一種含季酮酸和苯丁錫的殺蟎組合物及其應用的製作方法

2023-10-05 15:50:04

專利名稱：：一種含季酮酸和苯丁錫的殺蟎組合物及其應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種農藥組合物及其應用，尤其涉及以螺蟎酯和苯丁錫為有效成分的殺蟎組合物，用於防治農業上的害蟎。
背景技術：
：我國農業上的害蟎種類多，食性雜，寄主範圍廣，生活周期短，繁殖力極強，在溫室條件下全年都可發生，世代重疊嚴重。害蟎隱蔽性強，一旦害蟎數量呈暴髮式增加，將對作物造成巨大危害。害蟎危害導致植株生長停滯，植株早衰，果實畸形，嚴重降低產量和品質。目前，在農業害蟎防治中，由於害蟎世代多，繁殖快，對殺蟎劑易產生抗藥性，一些原先防治效果很好的殺蟎劑品種，如三唑錫、三氯殺蟎醇、雙甲脒等，經過多年長期使用，殺蟎效果明顯下降或一次施藥有效控制的時間很短，有機磷類和擬除蟲菊酯類農藥對害蟎的幾乎無效。一味的增加農藥的使用次數和提高農藥的使用濃度，無法達到理想的防治效果的，還增加了對人和環境的毒害汙染。隨著我國農產品生產水平的提高和進口國對農產品出口的技術壁壘，在害蟎的防治上更加要選用優質高效農藥併科學合理使用，以減少農藥殘留、提高農產品的品質。螺蟎酯是一種低毒的季酮酸類殺蟎劑，英文通用名為spirodidofcn。螺蟎酯殺蟎譜廣，殺卵效果優異，對幼若蟎也有良好的觸殺作用。螺蟎酯的作用機制是抑制蟎體內的脂肪合成，與現有殺蟎劑之間無交互抗性。在推薦劑量下使用，對人畜及作物安全，適合在無公害作物生產中使用。螺蟎酯對蟎卵效果好，但對成蟎效果較差、作用較慢。苯丁錫是有機錫殺蟎劑，英文通用名為fenbutatinoxide。殺蟎活性較高，對人畜毒性低。苯丁錫主要起觸殺作用，持效期長，對有機磷、有機氯殺蟲劑有抗藥性的害蟎無交互抗藥性。可用於果樹、茶樹、花卉等作物，防治各類害蟎。苯丁錫對若蟎、成蟎的殺傷力強，但對蟎卵的效果較差。目前有公開報導的含有苯丁錫的組合物主要有苯丁錫與四蟎嗪、苯丁錫與噠蟎靈、苯丁錫與炔蟎特、苯丁錫與阿維菌素、苯丁錫與丙溴磷等，苯丁錫與螺蟎酯組合物未見到相關報導和實際應用。
發明內容本發明的目的是提供一種殺蟎組合物，速效性好，持效期長，對抗藥性害蟎的防治效果尤佳，有助於克服和延緩害蟎抗藥性的產生和發展。本發明的另一目的是提供殺蟎組合物的應用。本發明的目的是通過以下技術方案來實現的不同作用機制的有效成分品種進行復配，是防治抗性害蟲的有效辦法之一。復配增效很好的配方，由於明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大延緩了害蟲抗藥性的產生，是綜合防治的重要手段。不同品種的農藥混合後，通常表現出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道，而且能增效的只是少數。本發明組合物是以螺蟎酯為第一活性成分(A)，以苯丁錫為第二活性成分(B),A與B的質量份數比在5:1-1:50,較好的為l:1-1:10。本發明提供的殺蟎組合物，可以根據所需防治的作物、所處環境條件、防治方法、防治成本等各類因素，製成農藥應用中可接受的任意一種劑型，製劑中有效成分的總含量為5-80%,優選的劑型包括可溼性粉劑、水乳劑、乳油、微乳劑、水分散粒劑或片劑、懸浮劑。本發明組合物中的輔料包括溶劑、分散劑、潤溼劑、乳化劑、穩定劑、增稠劑、pH調節劑、防凍劑、賦形劑、填料及其它有益於有效成分在製劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥製劑中常用的允許使用的各種成分，並無特別限定。本發明組合物各種製劑的加工工藝，採用已知的方法製備，是農藥製劑加工工藝中常用的方法。本發明組合物可以成品製劑形式提供，即組合物中各物質己經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然後稀釋至所需的濃度。本發明提供的殺蟎組合物，通常用噴霧的方法使用，也可以根據需要採用農業上應用的其它使用技術。例如常用的噴霧法、毒餌法、種子處理法、土壤處理法、塗抹法、燻蒸法、燻煙法、煙霧法、種子包衣技術、樹幹注射法等。本發明提供的殺蟎組合物，根據不同的防治需求、防治對象、應用劑型等因素，能廣泛的應用在各類植物上。例如，大田作物，如棉花、玉米、高粱等；蔬菜，如茄果類、瓜類、豆類等；果樹，如柑橘、甜橙、蘋果、葡萄、李、桃、山楂等；觀賞植物，如茉莉、月季、菊、地錦、石竹等；還有草莓、向日葵、花生、桑樹、咖啡樹、菸草等其它植物。本發明提供的殺蟎組合物，在應用時應該注意防治時間建議在害蟎發生高峰期前用藥，這樣能更有效地控制害蟲的危害，有利於發揮組合物持效期長的優點。使用時需均勻噴灑植物葉片的正、反兩面及果實表面，以最大限度地發揮藥效，提供更全面的保護。建議在一個生長季內，組合物的使用次數最多不超過兩次，以使組合物的使用壽命儘可能地延長。結合試驗和實施例，可以看出本發明組合物有明顯的增效作用，並產生了如下有益效果1.本發明組合物在一定配比範圍內表現出極好的增效作用，組合物的殺蟎效果比單劑有了明顯提高，降低了農藥的使用劑量、施藥用工和成本，也減小了對環境的不良影響和農藥殘留。2.本發明組合物中的有效成分作用機制不同，組合物的應用能延緩或克服害蟎抗藥性，延長單劑的使用壽命。3.本發明組合物很好地綜合了兩種有效成分殺蟎作用的優點，彌補了各自缺點，即苯丁錫速效較好但持效較差；螺蟎酯則速效較差而持效較好。具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例對
發明內容作進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明。凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內，因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。所有製劑的配比中百分比均為質量百分比。生物測定部分和藥效試驗的處理劑量均為有效含量。實施例1、螺蟎酯，苯丁錫懸浮劑的加工及應用螺蟎酯，苯丁錫懸浮劑的加工是採用常規的懸浮劑加工工藝中的超微粉碎法和凝聚法，將活性成分、分散劑、潤溼劑和水等，按配方的比例混合均勻，經研磨和或高速剪切後得到。以下是幾個不同含量懸浮劑的配方，實際運用時可以進一步優化，以獲得滿足生產工藝和應用要求的最優配方。表1.螺蟎酯*苯丁錫懸浮劑的加工配方tableseeoriginaldocumentpage5螺蟎酯，苯丁錫懸浮劑防治柑橘全爪蟎的試驗，對照藥劑為240g/L螺蟎酯懸浮劑(德國拜耳作物科學公司)和20%苯丁錫懸浮劑(浙江華興化學農藥有限公司)，試驗採用噴霧處理。試驗結果如表2所示，螺蟎酯，苯丁錫懸浮劑的速效性和持效期方面都優於對照藥劑，表明螺蟎酯和苯丁錫組合物有明顯的增效作用，速效性和持續期方面都有明顯的提高。表2.螺蟎酯'苯丁錫懸浮劑防治柑橘害蟎的田間藥效結果tableseeoriginaldocumentpage5tableseeoriginaldocumentpage6將上述成分按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，製得40%螺蟎酯，苯丁錫乳油。該配方防治菸草葉蟎的試驗，對照藥劑為240克/升螺蟎酯懸浮劑(拜耳作物科學中國有限公司)和10%苯丁錫乳油(廣東省佛山市大興生物化工有限公司)，試驗採用噴霧處理。該配方6000倍液，藥後1天、7天和30天的防治效果分別是87.5%、卯.3%和92.8%，而對照藥劑240克/升螺蟎酯懸浮劑6000倍液處理，相應的防治效果分別為71.4%、89.6%和85.2%;10%苯丁錫乳油IOOO倍液處理，相應的防治效果分別為61.8%、81.3%和80.7%。可以看出，40%螺蟎酯，苯丁錫乳油的防治效果明顯好於單劑品種，表明螺蟎酯和苯丁錫組合物有明顯的增效作用。tableseeoriginaldocumentpage624%螺蟎酯，苯丁錫微乳劑防治棉花紅蜘蛛的試驗，對照藥劑為240克/升螺蟎酯懸浮劑(拜耳作物科學中國有限公司)和10%苯丁錫乳油(浙江華興化學農藥有限公司)，試驗採用噴霧處理。該配方3000倍液處理，藥後1天、7天和30天的防治效果分別是85.2%、卯.7%和89.3%,而對照藥劑240克/升螺蟎酯懸浮劑6000倍液處理，相應的防治效果分別為70.2%、87.6%和84.2%;10%苯丁錫乳油2000倍液處理，相應的防治效果分別為60.5%、82.7%和79.6%。可以看出，24%螺蟎酯*苯丁錫微乳劑的防治效果明顯好於單劑品種，表明螺蟎酯和苯丁錫組合物有明顯的增效作用。實施例4、螺蟎酯，苯丁錫水乳劑的加工及應用螺蟎酯*苯丁錫水乳劑的加工是採用常規的水乳劑加工工藝，將活性成分、乳化劑和增稠劑等，按配方的比例，依次加入混合器中，攪拌均勻得到。以下是幾個不同含量水乳劑的配方，實際運用時可以進一步優化，以獲得滿足生產工藝和應用要求的最優配方。表3.螺蟎酯，苯丁錫水乳劑的加工配方tableseeoriginaldocumentpage7螺蟎酯*苯丁錫水乳劑防治茶樹茶黃蟎的試驗，對照藥劑為240克/升螺蟎酯懸浮劑(拜耳作物科學中國有限公司)和10%苯丁錫乳油(廣東省佛山市大興生物化工有限公司)，試驗採用噴霧處理。試驗結果如表4所示，可以看出，螺蟎酯，苯丁錫水乳劑的各個配方的防治效果，均明顯優於單劑品種，表現出了明顯的增效作用。表4.螺蟎酯*苯丁錫水乳劑防治茶樹茶黃蟎的田間藥效結果tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8實施例5、30%螺蟎酯'苯丁錫可溼性粉劑螺蟎酯25%苯丁錫5%十二烷基硫酸鈉1.5%木質素磺酸鈉4%甲醛縮合物磺酸鈉4%髙嶺土補至100%上述成分經粗粉碎後，按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎，製得30%螺蟎酯，苯丁錫可溼性粉劑。該配方防治蘋果紅蜘蛛的試驗，對照藥劑為240克/升螺蟎酯懸浮劑(拜耳作物科學中國有限公司)和25%苯丁錫可溼性粉劑(廣東省惠州市中迅化工有限公司)，試驗採用噴霧處理。該配方藥後1天、7天和30天的防治效果分別是90.5%、92.3%和85.1%,而對照藥劑240克/升螺蟎酯懸浮劑6000倍液處理，相應的防治效果分別為75.7%、87.3%和82.1%;25%苯丁錫可溼性粉劑1000倍處理，相應的防治效果分別為61.3%、81.7%和75.5%。可以看出，30%螺蟎酯*苯丁錫可溼性粉劑的防治效果明顯好於單劑品種，表明螺蟎酯和苯丁錫組合物有明顯的增效作用。實施例6、50%螺蟎酯*苯丁錫水分散粒劑的加工及應用螺蟎酯10%苯丁錫40%十二垸基硫酸鈉4%木質素磺酸鈉10%甲醛縮合物磺酸鈉6%硫酸銨5%可溶性澱粉1%凹凸棒土補至100%上述成分經粗粉碎後，按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑，再加入一定量的水混合，擠壓造料，經乾燥篩分，製得25%螺蟎酯*苯丁錫水分散粒劑，該配方防治花生葉蟎的試驗，對照藥劑為240克/升螺蟎酯懸浮劑(拜耳作物科學中國有限公司生產)和10%苯丁錫乳油(廣東省佛山市大興生物化工有限公司生產)，試驗採用噴霧處理。該配方4000倍處理，藥後1天、7天和30天的防治效果分別是卯.4%、84.3%和80.1%，而對照藥劑240克/升螺蟎酯懸浮劑6000倍液處理，相應的防治效果分別為53.8%、87.6%和84.2%;10%苯丁錫乳油1000倍液處理，相應的防治效果分別為81.3%、84.7%和70.5%。可以看出，50%螺蟎酯*苯丁錫水分散粒劑的防治效果明顯好於單劑品種，表明螺蟎酯和苯丁錫組合物有明顯的增效作用。生物測定實例1、農藥混用對害蟎的聯合作用鑑於單一藥劑很難滿足農業上嚴重危害的蝶類防治需要，為了尋求防治害蟎的理想藥劑，發明人進行了大量組合物篩選試驗。試驗採用《中華人民共和國農業行業標準-農藥室內生物測定試驗準則》中的葉碟噴霧法，生物試材為硃砂葉蟎(refr朋jY;A"sd朋a6a"'"wiHM)的雌成蟎。採用Maiismir等(《植物化學保護研究方法》慕立義主編，中國農業出版社，第116-120頁)提出的協同毒力指數來判斷農藥混用後毒力屬於何種性質。當協同毒力指數》20%,為增效作用當協同毒力指數《-20%，為拮抗作用屬於二值之間為相加作用。在一組試驗中意外地發現，蟪蟎酯和苯丁錫混用後，對害蟎表現出明顯的增效作用，結果如表5所示。表5.農藥混用對害構的聯合作用tableseeoriginaldocumentpage9生物測定實例2、螺蟎酯，苯丁錫組合物共毒係數的測定為了進一步了解螺蟎酯.苯丁錫組合物對害蟎的毒力，找出最佳的混用比例，試驗設計了5組不同濃度的混用組合，試驗對象為抗藥性的柑橘全爪蟎的雌成蟎。試驗參照生物測定實例1中的方法,再依據孫雲沛法,計算組合物的共毒係數(CTC值)。當CTC《80,則組合物表現為拮抗作用；當80<CTC<120,則組合物表現為為相加作用；當CTC》120，則組合物表現為增效作用。試驗結果如表6所示，從表2可以看出，螺蟎酯'苯丁錫組合物在配比範圍5:1-1:50之間，都能表現出明顯的增效作用，其中以h1-1:IO為較好。表6.螺蟎酯，苯丁錫組合物共毒係數的測定結果供試藥劑配比混劑的實際毒力指數混劑的理論毒力指數CTC值tableseeoriginaldocumentpage10權利要求1、一種殺蟎組合物，其特徵在於有效成分由螺蟎酯和苯丁錫組成，兩者質量份數比在5∶1-1∶50。2、根據權利要求l，其特徵在於螺蟎酯和苯丁錫復配，加工成農業上可應用的任意一種劑型。3、根據權利要求2，優選的劑型是可溼性粉劑、水乳劑、乳油、微乳劑、水分散粒劑或片劑、懸浮劑。4、根據權利要求1至3中的任一項，其特徵是用於防治植物上的害蟎。全文摘要本發明涉及一種殺蟎組合物及其應用。組合物中有效成分為螺蟎酯和苯丁錫，有效成分的質量份數比為5∶1-1∶50，加工成農藥應用上的任意一種劑型，優選的劑型是可溼性粉劑、水乳劑、乳油、微乳劑、水分散粒劑或片劑、懸浮劑。本發明組合物對害蟎具有顯著增效作用，用於防治植物上的害蟎，有助於減少農藥用量、降低成本和延緩害蟎抗藥性。文檔編號A01P7/02GK101406200SQ20081018197公開日2009年4月15日申請日期2008年11月28日優先權日2008年11月28日發明者劉勝召,建孔,曹明章,王玲玲,祝木金,陳小霞申請人:深圳諾普信農化股份有限公司