一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法

2023-10-24 01:20:12 2

專利名稱：一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法
技術領域：
本發涉及納米分子篩的製備方法。
背景技術：
ZSM-5分子篩因其獨特的孔道結構、可調變的酸性位、良好的水熱穩定性以及優良的擇形催化作用成為當今最重要的分子篩催化材料之一，廣泛應用於石油加工、石油化工、煤炭化工和精細化工領域。與微米級ZSM-5分子篩相比，納米ZSM-5分子篩因晶粒較小而具有更大的比表面積和更短的孔道尺寸，能有效地減小反應物和產物在孔道中的擴散阻力，提高催化劑的反應活性和抗積碳失活能力，尤其是在芳烴的擇形烷基化以及烯烴芳構化生產石油化工產品及清潔燃料油的過程中作為環境友好的催化劑表現出優異的反應性能。因此有關納米ZSM-5分子篩的合成方法成為近年來研究的熱點。但是由於納米ZSM-5矽鋁酸鹽分子篩具有很強的Br0Sted酸性，會加劇烯烴芳構化、異構化等酸催化反應的副程度，降低 目標產物的選擇性。對納米ZSM-5分子篩進行鋅改性可以有效地調節Br0Sted酸和Lewis酸的比例，從而調節分子篩的酸性能，達到提高催化劑對目標產物選擇性的目的。目前對納米ZSM-5分子篩進行鋅改性的主要方法包括浸潰法擔載氧化鋅、用鋅的鹽溶液進行離子交換法以及同晶置換法。浸潰法擔載氧化鋅會存在氧化鋅分散不均勻、易流失以及堵塞分子篩孔道等不足，而離子交換法則由於受交換度的限制使鋅的含量偏低。同晶置換法通過原位合成將鋅原子插入到分子篩骨架中，不僅可以調節納米ZSM-5分子篩的酸強度，改變不同種類的酸性位的分布，以減少積碳量，而且還可以適當地調變分子篩孔徑，改善產物的擴散性能，鋅不易流失，在很大程度上改善了催化劑的反應性能。但該方法通常採用大量有機胺類化合物作為模板劑，而且所合成的分子篩的矽鋁比和鋅的引入量可調範圍窄，不僅成本高、毒性大，在實際生產應用中會對人體和環境造成危害，而且由於酸性可調性差，其應用受到很大限制。同時大量模板劑的使用，延長了焙燒晶化產物除去模板劑的時間，長時間焙燒會造成晶粒尺寸增大，使得分子篩喪失其納米特性。因此尋找到一種低模板劑用量的低成本、低毒性、低汙染的製備納米Zn/AIZSM-5分子篩的方法，以及採用該方法製備出酸性在較寬範圍內可調控、具有良好的納米特性的Zn/AIZSM-5分子篩是十分必要的。

發明內容
本發明是要解決現有的同晶置換法的高模板劑使用量製備Zn/AIZSM-5分子篩存在的成本高、毒性高、汙染嚴重，從而提供一種低模板劑用量的晶種引導法製備納米Zn/A1ZSM-5分子篩的方法。本發明的一種納米Zn/AIZSM-5分子篩的製備方法是按以下步驟進行一、預晶化晶種的製備a、按質量份數稱取I份的異丙醇鋁、24 115份的四丙基氫氧化銨水溶液、21 83份的正矽酸乙酯和I. 6 5. 7份的去離子水；其中，四丙基氫氧化銨水溶液中四丙基氫氧化銨的質量百分比濃度為30% ;b、將異丙醇鋁和四丙基氫氧化銨加入到去離子水中，在攪拌速度為300 500r/min的條件下攪拌10 30min ;c、在相同攪拌速度下將正矽酸乙酯逐滴加入到步驟b得到的液體中，正矽酸乙酯全部滴加完畢後繼續攪拌2h，得到混合凝膠；d、將步驟c得到的混合凝膠置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼密閉反應釜中，在130 160°C的溫度條件下晶化5 20h後取出，放在15 25°C的水浴中冷卻至室溫；e、將步驟d得到的產物進行過濾，過濾得到的固相物用去離子水洗滌，然後放入100 120°C的烘箱中乾燥12h，得到預晶化晶種；二、按質量份數稱取I份的偏鋁酸鈉、O. 5 4. 3份的六水合硝酸鋅、I. 8 7. 4份的氫氧化鈉、36 148份的矽溶膠和51 225份的去離子水；其 中，矽溶膠中二氧化矽的質量百分比含量為30% ;將去離子水分成A、B 二組，A組的質量份數為I 25份、B組的質量份數為50 200份；三、將六水合硝酸鋅加入到A組去離子水中，室溫下攪拌溶解3 5min，得到硝酸鋅水溶液；四、將氫氧化鈉和偏鋁酸鈉同時加入到B組去離子水中，室溫下攪拌溶解10 30min，得到鋁源溶液；五、在攪拌速度為300 500r/min的條件下將步驟三得到的硝酸鋅水溶液和步驟四得到的鋁源溶液混合，攪拌lOmin，得到混合溶液X ;六、將矽溶膠加入到步驟五得到的混合溶液X中，在300 800r/min攪拌速度下攪拌IOmin,製成混合凝膠Y ；七、將步驟一得到的預晶化晶種加入到步驟六得到的混合凝膠Y中，在與步驟六相同攪拌速度的條件下攪拌10 30min後，置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼的密閉反應釜中，在160 200°C的溫度條件下晶化5 30h取出，放在15 25°C的水浴中冷卻至室溫，冷卻後將其進行離心，並將離心得到的沉澱用去離子水洗滌，洗滌後放入100 120°C的烘箱中乾燥12h，乾燥後將其放入馬弗爐中，在2 4h內升溫至500 600°C，並在該溫度下焙燒2 4h，得到納米Zn/AIZSM-5分子篩；其中，預晶化晶種的加入量為混合凝膠Y質量的1% 5%。本發明採用晶種引導法製備納米Zn/AIZSM-5分子篩，只在合成預晶化晶種過程中使用少量的模板劑四丙基氫氧化銨，在分子篩合成階段不需要再加入模板劑，與現有方法合成的Zn/AIZSM-5分子篩相比，模板劑用量僅為現有合成方法的1/20 1/50。不僅降低了製備成本，解決了毒性大和環境汙染嚴重的問題；本方法製備的分子篩具有較寬的酸性可調範圍；而且將焙燒晶化產物除去模板劑的時間縮短了 70% 90%，使得採用該方法合成的Zn/AIZSM-5分子篩為納米尺度，具備良好的納米特性。本發明適用於納米分子篩的生產。


圖I為試驗一製備的2. OZn/AlZSM-5 (40)的X射線衍射譜圖；圖2為試驗一製備的2. OZn/AlZSM-5 (40)的掃描電鏡圖；圖3為試驗二製備的2. OZn/AlZSM-5 (100)的X射線衍射譜圖；圖4為試驗二製備的2. OZn/AlZSM-5 (100)的掃描電鏡圖；圖5為試驗三製備的O. 4Zn/AlZSM-5 (100)的X射線衍射譜圖6為試驗三製備的O. 4Zn/AlZSM-5 (100)的掃描電鏡圖。
具體實施例方式具體實施方式
一本實施方式的一種納米Zn/AIZSM-5分子篩的製備方法，是通過以下步驟實現的一、預晶化晶種的製備a、按質量份數稱取I份的異丙醇鋁、24 115份的四丙基氫氧化銨水溶液、21 83份的正矽酸乙酯和I. 6 5. 7份的去離子水；其中，四丙基氫氧化銨水溶液中四丙基氫氧化銨的質量百分比濃度為30% ;b、將異丙醇鋁和四丙基氫氧化銨加入到去離子水中，在攪拌速度為300 500r/min的條件下攪拌10 30min ;c、在相同攪拌速度下將正矽酸乙酯逐滴加入到步驟b得到的液體中，正矽酸乙酯全部滴加完畢後繼續攪拌2h，得到混合凝膠；d、將步驟c得到的混合凝膠置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼密閉反應釜中，在130 160°C的溫度條件下晶化5 20h後取出，放在15 25°C的水浴 中冷卻至室溫；e、將步驟d得到的產物進行過濾，過濾得到的固相物用去離子水洗滌，然後放入100 120°C的烘箱中乾燥12h，得到預晶化晶種；二、按質量份數稱取I份的偏鋁酸鈉、O. 5 4. 3份的六水合硝酸鋅、I. 8 7. 4份的氫氧化鈉、36 148份的矽溶膠和51 225份的去離子水；其中，矽溶膠中二氧化矽的質量百分比含量為30% ;將去離子水分成A、B 二組，A組的質量份數為I 25份、B組的質量份數為50 200份；三、將六水合硝酸鋅加入到A組去離子水中，室溫下攪拌溶解3 5min，得到硝酸鋅水溶液；四、將氫氧化鈉和偏鋁酸鈉同時加入到B組去離子水中，室溫下攪拌溶解10 30min，得到鋁源溶液；五、在攪拌速度為300 500r/min的條件下將步驟三得到的硝酸鋅水溶液和步驟四得到的鋁源溶液混合，攪拌lOmin，得到混合溶液X ;六、將矽溶膠加入到步驟五得到的混合溶液X中，在300 800r/min攪拌速度下攪拌IOmin,製成混合凝膠Y ；七、將步驟一得到的預晶化晶種加入到步驟六得到的混合凝膠Y中，在與步驟六相同攪拌速度的條件下攪拌10 30min後，置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼的密閉反應釜中，在160 200°C的溫度條件下晶化5 30h取出，放在15 25°C的水浴中冷卻至室溫，冷卻後將其進行離心，並將離心得到的沉澱用去離子水洗滌，洗滌後放入100 120°C的烘箱中乾燥12h，乾燥後將其放入馬弗爐中，在2 4h內升溫至500 600°C，並在該溫度下焙燒2 4h，得到納米Zn/AIZSM-5分子篩；其中，預晶化晶種的加入量為混合凝膠Y質量的1% 5%。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一不同的是步驟二的d步驟中晶化溫度為135 155°C，晶化時間為10 15h，其它步驟及參數與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一或二不同的是步驟二的d驟中晶化溫度為150°C，晶化時間為12h，其它步驟及參數與具體實施方式
一或二相同。
具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一至三不同的是步驟七中的晶化溫度為170 190°C，晶化時間為20 30h，其它步驟及參數與具體實施方式
一至三之一相同。
具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一至四不同的是步驟七中的晶化溫度為185°C，晶化時間為24h，其它步驟及參數與具體實施方式
一至四之一相同。
具體實施方式
六本實施方式與具體實施方式
一至五不同的是步驟七中離心條件為離心轉速為3000 5000r/min，離心時間為5 lOmin，其它步驟及參數與具體實施
方式一至五之一相同。
具體實施方式
七本實施方式與具體實施方式
一至六不同的是步驟七中焙燒條件為在馬弗爐中3h內升溫至550°C，並在該溫度下保持3h，其它步驟及參數與具體實施方式
一至六之一相同。通過以下試驗驗證本發明的有益效果試驗一本試驗的一種納米Zn/AIZSM-5分子篩的製備方法，是通過以下步驟實現的一、預晶化晶種的製備a、將O. 177g的異丙醇鋁和5g的質量百分比濃度為30%的四丙基氫氧化銨水溶液加入到O. 295g的去離子水中，用攪拌槳在攪拌速度為350r/min的條件下攪拌30min ;b、在相同攪拌速度下,將3. 691g的正娃酸乙酯逐滴加入到步驟a得到的液體中，正矽酸乙酯全部滴加完畢後，繼續攪拌2h，得到混合凝膠；c、將步驟b得到的混合凝膠置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼密閉反應釜中，在150°C的溫度條件下晶化12h後取出，放在20°C的水浴中冷卻至室溫；d、用布氏漏鬥將步驟c得到的產物進行過濾，過濾得到的固相物以150g的去離子水洗滌3次(每次50g)後，放入110°C的烘箱中乾燥12h，得到預晶化晶種；其中，步驟b中混合凝膠按摩爾比由I摩爾三氧化二鋁、40摩爾二氧化矽、14. 28摩爾四丙基氫氧化銨和433. 32摩爾去離子水組成；二、將1115g的六水合硝酸鋅加入到5g的去離子水中，室溫下攪拌溶解3min得到硝酸鋅水溶液；三、將O. 749g的氫氧化鈉和O. 272g的偏鋁酸鈉同時加入18. 172g的去離子水中，室溫下攪拌溶解15min，得到鋁源溶液；四、在攪拌速度為500r/min的條件下將步驟二得到的硝酸鋅水溶液和步驟三得到的鋁源溶液混合，攪拌lOmin，得到混合溶液X ;五、將15g 二氧化矽的質量百分比含量為30%的矽溶膠加入到步驟五得到的混合溶液X中，在攪拌速度為800r/min的條件下攪拌IOmin,製成混合凝膠Y ;其中，混合凝膠Y由I摩爾三氧化二鋁、2摩爾氧化鋅、40摩爾二氧化矽、9. 6摩爾氫氧化鈉和1000摩爾去離子水組成；六、將步驟一得到的預晶化晶種I. 96g加入到步驟五得到的混合凝膠Y中，在攪拌速度為800r/min的條件下攪拌15min後，置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼的密閉反應釜中，在185°C的溫度條件下晶化24小時後取出，放在20°C的水浴中冷卻至室溫，然後在轉速為4000r/min的條件下離心IOmin,將離心得到的沉澱用150g的去離子水洗漆3次(每次50g)，放入110°C的烘箱中乾燥12h後，將其放入馬弗爐中3h升溫至550°C，並在該溫度下焙燒3h，除去模板劑，焙燒後冷卻至室溫，得到矽鋁比為40 (摩爾比)，ZnO/Al2O3 為 2. O 的納米 Zn/AIZSM-5 分子篩，記為 2. OZn/AlZSM-5 (40)。試驗一得到的2. OZn/AlZSM-5 (40)的X射線衍射譜如圖I所示，在2 Θ為22. 92°，23.78°和24. 24°處均具有ZSM-5分子篩的特徵衍射峰，無其它雜晶；其掃描電鏡圖如圖2所示，試驗一得到的2. 0Zn/AlZSM-5(40)為具有規則結構、高度聚集的納米尺度的晶體。試驗二 本試驗的一種納米Zn/AIZSM-5分子篩的製備方法，是通過以下步驟實現的—、預晶化晶種的製備a、將O. 071g的異丙醇鋁和5g的質量百分比濃度為30%的四丙基氫氧化銨水溶液加入到O. 268g的去離子水中，用攪拌槳在攪拌速度為350r/min的條件下攪拌30min ;b、在相同攪拌速下,將3. 691g的正娃酸乙酯逐滴加入到步驟a得到的液體中，正矽酸乙酯全部滴加完畢後，繼續攪拌2h，得到混合凝膠；C、將步驟b得到的混合凝膠置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼密閉反應釜中，在150°C的溫度條件下晶化12h後取出，放在20°C的水浴中冷卻至室溫；d、用布氏漏鬥將步驟c得到的產物進行過濾，過濾得到的固相物以150g的去離子水洗滌3次(每次50g)後，放入110°C的烘箱中乾燥12h，得到預晶化晶種；其中，步驟b中混合凝膠按摩爾比由I摩爾三氧化二鋁、100摩爾二氧化矽、35. 7摩爾四丙基氫氧化銨和1083. 3摩爾去離子水組成；二、將O. 478g的六水合硝酸鋅加入到5g的去離子水中，室溫下攪拌溶解3min得 到硝酸鋅水溶液；三、將O. 749g的氫氧化鈉和O. 164g的偏鋁酸鈉同時加入18. 22g的去離子水中，室溫下攪拌溶解15min，得到鋁源溶液；四、在攪拌速度為500r/min的條件下將步驟二得到的硝酸鋅水溶液和步驟三得到的鋁源溶液混合，攪拌lOmin，得到混合溶液X ;五、將15g 二氧化矽的質量百分比含量為30%的矽溶膠加入到步驟五得到的混合溶液X中，在攪拌速度為800r/min的條件下攪拌IOmin,製成混合凝膠Y ;其中，混合凝膠Y由I摩爾三氧化二鋁、2摩爾氧化鋅、100摩爾二氧化矽、48摩爾氫氧化鈉和2500摩爾去離子水組成；六、將步驟一得到的預晶化晶種I. 96g加入到步驟五得到的混合凝膠Y中，在攪拌速度為800r/min的條件下攪拌15min後，置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼的密閉反應釜中，在185°C的溫度條件下晶化24小時後取出，放在20°C的水浴中冷卻至室溫，然後在轉速為4000r/min的條件下離心IOmin,將離心得到的沉澱用150g的去離子水洗漆3次(每次50g)，放入110°C的烘箱中乾燥12h後，將其放入馬弗爐中3h升溫至550°C，並在該溫度下焙燒3h，除去模板劑，焙燒後冷卻至室溫，得到矽鋁比為100(摩爾比)，ZnO/Al2O3 為 2. O 的納米 Zn/AIZSM-5 分子篩，記為 2. OZn/AlZSM-5 (100)。試驗二得到的2. OZn/AlZSM-5 (100)的X射線衍射譜如圖3所示，在2 Θ為22.92° ,23. 78°和24. 24°處均具有ZSM-5分子篩的特徵衍射峰，無其它雜晶；其掃描電鏡圖如圖4所示，試驗二得到的2. OZn/AlZSM-5 (100)為具有規則結構、高度聚集的納米尺度的晶體。試驗三本試驗的一種納米Zn/AIZSM-5分子篩的製備方法，是通過以下步驟實現的一、預晶化晶種的製備a、將O. 071g的異丙醇鋁和5g的質量百分比濃度為30%的四丙基氫氧化銨水溶液加入到O. 268g的去離子水中，用攪拌槳在攪拌速度為350r/min的條件下攪拌30min ;b、在相同攪拌速度下,將3. 691g的正娃酸乙酯逐滴加入到步驟a得到的液體中，正矽酸乙酯全部滴加完畢後，繼續攪拌2h，得到混合凝膠；c、將步驟b得到的混合凝膠置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼密閉反應釜中，在150°C的溫度條件下晶化12h後取出，放在20°C的水浴中冷卻至室溫；d、用布氏漏鬥將步驟c得到的產物進行過濾，過濾得到的固相物以150g的去離子水洗滌3次(每次50g)後，放入110°C的烘箱中乾燥12h，得到預晶化晶種；其中，步驟b中混合凝膠按摩爾比由I摩爾三氧化二鋁、100摩爾二氧化矽、35. 7摩爾四丙基氫氧化銨和1083. 3摩爾去離子水組成；二、將O. 096g的六水合硝酸鋅加入到5g的去離子水中，室溫下攪拌溶解3min得到硝酸鋅水溶液；三、將O. 749g的氫氧化鈉和O. 164g的偏鋁酸鈉同時加入18. 223g的去離子水中，室溫下攪拌溶解15min，得到鋁源溶液；四、在攪拌速度為500r/min的條件下將步驟二得到的硝酸鋅水溶液和步驟三得到的鋁源溶液混合，攪拌lOmin，得到混合溶液X ; 五、將15g 二氧化矽的質量百分比含量為30%的矽溶膠加入到步驟五得到的混合溶液X中，在攪拌速度為800r/min的條件下攪拌IOmin,製成混合凝膠Y ;其中，混合凝膠Y由I摩爾三氧化二鋁、O. 4摩爾氧化鋅、100摩爾二氧化矽、48摩爾氫氧化鈉和2500摩爾去離子水組成；六、將步驟一得到的預晶化晶種I. 96g加入到步驟五得到的混合凝膠Y中，在攪拌速度為800r/min的條件下攪拌15min後，置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼的密閉反應釜中，在185°C的溫度條件下晶化24小時後取出，放在20°C的水浴中冷卻至室溫，然後在轉速為4000//min的條件下離心IOmin,將離心得到的沉澱用150g的去離子水洗漆3次(每次50g)，放入110°C的烘箱中乾燥12h後，將其放入馬弗爐中3h升溫至550°C，並在該溫度下焙燒3h，除去模板劑，焙燒後冷卻至室溫，得到矽鋁比為100(摩爾比)，ZnO/Al2O3 為 O. 4 的納米 Zn/AlZSM-5 分子篩，記為 O. 4Zn/AlZSM_5 (100)。試驗三得到的O. 4Zn/AlZSM-5 (100)的X射線衍射譜如圖5所示，在2 Θ為22.92° ,23. 78°和24. 24°處均具有ZSM-5分子篩的特徵衍射峰，無其它雜晶；其掃描電鏡圖如圖4所示，試驗三得到的O. 4Zn/AlZSM-5 (100)為具有規則結構、高度聚集的納米尺度的晶體。
權利要求
1.一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於納米Zn/A1ZSM_5分子篩的製備方法按以下步驟實現 一、預晶化晶種的製備a、按質量份數稱取I份的異丙醇鋁、24 115份的四丙基氫氧化銨水溶液、21 83份的正矽酸乙酯和I. 6 5. 7份的去離子水；其中，四丙基氫氧化銨水溶液中四丙基氫氧化銨的質量百分比濃度為30% ;b、將異丙醇鋁和四丙基氫氧化銨加入到去離子水中，在攪拌速度為300 500r/min的條件下攪拌10 30min ;c、在相同攪拌速度下將正矽酸乙酯逐滴加入到步驟b得到的液體中，正矽酸乙酯全部滴加完畢後繼續攪拌2h，得到混合凝膠；d、將步驟c得到的混合凝膠置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼密閉反應釜中，在130 160°C的溫度條件下晶化5 20h後取出，放在15 25°C的水浴中冷卻至室溫；e、將步驟d得到的產物進行過濾，過濾得到的固相物用去離子水洗滌，然後放入100 120°C的烘箱中乾燥12h，得到預晶化晶種； 二、按質量份數稱取I份的偏鋁酸鈉、O.5 4. 3份的六水合硝酸鋅、I. 8 7. 4份的氫氧化鈉、36 148份的矽溶膠和51 225份的去離子水；其中，矽溶膠中二氧化矽的質量百分比含量為30% ;將去離子水分成A、B 二組，A組的質量份數為I 25份、B組的質量份數為50 200份； 三、將六水合硝酸鋅加入到A組去離子水中，室溫下攪拌溶解3 5min，得到硝酸鋅水溶液； 四、將氫氧化鈉和偏鋁酸鈉同時加入到B組去離子水中，室溫下攪拌溶解10 30min，得到鋁源溶液； 五、在攪拌速度為300 500r/min的條件下將步驟三得到的硝酸鋅水溶液和步驟四得到的鋁源溶液混合，攪拌lOmin，得到混合溶液X ; 六、將娃溶膠加入到步驟五得到的混合溶液X中，在300 800r/min攪拌速度下攪拌IOmin,製成混合凝膠Y ； 七、將步驟一得到的預晶化晶種加入到步驟六得到的混合凝膠Y中，在與步驟六相同攪拌速度的條件下攪拌10 30min後，置於帶有聚四氟乙烯內襯墊的不鏽鋼的密閉反應釜中，在160 200°C的溫度條件下晶化5 30h取出，放在15 25°C的水浴中冷卻至室溫，冷卻後將其進行離心，並將離心得到的沉澱用去離子水洗滌，洗滌後放入100 120°C的烘箱中乾燥12h，乾燥後將其放入馬弗爐中，在2 4h內升溫至500 600°C，並在該溫度下焙燒2 4h，得到納米Zn/AlZSM-5分子篩；其中，預晶化晶種的加入量為混合凝膠Y質量的I % 5 %。
2.根據權利要求I所述的一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於步驟一的d步驟中晶化溫度為135 155°C，晶化時間為10 15h。
3.根據權利要求I或2所述的一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於步驟一的d步驟中晶化溫度為150°C，晶化時間為12h。
4.根據權利要求I所述的一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於步驟七溫度為170 190°C，晶化時間為20 30h。
5.根據權利要求I或4所述的一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於步驟七中晶化溫度為185°C，晶化時間為24h。
6.根據權利要求I所述的一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於步驟七中離心條件為離心轉速為3000 5000r/min,離心時間為5 lOmin。
7.根據權利要求I所述的一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於步驟七中焙燒條件為在馬弗爐中3h升溫至550°C，並在該溫度下保持3h。
全文摘要
一種納米Zn/AlZSM-5分子篩的製備方法，它涉及納米分子篩的製備方法。本發明是要解決現有方法製備納米Zn/AlZSM-5分子篩模板劑用量大、除模板劑焙燒時間長、成本高、毒性大及汙染重的問題。製備方法用異丙醇鋁、四丙基氫氧化銨、正矽酸乙酯和去離子水製備凝膠，將其晶化製得預晶化晶種；在用六水合硝酸鋅、氫氧化鈉、偏鋁酸鈉、去離子水和矽溶膠製備的混合凝膠中加入佔該凝膠總質量1％～5％的預晶化晶種，晶化後經離心、洗滌、乾燥、焙燒、冷卻得到納米Zn/AlZSM-5分子篩。本發明的納米Zn/AlZSM-5分子篩模板劑用量小、除模板劑焙燒時間短、成本低、毒性低且汙染小。本發明適用於納米分子篩的生產。
文檔編號C01B39/40GK102795638SQ201210277360
公開日2012年11月28日 申請日期2012年8月6日 優先權日2012年8月6日
發明者吳偉, 王高亮, 閆鵬飛, 昝望, 王文靜 申請人:黑龍江大學