具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑及其合成與應用的製作方法

2023-10-05 21:29:19

專利名稱：具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑及其合成與應用的製作方法
技術領域：
本發明屬於可見光引發劑領域，特別是具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑及其合成與應用。
背景技術：
近年來長波長雷射如 Ar+ (488nm, 514nm)，YAG (532nm)、He-Ne (633nm)在計算機直接製版、光固化、雙光子光聚合以及高密度數字光儲存等領域的廣泛應用，使得開發高效的可見光引發劑成為目前光信息研究的重要領域。其中一個方法是將紫外光引發劑通過化學鍵連接到可見光染料上。Koichi Kawamura發現了紫外光引發劑三氯代均三嗪連接到可見光菁染料上可以把吸收光提高到500-600nm，題目是《合成與估價一個新的染料連接的雙(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪作為可見光光聚合引發劑》(Synthesis and evaluation
as a visible-light polymerization photoinitiator of a new dye- I inked bis (trichloromethyl) -1,3,5- triazine), ((Polymers for Advanced Technologies〉〉(用
於高技術的聚合物)，2004，15 (6)，324-328。可見光光照下三氯代均三嗪與可見光菁染料發生光致電子轉移產生自由基引發烯類單體聚合，然而，這類化合物合成需要很多步驟，並且引發效率並不高，三氯代均三嗪光照往往產生氯氣等有害氣體，因此實際應用中受到很多的限制。二苯甲酮是個已經商業化的紫外光引發劑，但其吸收波長短，大致在250-300nm 之間，而可見光區基本沒有吸收，通常具有共軛結構的含二苯甲酮片段的三苯胺染料易於合成，其最大吸收在可見光區，並具有較大的摩爾消光係數。

發明內容
本發明的目的在於通過簡便的方法製備具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑，通過設計合成具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑，使其紫外可見吸收的峰值紅移至410nm以上，可作為可見光引發劑與其他助劑組成光敏系統用於溶液中烯類單體的可見光聚合或作為光固化材料。本發明涉及的具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑，其化合物的典型化學結構通式如下
權利要求
1.具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑，其化學結構通式為
2.權利要求I所述的具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑的合成方法I其特徵是步驟如下第一步含有醛基的三苯胺衍生物的合成將4-溴-4'-醛基三苯胺與苯硼酸衍生物以摩爾比1:1. I的比例(即苯硼酸衍生物的摩爾量是4-溴-4'-醛基三苯胺的I. I倍)加入三頸瓶中混合，加入相當於所有藥品20-100倍體積的THF與甲苯混合液(THF與甲苯的體積比為8:2)，在氬氣保護下，回流攪拌30min，加入基於4-溴-4 '-醛基三苯胺摩爾量12倍的K2CO3飽和溶液和基於 4-溴-4'-醛基三苯胺摩爾量3%的四(三苯基膦)鈀，回流反應24h，真空抽出溶劑，二氯甲烷萃取三次，除去溶劑後，用二氯甲烷過矽膠色譜柱分離得到產物，真空乾燥箱乾燥，備用;
3.根據權利要求2所述的合成方法，其特徵是第二步中的鹼性催化劑是氫化鈉、醇鈉、醇鉀或他們的任意混合物。
4.權利要求I所述的具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑，其用途是該可見光引發劑與助劑三乙醇胺組成光敏系統用於溶液中烯類單體的可見光聚合或作為光固化材料。
全文摘要
本發明為具有共軛結構含二苯甲酮片段的可見光引發劑屬於可見光引發劑領域，其典型的化學結構通式如下其中分子結構式(I)中化合物代表R苯基，4-甲氧基苯基，N,N-二苯胺基苯基。通過4-苯甲醯基苄基磷酸二乙酯與含有醛基的三苯胺衍生物在玻璃容器中鹼性條件下反應，製備具有共軛結構含二苯甲酮片段的三苯胺染料，其最大吸收在可見光區，可作為可見光引發劑與助劑三乙醇胺組成光敏系統用於溶液中烯類單體的可見光聚合或作為光固化材料。
文檔編號C07C225/22GK102585046SQ20121001352
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月17日 優先權日2012年1月17日
發明者李紅茹, 楊龍, 楚留超, 高放, 高鐿萌 申請人:重慶大學