美容貼片和其使用方法,和美容貼片包裝的製作方法

2023-10-06 07:40:29 2

專利名稱：美容貼片和其使用方法,和美容貼片包裝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種含有維生素的美容貼片和該美容貼片的使用方法。本發明還涉及一種美容貼片包裝，其具有儲存在其中的含水溶性維生素的美容貼片。
背景技術：
已知維生素，例如，維生素C，其是一種典型的水溶性維生素，和維生素E，其是一種典型的脂溶性維生素，可有效地增白皮膚、控制色素沉著、抗皮膚老化和減少皮膚粗糙。作為具有這種結合到充當基材的水凝膠中的維生素的美容貼片，已知通過將維生素和另一種皮膚美化組分結合到基材中而獲得的面膜，基材是由丙烯酸交聯型含水凝膠構成的，該含水凝膠由作為必要組分的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸酯、水和交聯劑組成(例如，參看專利文獻1)。具有結合進天然水凝膠例如明膠或瓊脂中的皮膚美化組分的面膜也是已知的。
然而上述使用含水凝膠作為基材的面膜在穩定性上存在問題，因為脂溶性維生素必須以乳化和分散形式加入，由於缺乏相容性會隨時間的推移而發生離析或轉移。另一方面可以利用水溶維生素的相容性將其結合進充當基材的含水凝膠中。然而結合容易被氧化和水解的水溶性維生素C(抗壞血酸)，則通過凝膠的降解產生的酸性化合物會導致維生素的變質或變色。除此問題之外，由含水凝膠構成的基材會根據水含量的多少而在附著力方面產生巨大改變，以致於水含量減少而導致附著力大幅度降低。
日本專利待審公開No.180408/198
發明內容本發明的目的就是克服上述問題。本發明的目的之一是提供能夠含有維生素的美容貼片，不管維生素是水溶性的或脂溶性的，尤其提供可以穩定地含有並保持不導致凝膠變質的維生素C的美容貼片，否則凝膠將由於維生素C的氧化和水解而發生變質，並且該美容貼片具有期望的附著力水平。本發明的另一個目的是提供美容貼片的使用方法，該美容貼片能夠有效地將穩定結合併保持在貼片中的維生素C從美容貼片轉移到皮膚上，並使皮膚將其吸收。
本發明的進一步的目的是提供一種具有期望附著力水平的美容貼片包裝，該包裝可以避免水溶性維生素(尤其維生素C)由於其氧化和水解而造成的變質、可以穩定地儲存而不導致凝膠變質(否則凝膠將通過維生素的氧化和水解而產生的酸性物質引發變質)、並當應用時可以有效地釋放水溶性維生素。
為了克服以上所描述的問題，本發明人已經進行了充分的研究。結果已經發現，通過在特定的凝膠中結合維生素而導致本發明的完成，該凝膠可以穩定地含有維生素，同時避免由於維生素氧化和水解而導致的維生素變質、以及避免凝膠變質、並且具有期望水平的附著力。
按照本發明的美容貼片，其特徵在於(1)其包含粘性聚氨酯凝膠，該聚氨酯凝膠包含親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段，並且在其中含有維生素，(2)在上述(1)中，親水性的氧化烯鏈段是氧化乙烯鏈，疏水性的氧化烯鏈段是氧化丙烯鏈，(3)在上述(2)中，聚氨酯凝膠具有摩爾比為50到90∶50到10的氧化乙烯鏈和氧化丙烯鏈，並且維生素是水溶性維生素，(4)在上述(2)中，聚氨酯凝膠含有摩爾比為50到10∶50到90的氧化乙烯鏈和氧化丙烯鏈，並且維生素是脂溶性維生素，(5)在上述(1)中，將維生素結合進粘性聚氨酯凝膠中，該聚氨酯凝膠包含由氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物構成的鏈段，並且具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段，(6)在上述(1)或(5)中，聚氨酯凝膠形成凝膠層，(7)在上述(1)、(3)、(5)和(6)的任一項中，維生素是維生素C並且聚氨酯凝膠不含維生素C的溶劑，或(8)在上述(6)中，在凝膠層的一個表面上具有依次層疊的無紡織物和樹脂膜。
本發明美容貼片的使用方法，其特徵在於(9)在準備使用美容貼片之前，將凝膠層用水浸漬以溶解其中的水溶性維生素，該美容貼片是在乾燥狀態下、在沒有水溶性維生素溶劑的條件下通過將水溶性維生素結合在凝膠層中獲得的，凝膠層由包含氧化乙烯鏈段和氧化丙烯鏈段的粘性聚氨酯凝膠構成，或由包含氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物組成的鏈段的粘性聚氨酯凝膠構成，並且具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段；並將美容貼片施加到皮膚上，以將水溶性維生素和水轉移到皮膚內；或(10)在上述(9)中，將水加入到已經保存在凹形體中同時具有由布置在貼片底面的合成樹脂構成的網狀物的美容貼片中，以用水浸漬貼片，並且在去除網狀物之後，將美容貼片施用於皮膚上。
按照本發明的美容貼片包裝，其特徵在於(11)它包括美容貼片，該美容貼片包含基本上無水的、具有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段的粘性聚氨酯凝膠，和含在其中的水溶性維生素；託盤，在其中形成用於儲存美容貼片的儲存凹槽，和可以覆蓋在託盤上的覆蓋部件，具有包含將注入到儲存凹槽中的水的儲水器、並通過對儲水器施加外力來打開儲水器的底面；(12)它包括美容貼片，該美容貼片包含基本上無水的、含有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段的粘性聚氨酯凝膠，和含在其中的水溶性維生素；託盤，在其中形成用於儲存美容貼片的儲存凹槽，和儲水袋，在覆蓋於美容貼片上之後可以將其保存在託盤的儲存凹槽中，並通過使用外力打開；(13)在上述(11)或(12)中，水溶性維生素是維生素C，(14)在上述(11)或(12)中，聚氨酯凝膠含有親水性的氧化乙烯鏈段和疏水性的氧化丙烯鏈段，或含有由親水性的氧化乙烯和疏水性的氧化丙烯的共聚物組成的鏈段，(15)在上述(11)中，覆蓋在託盤上的覆蓋部件的儲水器放置於儲存凹槽之上，(16)在上述(11)中，在託盤的兩個位置形成儲存凹槽，在託盤中形成用於連接這兩個儲存凹槽的連接通道，並將覆蓋部件放置於託盤上，以使儲水器位於連接通道之上，(17)在上述(11)到(16)的任一項中，託盤的儲存凹槽具有在其底面上形成的細微的凹凸不平；(18)在上述(11)到(16)的任一項中，將網狀物放置於託盤的儲存凹槽底面；(19)在上述(11)中，通向外部的開口是在託盤和放置在其上的覆蓋部件之間形成的；(20)在上述(16)中，託盤和覆蓋物中的一個具有突出部，另一個具有凹槽，突出部正好吻合在凹槽中，以致當它們吻合時，儲水器位於託盤的連接通道之上；或(21)在上述(11)中，託盤和覆蓋部件是如此成形的，以致當它們互相重疊時，託盤和覆蓋物中一個的邊緣從另一個的邊緣突出。
本文中使用的術語「基本上不含水的」是指含有極小量的水，而且含有水的數量小至1wt％或更少，優選0.5wt％或更少，更優選0.3wt％或更少。
在本發明的美容貼片中，當包含在其中的維生素是水溶性的時，其對於在正常溫度下是液態的聚氨酯凝膠的親水性氧化烯鏈段顯示了親合性，並且包含和保留在這些鏈段中，而當它是脂溶性的時，其對於在正常溫度下是液態的聚氨酯凝膠的疏水性氧化烯鏈段顯示了親合性，並且包含和保留在這些鏈段中。這種維生素溶液或液態維生素保留在聚氨酯凝膠的三維網狀結構鏈之中。如上所述，與傳統的美容貼片相比較，在本發明的第一個方面的美容貼片可以更有效地包含和保持維生素，並且更平穩地將其釋放，因為不論水溶性的或脂溶性的維生素，對於聚氨酯凝膠的親水性和疏水性鏈段之一都顯示了強烈的親合性並且在其中較好地被保持。而且，所述聚氨酯凝膠具有良好的附著力，並且通過選擇在正常溫度下為液態的氧化烯鏈段的適當分子形式而始終保持穩定的附著力。
當聚氨酯凝膠具有摩爾比為50到90∶50到10的氧化乙烯鏈(EO鏈)和聚丙烯鏈(PO鏈)時，包含水溶性維生素例如維生素C的美容貼片顯示了對維生素的良好釋放速度和良好的附著力。當EO鏈的摩爾比低於以上描述的範圍時，聚氨酯凝膠的疏水性提高，導致溶於水中的水溶性維生素向皮膚的轉移和釋放效率降低，正如後面所詳細描述的。另一方面，當EO鏈的摩爾比超過以上描述的範圍時，會出現附著力總體變差和對水親合性的過量增加，導致總釋放速度降低。在PO鏈的摩爾比低於以上描述的範圍時，由於更強的親水性而使聚氨酯凝膠與脂溶性維生素的親合性降低，而在PO鏈的摩爾比超過以上描述範圍時，由於過大的親合性而使釋放速度更低。因此，摩爾比不在以上描述範圍內會導致麻煩。
在其中加入脂溶性維生素的情況下，當聚氨酯凝膠具有摩爾比為50到10∶50到90的EO鏈和PO鏈時，與脂溶性維生素的親合性和釋放速度是合乎需要的。PO鏈的摩爾比低於以上描述的範圍，會使聚氨酯凝膠的親水性增高並降低與脂溶性維生素的親合性，而PO鏈的摩爾比超過以上描述範圍，會由於過大的親合性而降低釋放速度。因此，摩爾比不在以上描述範圍內會導致不便。
在本發明的美容貼片中，當維生素是水溶性的時，它對鏈段的EO部分有親合性，並被包含和保持在其中，同時部分地顯示近似溶解的行為。另一方面，當維生素是脂溶性的時，它對鏈段的PO部分有親合性，並被包含和保持在其中，同時部分地顯示近似溶解的行為。因此，這種美容貼片不僅可以包含水溶性維生素而且可以包含脂溶性維生素。通過以按類似於上面描述的方式調節EO對PO的摩爾比，可以增加可以以良好親合性保持的維生素的量。
在本發明的這些美容貼片中，當無紡織物和樹脂膜層疊於凝膠層的一個表面上時，可以通過無紡織物的加強效果來提高它們的強度。另外，由於凝膠層的一個粘性表面被樹脂膜覆蓋，得到的美容貼片變得易於操作，不會產生手指粘滯的感覺。而且，因為維生素僅僅從凝膠層的另一個表面釋放，使得釋放效率得到提高。
當維生素C結合在這些美容貼片的聚氨酯凝膠中時，通過使凝膠處於不包含維生素C的溶劑(主要是水)的狀態，可以防止由於維生素C的氧化和水解而產生的其隨時間的變質。這是因為與溶劑失去接觸的維生素C可以穩定地儲存在凝膠中。
按照本發明的美容貼片的使用方法，直至使用之前由於水溶性維生素以乾燥狀態、在沒有溶劑的情況下包含和保存在凝膠層中，所以不會出現由於氧化和水解而產生的水溶性維生素的變質，並因此不會由於酸性物質而造成凝膠變質，否則酸性物質將會通過維生素的這種變質而產生。使用之前，將美容貼片的凝膠層用良好溶劑水浸漬，使水溶性維生素溶解在水中，從而一旦美容貼片施用於皮膚，就可將水溶性維生素和水轉移和吸收進皮膚中。包含維生素C的美容貼片顯示了例如增白、降低色素沉著和防老化劑的效果。
在本發明的使用方法中，當將水加入到已經保存在凹形體中、同時具有放置於美容貼片底面的由合成樹脂構成的網狀物的美容貼片中時，引起貼片吸水，然後，在去除網狀物之後，將得到的美容貼片施用於皮膚，包含在凝膠層中的水溶性維生素均勻地溶解在其中、並可以被轉移和吸收到皮膚中去，這是因為如此加入的水沿著網狀物流向美容貼片的底面邊緣，並從美容貼片的整個底面被均勻地吸收在美容貼片的凝膠層中。
當水溶性維生素的一個典型實例維生素C(L-抗壞血酸)包含在美容貼片中時，存在如下所述的轉換。
如下面描述的反應路線所示，維生素C[純的L-抗壞血酸(1)]很容易被氧化為脫氫抗壞血酸(2)，而後水解。由於它是一種具有這種化學結構的物質，它非常不穩定，即使在室溫、在正常環境狀態下。尤其是當它溶於水時，它明顯地不穩定。已經證實，它溶於水中八小時之後，至少大約10％已經被氧化為脫氫抗壞血酸(2)，並由於水解而失活為具有相應化學結構式的物質(3)、(4)、(5)、(6)或(7)。

維生素C[純的L-抗壞血酸(1)]是一種白色粉末形式的結晶固體，具有190至192℃的熔點。只有水是它的良好溶劑。它在極性溶劑例如醇中微溶(1g溶於3ml水、30ml醇、50ml無水酒精、100ml甘油或20ml丙二醇中，而它不溶於氯仿、苯或醚)。
因此，當使L-抗壞血酸(1)[或與脫氫抗壞血酸(2)的混合物]與水一起存在於美容貼片的儲水器層中時，在存儲產品期間，隨著時間的推移，L-抗壞血酸(1)容易降解、變黃，然後轉變為褐色。
當考慮到溶解性時，水是L-抗壞血酸(1)的良好溶劑(要求大量的醇以將它溶解在其中)，並且在美容貼片應用至皮膚之後，對於將L-抗壞血酸(1)與作為其溶劑的水一起轉移和釋放至皮膚來說水是不可缺少的。存在一種權衡，那就是說，對於L-抗壞血酸(1)的有效釋放，水是必需的，儘管L-抗壞血酸(1)在水中容易氧化並且然後被水所水解。
對於這種美容貼片的開發，至今已經研究了不同的水凝膠，所述水凝膠具有L-抗壞血酸(1)的儲水器層和與皮膚的粘結層兩種功能。L-抗壞血酸(1)容易降解，並且其變色和質量變化是不可避免的，而水凝膠由於L-抗壞血酸(1)降解產生的酸性物質而總是變質，並且由於時間依賴性的質量變化甚至失去它們的形狀。本發明提供了一種解決這種權衡的方法。
起到維生素C的儲存層和皮膚粘結層兩種功能的本發明的粘性聚氨酯凝膠是一種非水凝膠，並且它大體上不含水。它是一種由親水性的氧化乙烯(EO)鏈和疏水性的氧化丙烯(PO)鏈的混合物組成的兩親物質，並且其鏈段在正常溫度下是液態。它是一種所謂的單組份型特殊粘性凝膠，這種粘性凝膠即使在不含水的條件下也以凝膠形式存在。
該凝膠可以通過改變EO鏈與PO鏈的摩爾比而製備成親水性的或疏水性的。就包含水溶性維生素C的美容貼片來說，可以選擇具有增加的親水性EO鏈摩爾比的鏈段。通過從凝膠表面將水例如洗劑加入至包含維生素C的凝膠中、並用水將其溶脹，可以將維生素C溶於所得到的凝膠中。然後將美容貼片應用於面部皮膚，由此維生素C可以通過皮膚中的體液來引導轉移到皮膚之內。在應用貼片之前的存儲期間，可以將維生素C保存在幾乎不含水的乾燥狀態下，從而維生素C隨時間而進行的降解可以被充分地抑制直到使用之前為止。
圖7是示意圖，圖示說明了包含在乾燥聚氨酯凝膠和包含在用水溶脹的凝膠中的維生素C。如圖7(A)中所圖示，在幾乎不含水的乾燥狀態下，維生素C分散在聚氨酯鏈段的氧化烯(AO)鏈段之中，並且這種狀態保持很長時間而不會引起維生素C的轉移或降解。另一方面，當加入水時，水分子進入AO鏈段之中，如圖7(B)所圖示，凝膠被水分子溶脹，同時維生素C溶解在水中。當在這種狀態下的凝膠被用於人類面部時，維生素C和水轉移到面部皮膚內。
因此，滿足兩個權衡條件的美容貼片和其使用方法可以被如此完成。
對於包含脂溶性維生素E的美容貼片，維生素E幾乎不溶於水，容易溶於醇中(95％乙醇)，這樣可使它以良好的親合形式(作為溶液或分散體)結合在含有預定鏈段鏈的聚氨酯凝膠的多元醇中(大約5至10wt％)，或在溶於乙醇中之後，將其滴加入凝膠中。由於應用它之後，將凝膠中的維生素E轉移並釋放至皮膚是不可能的，所以通過加入液體分散劑或溼潤劑可以獲得應用的目的(這也能夠將它有效轉移和滲透入皮膚中，使用溼潤劑例如聚乙二醇或甘油或液體表面活性劑)。在這時候，適當考慮親合性之後，可以選擇具有適當PO∶EO摩爾比的鏈段。
維生素B和維生素E的混合物是指水溶性維生素和脂溶性維生素的混合物。一個優選的方法是選擇具有由50∶50的EO∶PO摩爾比的無規共聚物組成的鏈段的聚氨酯凝膠，並向這種凝膠中加入該混合物。維生素B相對穩定，而維生素E也相對穩定，儘管將它暴露於空氣或光可被氧化並變成暗紅色。因此不必如維生素C所要求的那樣進行針對降解的嚴格預防措施。
本發明的美容貼片包裝包括至少一個美容貼片和一個用於儲存它的託盤，並且美容貼片的聚氨酯凝膠是基本上不含水的凝膠。由於水溶性維生素例如維生素C可以在乾燥狀態下穩定地含在凝膠中，維生素不會發生水解，因此隨著時間推移既不會發生維生素的質量變化也不會發生維生素的變質。也可使聚氨酯凝膠免於變質，否則變質將由於降解產生的酸性物質而發生。另外，這種聚氨酯凝膠是一種無水凝膠，其具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部鏈段，以致它顯示出不同於傳統水凝膠的良好和穩定的附著力，傳統水凝膠的附著力會根據水含量的改變而產生巨大的改變。
在具有被覆蓋部件覆蓋的託盤的美容貼片包裝中，當覆蓋部件的底面通過向覆蓋部件的儲水器使用外力而被打開時，水從儲水器流入儲存凹槽，滲透和被吸收到美容貼片的聚氨酯凝膠中，且水溶性維生素溶於這樣吸收的水中。從美容貼片包裝去除覆蓋部件之後通過施加美容貼片至面部，溶於水中的水溶性維生素從聚氨酯凝膠輸送至皮膚，並順利地吸收到皮膚中。美容貼片，當其包含維生素C時，可以顯示例如增白、降低色素沉著和防老化劑的效果。
在美容貼片包裝中，其中該包裝具有被保存在託盤的儲存凹槽中的美容貼片，該美容貼片帶有覆蓋於美容貼片上的貯水袋，當使用時貯水袋通過施加外力被打開，水滲透和被吸收到美容貼片的聚氨酯凝膠中去，且水溶性維生素例如維生素C溶於水中。通過對面部施用該美容貼片，導致水溶性維生素在面部皮膚的輸送和吸收，它也可以顯示以上描述的效果。
當聚氨酯凝膠含有親水性的氧化乙烯鏈段和疏水性的氧化丙烯鏈段，或含有由親水性的氧化乙烯和疏水性的氧化丙烯的共聚物組成的鏈段時，維生素C對親水性氧化乙烯鏈段或共聚物鏈段的氧化乙烯部分有親合性，並被包含和保持在聚氨酯凝膠中，同時部分地顯示類似溶解的行為。另外，其向皮膚的傳輸是順暢的。但是，僅僅由親水性氧化乙烯鏈段組成的聚氨酯凝膠是不想要的，因為傳輸到皮膚的維生素C的量由於其太強的保留維生素C的作用力而降低。
具有置於託盤的儲存凹槽上的覆蓋部件儲水器的美容貼片包裝具有以下優點，即當儲水器的底面被打開時水流入儲存凹槽而不會滲漏至外面。另一方面，該美容貼片包裝，其具有覆蓋於託盤上的覆蓋部件，以致儲水器位於連接在託盤中形成的兩個儲存凹槽的連接通道之上，具有另一優點，即只需要一次打開儲水器的操作，因為當通過向其施加外力打開儲水器的底面時，水均勻地從儲水器通過連接通道流入兩個儲存凹槽。在託盤的儲存凹槽底面具有所形成的細微凹凸不平或具有置於託盤儲存凹槽上的網狀物的美容貼片包裝，具有一個優點，即注入到儲存凹槽的水沿著底面上的凹凸不平或網狀物流向美容貼片的背面，並被均勻地吸收入美容貼片的聚氨酯凝膠。
在美容貼片包裝中，其中該包裝具有在託盤和託盤覆蓋物之間形成的通向外面的開口，可以通過將該包裝和乾燥劑與氧氣吸收劑的一種或兩种放置在具有阻氣性的外袋中、從而導致它(它們)對包裝內部有影響以除去水和氧氣中的一種或兩種，這樣可以進一步抑制維生素C的氧化與水解和聚氨酯凝膠的變質。在具有分別配備有突出部和凹槽的託盤和覆蓋部件的包裝中，儲水器中的全部水量可以通過連接通道注入到儲存凹槽中，並在聚氨酯凝膠中滲透，因為覆蓋部件的儲水器可以通過將突出部和凹槽重疊以使前者在後者中裝配而被精確地置與託盤的連接通道之上。該包裝具有一個優點，即在美容貼片包裝中具有一種結構，該結構允許當託盤和覆蓋部件互相重疊時，託盤和覆蓋部件的任一個的邊緣從另一個的邊緣向外突出，可以通過將突出部分握在手中很容易地將覆蓋部件從託盤上剝離。
附圖簡述

圖1是按照本發明一個實施方案的美容貼片的橫截面視圖。
圖2是平面視圖，圖示了一個儲存美容貼片同時部分切開表面覆蓋膜的包裝的例子。
圖3是沿著圖2的線A-A的橫截面視圖。
圖4是平面視圖，圖示了具有組合儲存在其中的本發明不同形狀的美容貼片的包裝的另一個例子，同時省去其表面覆蓋膜。
圖5是橫截面視圖，說明了本發明美容貼片的使用方法的一個實施方案。
圖6是橫截面視圖，圖示了在其上已經放置了由合成樹脂構成的網狀物的聚氨酯凝膠中的維生素C水溶液的滴加和吸收。
圖7(A)是圖示了包含在乾燥聚氨酯凝膠中的維生素C的示意圖，而圖7(B)是圖示被水溶脹的這種聚氨酯凝膠的示意圖。
圖8是按照本發明一個實施方案的美容貼片包裝的部分切開的平面視圖。
圖9是沿著圖8的線A-A的橫截面視圖。
圖10是美容貼片包裝的分解橫截面視圖。
圖11是美容貼片包裝的使用方法的說明圖。
圖12是說明圖，圖示了美容貼片包裝的製備方法的一個實例。
圖13是按照本發明另一個實施方案的美容貼片包裝的部分切開的平面視圖。
圖14是沿著圖13的線B-B獲取的橫截面視圖。
圖15是沿著圖13的線C-C獲取的橫截面視圖。
圖16是橫截面視圖，圖示了與氧氣吸收劑和乾燥劑一起密封在外袋中的按照本發明的一個實施方案的美容貼片包裝。
圖17(a)是平面視圖，圖示了按照本發明的進一步實施方案的美容貼片包裝的託盤，而圖17(b)是將與圖17(a)的託盤重疊的覆蓋部件的平面視圖。
圖18是沿著圖17(a)的線D-D獲取的橫截面視圖。
圖19是沿著圖17(a)的線E-E獲取的橫截面視圖。
圖20是沿著圖17(b)的線F-F獲取的橫截面視圖。
圖21是前部中心縱向橫截面視圖，圖示了與氧氣吸收劑和乾燥劑一起密封在外袋中的按照本發明的一個實施方案的美容貼片包裝。
圖22是按照本發明更進一步實施方案的美容貼片包裝的部分切開的平面視圖。
圖23是橫截面視圖，圖示了按照本發明的更進一步實施方案的美容貼片包裝。
圖24是分解橫截面視圖，圖示了按照本發明的更進一步實施方案的美容貼片包裝。
圖25是橫截面視圖，圖示了按照本發明的更進一步實施方案的美容貼片包裝。
圖26是部分擴大的橫截面視圖，圖示了美容貼片包裝的儲水袋。
在這些附圖中，通過數字1表示的是聚氨酯凝膠的凝膠層，2是無紡織物，3是樹脂膜，4是託盤，5是託盤的凹槽，7是由合成樹脂構成的網狀物，10、11、12、13和14每個都是美容貼片，P1、P2、P3、P4、P5、P6和P7每個都是美容貼片包裝，101是託盤，101a是儲存凹槽，101b是連接通道，101c是細微的凹凸不平，102是網狀物，103是在其聚氨酯凝膠中結合了水溶性維生素的美容貼片，104是覆蓋膜，105是覆蓋部件，105a是儲水器，105b是突出部，105c和105d每個都是覆蓋膜，105e是通向外面的開口，101f是突出部，105g是氧氣吸收劑，105h是乾燥劑，105i是外袋，106是水，109是儲水袋，和109a是切口。
本發明的最佳實施方式本發明的具體實施方案將參考附圖來詳細描述。然而應該考慮到本發明不被它們所限制。
圖1是按照本發明一個實施方案的美容貼片的橫截面視圖。
這種美容貼片10具有依次層疊於由粘性聚氨酯凝膠組成的凝膠層1上表面上的元紡織物2和樹脂膜3。無紡織物2嵌入在凝膠層1的表層中，並且凝膠層1含有包含和保留在其中的維生素。
構成凝膠層1的聚氨酯凝膠含有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段，並且它是具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段的粘性聚氨酯凝膠。這種聚氨酯凝膠是所謂的互相貫穿的網狀鏈段聚氨酯凝膠，可以通過使用一或多種多元醇組分A至D和一或多種多異氰酸酯組分E至I來得到，這些組分可以分別通過下面描述的結構式來表示，並在這些組分的-OH基團和-NCO基團之間形成氨基甲酸酯鍵。
結構式A R1和R2各自表示烷基化合物、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種，且AO是指氧化烯鏈段。
結構式B AO是指氧化烯鏈段，l代表1或4的整數。
結構式C
AO是指氧化烯鏈段。
結構式DRO-(AO)-HAO是指氧化烯鏈段，且R表示氫原子、烷基化合物、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種。
結構式E R表示烷基、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種，AO是指氧化烯鏈段。
結構式F
R表示烷基、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種，AO是指氧化烯鏈段。
結構式G R表示烷基、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種，AO是指氧化烯鏈段，l代表1或4的整數。
結構式H
R表示烷基、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種，AO是指氧化烯鏈段。
結構式I R表示烷基、脂環族化合物和芳香化合物中的任何一種，AO是指氧化烯鏈段。
緊接著將描述由結構式A至D表示的、作為多元醇組分的預聚物。由結構式A表示的化合物是聚氨酯多元醇預聚物，其是聚醚多元醇和二異氰酸酯之間的反應產物，並且它在兩端含有作為組分的聚醚多醇和含有-OH基團作為端基。
這裡使用的二異氰酸酯化合物相當於將在後面描述的聚氨酯多異氰酸酯預聚物中的那些，並且可以舉例為苯二異氰酸酯，2，4-甲苯二異氰酸酯(TDI)，4，4』-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)，萘-1，5-二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)，四亞甲基二異氰酸酯(TMDI)，賴氨酸二異氰酸酯，苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)，氫化TDI，氫化MDI，二環己基二甲基甲烷p，p』-二異氰酸酯，富馬酸二乙酯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
由結構式B表示的化合物是甘油(l＝1)或山梨糖醇(l＝4)與聚醚多元醇的加成物，而由結構式C表示的化合物是三羥甲基丙烷與聚醚的加成物。也可以使用多元醇例如下面描述的結構式J的1，2，6-己三醇、結構式K的三羥甲基乙烷、結構式L的季戊四醇或結構式M的甘油聚合物(n＝從2至30的整數)或其偏酯與聚醚多元醇的加合物。
結構式J 結構式K 結構式LC(CH2OH)4結構式M 由結構式D表示的化合物是一種具有氧化烯鏈段的聚醚多元醇。
其具有兩種類型，一種在其兩端都含有-OH基團，而另一種的一端被烷基或芳香基封端。可容易地以商品形式得到這種化合物。
緊接著將描述由結構式E至I表示的多異氰酸酯預聚物。由結構式E表示的預聚物是通過使兩個分子的三異氰酸酯與一分子AO二聚獲得的，三異氰酸酯是通過三羥甲基丙烷與二異氰酸酯反應獲得，且它是一種四異氰酸酯，一種四官能的化合物。結構式F表示的化合物可按類似的方式獲得，除了使用甘油代替三羥甲基丙烷。這種四異氰酸酯的製備需要反應的精確調整，因為趨向於發生三異氰酸酯與2或3分子AO的二聚作用。因此在得到的四異氰酸酯中一部分三異氰酸酯保持未反應。然而未反應的三異氰酸酯的存在導致聚氨酯在與多元醇反應時鏈段聚氨酯的分子大小的差別，有時對於粘附性質的控制是有用的。
結構式G的化合物是通過結構式B的多元醇與二異氰酸酯反應獲得的，而結構式H表示的化合物類似地是通過結構式C的多元醇與二異氰酸酯反應獲得的，且它是三官能的。結構式I的化合物是聚醚多元醇與二異氰酸酯的反應產物，且它是雙官能的。
在上述結構式A至I中由AO表示的氧化烯鏈段，更具體地說，是親水性的EO鏈、疏水性的PO鏈或EO-PO共聚物[例如，由下面描述的結構式N表示的嵌段共聚物，交替共聚物例如-(PO-EO-EO-PO)m-，-(PO-PO-EO)m-，-(EO-EO-PO)m-或-(EO-PO-EO-PO)m-(其中，m代表1或更大的整數)或EO和PO的無規共聚物]中的任何一種。
結構式N 為了獲得具有在正常溫度下出色的粘附性質和具有良好的維生素親合性的聚氨酯凝膠，大部分或全部AO鏈段必須在正常溫度下是處於液態的，所述AO鏈段各自由這樣的EO鏈、PO鏈或EO-PO鏈組成。為了此目的，要控制它們的分子量。EO鏈具有適當的從150至1000，優選從300至800的MW。PO鏈當它具有幾萬的分子量時仍處於液態，以致它可在廣泛的分子量範圍內使用。然而端基的比例越小，反應概率越低。另外，當它是太長的鏈段時，得到的聚氨酯凝膠流動性很大，但缺乏形狀保持性，以致優選的分子量在大約200至數千的範圍。
取決於其組份比例或排列，EO-PO共聚物在流動性(柔軟性)、粘附性質和維生素親合性方面有差別。當嵌段共聚物的PO摩爾比高時，它處於液態，儘管嵌段共聚物具有高分子量。當EO具有低分子量時，儘管PO的摩爾比低嵌段共聚物也處於液態。然而如上所述，更高的分子量導致例如形狀保持性差的問題，因此使用具有從60至8000，優選從800至6000的分子量且在在正常溫度下是液態的EO-PO共聚物。
接下來，將描述官能團的數目和多元醇組份和多異氰酸酯組份的反應比例。對顯示良好的粘附性質和足夠的維生素親合性的聚氨酯凝膠來說，重要的是具有三維網狀鏈結構，所述三維網狀鏈結構是一種相對鬆散的分子結構，具有允許自由運動的鏈段長度和具有許多線型自由端分子。
術語「良好的維生素親合性」是指通過將維生素溶解，甚至不溶解，在作為液體鏈段的EO鏈或PO鏈中或通過藉助於分子間力(通過氫鍵或範德華力)的鍵合來適當地控制維生素的釋放的性質。因此，當多元醇和多異氰酸酯各自是單一化合物時，建議將雙官能的化合物和具有至少三個官能團的化合物聯用，或將各自具有至少三個官能團的化合物聯用。然而當組合使用具有至少三個官能團的化合物時，網狀結構鏈濃度變得過高。在上述情形中不存在非常長的鏈段，這很難獲得合乎需要的粘附性質，因為彈性超過了粘度，且也難以控制維生素親合性和保留性質(釋放性質)。因此優選組合使用各自具有大致2至4個官能團的化合物。在此範圍內的官能團數目能夠精確地調整粘附性質和維生素親合性。
可以通過控制末端官能團的比例，即OH/NCO比例來控制多元醇預聚物和多異氰酸酯預聚物的反應比例。由於殘餘未反應的-NCO基團導致後期反應，因此OH/NCO比例必須是1或更大。在1≤OH/NCO≤5下可以得到具有良好的粘附性質的聚氨酯凝膠。可以想像在OH/NCO比例為1或更大而不大於5時，在將它們的尾部露在外面的同時，線性鏈段在其端部具有自由移動的OH基團。在比例接近5時，自由的尾部比較長且數目更大。這些鏈段聚集在一起形成適合於顯示粘附性質的尺寸。
構成本發明的美容貼片的聚氨酯凝膠的各個多元醇和多異氰酸酯的分子量範圍在較寬範圍內是不同的，取決於AO或異氰酸酯的種類、分子的形態、或AO是均聚物還是共聚物。聚氨酯多元醇預聚物，多元醇和聚氨酯多異氰酸酯預聚物分別具有大致從1400至10000，從150至6000，和從500至10000的分子量。它們的分子量可分別優選選自大致從1000至6000，從300至3000，和從1000至6000的範圍。
本發明的美容貼片的聚氨酯凝膠是通過以上所述的多元醇組份和多異氰酸酯組份按照以上所述的反應比例反應獲得的。多元醇組份和多異氰酸酯組份任何一種的AO鏈段是具有按如上所述進行控制的分子量的EO鏈或PO鏈。可以按照它選擇EO鏈或PO鏈。當聚氨酯凝膠具有EO-PO共聚物作為其鏈段時，可以使用EO/PO比率根據所採用的維生素是脂溶性的還是水溶性的而變化的鏈段。
當這樣的聚氨酯凝膠包含水溶性維生素時，在聚氨酯凝膠的親水性的EO鏈段中維生素被以良好的親合性保留下來，該鏈段在正常溫度下是液態形式。另一方面當它包含脂溶性維生素時，在疏水性的PO鏈段中維生素被以良好的親合性保留下來，該鏈段在正常溫度下是液態形式。水溶性維生素的含量或脂溶性維生素的含量可以通過改變親水性的EO鏈和疏水性的PO鏈的摩爾比而增加或減少。
親水性的EO鏈和疏水性的PO鏈的摩爾比優選調節在50至90∶50至10的範圍內。當EO鏈的摩爾比低於以上描述的範圍時，聚氨酯凝膠具有增加的疏水性，導致溶於水中的維生素C向皮膚的轉移和釋放效率降低。另一方面，當EO鏈的摩爾比超過以上描述的範圍時，總的附著力降低或對於水的親合性變得過高，導致總釋放速度降低。
當聚氨酯凝膠包含脂溶性維生素時，優選調節EO鏈和PO鏈的摩爾比到50至10∶50至90的範圍內。PO鏈的摩爾比低於以上描述的範圍，會使聚氨酯凝膠的親水性增高並降低對脂溶性維生素的親合性。PO鏈的摩爾比超過以上描述的範圍，會使親合性變得過高，導致不便例如釋放速度降低。
本發明美容貼片的另一個聚氨酯凝膠可通過以下步驟提供各自具有作為其AO鏈段的以上描述的EO-PO共聚物的多元醇組分與多異氰酸酯組份按照以上描述的比例反應，或具有作為其AO鏈段的EO-PO共聚物的多元醇組份和多異氰酸酯組份的一種與具有作為其AO鏈段的EO鏈或PO鏈的另一種反應。
前者聚氨酯凝膠只包含EO-PO共聚物鏈段，並且它是一種互穿型的聚氨酯凝膠，具有在正常溫度下處於液態的大部分或全部鏈段。在這種聚氨酯凝膠的情況下，水溶性維生素被以良好的親合性保留在鏈段的EO部分中，而脂溶性維生素被以良好的親合性保留在鏈段的PO部分中。因此，這種聚氨酯凝膠可以包含水溶性維生素和脂溶性維生素兩種維生素。通過調節EO∶PO摩爾比至類似於上面描述的摩爾比，有可能得到對水溶性維生素或脂溶性維生素具有良好的親合性和對皮膚具有良好的釋放速度的聚氨酯凝膠。
後者的聚氨酯凝膠兼備EO-PO共聚物鏈段和EO或PO鏈段，並且它是一種互穿型的聚氨酯凝膠，具有在正常溫度下處於液態的大部分或全部鏈段。在這種聚氨酯凝膠的情況下，水溶性維生素被以良好的親合性保留在共聚物鏈段的EO部分和EO鏈段中，而脂溶性維生素被以良好的親合性保留在共聚物鏈段的PO部分和PO鏈段中。因此，這種聚氨酯凝膠也可以包含水溶性維生素和脂溶性維生素兩種維生素。通過調節EO∶PO摩爾比至類似於上面描述的摩爾比，有可能得到對水溶性維生素或脂溶性維生素具有良好的親合性和對皮膚具有良好的釋放速度的聚氨酯凝膠。
如上所述，可以將水溶性維生素和脂溶性維生素的任何一種結合進本發明的美容貼片的聚氨酯凝膠中。作為水溶性維生素，可使用任何通常已知的水溶性維生素，例如維生素B1(硫胺素)，維生素B2(核黃素)，維生素B6(吡哆醇)，維生素B12(鈷胺素)，維生素C(L-抗壞血酸)，煙酸，泛酸，葉酸和生物素，和它們的衍生物，而作為脂溶性維生素可使用任何通常已知的脂溶性維生素，例如維生素A(視黃醇)，維生素D(鈣化醇)，維生素E(生育酚)和維生素K(葉綠醌，甲基萘醌類)或它們的衍生物。
儘管對聚氨酯凝膠中的維生素含量沒有特別的限制，但可將其適當的調節至從2至20wt％的範圍，優選在從3至10wt％的範圍。當維生素含量小於2wt％時，不能充分地顯示維生素的增白、色素沉著控制、皮膚抗老化、預防皮膚粗糙等等的效果。另一方面，維生素含量超過20wt％，不會帶來比例效應，相反地，它們引起例如可導致皮膚損害的刺激性的煩擾。儘管加入如此大量的酸例如維生素C，但卻沒有使聚氨酯凝膠變質，除非通過水的介入由維生素C的水解形成了大量的酸性物質。
可以將在正常溫度以結晶形態存在的水溶性維生素在溶解於足夠量的水中之後與溼潤劑一起結合進聚氨酯凝膠中，而可以將在正常溫度下以結晶形態存在的油溶性維生素在溶於脂油等等之後藉助於油料添加劑結合到聚氨酯凝膠中。可以將在正常溫度下呈液態的維生素直接或在稀釋之後結合。
溼潤劑的實例包括乙二醇，二甘醇，甘油，甘油聚合物，植物膠原蛋白，纖維素和它們的衍生物，而油料添加劑的實例包括甘油和脂肪酸的酯(例如，異硬脂醯甘油)和羥乙基異硬脂醯氧基二異丙醇胺。
以上描述的維生素可在多元醇組份和多異氰酸酯組份之間進行反應形成聚氨酯凝膠期間加入，或可以在形成聚氨酯凝膠之後加入。本發明的美容貼片的聚氨酯凝膠不含有水，這與傳統的丙烯酸類含水凝膠不同，因此它非常迅速地吸收和容納維生素溶液，即使如後一種情形中在形成聚氨酯凝膠之後加入溶液。
尤其對於因為非常容易氧化和水解而迅速降解和變質的維生素C來說，重要的是通過將維生素C水溶液加入到聚氨酯凝膠中然後乾燥除去水而將維生素C保留在聚氨酯凝膠的凝膠層中，該聚氨酯凝膠不含有作為溶劑的水並因此基本上沒有水分，維生素C水溶液是通過將維生素C溶解在其良好溶劑水中獲得的；從而製備在維生素C的降解和變質方面降低了的穩定美容貼片。凝膠層完全不含水是理想狀態，但通過乾燥等等來完成完全脫水是很難的。當水分基本上是零時，即在含有1wt％或更少的極小水量狀態下，這時既不發生維生素C的降解也不發生維生素C的變質，因此它可以穩定地包含和保留在凝膠層中。
優選水分含量是0.5wt％或更少，更優選0.3wt％或更少。當這種美容貼片被用於皮膚時，加入足夠的水量來浸漬美容貼片的凝膠層中，這使得通過將維生素C溶解在凝膠層中而使得將維生素C以良好的釋放速度傳輸入皮膚中成為可能。
不用說可以在這種聚氨酯凝膠的凝膠層1中結合進除維生素C以外的美化組分。
無紡織物2是層疊在聚氨酯凝膠的凝膠層1的上表面上的，並為了用它加強凝膠層1的強度並獲得具有足夠強度的美容貼片10而被嵌入到凝膠層1的表層中。例如，優選具有從大約10到60克/平方米的基重的由聚烯烴樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂等等的纖維製成的無紡織物。
為了消除凝膠層1上表面的粘性並改進美容貼片10的操作容易度將樹脂膜3層疊在凝膠層1的上表面上。例如，由聚(乙烯醇)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚氨酯製成的樹脂膜是適合的。樹脂膜3優選具有大約50μm或更小的厚度。超過這種厚度的膜會降低美容貼片10的柔韌性。
可以將無紡織物2和樹脂膜3依次層疊在凝膠層1的上表面上。或者，可以將一個表面用無紡織物2層合和加強的樹脂膜3層疊在凝膠層1的上表面上，以使無紡織物2位於凝膠層1一側。
圖2是平面視圖，圖示了一個具有以上描述的儲存在其中的本發明的美容貼片10的同時部分地切去其表面覆蓋膜的包裝的例子，和圖3是沿著圖2的線A-A的橫截面視圖。
在此包裝中，兩個凹槽5各自像一種「鳥羽毛」，形成於正方形託盤4中，託盤由熱塑性樹脂例如聚丙烯，聚乙烯，聚(對苯二甲酸乙二醇酯)或聚碳酸酯模製。本發明的美容貼片10被放置在這兩個凹槽中，同時將它們中之一顛倒，且將由合成樹脂製成的表面覆蓋膜6置於它們之上以用其密封託盤。儘管在此包裝中美容貼片10具有象「鳥羽毛」的形狀以能夠從眼下部分向眼角敷貼到面部，簡而言之，能夠使用它作為眼下面罩，當然可以按照將要敷貼的部位改變形狀。
具有儲存在其中的本發明的美容貼片的包裝可以例如，通過下列方法製備。
方法之一是將樹脂膜3和無紡織物2層疊並鋪放在託盤4的凹槽5上，或以無紡織物2在上的方式將樹脂膜3與無紡織物2的疊層鋪放在託盤上；滴加加入上述多元醇組份和多異氰酸酯組份的混合物以用其裝填凹槽5；並使它們在60到70℃反應，形成聚氨酯凝膠的凝膠層1，其具有層疊在凝膠底面上的無紡織物2和樹脂膜3，並具有嵌入到底面的表層中的無紡織物2。然後向聚氨酯凝膠的凝膠層1滴加加入維生素溶液，以用溶液將其浸漬，而後將覆蓋膜6附著在託盤4上，由此製備具有顛倒儲存的美容貼片10的包裝。在這種情況下，可以向維生素溶液中加入表面活性劑，以便於維生素和增溼劑滲透到凝膠層1中。當採用傾向於氧化和水解的維生素C作為維生素時，可通過向凝膠層1中加入維生素C溶液、然後通過乾燥從凝膠中除去水而製成不隨時間而變色或變質並因此穩定的美容貼片10。
在用覆蓋膜6密封之前，可以將無紡織物或網狀物覆蓋在凝膠層1之上。使用無紡織物等的優點將在後面描述。
另一個方法是通過與其混合或溶解在其中將維生素結合到上述多元醇組份中；將得到的混合物或溶液與上述多異氰酸酯組份的混合物滴加加入到託盤4的凹槽5中，以將其用混合物填滿；並在其上放置無紡織物2。在多元醇組份和多異氰酸酯組份在60到70℃反應形成聚氨酯凝膠的凝膠層1之後，其中凝膠層具有維生素和具有層疊在其上並嵌入上表層中的無紡織物2，向凝膠層1的上表面層上的無紡織物2的表面施用用於形成樹脂膜的薄樹脂塗層，而後通過固化將樹脂膜(塗層)3層疊在無紡織物上。然後將覆蓋膜6附著於託盤4，由此製備具有儲存在其中的美容貼片10的包裝。
當使用這樣製備的包裝時，剝落覆蓋膜6，並從託盤4的凹槽5取出本發明的美容貼片10。將美容貼片以樹脂膜3朝外、從眼下部分向眼角施用於面部。特別地，將具有儲存在其中的包含維生素C的美容貼片10的包裝在剝落覆蓋膜6，按照本發明的使用方法向美容貼片10的聚氨酯凝膠層1加入足夠量的水例如美容洗劑，以導致凝膠層吸收水分，將維生素C溶解在凝膠層1中之後施用於皮膚。當凝膠層1具有層疊在其上的無紡織物等等時，向無紡織物滴加水能夠使水均勻分布於整個凝膠層1上。
通過對皮膚使用本發明的美容貼片10，將在聚氨酯凝膠的凝膠層1中所包含的豐富的維生素傳輸到皮膚並顯示其效果。即使當維生素是維生素C時，也可在敷貼時通過用水浸漬凝膠層1、並將維生素C溶解在水中而使維生素C以良好的釋放速度傳輸到皮膚中。因為聚氨酯凝膠的凝膠層1顯示良好的附著力，該美容貼片具有穩定的附著力，在敷貼之後即使幾個小時也不脫落，這是由於氧化烯鏈段在正常溫度下處於液態且不同於傳統的丙烯酸類含水凝膠，其附著力不隨水含量改變。
圖4是平面視圖，圖示了具有保存在其中的本發明具有不同形狀的美容貼片組合的包裝的另一個例子，同時從圖中省去表面覆蓋膜。
此包裝是通過在託盤4中形成凹槽而獲得的，凹槽分別具有儲存在其中的、將被施用於前額的美容貼片11，以上描述的美容貼片10，10將被施用於從眼下部分延伸到眼角的部位，美容貼片12，12將被施用於臉頰，和將被施用於嘴周圍部位的美容貼片13；以上述描述的方式在相應的凹槽中製備美容貼片10，11，12，13；和將表面覆蓋膜(沒有圖示)附著到託盤4上以用此膜密封託盤。美容貼片10，11，12，13，它們的結構是相同的，但是它們的形狀不同，為的是適應面部的相應部位。
這種包裝是很方便的，因為它含有將被施用於各個面部部位的美容貼片。另外，它可更廣泛地使用，因為與用其覆蓋整個面部的美容貼片相比，它可更自由地使用，不必考慮每個面部的形狀或尺寸。
本發明美容貼片的使用方法涉及以上描述的美容貼片的使用方法，該美容貼片具有在乾燥狀態下結合進聚氨酯凝膠的凝膠層中的水溶性維生素例如維生素C(在下文中將以使用維生素C為例加以描述)。具體地說，該方法包括，在使用美容貼片之前，其中該美容貼片已經在由粘性聚氨酯凝膠製成的凝膠層中，在沒有維生素C的溶劑的情況下和在乾燥狀態下，通過結合維生素C獲得，該聚氨酯凝膠具有氧化乙烯鏈段和氧化丙烯鏈段，或由氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物組成的鏈段，且大部分或全部鏈段在正常溫度下處於液態，使凝膠層吸收水分以將維生素C溶解在其中；並將美容貼片施加到皮膚上，以將維生素C和水二者轉移到皮膚內。用水浸漬凝膠層只需要幾分鐘。儘管吸水時間短，但聚氨酯凝膠的凝膠層卻顯示了良好的水吸收，以使它可以吸收足夠量的水以在其中溶解維生素C。
當採用以上描述的美容貼片使用方法時，可以充分地顯示維生素C的效果，因為直到臨到使用為止是在乾燥狀態下包含維生素C，避免了由於氧化和水解而變質，而在使用期間，將維生素C溶於起良好溶劑作用的水中，順利地與水一起被傳輸到皮膚並吸收在其中。
圖5是橫截面視圖，說明了本發明的使用方法的一個優選實施方案。在本發明的使用方法中，如此圖中圖示，優選在美容貼片14的底表面上層疊一種由合成樹脂製成的網狀物，在凹形體例如，具有凹槽5的託盤4中儲存得到的美容貼片，加入水8以用水浸漬貼片，除去網狀物7，並將得到的美容貼片14施加到皮膚。通過在將由合成樹脂製成的網狀物7層疊在美容貼片14的底面上之後加入水8，水8由美容貼片14的上表面吸入，且在同時，水8沿著網狀物7向美容貼片14的底面一側流動。在凝膠層中也從全部底面均勻吸收水8能夠將已經包含在凝膠層中的維生素C均勻溶解在水中，並將得到的溶液順暢地傳輸和吸收到皮膚中。
作為凹形體，期望使用具有稍微大於美容貼片14的凹槽5的託盤4。使用這種託盤4便於水8通過凹槽5的內表面和美容貼片14之間的空間而流向底表面一側。
為了使水8能夠流向美容貼片14的底面並使其從底面均勻地滲透和吸收入美容貼片的凝膠層1，在如後面描述的將維生素C的水溶液加入至美容貼片的凝膠層1中以用水溶液浸漬凝膠層期間，為了使水溶液遍及向其中滴加入水溶液的凝膠層1的表面並使它能夠被均勻地吸收部署由合成樹脂製成的網狀物7。
相應地，優選由具有良好的水或維生素C水溶液親合性並且不吸收維生素C的合成樹脂製成的網狀物，例如通過將單絲交叉獲得的、具有網目尺寸大約30至100的網狀物，所述單絲由厚度大約100至300μm的尼龍樹脂製成。由於擔憂維生素C在構成網狀物的合股紗之間被捕集，優選由沒有這種擔憂的單絲製成的網狀物。
如圖6所圖示，當將維生素C的水溶液9滴加入美容貼片14的凝膠層1中以用水溶液浸漬它時，優選將網狀物7預先層疊在凝膠層1的上表面。當將網狀物7在凝膠層上層疊的時候，通過滴加入維生素C的水溶液9，維生素C的水溶液9沿著網狀物7均勻地遍及凝膠層1的上表面，並被吸收在凝膠層1中。另外，它防止維生素C的水溶液9從凝膠層1中滴落。當通過真空乾燥凝膠層1來除去起溶劑作用的水時，可以獲得具有暫時粘附在上表面上的網狀物7並在凝膠層1的上表面一側含有大量維生素C的美容貼片14。
當將配備有網狀物的美容貼片14倒置(如圖5所圖示)、放置在託盤4的凹槽5中、儲存同時用覆蓋膜(沒有圖示)密封它、並在使用之前剝離覆蓋膜之後加入水8時，水8沿著網狀物7流向美容貼片14的底面一側，並從富含維生素C的底面一側均勻地吸收在凝膠層1中，由此維生素C可以在很短的時間內溶於水中，並且網狀物7可以容易地從凝膠層1上剝離。在剝離網狀物並且含有高濃度維生素C的美容貼片14的底面施用於皮膚之後，由於大量維生素C傳輸和釋放至皮膚而充分地顯示了維生素C的效果。
既不將以上所述無紡織物2也不將樹脂膜3層疊在圖5所圖示的美容貼片14中的凝膠層1的上表面上。然而不用說，它們可以被層疊。即使元紡織物2或樹脂膜3被層疊也沒有問題存在，因為如此加入的水流向凝膠層1的底面並被均勻地吸收在其中。當在圖6中將維生素C的水溶液9滴加入並為凝膠層1所吸收時，可以按如上所述使用加入了足夠數量醇的維生素C的水溶液。在這種情況下，醇的加入使維生素C的水溶液9的表面張力更低，並幹擾它的排斥力，這便於將它進一步的吸收入凝膠層1中。
在基本上不含水的、含有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段、並含有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段的粘性聚氨酯凝膠中含有除了維生素C以外的水溶性維生素的本發明美容貼片，也可以用於以上所描述的美容貼片包裝。
具有儲存在其中的、含有水溶性維生素的美容貼片的本發明包裝(美容貼片包裝)將緊接著通過一些具體實施例來描述。然而應該考慮到本發明不被它們所限制。
(1)包裝實施例1圖8是按照本發明一個實施方案的美容貼片包裝的部分剖開的平面視圖；圖9是沿著圖8的線A-A獲得的橫截面視圖；圖10是美容貼片包裝的分解橫截面視圖；圖11是美容貼片包裝的使用方法的說明圖；圖12是說明圖，圖示了美容貼片包裝的製備方法的一個實例。
如圖10所圖示，這種美容貼片包裝P1是由合成樹脂製成的託盤101、合成樹脂製成的網狀物102、由含有水溶性維生素(具體地說，維生素C(抗壞血酸))的聚氨酯凝膠製成的美容貼片103、具有弱撕裂強度的覆蓋膜104、和具有儲水器105a的覆蓋部件105組成的。
託盤101是由熱塑性樹脂例如聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯模製而成的產品，它具有矩形的平面形狀，如圖8所圖示。在其中心具有將美容貼片103儲存在其中的儲存凹槽101a。
在這個實施方案中，儲存凹槽101a具有與美容貼片103的形狀對應的彎曲平面形狀，以便儲存具有彎曲平面形狀的美容貼片103，這種形狀用於從眼睛以下部分至眼角的面部部分，簡而言之，用於眼睛下部面罩。
由合成樹脂製成的網狀物102放置於這個儲存凹槽101a的底面，並且在這個網狀物102上，層疊美容貼片103。由此，網狀物和美容貼片保存在這個儲存凹槽中。設定該網狀物102是為了以下目的以便在使用的時候，能夠使從覆蓋部件105的儲水器105a進入儲存凹槽101a的水流向美容貼片3的底面，並也能夠從底面將水均勻滲透和吸收入美容貼片103的嵌段聚氨酯凝膠中；在如後面描述的將維生素C的水溶液滴加加入至美容貼片103的嵌段聚氨酯凝膠中以用水溶液浸漬它期間，為了使水溶液遍及向其中滴加入水溶液的聚氨酯凝膠的表面並使它能夠被均勻地吸收。
對於由合成樹脂製成的網狀物102，如上所述優選具有良好的水或維生素C水溶液親合性並且不吸收維生素C和具有從大約30至100的網目尺寸的網狀物，這種網狀物是通過將由大約100至300μm厚度的尼龍樹脂製成的單絲進行交叉獲得的。
美容貼片103含有結合在粘性聚氨酯凝膠中的水溶性維生素(具體地說，其可以典型地被描述為「典型的維生素C」)。在該實施方案中，它具有如圖8中通過虛線表示的彎曲平面形狀，以使它可以作為眼睛下部的面罩應用於從眼部下面至眼角的面部部分。儘管對於美容貼片的厚度沒有規定特別的限制，優選厚度大約從0.5至2.0mm。當美容貼片比0.5mm薄時，維生素C含量降低並存在美化效果變得不足的擔憂。另一方面，即使厚度超過2.0mm，由此可獲得的效果不與所述增加成正比，導致材料浪費。優選通過在嵌段聚氨酯凝膠的表層嵌入無紡織物(沒有圖示)來強化美容貼片103。
還優選通過在該嵌段聚氨酯凝膠的表層上附著無紡織物和合成樹脂膜的層合片材來使美容貼片103強化和無粘性。例如，優選由具有從大約10到60克/平方米的基重的聚烯烴樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂等等的纖維製成的無紡織物。對於合成樹脂膜，優選由聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚氨酯製成的、並具有50μm或更小厚度的合成樹脂膜。
美容貼片103的聚氨酯凝膠是基本上不含水的粘性凝膠，並且其鏈段的大部分或全部在正常溫度下是液態。更具體地說，它含有親水性的氧化乙烯(EO)鏈段和疏水性的氧化丙烯(PO)鏈段，或含有由親水性的氧化乙烯(EO)和疏水性的氧化丙烯(PO)之間的共聚物組成的鏈段。
在它的水溶液在以上描述的聚氨酯凝膠中浸漬之後，減壓乾燥維生素C，由此在基本上不含水的聚氨酯凝膠的EO鏈段部分、或在具有親合性的共聚物鏈段的EO部分含有和保留它。為此維生素C可以長時間被含有和保留在凝膠中，不會由於氧化和水解而導致隨時間而變的變質。另外，不會產生酸性物質，不會發生聚氨酯凝膠的變質。維生素C可以在溶於水與醇例如乙醇的混合溶劑之後，被吸收在聚氨酯凝膠中。將這種維生素C在混合溶劑中的溶液加入到聚氨酯凝膠中，可以提高它的吸收，因為溶液的表面張力更低，其幹擾對它的排斥。
優選將聚氨酯凝膠的EO鏈段和PO鏈段的摩爾比控制在從50到90∶從50到10的範圍之內。當EO鏈段的摩爾比低於以上描述的範圍時，聚氨酯凝膠具有增加的疏水性，導致在使用的時候溶於水中的維生素C向皮膚的轉移和釋放效率降低。當EO鏈段的摩爾比超過以上描述的範圍時，聚氨酯凝膠的總附著力降低或對於水的親合性變得過高，導致維生素C的總釋放速度降低。類似地，優選將共聚物鏈段的EO和PO的摩爾比控制在從50到90∶從50到10的範圍之內。
聚氨酯凝膠與上面描述的相似，因此省略了關於它的詳細說明。
用於覆蓋託盤101的儲存凹槽101a的覆蓋膜104，用來密封儲存凹槽101a，以防止保存在儲存凹槽101a中的美容貼片103的聚氨酯凝膠吸溼，並且它被層疊在託盤101的上表面上。
對於這種覆蓋膜104，優選沒有透氣性並在使用的時候具有容易開口的弱撕裂強度的金屬箔例如鋁箔(具有從大約5到50μm的厚度)或金屬沉積膜例如鋁沉積膜(具有從大約10到50μm的厚度)。當外力施用於鋁箔時，例如通過推壓，可以很容易地將它撕破而打開託盤，同時通過V形的突出部105b刺穿金屬沉積膜來打開託盤，這將在後面描述。
層疊於託盤101上的覆蓋部件105是通過模製熱塑性合成樹脂例如聚(氯乙烯)樹脂獲得的，並且它在其中心附近具有儲水器105a，該儲水器105a具有長方形平面形狀並是凸形彎曲的。在儲水器105a的上表面，以向下的方向提供具有尖端的V形突出部105b。
在該儲水器105a中，倒入將被注入到託盤101的儲存凹槽101a的水106，並用層疊於覆蓋部件105的底面上的覆蓋膜105c將水106密封在儲水器中。覆蓋膜105c由類似於以上描述的託盤101的覆蓋膜104的材料構成，並且使用撕裂強度足夠弱以在使用的時候容易打開的鋁箔或鋁沉積膜。
可以將覆蓋部件105預先層疊於並附著到託盤101上，或可以在使用的時候層疊於託盤101上。在這種情況下，希望用直角三角形的夾子107夾牢它們的角上部分來暫時連接託盤101和覆蓋部件105。當覆蓋部件105層疊於託盤101上並將它們暫時連接時，覆蓋部件105的儲水器105a位於託盤101的儲存凹槽101a的中心部分上面。
當具有如上所述構成的美容貼片包裝P1用於眼睛下部包裝時，通過用指尖108向下壓覆蓋部件105的儲水器105a而施加外力，如圖11所圖示。然後儲水器105a的突出部105b穿透儲水器底面上的覆蓋膜105c和託盤上表面的覆蓋膜104，並且水106從裂口處被傾倒入託盤101的儲存凹槽101a中。然後水106從美容貼片103的上表面滲透入聚氨酯凝膠中，同時水106沿著網狀物102流向美容貼片103的底面側，並遍布其整個表面。由此水還均勻地從底面滲透並被吸收在聚氨酯凝膠中。包含在聚氨酯凝膠中維生素C溶於由此吸收在其中的水中。
在去除覆蓋部件105和覆蓋膜104之後，當利用聚氨酯凝膠的附著力而將由託盤101的儲存凹槽101a中取出的美容貼片103施用於眼睛下部的面部部分時，由此溶於水中的維生素C由聚氨酯凝膠傳輸到皮膚中，並被皮膚順利地吸收。在此，它顯示了維生素C的效果例如增白、預防色素沉著和防老化劑的效果。
在本發明的美容貼片包裝P1中，美容貼片103在基本上不含水的乾燥狀態聚氨酯凝膠中含有維生素C，以使維生素C可以被穩定地結合和保留，而不會導致氧化和水解和此外可歸因於其中的變色或質量變化，而且聚氨酯凝膠既不產生質量變化也不產生變質，否則將因為酸性物質產生而發生質量變化和變質。由於在使用的時候用覆蓋部件105的儲水器105a中的水浸漬聚氨酯凝膠並且維生素C溶於水中，當美容貼片103施用於皮膚時，與水一起的維生素C至皮膚的傳輸和釋放可以順利和迅速地進行。由此本發明的美容貼片包裝P1是劃時代的產品，其能夠克服以上描述的權衡，即維生素C被水水解，但是水是有效釋放維生素C所必需的。
參考圖12，緊接著將描述美容貼片包裝P1的製備方法。
如圖12(a)所圖示，框架111位於模製釋放膜110上，並且在框架內部，澆鑄了多元醇組份和多異氰酸酯組份的混合物112。通過加熱使混合物112反應，獲得嵌段聚氨酯。如圖12(b)所圖示，將網狀物102放置於所得到的聚氨酯凝膠113上，而後向下滴加入維生素C的水溶液114，如圖12(c)所圖示。
當將維生素C的水溶液向下滴加入網狀物102中時，維生素C的水溶液沿著網狀物102遍及聚氨酯凝膠113的上表面，並被均勻地吸收在凝膠中。在吸收完畢之後，除去框架，如圖12(d)所圖示，減壓乾燥除去水，由此獲得美容貼片103。
將託盤101放置於美容貼片103和網狀物102上，如圖12(e)所圖示。然後將託盤101倒置，如圖12(f)所圖示，以在儲存凹槽101a中儲存美容貼片103和網狀物102。如圖12(g)所圖示，將覆蓋膜104例如鋁箔層疊於託盤101上，美容貼片103和網狀物102被密封在儲存凹槽101a中。如圖12(h)所圖示，將通過用水106注滿儲水器並用覆蓋膜105c密封所獲得的覆蓋部件105放置於託盤101上，由此製備出美容貼片包裝P1。
為了通過將無紡織物層疊於美容貼片103的聚氨酯凝膠的表層上提高美容貼片103的強度，只需要在圖12(a)中，在澆鑄多元醇組份和多異氰酸酯組份的混合物112之前，將無紡織物放置於滑動膜110上，然後將混合物112澆鑄於無紡織物上。當覆蓋部件的儲水器破裂而導致水在聚氨酯凝膠中滲透和吸收時，層疊於聚氨酯凝膠表層上的無紡織物使得用水均勻地浸漬整個凝膠層101成為可能。可以使用與合成樹脂膜層合的無紡織物來代替無紡織物。在這種情況下，可以從美容貼片3的表面除去粘性。
包裝實施例(2)圖13是按照本發明另一個實施方案的美容貼片包裝的部分切開的平面視圖；圖14是沿著圖13的線B-B獲取的橫截面視圖；圖15是沿著圖13的C-C線獲取的橫截面視圖。
該美容貼片包裝P2具有兩個在託盤101中形成的儲存凹槽101a、101a。在儲存凹槽101a、101a中，在乾燥狀態聚氨酯凝膠中結合了維生素C的美容貼片103、103和網狀物102、102分別被依次層疊。託盤101具有一個用於連接這兩個儲存凹槽101a、101a的連接通道101b，並且覆蓋部件105放置於託盤101上，以使覆蓋部件105的儲水器105a位於連接通道101b的上面。該美容貼片包裝P2除了以上描述的結構外與以上描述的美容貼片包裝P1相似，因此在圖13至15中，相似的部件將通過相似的參考數字識別，並將省略重複的描述。
具有這種結構的美容貼片包裝P2也能夠在美容貼片103的聚氨酯凝膠中穩定地含有和保留維生素C，不會導致它的氧化和水解。當在使用的時候用手指向下壓而將外力施加於覆蓋部件105的儲水器105a時，託盤101的儲水器105a的突出部105b使儲水器底面上的覆蓋膜105c和託盤上表面的覆蓋膜104破裂，並且水106從這個裂口通過託盤101的連接通道101b流入兩個儲存凹槽101a、101a，並且吸收在每個美容貼片103的聚氨酯凝膠中。去除覆蓋部件105和覆蓋膜104之後，利用聚氨酯凝膠的附著力，將兩個美容貼片103、103施用於面部的眼睛以下部分。已經溶於水中的維生素C從聚氨酯凝膠中傳輸至皮膚，並順利和迅速地被吸收。由此，顯示了維生素C的效果例如增白、預防色素沉著和防老化劑效果。該美容貼片包裝P2是方便的，因為如上所述僅僅通過撕破一個儲水器105a，水106就可以在兩個美容貼片103、103中被同時吸收。
在上述描述實施方案中，將聚氨酯凝膠保存在託盤101的儲存凹槽101a中，並用覆蓋膜104密封，以免吸溼。優選將此種美容貼片包裝P2與氧氣吸收劑和/或乾燥劑一起放置於具有氣體阻透性質的外袋中。用於這樣一個實施方案的包裝圖示於圖16中。圖16是一個橫截面視圖，圖示了外袋105i，其具有耐溼性材料例如沉積或層疊於其上的鋁，在外袋中，如圖14所圖示的美容貼片儲存在其中的包裝P2和氧氣吸收劑105g和乾燥劑105h共同儲存。由於外袋105i用這種方式含有美容貼片包裝P2，氧氣和水被從外袋105i中除去，並且美容貼片是與外部環境雙重阻斷的，使得防止維生素C的氧化和水解或聚氨酯凝膠的變質成為可能。該美容貼片包裝除了以上描述的結構外與圖14的相似，因此相似的部件將通過相似的參考數字識別，並將省略重複的描述。
包裝實施例(3)圖17(a)是一個平面視圖，圖示了按照本發明進一步實施方案的美容貼片包裝的託盤，圖17(b)是該美容貼片包裝的覆蓋部件的平面視圖；圖18是沿著圖17(a)的D-D線獲取的橫截面視圖；圖19是沿著圖17(a)的E-E線獲取的橫截面視圖；圖20是沿著圖17(b)的F-F線獲取的橫截面視圖。
類似於美容貼片包裝P2，該美容貼片包裝P3在其託盤101中具有兩個儲存凹槽101a、101a以及一個用於連接這些凹槽的連接通道101b。儲存凹槽101a能夠將在於燥狀態下的聚氨酯凝膠中結合了維生素C的美容貼片儲存在其中。在如圖17(a)所圖示的不同於以上所描述包裝的託盤101中，在兩個套環部分101d的內側表面上形成兩個突向內部的凸起101e、101e，它們彼此相對，存在於儲存凹槽101a的邊緣，且同時通過在彼此相對的另一側表面上壓凹套環部分101d形成了一種級差，作為開口101f。
另一方面，如圖17(b)所圖示的覆蓋部件105具有類似於美容貼片包裝P2的儲水器105a。覆蓋部件105不是平片材，而是被設計成能通過在覆蓋部件的中心形成凹口105e吻合在託盤101的儲存凹槽101a中，且同時形成與託盤101的凸起101e吻合的凹槽105f。
覆蓋部件105不能與託盤101吻合，除非託盤101的凸起101e與覆蓋部件105的凹槽105f吻合。當它們吻合時，覆蓋部件105的儲水器105a的位置和方向是確定的，且儲水器以相同方向放置在託盤101的連接通道101b正上方。結果，可以將來自儲水器105a的水準確無誤地注入到連接通道101b中。
當覆蓋部件105與託盤101吻合時，託盤101的通道101f與覆蓋部件105的套環部分105j形成空隙，並與外部通連。該通道101f允許氣流進出託盤101。
託盤101和覆蓋部件105在其四角沒有形成相等的曲率。託盤101的彼此相對的兩個角上的曲率R1、R1不同於託盤101的彼此相對的另兩個角上的曲率R2、R2。另一方面，覆蓋部件105的彼此相對的兩個角的曲率R1、R1不同於另兩個角的曲率R2、R2。當覆蓋部件105與託盤101以固定方向吻合時，託盤101的兩個角R1與覆蓋部件105的兩個角R2相重疊，同時託盤101的兩個角R2與覆蓋部件105兩個角的R1重疊。
結果，具有較小曲率的覆蓋部件105的角R1從具有更大曲率的託盤101的角R2中突出。為此，通過將這些突出部執於手中，覆蓋部件105可以從託盤101上很容易地剝離。託盤和覆蓋部件的所有四角可以形成不同的曲率。在這種情況下，不論託盤和覆蓋物的重疊方向如何，都會出現突出部。或者，通過區別託盤和覆蓋物之間的邊緣形狀並將它們彼此重疊，也會產生突出部。
如圖16所圖示，有必要將這樣一個實施方案的美容貼片包裝P3與氧氣吸收劑105g和乾燥劑105h一起放置在具有氣體阻透性質的外袋105i中。放進外袋105i中的美容貼片包裝P3通過託盤101的通道101f通向外袋105i的內部，因此放進外袋105i中的氧氣吸收劑105g和乾燥劑105h的氧氣和水去除效果甚至擴展到託盤101內部，由此可以進一步抑制美容貼片包裝P3的質量變質，換言之，可以抑制維生素C的氧化和水解與聚氨酯凝膠的變質。
在該實施方案中，託盤和覆蓋部件分別具備凸起和凹槽。相反地，託盤和覆蓋部件可以分別具備凹槽和凸起。它們的形狀不被圖解中所圖示的那些所限制。
包裝實施例(4)圖21是按照本發明更進一步實施方案的美容貼片包裝的部分切開的平面視圖。
類似於美容貼片包裝P2，該美容貼片包裝P4具有兩個在託盤101中形成的儲存凹槽101a、101a。在這些儲存凹槽101a、101a中，在乾燥狀態下的聚氨酯凝膠中各自結合了維生素C的美容貼片103、103和網狀物102被分別地依次層疊和儲存。
然而該託盤101沒有用於連接這兩個儲存凹槽101a、101a的連接通道。具有兩個儲水器105a、105a的覆蓋部件105放置於託盤101上，並且這兩個儲水器105a、105a分別位於儲存凹槽101a的中心附近的上面。該美容貼片包裝除了以上描述的結構外與以上描述的美容貼片包裝相似，因此在圖20中，相似的部件將通過相似的參考數字識別，並將省略重複的描述。
在這種美容貼片包裝P3中，美容貼片103能夠在它的聚氨酯凝膠中穩定地結合維生素C，而不導致它的氧化和水解。在用手指壓破這兩個儲水器105a、105a之後，美容貼片103、103的聚氨酯凝膠被水106、106浸漬，將美容貼片103、103施用於面部的兩個眼睛以下的部位。然後，維生素C與水一起傳輸到皮膚中，並顯示了維生素C的效果例如增白、預防色素沉著和防老化效果。儘管兩個儲水器105a、105a必須被打破，該美容貼片包裝P4是有利的，因為可以將預定水量提供給兩個儲存凹槽101a、101a而不滲漏。
包裝實施例(5)圖22是按照本發明更進一步實施方案的美容貼片包裝的橫截面視圖。
在該美容貼片包裝P5中，在託盤101的儲存凹槽101a的底面上形成細微的凹凸不平101c。該儲存凹槽101a在其中僅僅含有以上描述的、在乾燥狀態下的聚氨酯凝膠中結合了維生素C的美容貼片103。該美容貼片包裝除了以上描述的結構外與美容貼片包裝P1相似，因此在圖22中，相似的部件將通過相似的參考數字識別，並將省略重複的描述。
該美容貼片包裝P5顯示了與美容貼片包裝P1類似的效果和優點。即使網狀物沒有放置於託盤101的儲存凹槽101a上，通過按壓和打破覆蓋部件105的儲水器105a而流入託盤101的儲存凹槽101a的水，通過底面上的凹凸不平101c的空隙(凹陷處)進入美容貼片的底面一側。因此美容貼片103可以甚至均勻地從它的底面吸水。由於依據這種實施方案的美容貼片包裝沒有配備網狀物，所以可以降低部件的數目。
包裝實施例(6)圖23是分解橫截面視圖，圖示了按照本發明的更進一步實施方案的美容貼片包裝。
該美容貼片包裝P6在覆蓋部件105的結構方面是不同的。在該覆蓋部件105中，具有突出部105b的儲水器105a由以上描述的合成樹脂構成。該儲水器105a充滿水106，並僅僅在儲水器105a的底面上用以上描述的、具有弱撕裂強度的覆蓋膜105c例如鋁箔或鋁沉積膜覆蓋和密封。將覆蓋膜105d與其層合而形成覆蓋部件106，覆蓋膜105d具有適當的強度，層合於儲水器105a的外套環部分的上表面之上。對於覆蓋膜105d，優選鋁沉積膜等具有比覆蓋膜105c大的撕裂強度且具有從大約30到120μm的厚度的膜。
該美容貼片包裝P6是通過將覆蓋部件105重疊和層合在託盤101上獲得的，該託盤101具有保存在儲存凹槽101a中的網狀物102和美容貼片103。該託盤101、網狀物102和美容貼片103與上面描述的那些相似，因此省略了關於它們的描述。
這種美容貼片包裝P6顯示了與以上描述的美容貼片包裝P1類似的效果和優點。另外，由於在使用的時候一個覆蓋膜105c必須被覆蓋部件105的突出部105b打破，與需要力量來打破兩個覆蓋膜105c、104的美容貼片包裝P1相比較，其僅僅要求很小的力量來打破儲水器105。另外，由於覆蓋部件105的覆蓋膜105d具有很大的撕裂強度，當覆蓋部件105被剝離並且美容貼片103從儲存凹槽101a中取出時，不必擔心覆蓋膜105會被打破。依據該實施方案的美容貼片包裝具有這種組合優點。
圖24是橫截面視圖，圖示了按照本發明更進一步實施方案的美容貼片包裝；圖25是部分放大的橫截面視圖，圖示了該美容貼片包裝的儲水袋。
美容貼片包裝P7具有以上描述的網狀物102，其放置於託盤101的儲存凹槽101a的底面。在乾燥狀態下的聚氨酯中結合了維生素C的美容貼片103和儲水袋109層疊於網狀物102上，並且它們被保存在儲存凹槽101a中。用以上描述的、層合在託盤101上表面上的覆蓋膜104，將儲存凹槽101a密封。
儲水袋109含有填充在袋中的水106，所述袋由合成樹脂膜例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氨乙烯、聚丙烯或聚乙烯製成。該袋在其局部具有切口109a，以便於通過用手指按壓產生裂口。
具有這種結構的美容貼片包裝P7能夠在美容貼片103的聚氨酯凝膠中穩定地含有和保留維生素C，並且不會導致它的氧化和水解。當使用時通過用手指向下壓而將外力從覆蓋膜104施加於儲水袋109時，儲水袋容易地破裂，並且水在美容貼片103的聚氨酯凝膠中被吸收。當美容貼片103施用於面部的眼睛以下部位時，維生素C與水一起傳輸到皮膚中，並且顯示了維生素C的效果。
在敷貼到皮膚上一小時之後，相對於全部維生素C含量，維生素C的釋放數量優選從3到30wt％，更優選從15到25wt％。不優選大於以上描述範圍的數量，是因為它們趨向於產生炎症或皮疹。另一方面，從增白效果和釋放效率的觀點出發，不優選低於以上描述範圍的數量。
實施例緊接著將更具體地通過實施例來描述本發明的實施方案。然而應該考慮到這些實施方案不被這些實施例所限制。
實施例1使用聚對苯二甲酸乙二醇酯模製圖2中所圖示的託盤。將聚烯烴薄膜和具有40g/m2基重的聚酯無紡織物熱層合，並將得到的層合物放置於託盤的底部，無紡織物朝上。
將如表1所述的各自具有與結構式參考符號相對應的結構、分子量和氧化烯鏈段的多元醇和多異氰酸酯和催化劑，以如表1所述的比例混合，並將混合物滴加加入以注滿託盤的凹槽。通過在60℃下反應預定的時間，形成具有層疊在底面上的無紡織物和聚烯烴薄膜、且同時具有嵌入到底面的表層中的無紡織物的聚氨酯凝膠的凝膠層。
向凝膠層的上表面滴加維生素C的水/乙醇溶液以在其中引入維生素C。通過減壓乾燥從聚氨酯凝膠中除去水和溶劑，由此獲得在聚氨酯凝膠的凝膠層中含有5wt％維生素C的本發明的美容貼片。
表1

使用下列方法分析以上描述的美容貼片的儲存穩定性和維生素C釋放性質。
在把美容貼片放入到鋁沉積的耐溼性袋中並在40℃下儲存1個月後，將美容貼片從袋中取出。目測觀察到凝膠層色彩的改變，而通過用手指接觸凝膠層研究粘附性質的改變。另外，通過高效液相色譜測定維生素C含量的改變。
結果，在存儲之後沒有發現與試驗開始時相比色彩以及粘附性質方面的改變。維生素C的剩餘含量是試驗開始時維生素C含量的96.5％，所述剩餘含量包括顯示與L-抗壞血酸類似生物活性的脫氫抗壞血酸。
將美容貼片與乾燥劑和氧氣吸收劑一起放入以上描述的耐溼性袋，並以與以上描述方法類似的方式研究在色彩方面的改變、在粘附性質方面的改變和在維生素C含量方面的改變。結果，沒有發現在色彩以及粘附性質方面的改變，而維生素C的剩餘含量為試驗開始時的大約98％或更多，顯示了改進。
在向美容貼片的凝膠層的表面(將被施用於皮膚的表面)滴加少量水後，將美容貼片施用於10個志願者的每個人的面部，在敷貼1小時之後，測定在從面部剝離的美容貼片的凝膠層中維生素C的剩餘含量。通過由剩餘的維生素C含量和在使用之前美容貼片的維生素C含量之間的差所確定的維生素C釋放量來研究美容貼片的維生素C釋放性質。在凝膠層中的維生素C含量是通過從被難以破壞維生素C的溶液溶脹的凝膠中提取維生素C來測定的。結果，在對10個志願者的面部敷貼1小時之後，維生素C的釋放速度是平均21.6％。
實施例2如在實施例1中，將聚烯烴薄膜和無紡織物熱層合，並將得到的層合物置於由聚對苯二甲酸乙二醇酯製成的託盤的凹槽中。將如表2所述的各自具有與結構式參考符號相對應的結構、分子量和氧化烯鏈段的多元醇和多異氰酸酯和催化劑，以如表2所述的比例混合，並將混合物注滿託盤的凹槽。通過在60℃下反應預定的時間，形成具有層疊在底表面上的無紡織物和聚烯烴薄膜、且同時具有嵌入到底表面的表層中的無紡織物的聚氨酯凝膠的凝膠層。
表2

將維生素E(生育酚)，一種脂溶性維生素，溶於己烷，並將所得溶液向下滴加到凝膠層，以用溶液浸漬它。然後蒸發溶劑，由此獲得在凝膠層中含有5wt％維生素E的美容貼片。
將得到的美容貼片與氧氣吸收劑一起放入鋁沉積的耐溼性外袋中，並在40℃儲存1個月。結果，發現在色彩和粘附性質方面沒有改變，並且通過反相色譜法測定的維生素E的含量是試驗開始時的97.6％。
為了加快維生素E至皮膚的釋放，將少量甘油施加於凝膠層的表面，並進行貼片試驗。在對10個志願者的面部敷貼1小時之後，維生素E的釋放速度平均是14.7％。
實施例3如在實施例1中，將聚烯烴薄膜和無紡織物熱層合，並將得到的層合物置於由聚對苯二甲酸乙二醇酯製成的託盤的凹槽中。將如表3所述的各自具有與結構式參考符號相對應的結構、分子量和氧化烯鏈段的多元醇和多異氰酸酯和催化劑，以如表3所述的比例混合，並將混合物注滿託盤的凹槽。通過在60℃下反應預定的時間，形成具有層疊在底表面上的無紡織物和聚烯烴薄膜、且同時具有嵌入到底表面的表層中的無紡織物的聚氨酯凝膠的凝膠層。
表3

向凝膠層的上表面滴加如在實施例1中採用的維生素C的水/乙醇溶液以用溶液浸漬它。然後通過減壓乾燥除去水和溶劑，由此獲得在聚氨酯凝膠的凝膠層中含有5wt％維生素C的美容貼片。
將得到的美容貼片與氧氣吸收劑一起放入鋁沉積的耐溼性外袋中，並在40℃儲存1個月。結果，發現在色彩和粘附性質方面沒有改變，並且通過高效液相色譜法測定的維生素C的含量是試驗開始時的98.1％。
敷貼1小時之後，從貼片中提取維生素C，並通過高效液相色譜法測定它的數量。結果，發現維生素C至皮膚的釋放速度是16.9％。
實施例4接著將描述一種貼片的製備方法，其中該貼片引入了不穩定水溶性維生素的典型實例維生素C和穩定水溶性維生素的典型實例煙醯胺。用與實施例1類似的方法和類似的組成，形成聚氨酯凝膠的凝膠層。以實施例1數量的一半數量，將維生素C的水/乙醇溶液滴加入凝膠層的上表面中，而後以實施例1數量的一半數量滴加入煙醯胺的水/乙醇溶液。然後蒸發溶劑，由此獲得含有2.5wt％維生素C和2.5wt％煙醯胺的美容貼片。
將美容貼片與乾燥劑和氧氣吸收劑一起放入鋁沉積的耐溼性外袋中，並在40℃儲存1個月。結果，發現在色彩和粘附性質兩個方面無變化。通過高效液相色譜法測定的維生素C含量和煙醯胺含量分別是試驗開始時的96.2％和100.8％。
敷貼1小時之後，從美容貼片中提取維生素C和煙醯胺，並通過高效液相色譜法測定它們的數量。結果，發現維生素C和煙醯胺至皮膚的釋放速度分別是15.2％和22.4％。
實施例5如在實施例1中，將聚烯烴薄膜和無紡織物熱層合，並將得到的層合物置於由聚對苯二甲酸乙二醇酯製成的託盤的凹槽中。將如表4所述的各自具有與結構式參考符號相對應的結構、分子量和氧化烯鏈段的多元醇和多異氰酸酯和催化劑，以如表4所述的比例混合，並將混合物滴加入至託盤的凹槽，以用混合物將它注滿。通過在60℃下反應預定的時間，形成具有嵌入底面表層中的無紡織物、且具有層疊於底面之上的樹脂膜的聚氨酯凝膠的凝膠層。向凝膠層的上表面滴加維生素C的水/乙醇溶液以用溶液浸漬它。通過減壓乾燥除去水和溶劑，由此獲得含有5wt％維生素C的美容貼片。
將得到的美容貼片與氧氣吸收劑一起放入鋁沉積的耐溼性外袋中，並在40℃儲存1個月。結果，發現在色彩和粘附性質兩個方面無變化，並且通過高效液相色譜法測定的維生素C的含量是試驗開始時的97.0％。
敷貼1小時之後，從貼片中提取維生素C，並通過高效液相色譜法測定它的數量。結果，發現維生素C至皮膚的釋放速度是6.6％。
表4

實施例6用與實施例2類似的方法和類似的組成，形成聚氨酯凝膠的凝膠層。向凝膠層的上表面以等於實施例的數量的數量滴加維生素C的水/乙醇溶液。一部分維生素C保留在凝膠層的表面上而沒有被吸收到凝膠層中。控制維生素C溶液的滴加數量，以避免在凝膠層的表面上殘留維生素C。結果，減壓乾燥之後，獲得含有2wt％維生素C的美容貼片。
將得到的美容貼片與氧氣吸收劑一起放入鋁沉積的耐溼性外袋中，並在40℃儲存1個月。結果，發現在色彩和粘附性質兩個方面無變化，並且通過高效液相色譜法測定的維生素C的含量是試驗開始時的97.3％。
敷貼1小時之後，從貼片中提取維生素C，並通過高效液相色譜法測定它的數量。結果，發現維生素C至皮膚的釋放速度是24.3％。
對比例1在類似於實施例1中所採用的膜/無紡織物層合物上，形成具有如表5所示組成的聚(丙烯酸)水凝膠粘性層。向該層中滴加維生素C的水/乙醇溶液以用溶液浸漬它。通過減壓乾燥除去水和溶劑，由此獲得捲曲形式的非常易碎的貼片。儘管為了使用貼片而向貼片中滴加了水，但捲曲阻止水遍布粘結層。
由於乾燥導致以上描述的應用問題，所以儲存穩定性試驗是假設以含水狀態存儲和敷貼貼片來進行的。將維生素C引入粘結層之後，將貼片在沒有乾燥、在40℃、存在氧氣吸收劑的條件下保存。一個月過後，貼片轉變為淡褐色，並且維生素C的含量減少到試驗開始時的12.4％。
表5

接著將描述用於測定本發明美容貼片包裝的儲存穩定性和維生素C釋放性質的試驗。
實施例7(美容貼片包裝的製備)將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜用作模製釋放膜，並在該膜上放置一個框架。將從具有37g/m2基重的聚酯無紡織物上剪裁的、形狀基本上類似於框架形狀的無紡織物塊放置在框架內部。將如表6所述的各自具有與結構式參考符號相對應的結構、分子量和氧化烯鏈段的多元醇和多異氰酸酯和催化劑，以如表6所述的比例混合，並將得到的混合物澆鑄到框架內部的無紡織物塊上，而後在65℃的加熱溫度下反應24小時，由此形成具有層疊在凝膠底面表層上的無紡織物塊、厚度1.2mm和體積1.2cm3的聚氨酯凝膠(嵌段聚氨酯凝膠)。
將尼龍網狀物(單絲直徑0.2mm，網目尺寸50目)層疊在鏈段聚氨酯凝膠上。滴加入14％維生素C的水/乙醇溶液(維生素C∶水∶乙醇的重量比＝1∶3∶3)，以使聚氨酯凝膠含有維生素C。然後去除框架，通過減壓乾燥去除水和乙醇，由此獲得在美容貼片的聚氨酯凝膠中結合5wt％維生素C的美容貼片。
將由聚對苯二甲酸乙二醇酯模製並具有儲存凹槽的託盤放置在美容貼片和尼龍網狀物上。在通過顛倒託盤而將美容貼片和尼龍網狀物保存在儲存凹槽中之後，將託盤用鋁箔層合，以密封儲存凹槽。在儲水器中傾注1.0ml水並用鋁箔密封而得到覆蓋部件，將由此獲得的覆蓋部件層疊在託盤上，由此製備出本發明的美容貼片包裝。
表6

(儲存穩定性)在上述獲得的美容貼片包裝在40℃儲存1個月之後，將美容貼片從託盤中取出。目測觀察聚氨酯凝膠色彩的改變，而通過用手指接觸凝膠層研究粘附性質的改變。根據如日本藥典指南中所述的靛酚·二甲苯比色法測定維生素C含量的改變(通過向抗壞血酸的偏磷酸溶液中加入過量的靛酚試劑，然後溶解在二甲苯中，將在還原漂白之後的殘留色素在500nm處比色)。
結果，在存儲之後沒有發現與試驗開始時相比色彩以及粘附性質方面的改變。維生素C的剩餘含量是試驗開始時維生素C含量的96.5％，所述剩餘含量包括顯示與L-抗壞血酸類似生物活性的脫氫抗壞血酸。
將美容貼片與乾燥劑和氧氣吸收劑一起保存在託盤的儲存凹槽中，然後將託盤密封。以類似的方式研究色彩變化、粘附性質變化和維生素C含量變化。結果，沒有發現在色彩以及粘附性質方面的改變，而維生素C的剩餘含量為試驗開始時的大約98％或更多，顯示了改進。
(維生素C釋放性質)通過用手指按壓，將放置於託盤上的覆蓋物的儲水器打破，並使流入託盤的儲存凹槽中的水靜置，直到其在美容貼片的聚氨酯凝膠中滲透並被吸收為止。將得到的貼片施用於10個志願者每個的面部1小時。通過測定維生素C的釋放速度來研究美容貼片的維生素C釋放性質，維生素C的釋放速度源於保持在從面部剝離的美容貼片的聚氨酯凝膠中的維生素C含量和在使用之前另一個美容貼片的維生素C含量之間的差。將美容貼片的聚氨酯凝膠切成小塊，並從這些用於分析的、用具有防止維生素C分解的組成的溶液溶脹的塊中提取維生素C，以此來測定聚氨酯凝膠中的維生素C。結果，在對10個志願者的面部敷貼1小時之後，維生素C的釋放速度是平均21.6％。
實施例8(美容貼片包裝的製備)除了使用將如表7所述的各自具有與結構式參考符號相對應的結構、分子量和氧化烯鏈段的多元醇和多異氰酸酯和催化劑、以表7所述的混合比進行混合所獲得的混合物並且它的加熱溫度改為60℃之外，按類似於實施例7採用的方式，製備美容貼片包裝。
表7

(儲存穩定性)按類似於實施例7的方式，研究上面獲得的美容貼片包裝的儲存穩定性。結果，在存儲之後沒有發現與試驗開始時相比色彩以及粘附性質方面的改變。維生素C的剩餘含量是試驗開始時維生素C含量的96％，所述剩餘含量包括顯示與L-抗壞血酸類似生物活性的脫氫抗壞血酸。
(維生素C釋放性質)通過用手指按壓儲水器，將放置於託盤上的覆蓋物的儲水器打破，將在其中吸收了水的美容貼片施用於10個志願者的面部1小時。按類似於實施例7採用的方式，測定維生素C的釋放速度。結果，維生素C的釋放速度是平均11％。
對比例2為了對比，使用可商業購買的聚丙烯酸凝膠原料來製備聚丙烯酸凝膠。將類似於實施例7所使用的維生素C溶液的維生素C的14％水/乙醇溶液滴加至凝膠中，以用溶液浸漬它。在幾天中，隨著時間的推移，聚丙烯酸凝膠變黃，它不適合於美容貼片的製備。
通過具體實施方案詳細描述了本發明。可以將本發明在沒有背離本發明的意圖和範圍的程度下改變或變形，這對於本領域技術人員是顯而易見的。
本申請基於2003年6月3日申請的日本專利申請(日本專利申請號2003-158250)、2003年9月29日申請的日本專利申請(日本專利申請號2003-337330)和2003年9月29日申請的日本專利申請(日本專利申請號2003-337331)。將它們全部結合在本文中作為參考。
工業實用性本發明使下列內容成為可能提供一種可以在其中含有水溶性維生素或脂溶性維生素的美容貼片，特別當維生素是維生素C時，該美容貼片可以穩定地含有和保留維生素C同時避免其由於氧化和水解而造成變質以及凝膠變質，並具備期望水平的附著力；和一種能夠有效地傳輸和滲透維生素C至皮膚的美容貼片的使用方法。
本發明也使下列內容成為可能提供一種美容貼片包裝，該美容貼片包裝能夠防止由於水溶性維生素(尤其是維生素C)的氧化和水解而造成的變質以及酸性物質造成的凝膠變質，否則酸性物質將通過氧化和水解產生，該美容貼片包裝能夠在使用的時候有效地釋放水溶性維生素，並具備期望水平的附著力。
權利要求
1.一種美容貼片，其包括具有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部所述鏈段的粘性聚氨酯凝膠，和含在其中的維生素。
2.按照權利要求1的美容貼片，其中親水性的氧化烯鏈段是氧化乙烯鏈且疏水性的氧化烯鏈段是氧化丙烯鏈。
3.按照權利要求2的美容貼片，其中聚氨酯凝膠具有摩爾比為50到90∶50到10的氧化乙烯鏈和氧化丙烯鏈，並且維生素是水溶性維生素。
4.按照權利要求2的美容貼片，其中聚氨酯凝膠具有摩爾比為50到10∶50到90的氧化乙烯鏈和氧化丙烯鏈，並且維生素是脂溶性維生素。
5.按照權利要求1的美容貼片，其中將維生素結合進粘性聚氨酯凝膠中，該聚氨酯凝膠具有由氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物構成的鏈段，並且具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部所述鏈段。
6.按照權利要求1或5的美容貼片，其中聚氨酯凝膠形成凝膠層。
7.按照權利要求1、3、5和6中任一項的美容貼片，其中維生素是維生素C並且聚氨酯凝膠不含維生素C的溶劑。
8.按照權利要求6的美容貼片，其中凝膠層在其一個表面上具有依次層疊的無紡織物和樹脂膜。
9.美容貼片的使用方法，其包括恰好在使用美容貼片之前，將美容貼片的凝膠層用水浸漬以溶解其中的水溶性維生素，該美容貼片是在乾燥狀態下、在沒有水溶性維生素溶劑的條件下通過將水溶性維生素結合在凝膠層中獲得的，所述凝膠層由包含氧化乙烯鏈段和氧化丙烯鏈段的粘性聚氨酯凝膠構成，或由包含氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物組成的鏈段的粘性聚氨酯凝膠構成，並且具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部這些鏈段；和將美容貼片施加到皮膚上，以傳輸水溶性維生素和水到皮膚內。
10.按照權利要求9的使用方法，其中將水加入到已經保存在凹形體中同時具有放置在貼片底面的由合成樹脂構成的網狀物的美容貼片中，以用水浸漬貼片，並且在去除網狀物之後，將美容貼片施用於皮膚上。
11.一種美容貼片包裝，其包括一種美容貼片，該美容貼片包含基本上無水的粘性聚氨酯凝膠，該聚氨酯凝膠含有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部所述鏈段，和含在其中的水溶性維生素；託盤，在其中形成有儲存美容貼片的儲存凹槽，和覆蓋部件，其將被放置於託盤上，具有包含將注入到儲存凹槽中的水的儲水器、並通過對儲水器施加外力來打開儲水器的底面。
12.一種美容貼片包裝，其包括一種美容貼片，該美容貼片包含基本上無水的粘性聚氨酯凝膠，該聚氨酯凝膠含有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態的大部分或全部所述鏈段，和含在其中的水溶性維生素；託盤，在其中形成有儲存美容貼片的儲存凹槽，和儲水袋，在覆蓋於美容貼片上之後其被儲存在託盤的儲存凹槽中，並通過使用外力打開。
13.按照權利要求11或12的美容貼片包裝，其中水溶性維生素是維生素C。
14.按照權利要求11或12的美容貼片包裝，其中聚氨酯凝膠具有親水性的氧化乙烯鏈段和疏水性的氧化丙烯鏈段，或具有由親水性的氧化乙烯和疏水性的氧化丙烯的共聚物構成的鏈段。
15.按照權利要求11的美容貼片包裝，其中覆蓋在託盤上的覆蓋部件的儲水器位於儲存凹槽之上。
16.按照權利要求11的美容貼片包裝，其中在託盤的兩個位置形成儲存凹槽，在託盤中形成用於連接所述兩個儲存凹槽的連接通道，並將覆蓋部件放置於託盤上，以使儲水器位於連接通道之上。
17.按照權利要求11至16中任一項的美容貼片包裝，其中託盤的儲存凹槽具有在其底面形成的小的凹體和凸體。
18.按照權利要求11至16中任一項的美容貼片包裝，其中網狀物覆蓋在託盤的儲存凹槽的底面之上。
19.按照權利要求11的美容貼片包裝，其中通向外部的開口是在託盤和放置在其上的覆蓋部件之間形成的。
20.按照權利要求16的美容貼片包裝，其中託盤和覆蓋物中的一個具有突出部，另一個具有凹槽，突出部正好吻合在凹槽中，以使覆蓋部件的儲水器位於託盤的連接通道之上。
21.按照權利要求11的美容貼片包裝，其中託盤和覆蓋部件是如此成形的，以致當託盤和覆蓋部件互相重疊時，託盤和覆蓋物中一個的邊緣從另一個的邊緣突出。
全文摘要
本發明提供一種可以在其中含有水溶性維生素和脂溶性維生素之一的美容貼片，特別當維生素是維生素C時，可以穩定地含有和保留維生素C同時避免由於氧化或水解而造成維生素C變質並且不導致凝膠的變質，並具備期望水平的附著力；能夠有效地從美容貼片將維生素C傳輸入皮膚的美容貼片的使用方法；和用於將美容貼片儲存在其中的美容貼片包裝。本發明涉及一種美容貼片，其通過將維生素結合進含有親水性的氧化烯鏈段和疏水性的氧化烯鏈段並具有在正常溫度下呈液態形式的大部分或全部這些鏈段的粘性聚氨酯凝膠中而獲得。
文檔編號A61K8/67GK1829494SQ20048002217
公開日2006年9月6日 申請日期2004年6月3日 優先權日2003年6月3日
發明者敷波保夫, 蔦薰, 安川和宏, 岡崎健之, 森井敬 申請人:多喜蘭株式會社