。超過由標題低分子量降低收縮劑得到的效應，並同時對水泥組合物，特別是對建築結構混凝土組合物提供理想的抗壓強度。
標題水泥外加劑組合物應含有組分A與組分B的重量比約為1-100和優選3-20的組分。所述的外加劑可以是純品或由所要求配方的水溶液組成。已經意外地發現所需要的組分A和B基本上可以互相混溶並提供具有很少量水[例如10％(重量)]的貯存穩定的組合物。從而，本發明的組合物不需要加入，運輸和貯存大量的水。儘管在某些情況下，濃度高些或低些也是合適的，但優選水溶液含有混合的組分為10-15％(重量)。
本發明的外加劑組合物可用於適合建築結構中使用的水硬性水泥，例如普通、快速硬化和適度熱量的波特蘭水泥、高氧化鋁水泥、高爐礦渣水泥等。其中，普通和快速硬化型的波特蘭水泥為特別理想的並最易應用形成建築構件。
本發明水泥外加劑的活性組分應該基於所處理的水泥組合物的水泥內容物重量的約0.1-約3％，優選約0.5-約3％和最優選約1-約2％(重量)。用於使水泥組合物凝結的水量可以在水與水泥的重量比為約0.2∶1-0.6∶1，優選0.3∶1-0.5∶1之間變化。按要求以常量使用骨料(例如卵石，礫石、砂、浮石或燒結珍珠巖)。
本發明改進的水泥是由水硬性水泥和由上述介紹的至少一個組分A與至少一個組分B構成的標題水泥外加劑的基本均勻一致的混合物組成的。在水泥的形成或使用的任何階段，均可形成所述改進的水泥，例如在研磨或與其它幹原料混合中，將所述外加劑加到水泥粉末中，以便製備特殊類型的水泥。雖然在混合過程中存在少量的水，但所述的水量不足以引起水泥基本水化。
另外，在製備像砂漿混合料或混凝土的水泥組合物過程中可就地形成改進的水泥組合物。可將所述外加劑組合物的組分作為單一組合物一同加入或作為單獨的原料或作為水化的水的一部分分別地加入。當所述的外加劑是水溶液形式時，該溶液中水的含量應作為水泥組合物的總水量的一部分來計算。
可任選使用各種常規成分。可任選使用的成分是常規硬化加速劑例如像氯化鈣和氯化鈉的金屬氯化物，像硫酸鈉的金屬硫酸鹽和像三乙醇胺的有機胺；普通硬化緩凝劑，例如醇、糖、澱粉和纖維素；像硝酸鈉和亞硝酸鈣的鋼筋腐蝕抑制劑；減水劑、胺和它們的衍生物、烷醇胺和像硼酸鹽、磷酸鹽、氯化物和硝酸鹽的無機鹽等。這樣任選一種成分或多種成分的用量通常為水泥的0.05-6％(重量)。
將本發明的水泥外加劑組合物加入水泥中顯著地降低通過使用低分子量化合物而得到上述水泥組合物(例如砂漿和混凝土)的幹縮性和與未處理的組合物比較或相對僅具有本外加劑組分之一的水泥組合物表現出理想的抗壓強度。
與在附帶的權利要求書中所定義的相同，下列實施例僅為說明的目的，不是對本發明的限制。除另有說明外，所有的份數和百分數均以重量計。術語「S/S」指在處理的組合物中基於水泥固體重量的固體添加劑。
實施例1按照下列步驟製備一系列小型混凝土樣品將來自三家不同供料者(標記「A」、「B」和「C」)的1800份類型I的波蘭特水泥分別與下列ASTM級砂摻合1069份的F-95砂，972份的C-109、972份的C-185和1847份的15-S砂。在Hobart攪拌機內幹混約0.5分鐘。所述骨料與水泥比是2.7。將900份去離子水(W/C＝0.5作為空白加入每份混料中。在Hobart攪拌機內再充分混合混料約9分鐘以便形成小型混凝土參照物。
使用ASTMC-185試驗方法測定所得到的小型混凝土樣品的空氣含量。使用ASTMC-143試驗方法測定每一種混凝土的坍落度。然後按照ASTMC-490試驗方法將小型混凝土樣品倒入不鏽鋼稜柱形模內(1」×1」×12」)。在100％RH(相對溼度)和20℃下固化所述混料24小時。將所述稜柱體脫模並放置在保持50％RH和20℃環境的室內。按照ASTM試驗方法，使用長度對比儀定期測定稜柱體的長度。將與空白對照的在有MPD和與共聚物M-1511混合的MPD情況下觀察到的降低收縮百分率的數據列於表1中。所述數據表明MPD與共聚物M-1511混合併沒有危及MPD收縮降低抑制性能。
實施例2根據ACI指南，利用容積法使用設計配比製備混凝土樣品。該設計要求基於517份類型I波蘭特水泥、1140份West Sand細砂、740份Wrentham0.75英寸的粗骨料、370份1英寸Au Claire礫石、370份0.625英寸Au Claire礫石和370份0.375英寸Claire礫石及263份水。調整細骨料以達到5.5％空氣含量、0.51水灰比和約3.5英寸的坍落度的設計參數。
根據ASTMC-192的說明形成所述的混凝土。開始，將水、粗骨料、細骨料和合適外加劑加入混凝土攪拌機內並攪拌1分鐘。然後加入波蘭特水泥並繼續攪拌3分鐘，然後停止3分鐘；最後再攪拌2分鐘。根據ASTMC-143檢驗所形成樣品的坍落度，根據ASTMC-138檢驗其重量和收率，根據ASTMC-231檢驗其混合樣品的空氣含量，根據ASTMC-192檢驗其抗壓強度和根據ASTMC-157檢驗其長度變化。
通過改變水和砂的用量，設計混合物的固定工作度。
其檢驗結果見表2。樣品1為未處理的參考樣品。樣品2僅含有以2∶1比率的低分子量的叔丁基二丙二醇和二丙二醇。樣品3含有與樣品2相同的添加物及接枝約2單元的丙烯酸側鏈的聚亞氧乙基-亞氧丙基二醇(MW＝5000)。樣品4含有與樣品2相同的添加物及具有在約70％丙烯酸上的氧亞乙基酯和醯胺側鏈的聚丙烯酸並還具有作為引氣劑的少量妥爾油脂肪酸。
表2
實施例3除了設計為658份類型I水泥、1750份0.75英寸粗骨料、1230份West砂和263份水外，按照與實施例2的相同方法形成混凝土。通過使用萘磺酸鹽超增塑劑達到的設計是6％空氣，水灰比0.40和6-7英寸的坍落度。
結果見表3。
表3
P(EO)AA＝丙烯酸接枝的聚亞氧乙烯基亞氧丙基二醇
權利要求
1.能夠增強抑制幹縮的水泥外加劑，它包含如下混合物A).至少一種具有分子量高至約4000的氧亞烷基二醇、氧亞烷基醚二醇或混合物；和B).具有(i)羧酸酸酐，游離羧酸或其銨、鹼金屬或鹼土金屬的鹽和(ii)C2-C5氧亞烷基單元或所述單元的混合物的分子量從2000-100000的梳形聚合物，其中所述單元(i)或(ii)為來自聚合物主鏈的側基和所述單元(ii)佔所述聚合物分子量的大部分；所述組分A和組分B的重量比是1∶1-1∶100。
2.權利要求1的外加劑，其中組A是至少一種低分子量的氧亞烷基化合物，它選自i).由式HOAOH或HO(AO)nH代表的氧亞烷基二醇，其中A代表C2-C10亞烷基，O代表氧原子和n代表從1-約80的整數；ii).由式RO(AO)mH代表的一元醇的氧亞烷基加合物，其中R代表C1-C7烷基或C5-C6環烷基，A代表C2-C4亞烷基，O代表氧原子和m代表從1-約10的整數；iii).由式Q[(OA)POR』]X代表的多元醇的氧亞烷基加合物，其中Q代表多羥基烷烴的C3-C12的脂族烴殘基，每個R』獨立代表C1-C14烷基或環烷基或氫原子，但所述加合物至少要有一個R』代表C1-C14烷基或環烷基；A代表C2-C4亞烷基；O代表氧原子；P代表從0-約10的整數；和X代表從3-5的整數；和iv).所述氧亞烷基化合物的混合物。
3.權利要求2的外加劑，其中所述的組分A是至少一種由式HO(AO)nH代表的氫亞烷基二醇。
4.權利要求2的外加劑，其中所述的組分A是至少一種由式RO(AO)mH代表的一元醇的氧亞烷基加合物。
5.權利要求2的外加劑，其中所述的組分A是至少一種由式Q[(OA)POR』]X代表的多元醇的氧亞烷基加合物。
6.權利要求1的外加劑，其中所述的組分B是由具有游離羧酸基或其鹼金屬或鹼土金屬鹽和具有由下式代表的單元的聚合物構成的梳形聚合物
其中Q是烯基團
，其中R為氫或C1-C3烷基；B代表將(AO)nR』基團以共價鍵連接到烴聚合物主鏈上的連接基團，所述的連接基團B可選自羧酸酯基(-COO-)、羧酸醯胺基(-C(O)NH-)、鏈烯醚(-CXH2XO-，其中X是1-10)、醚氧(-O-)或提供羧酸醯亞胺基[(-C(O)2N]的連位側基；A是C2-C10亞烷基或其混合物，優選C2-C4亞烷基或基混合物；O代表氧原子；R代表氫原子或C1-C10烴基(烷基、芳基、烷芳基等)；n值從約25-100和充足的AO基團佔所述聚合物分子量的大部分。
7.權利要求2的外加劑，其中所述的組分B是由具有游離羧酸基或其鹼金屬或鹼土金屬鹽和具有由下式代表的單元的聚合物所構成的梳形聚合物
其中Q是烯基
，其中R為氫或C1-C3烷基；B代表將(AO)nR』基團以共價鍵連接到烴聚合物主鏈上的連接基團，所述的連接基團B可選自羧酸酯基(-COO-)、羧酸醯胺基(-C(O)NH-)、鏈烯醚(-CXH2XO-，其中X是1-10)、醚氧(-O-)或提供羧酸亞醯胺基[(-C(O)2N]的連位側基；A是C2-C10亞烷基或其混合物，優選C2-C4亞烷基或其混合物；O代表氧原子；R代表氫原子或C1-C10基(烷基、芳基、烷芳基等)；n值從約25-100和充足的AO基團佔所述聚合物分子量的大部分。
8.權利要求6的外加劑，其中所述的組分B是由馬來酸酐比醚為約1∶1摩爾比的馬來酸酐/鏈烯醚共聚物構成的梳形聚合物及所述的鏈烯醚由下式代表
其中Q代表-CH2-CH-；B代表CXH2XO-，其中X是1-10；A是C2-C4亞烷基；O是氧合；和R是氫或C1-C10烴基。
9.權利要求7的外加劑，其中所述的組分B是由馬來酸酐比醚為約1∶1摩爾比的馬來酸酐/鏈烯醚共聚物構成的梳形聚合物和所述的鏈烯醚由下式代表
其中Q代表-CH2-CH-；B代表CXH2XO-，其中X是1-10；A是C2-C4亞烷基；O是氧合；和R是氫或C1-C10烴基。
10.權利要求6的外加劑，其中所述的組分B是具有在其上接枝的烯化不飽和羧酸單元的聚亞氧烷基二醇。
11.權利要求7的外加劑，其中所述的組分B是具有在其上接枝的烯化不飽和羧酸單元的聚亞氧烷基二醇。
全文摘要
水泥外加劑是由低分子量氧亞烷基化合物和其中具有羧酸基和氧亞烷基單元的梳形聚合物構成的。
文檔編號C08L71/02GK1202192SQ9619826
公開日1998年12月16日 申請日期1996年8月13日 優先權日1995年9月18日
發明者N·S·貝爾克, M·P·達萊雷, E·M·加爾特內爾, A·V·克爾卡, T·J·馬丁 申請人:格雷斯公司