疊層膜的製作方法
2023-10-22 18:23:27 2
專利名稱：疊層膜的製作方法
技術領域：
本發明主要涉及用作液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等中由基板與偏振片組成的疊層體的疊層膜。
背景技術：
對於液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等圖像顯示裝置，從顯示器的輕量化、薄型化和提高耐衝擊性的角度出發，提出了採用塑料基板代替現有的玻璃基板的方案。
但是這種基板需要有較低的熱膨脹係數，而塑料基板由於塑料的線性膨脹係數高於玻璃，因而其具有的問題是，由於受熱時的收縮、膨脹，例如在形成電極時或形成濾色器時等情況下，產生位置偏差等不良狀況。
特別是近年來，由於有源矩陣驅動方式的顯示品質優於無源矩陣驅動方式，因而在液晶顯示裝置中採用了各種的有源矩陣驅動方式，在這種有源矩陣驅動方式的液晶顯示裝置中，相比於無源矩陣驅動方式，其要求特別低的熱膨脹係數，因而上述的問題變得更為顯著。
此外，塑料基板還具有機械強度較低的問題。
針對這些問題，有人提出了通過將玻璃纖維織成布狀製成的玻璃布浸漬到固化前的樹脂中，成形為片狀的樹脂片，由此得到具有內含玻璃布的樹脂固化層的基板用樹脂片(下述專利文獻1、2)。
專利文獻1特開2003-50384號公報專利文獻2特開平11-2812號公報發明內容然而，上述現有的樹脂片雖然在機械強度和低熱膨脹係數方面優良，但是由於樹脂的固化收縮或成形後的冷卻收縮，在玻璃纖維中由於應力而產生雙折射，這樣當在該樹脂片上疊層偏振片形成疊層膜，並且用該疊層膜製作例如液晶盒時，出現黑屏狀態下的漏光等使圖象顯示裝置的顯示品質降低的問題。
因此，鑑於上述的問題，本發明旨在提供一種機械強度和熱膨脹係數優良，並且可以得到顯示品質優良的圖像顯示裝置的疊層膜。
為了解決上述問題，本發明者經過認真的研究，發現當偏振片的吸收軸與玻璃布的緯紗或經紗所成角度在5度以下時，基本不出現漏光，從而完成了本發明。
即本發明涉及由具有樹脂固化層的樹脂片與偏振片疊層而形成的疊層膜，所述樹脂固化層包含玻璃布，其特徵在於前述玻璃布的緯紗或經紗與前述偏振片的吸收軸所成角度在5度以下。
本發明由於在樹脂固化層中含有玻璃布，與單純的樹脂相比，其在機械強度和低熱膨脹係數方面優良。
進而，由於玻璃布的緯紗或經紗與偏振片的吸收軸所成角度在5度以下，可以極大地減少漏光，可以獲得使液晶顯示裝置等顯示品質優良的效果。
如上所述，本發明的疊層膜的機械強度和低熱膨脹係數優良，可以獲得使圖像顯示裝置的顯示品質優良的效果。
圖1是表示一實施方式的疊層膜的剖面圖。
圖2是表示一實施方式的疊層膜，其中偏振片被部分透視的俯視圖。
圖3是表示一實施方式的疊層膜的剖面圖。
圖中1…樹脂片，2…玻璃布，3…偏振片，4…樹脂固化層，7…硬質塗層，8…氣阻層具體實施方式
下面參照
本發明的實施方式。
圖1是本發明的一實施方式的剖面圖。
如圖1所示，本發明的疊層膜由樹脂片1和偏振片3疊層而構成。
前述樹脂片1具有包含玻璃布2的樹脂固化層4，該樹脂固化層4由玻璃布2和樹脂固化物9構成，更詳細地說，是由它們成形為一體而構成的。
前述玻璃布2以沿著樹脂固化層4的面方向的狀態(與面的方向平行的狀態)，埋設於構成該樹脂固化層4的樹脂固化物9內。
圖2是一實施方式的疊層膜，其中偏振片被部分透視的俯視圖。
如圖2所示，本發明的疊層膜中，前述玻璃布2的緯紗5或經紗6與偏振片3的吸收軸L所成角度R設定為在5度以下。
其中，緯紗5或經紗6與偏振片3的吸收軸L所成角度R是指，如圖2所示，從垂直於疊層膜的面的方向觀察時的角度R。
本發明的前述樹脂片可以通過例如，使固化前的樹脂浸漬在玻璃布中，然後固化成形為片狀而得到。作為固化方法，可以單獨地或者組合地採用熱固化、紫外線固化、電子射線固化等方法。從有利於固化後成形體的耐熱性的角度出發，優選熱固化。
作為形成前述樹脂固化物的原料樹脂，可以單獨地或者混合地使用聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚苯硫醚樹脂等熱塑性樹脂，酚樹脂、環氧樹脂、乙烯酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂等固化性樹脂。
這些樹脂中，從成形固化後氣泡不易殘留的角度出發，優選在固化前的狀態下為液態的固化性樹脂，特別優選環氧樹脂。
作為環氧樹脂，可以使用目前公知的環氧樹脂，可以列舉例如，雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型及其氫化物等雙酚型；苯酚酚醛型和甲酚酚醛型等酚醛清漆型；異氰酸三縮水甘油酯型和乙內醯脲型等含氮雜環型；脂環型；脂肪族型；萘型等芳香族型；縮水甘油醚型和聯苯型等低吸水率型；雙環戊二烯型等雙環型；酯型；醚酯型及其改性型等。這些環氧樹脂中，從防變色性能的角度出發，優選雙酚A型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、異氰酸三縮水甘油酯型環氧樹脂、雙環戊二烯環氧樹脂。另外，這些環氧樹脂可以單獨使用1種，也可以結合2種以上使用。其中，從充分發揮耐熱性、強韌性和低雙折射性並保持良好平衡的角度出發，優選前述雙環戊二烯型環氧樹脂與前述脂環式環氧樹脂的組合。
作為前述雙酚A型環氧樹脂，可以列舉例如下述化學式(1)的化合物。其中式中的n例如可以是0～2的整數。
作為前述脂環式環氧樹脂，可以列舉例如，下述化學式(2)所示的3，4-環氧環己烷羧酸3，4-環氧環己基甲酯和下述化學式(3)所示的化合物。其中，下述化學式(3)中，n為1～20的整數，R為烷基。
作為前述雙環戊二烯型環氧樹脂(具有雙環戊二烯骨架的環氧樹脂)，可以列舉例如，下述化學式(4)、(5)所示的環氧樹脂等。在下述化學式(5)中，n為1～3的整數。
上述環氧樹脂中，特別優選前述化學式(4)、(5)所示的環氧樹脂。若使用這些樹脂，可以將樹脂固化層厚度方向上的相位差控制在較低值。由此，若厚度方向上的相位差減小，則疊層膜在用於液晶顯示裝置時，黑屏狀態下斜向的漏光被抑制，顯示性能得到進一步提高。
例如從提高所形成的樹脂固化層的柔軟性和強度等角度出發，前述環氧樹脂優選環氧當量為100～1000(g/eq)、軟化點120℃以下，更優選環氧當量150～500(g/eq)、軟化點80℃以下。此外，前述環氧樹脂優選是在常溫(例如5～35℃)下呈液態的樹脂。
此外，形成樹脂固化層時，從展開性和塗敷性優良的角度出發，優選在塗敷時的溫度以下、特別是在常溫下呈液態的二組分混合型環氧樹脂。
本發明的樹脂固化層中，樹脂固化物(除去玻璃布以外的部分)的比例可以是例如20～80重量％，優選25～75重量％，更優選30～70重量％。另一方面，所述樹脂固化層中的玻璃布的比例例如為20～80重量％，優選25～75重量％，更優選為30～70重量％。
前述樹脂固化物中，除了樹脂以外，必要時可以加入各種添加劑。
作為添加劑，可以列舉例如固化劑、固化促進劑、抗老化劑、改性劑、表面活性劑、染料、顏料、變色防止劑、紫外線吸收劑和光引發劑等。
前述樹脂固化物中樹脂的比例一般為30～100重量％，優選40～90重量％，更優選40～80重量％。
另外，為了保持固化後的透明性，優選調整樹脂固化物中各成分的配比，以使玻璃布和樹脂固化物的折射率之差在0.01以下。
作為前述固化劑，沒有特別的限定，可以列舉例如四氫化苯二甲酸、甲基四氫化苯二甲酸、六氫化苯二甲酸、甲基六氫化苯二甲酸等有機酸化合物類，乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺及其胺加合物，間亞苯基二胺、二胺基二苯甲烷、二氨基二苯基磺酸等胺化合物類等。這些固化劑可以使用1種，或者將2種以上結合使用。
此外，除了前述固化劑以外，例如還可以列舉雙氰胺、聚醯胺等醯胺化合物類，二醯肼等醯肼化合物類，甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、乙基咪唑、異丙基咪唑、2，4-二甲基咪唑、苯基咪唑、十一烷基咪唑、十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等咪唑化合物，甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、乙基咪唑啉、異丙基咪唑啉、2，4-二甲基咪唑啉、苯基咪唑啉、十一烷基咪唑啉、十七烷基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等咪唑啉化合物類，酚化合物類，脲化合物類，多硫化物化合物類等。
進而，酸酐化合物類也可以用作前述固化劑。從變色防止性的角度出發，優選所述酸酐化合物類。作為具體的酸酐類化合物，可以列舉例如，苯二甲酸酐、馬來酸酐、1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸酐、納迪克酸酐、戊二酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、甲基四氫化苯二甲酸酐、六氫化苯二甲酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、氯菌酸酐等。這些酸酐類化合物中，特別優選無色系或淡黃色系的、分子量約140～約200的酸酐，可以列舉例如苯二甲酸酐、四氫化苯二甲酸酐、六氫化苯二甲酸酐、甲基六氫化苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐等。
當採用環氧樹脂作為前述樹脂固化物的樹脂成分時，該環氧樹脂和固化劑的混合比例沒有特別的限制，當使用酸酐類固化劑作為固化劑時，優選相對於1當量環氧樹脂的環氧基，例如酸酐當量為0.5～1.5當量，更優選為0.7～1.2當量。若前述酸酐的配合量在0.5當量以上，則固化後的色調更好，若在1.5當量以下，可以保持充分的耐溼性。另外，使用其它的固化劑時，或當合併使用2種以上的固化劑時，可以按照例如前述的比例配合。
作為前述固化促進劑，沒有特別的限制，可以列舉例如叔胺類、咪唑類、季銨鹽類、季膦鎓鹽類、有機金屬鹽類、磷化合物類、尿素系化合物類等，其中特別優選叔胺類、咪唑類、季膦鎓鹽類。這些固化促進劑可以使用1種，也可以將2種以上合併使用。
前述樹脂固化物中固化促進劑的配合比例沒有特別的限制，可以根據所用樹脂成分的種類等適當地決定。例如，在使用環氧樹脂時，相對於100重量份環氧樹脂，固化促進劑優選是例如0.05～7.0重量份，更優選0.2～3.0重量份範圍。若前述固化促進劑的配合比例在0.05重量份以上，則可以得到充分的固化促進效果，若在7.0重量份以下，則固化後的色調優良。
作為前述抗老化劑，沒有特別的限制，可以使用例如，酚化合物、胺化合物、有機硫化合物、膦化合物等目前公知的物質。
作為前述改性劑，沒有特別的限制，可以使用例如二醇類、矽酮類、醇類等目前公知的物質。
作為前述表面活性劑，可以列舉例如矽酮類、丙烯酸類、氟化合物類等各種表面活性劑，其中優選矽酮類。這些表面活性劑可以用於例如，使樹脂一邊與空氣接觸一邊固化形成樹脂片時，出於使樹脂片表面平滑的目的而添加。
前述樹脂片可以備有內含玻璃布的樹脂固化層，也可以另外疊層由不含玻璃布、僅由樹脂固化物形成的層。
前述樹脂固化層中，樹脂固化物與玻璃布的平均折射率之差的絕對值優選為0～0.01，更優選0～0.008，特別優選0～0.006。若前述絕對值在0.01以下，則可以充分抑制前述玻璃布與前述樹脂固化物的界面散射，樹脂片的濁度減小，可以充分地保持樹脂固化物其本身所具有的透明性。
其中，玻璃布和樹脂固化物的平均折射率可以通過，分別使用僅由玻璃布製成的薄片和僅由另外成形的樹脂固化物製成的薄片，通過阿貝折光率測定器，在25℃、589nm的條件下測得。另外，平均折射率是指，nx、ny、nz的平均值。nx、ny、nz分別代表各薄片在X軸、Y軸、Z軸方向的折射率。X軸方向表示在各薄片的面內顯示最大折射率的軸方向，Y軸方向是指在面內垂直於前述X軸的方向，Z軸方向是指垂直於面的軸方向。
此外，前述樹脂固化物與玻璃布的平均折射率優選分別在0.01以下。
作為使前述樹脂固化物的平均折射率在0.01以下的方法，可以列舉例如，調整在樹脂中添加的各種添加劑(例如固化劑等)的添加量的方法。
前述樹脂片在25℃至160℃下的線性膨脹係數優選在3.00×10-5/℃以下。若在前述值以下，則當本發明的疊層膜用作液晶盒基板並在其表面形成濾色器或電極時，可以充分抑制由於熱膨脹引起的位置偏差等，使得濾色器等的形成變得更為容易。此外，前述線性膨脹係數更優選在2.00×10-5/℃以下，特別優選在1.5×10-5/℃以下。
另外，線性膨脹係數是通過JIS K-7197中規定的TMA法測定被測試物的TMA測定值，將其代入下式中算出的。在下式中，ΔIs(T1)和ΔIs(T2)分別表示在測定溫度T1(℃)和T2(℃)下的TMA測定值(μm)，L0表示在室溫(23℃)下被測試物的長度(mm)。
熱膨脹係數＝[1/(L0×103)]·[(ΔIs(T2)-ΔIs(T1))/(T2-T1)]前述樹脂片的濁度值優選在10％以下，更優選3％以下，特別優選2％以下。濁度值根據JIS K 7136測定。具體地可以使用市售的濁度計(例如商品名「HM-150」，村上色彩社製造)進行測定。
進而，前述樹脂片的透光率優選在85％以上，更優選88％以上，特別優選90％以上。若透光率在85％以上，則當其用於液晶盒基板或有機EL裝置基板等組裝各種圖像顯示裝置時，文字或圖像變得更鮮明，顯示品質更為優良。前述透光率可以通過使用分光光度計，測定波長550nm的總透光率而求出。
進而，前述樹脂固化層及樹脂片優選其面內相位差在5nm以下，更優選為0～3nm，特別優選為0～1nm。
若面內相位差在2nm以下，則當其用於液晶盒基板或有機EL裝置基板等時，圖像顯示裝置的對比度，特別是在側視方向上的對比度進一步提高，表現出優良的顯示品質。
前述樹脂固化層和樹脂片厚度方向的相位差優選40nm以下，更優選0～20nm，特別優選0～10nm。若厚度方向的相位差在40nm以下，則當其用於前述圖象顯示裝置時，可以充分抑制側視方向的漏光，側視方向上的對比度進一步提高，表現出優良的顯示品質。另外，若厚度方向的相位差在40nm以下，特別是設定為低於20nm以下時，作為樹脂，特別優選使用前述式(4)或式(5)所示的環氧樹脂。
前述面內相位差(Δnd)和厚度方向的相位差(Rth)分別如下式所示。另外，下式中，nx、ny、nz分別代表各樹脂固化層在X軸、Y軸、Z軸方向的折射率，d為樹脂固化層的厚度。其中，前述X軸方向表示在樹脂固化層的面內顯示最大折射率的軸方向，Y軸方向是指在前述面內垂直於前述X軸的方向，Z軸方向是指垂直於面的軸方向。另外，各折射率是通過阿貝折光率測定器，在25℃、589nm的條件下測得的值。
Δnd＝(nx-ny)·dRth＝[{(nx+ny)/2}-nz]·d前述樹脂片優選至少在未疊層前述偏振片的一側為平滑的表面。若該表面平滑，則當其用作例如液晶盒基板時，更容易在該表面上形成取向膜或透明電極等。具體地說，前述表面的表面粗糙度(Rt)優選例如在2μm以下。此處所謂的「表面粗糙度」是指，通過觸針式表面粗糙度測定器(例如商品名P-11；テンコ一ル社製造)，在長波長截至800μm，短波長截至250μm，評價長度10mm的條件下測得的最大值和最小值之差。
前述樹脂片中的樹脂固化層的厚度沒有特別限制，優選是在例如20～800μm的範圍內。若前述厚度在20μm以上，則可以保持充分的強度和剛性，此外，若厚度在800μm以下，則可以充分實現例如薄型化和輕量化的要求。前述厚度更優選30～500μm，特別優選50～300μm。
前述樹脂片優選是，在包含含有玻璃布的樹脂固化層的基礎上，還至少包含硬度高於前述樹脂固化層的硬質塗層和氣阻性優於前述樹脂固化層的氣阻層中至少一方的疊層體。特別優選如圖3所示，包含硬質塗層7和氣阻層8兩者、以硬質塗層7作為最外層疊層而成的疊層體。若硬質塗層7作為最外層疊層，則可以提高樹脂片的耐擦傷性等性能。此外，在液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置中，若水分或氧氣透過液晶盒基板進入液晶盒內，則液晶變質或產生氣泡，由此可能導致顯示品質降低。若疊層前述氣阻層，則可以防止例如水分或氧氣等氣體的透過。另外，硬質塗層或氣阻層可以分別疊層在任一側的面上，也可以均疊層在兩面上。但是硬質塗層優選至少疊層在未疊層偏振片那一側的面上。
當疊層硬質塗層和氣阻層兩者時，其疊層順序沒有特別的限制，優選相對於樹脂固化層，以氣阻層、硬質塗層的順序疊層。從耐衝擊性和化學耐性的角度出發，特別優選硬質塗層作為最外層疊層。
作為前述硬質塗層的形成材料，沒有特別的限制，可以列舉例如，三聚氰胺類樹脂、聚氨酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、矽酮類樹脂等。此外，這些樹脂也可以與聚丙烯酸酯類樹脂、碸類樹脂、醯胺類樹脂、醯亞胺類樹脂、聚醚碸類樹脂、聚醚醯亞胺類樹脂、聚碳酸酯樹脂、氟樹脂、聚烯烴類樹脂、苯乙烯類樹脂、乙烯基吡咯烷酮類樹脂、纖維素類樹脂、丙烯腈類樹脂等混合使用。其中優選聚氨酯類樹脂，更優選尿烷丙烯酸酯。
前述硬質塗層的厚度沒有特別的限制，從製造時易於剝離和防止在剝離時產生裂紋的角度出發，一般在0.5～50μm的範圍內，優選1～8μm的範圍，更優選1.5～5μm的範圍。
作為前述氣阻層的種類，可以列舉例如有機氣阻層和無機氣阻層。作為有機氣阻層的形成材料，沒有特別的限制，可以使用例如聚乙烯醇及其部分皂化物、乙烯·乙烯醇共聚物等乙烯醇類聚合物、聚偏氯乙烯等氧透過率小的材料，其中從高氣阻性的角度出發，特別優選乙烯醇類聚合物。
從透明性、防止著色、氣阻性等功能性，薄型化和所得樹脂片的柔韌性等角度出發，前述有機氣阻層的厚度優選10μm以下，更優選2～10μm的範圍內，進一步優選3～5μm的範圍。若前述厚度在10μm以下，則樹脂片可以保持更低的黃色度指數(YI值)，若在2μm以上，可以保持充分的氣阻性能。
另一方面，作為無機氣阻層的形成材料，可以使用例如，矽氧化物、鎂氧化物、鋁氧化物、鋅氧化物等透明材料，其中，從例如氣阻性或與基材層的密合性優良的角度出發，優選矽氧化物或矽氮化物。
作為前述矽氧化物，優選的是例如，氧原子數與矽原子數的比例為1.5～2.0的矽氧化物。若具有所述比例，則前述無機氣阻層在氣阻性、透明性、表面平坦性、彎曲性、膜應力、成本等方面更為優良。另外，前述矽氧化物中，氧原子數與矽原子數之比的最大值為2.0。
作為前述矽氮化物，優選的是例如，氮原子數(N)與矽原子數(Si)的比例(Si∶N)為1∶1～3∶4的矽氮化物。
前述無機氣阻層的厚度沒有特別的限制，優選在例如5～200nm的範圍內。若前述厚度在5nm以上，則可以得到例如更好的氣阻性，若前述厚度在200nm以下，則在透明性、彎曲性、膜應力、成本方面更為優良。
本發明的樹脂片為疊層體時，其厚度根據各層的疊層數而異，樹脂片的厚度優選為例如20～800μm範圍，更優選30～500μm範圍，特別優選50～300μm範圍。另外，在樹脂片為疊層體的情況下，也可以只含有包含玻璃纖維的樹脂固化層1層，也可以含有2層以上。
本發明中，玻璃布是指，將玻璃纖維捻合起來形成的紗線用作經紗和緯紗所織成的布。
前述玻璃布中，經紗和緯紗一般是指從俯視角度看，被織成互相垂直的紗。
作為前述經紗和緯紗，一般可以採用例如，將約100～800根剖面為圓形或橢圓形等且剖面最長直徑為3～10μm左右的玻璃長纖維(單絲)捻合起來形成紗線。
上述玻璃布的厚度一般在其最厚的部分為10～500μm，優選15～350μm。
作為織造方法可以列舉平紋紡織法、斜紋紡織法、緞面織法等。
作為前述玻璃纖維的材質，可以使用鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、無鹼玻璃等。由於玻璃中的鹼成分可能會對TFT等產生不良影響，因而優選無鹼玻璃。
作為製造本發明的樹脂片的方法，沒有特別的限制，例如可以採用如下的方法使樹脂浸漬在前述玻璃布中後，通過加熱或紫外線照射形成等目前公知的預浸漬製造方法。具體地例如可以如下進行。
例如，首先在平面模具上塗敷液態樹脂後，在其上面放置玻璃布，使樹脂浸漬在前述玻璃布中。然後通過例如加熱處理或UV照射處理，使樹脂固化，形成包含玻璃布的樹脂固化層。
另外，也可以將玻璃布浸漬在液態樹脂中(浸漬工序)，在這種狀態下使玻璃布的網眼中含有樹脂後，將前述玻璃布放置在平面模具等上，通過加熱處理或UV照射處理形成包含玻璃布的樹脂固化層。此外也可以用環形帶或塑料薄膜代替平面模具。另外，前述浸漬工序可以在常壓下進行，若在減壓下進行則易於使玻璃布的網眼中含有樹脂，因而優選在減壓下進行。
另外，對於塗敷等後的樹脂，必要時也可以進行例如加熱處理、光照處理等固化處理。當使用含有雙環戊二烯型環氧樹脂的環氧樹脂時，固化條件沒有特別的限制，優選在例如100～200℃下進行10分鐘～5小時。
當使用環氧樹脂作為形成樹脂固化物的樹脂時，可以將環氧樹脂溶解或分散於溶劑中，配製成環氧樹脂液而使用。作為溶劑沒有特別的限制，可以使用例如甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯等。另外，在液態環氧樹脂或溶解於溶劑所形成的環氧樹脂液中，也可以適當地添加前述的其它樹脂和各種添加劑。
當前述樹脂片為包含硬質塗層的疊層體時，可以在例如平面模具上形成硬質塗層，然後在該硬質塗層上設置玻璃布，與前述同樣地形成樹脂固化層即可。此外，也可以在不鏽鋼製的環形帶或基材上形成硬質塗層，然後將該硬質塗層與埋設玻璃布的樹脂固化層貼合起來即可。
作為形成前述硬質塗層的方法，沒有特別的限制，可以列舉例如，在溶劑中混合前述形成材料配製塗敷液，將其塗敷到基材上，通過風乾、加熱固化或紫外線照射等固化的方法。作為前述塗敷方法，沒有特別的限制，可以採用例如，輥塗法、旋塗法、條塗法、浸塗法、擠壓法、簾幕式塗敷法、噴塗法等目前公知的方法。
當製造包含氣阻層的樹脂片時，例如可以在前述形成的硬質塗層上，形成氣阻層，然後與前述同樣地，形成包含玻璃布的樹脂固化層。另外，作為前述氣阻層的形成方法，沒有特別的限制，可以適當地採用目前公知的方法。
作為前述偏振片，可以列舉例如，在由碘浸漬在聚乙烯醇中伸展的偏振濾片上，貼合保護膜而形成的偏振片，以及在其上面疊層補償板、粘合劑、防反射膜、漫射膜等形成的偏振片。
作為前述樹脂片和偏振片的疊層方法，可以列舉例如，使用粘合劑或粘接劑貼合的方法，以及用金屬框等夾具固定的方法等。另外，前述樹脂片和偏振片只要能夠保持疊層狀態，則不一定要接觸，也可以在其中間通過其它的層(例如空氣層)等而疊層。
在製造具有本發明的疊層膜的液晶盒等顯示裝置的工藝中，只要經過可能由於熱或溶劑會損害偏振片的工序以後，樹脂片和偏振片的疊層可以在任意的時序進行。
本發明的疊層膜可以用於各種用途，例如可以用作液晶顯示裝置、EL顯示裝置等中的基板與偏振片的疊層體。
另外，液晶顯示裝置一般是如下構成的，在觀看側與非觀看側這兩側上，具有保持液晶的液晶盒基板和偏振片的疊層體，進而在非觀看側，設有反射板或背光燈。
本發明的疊層膜可以用於上述液晶顯示裝置中觀看側或非觀看側上的液晶盒基板與偏振片的疊層體。
本發明中，作為用作液晶顯示裝置觀看側的液晶盒基板和偏振片的疊層體的疊層膜，可以在偏振片上疊層光漫射板、防眩層、防反射膜、防護層或防護板。此外，在樹脂固化層和偏振片之間，還可以疊層補償用相位差板等光學部件。
此外，前述EL顯示裝置一般是如下構成的，在透明基板(EL顯示用基板)的內面側上，順次地由透明電極、包含發光體(有機電致發光體)的有機發光層和金屬電極疊層而成，進而，在透明基板和透明電極之間，從透明基板側開始順次地疊層偏振片和相位差板。
本發明的疊層膜可以用作上述EL顯示裝置中的透明基板和偏振片的疊層體。
實施例實施例1使用27份(重量份，下同)前述化學式(2)所示的3，4-環氧環己烷羧酸3，4-環氧環己基甲酯和73份前述化學式(1)所示的雙酚A型環氧樹脂(商品名「AER250」(環氧當量190)、旭化成社製造)作為樹脂成分，用108份下述化學式(6)所示的甲基六氫鄰苯二甲酸酐作為固化劑，使用3.75份下述化學式(7)所示的四正丁基膦鎓二硫代磷酸-o，o-二乙酯作為固化促進劑，攪拌混合，配製環氧樹脂組合物。
然後使上述環氧樹脂組合物浸漬在使用折射率1.53的玻璃製成的玻璃布(商品名「WLT116F」，日東紡社製造)中，在減壓下(200Pa)放置10分鐘。
然後，通過條塗法，將在100份甲苯中溶解了17份下述化學式(8)所示的尿烷丙烯酸酯、5份光引發劑(商品名「イルガキユア184」，CibaSpeciality Chemicals製造)製成的塗敷液塗敷在玻璃板上，風乾後用UV固化裝置固化。固化條件為，使用高壓汞燈。200mJ/cm2，1分鐘。由此形成膜厚2μm的硬質塗層。然後在上面貼合浸漬了前述環氧樹脂組合物的玻璃布，依次在120℃下加熱1小時、150℃下加熱30分鐘、180℃下加熱30分鐘，使環氧樹脂組合物固化形成樹脂固化層後，將其從玻璃板上剝離，得到厚100μm的樹脂片。
得到的樹脂片的樹脂固化層的折射率為1.53。
將該樹脂片切割成長方形，其中使玻璃布的緯紗與長邊成45度角。在該切割的樹脂片上，貼合切割為長方形的附有粘合劑的偏振片，使其長邊對齊，且玻璃布的緯紗與偏振片的吸收軸所成角度為0度，其中所述偏振片的長邊和吸收軸所成的角度為45度，得到實施例1的疊層膜。
實施例2除了使用切割為長方形，且長邊和吸收軸所成角度為48度的附有粘合劑的偏振片以外，其餘與實施例1同樣地，得到玻璃布的緯紗與偏振片的吸收軸所成角度為3度的實施例2的疊層膜。
實施例3除了使用切割為長方形，且長邊和吸收軸所成角度為50度的附有粘合劑的偏振片以外，其餘與實施例1同樣地，得到玻璃布的緯紗與偏振片的吸收軸所成角度為5度的實施例3的疊層膜。
比較例1除了使用切割為長方形，且長邊和吸收軸所成角度為53度的附有粘合劑的偏振片以外，其餘與實施例1同樣地，得到玻璃布的緯紗與偏振片的吸收軸所成角度為8度的比較例1的疊層膜。
比較例2除了使用切割為長方形，且長邊和吸收軸所成角度55度的附有粘合劑的偏振片以外，其餘與實施例1同樣地，得到玻璃布的緯紗與偏振片的吸收軸所成角度為10度的比較例2的疊層膜。
比較例3除了使用切割為長方形，且長邊和吸收軸所成角度0度的附有粘合劑的偏振片以外，其餘與實施例1同樣地，得到玻璃布的緯紗與偏振片的吸收軸所成角度為45度的比較例3的疊層膜。
比較例4在通過實施例1的方法形成硬質塗層的玻璃板上，塗敷實施例1中使用的環氧樹脂組合物，使其厚度達到100μm，除了使用不含玻璃布的樹脂片，其餘和實施例1同樣地，得到比較例4的疊層膜。
試驗例在各實施例和比較例的疊層膜的未疊層偏振片的面上，貼合其它的偏振片，使與上述偏振片的吸收軸方向成90度角，將其分別製成試驗片，用分光光度計測定光線透射率(垂直通過率)，進而用目視判斷有無漏光，用○、×評價。
此外，各實施例和比較例的疊層膜線性膨脹係數通過TMA法測定。
各項結果示於表1中。
由表1可知，使用實施例1～3的疊層膜的試驗片的垂直通過率在0.04以下，通過目視沒有看到漏光，且表現出使用了玻璃布的優點，即實現了較低的熱膨脹係數且減少了漏光。另一方面，使用比較例3的疊層膜的試驗片顯示出高於比較例2的透射率，漏光也過大。因而當使用比較例3的疊層膜製造液晶顯示裝置時，推測可能會導致對比度降低。
此外，比較例4的疊層膜的線性膨脹係數較大，缺乏尺寸穩定性。比較例1和實施例3的疊層膜的垂直通過率雖然只差0.01，但是在目視下在漏光方面則完全不同，實施例3的疊層膜在目視下完全沒有發現漏光，但是比較例1的疊層膜在目視下發現充分的漏光。比較例2的疊層膜的垂直通過率為0.06，通過目視發現比比較例1的疊層膜更強的漏光。
權利要求
1.一種疊層膜，由具有樹脂固化層的樹脂片與偏振片疊層形成，所述樹脂固化層包含玻璃布，其特徵在於，前述玻璃布的緯紗或經紗與前述偏振片的吸收軸所成角度在5度以下。
2.根據權利要求1所述的疊層膜，其中，前述玻璃布埋設在構成前述樹脂固化層的樹脂固化物中。
3.根據權利要求1或2所述的疊層膜，其中，前述樹脂片包含硬度高於前述樹脂固化層的硬質塗層。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的疊層膜，其中，前述樹脂片包含氣阻性高於前述樹脂固化層的氣阻層
5.一種液晶顯示裝置，其中，包含權利要求1至4中任一項所述的疊層膜。
6.一種圖像顯示裝置，其中，包含權利要求1至4中任一項所述的疊層膜。
全文摘要
本發明旨在提供一種疊層膜，其機械強度和低熱膨脹係數優良，可以獲得使圖像顯示裝置的顯示品質優良的效果。本發明的疊層膜，由具有樹脂固化層的樹脂片與偏振片疊層形成，所述樹脂固化層包含玻璃布，其特徵在於，前述玻璃布的緯紗或經紗與前述偏振片的吸收軸所成角度在5度以下。
文檔編號B32B27/04GK1871533SQ20048003149
公開日2006年11月29日 申請日期2004年11月5日 優先權日2003年11月6日
發明者坂田義昌, 赤田祐三, 原田忠昭 申請人:日東電工株式會社