樹脂被覆金屬顏料及其製造方法、以及使用其的水性塗料的製作方法

2023-10-24 07:10:02

專利名稱：：樹脂被覆金屬顏料及其製造方法、以及使用其的水性塗料的製作方法
技術領域：
：本發明涉及金屬或塑料的塗布中使用的金屬系塗料等中所含有的樹脂被覆金屬顏料，尤其涉及作為水性塗料使用時，具有優良的塗料保存穩定性、特別是耐水性，並且形成塗膜時顯示優良的耐化學性的樹脂被覆金屬顏料。
背景技術：
：近年來對環境問題的關注有所提高，因此人們將目光集中在作為不使用有機溶劑的低公害型塗料的水性塗料或粉體塗料。這些塗料系中，從與以往的有機溶劑系塗料同樣具有多方面用途的角度出發，要求金屬的裝飾性，因此需要使用金屬顏料。粉體塗布中有靜電塗布和高溫燒結的限制，因此被塗布物限於實質上由金屬形成的材料。另一方面，如在水性塗料中使用金屬顏料，則該金屬顏料與塗料中的水反應變黑，或產生氫氣，容易出現塗料缺少保存穩定性的問題。作為改善塗料的保存穩定性的技術，可以例舉以下技術。日本專利特開平2-120368號公報(專利文獻l)中提出了將具有含飽和脂肪族基且不含不飽和脂肪族基的酯殘基的有機磷酸酯與具有含不飽和脂肪族基的酯殘基的有機磷酸酯的混合物用作顏料成分的技術。另外，在日本專利特開平6-57171號公報(專利文獻2)中提出了將鋁片表面用鉬酸膜被覆的技術。另外，在國際公開第W002/031061號小冊子(專利文獻3)中，提出了一種可以形成由過鉬酸衍生的被膜、且含有選自烷基胺、芳基胺、鏈烷醇胺、垸氧基胺的至少一種胺的鋁顏料。然而，由這些技術得到的金屬顏料雖然在作為水性塗料的保存穩定性方面優良，但形成塗膜時缺少耐化學性，其使用在實用上僅限於實施罩面層(overcoat),因此存在通用性差的問題。另一方面，從成本的方面考慮，例如在便攜電話或個人電腦等的塑料塗布中要求僅1次塗布後使用，因此對於這些用途還要求塗膜的優良的耐化學性。為了解決這些問題，日本專利特開昭62-081460號公報(專利文獻4)中，提出了被三羥甲基丙垸三丙烯酸酯及/或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以及少量的丙烯酸及/或甲基丙烯酸的共聚物被覆的金屬粉末。在日本專利特公平01-049746號公報(專利文獻5)中提出了一種樹脂被覆金屬顏料，其特徵在於，表面被由自由基聚合性不飽和羧酸及/或具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一或二酯以及具有3個以上自由基聚合性雙鍵的單體形成的高度三維化了的樹脂牢固緊密地被覆，且耐鹼性為1.0以下，在耐熱穩定性試驗中實質上不凝集。在日本專利特開昭64-040566號公報(專利文獻6)中提出了一種表面微觀平滑的鋁片，該鋁片被使選自具有至少1個聚合性雙鍵的低聚物和單體的至少2種反應而得共聚物均勻地被覆。在曰本專利特開2005-146111號公報(專利文獻7)中提出了一種樹脂被覆鋁顏料，其中，原料鋁顏料的表面被將具有聚合性雙鍵的單體、具有l個聚合性雙鍵和1個苯環的單體以及(甲基)丙烯酸聚合而得的共聚物被覆。通過這些技術，雖然可以滿足有機溶劑系塗料的用途中的市場需要，但是在水性塗料的用途中存在耐水性不理想的問題。利用通常的賦予耐水性用的表面處理並不能改善耐化學性，另外利用賦予耐化學性的表面處理也不能改善耐水性，因此難以使耐水性和耐化學性兼具實用上理想的水準。作為兼具耐水性和耐化學性的表面處理技術，在國際公開第W096/038506號小冊子(專利文獻8)中提出了一種在表面形成樹脂層的樹脂被覆金屬顏料，它是如下形成的使用(A)選自自由基聚合性不飽和羧酸、及/或具有自由基聚合性雙鍵的磷酸或膦酸一或二酯、及/或具有自由基聚合性雙鍵的至少l種、(B)具有3個以上的自由基聚合性雙鍵的單體、(C)聚合引發劑，首先添加(A)處理金屬顏料後，緩慢添加(B)和(C)的至少一方聚合而得。在日本專利特開2000-044835號公報(專利文獻9)中提出一種樹脂被覆金屬顏料，它是如下形成的使通過物理蒸鍍膜破碎法製得的金屬顏料分散在有機溶劑中，接著添加(A)選自自由基聚合性不飽和羧酸、具有自由基聚合性雙鍵的磷酸或膦酸的一或二酯、具有自由基聚合性雙鍵的偶合劑的至少一種，再添加(B)具有3個自由基聚合性雙鍵的單體和(C)聚合引發劑，並再此時緩慢添加(B)和(C)的至少一方使之聚合而得。但是，在上述專利文獻中，耐水性是使用pH調整至9.5的塗料，通過於5(TC在24小時內的氣體產生量來進行評價的，在該條件下，由於實質上是評價耐鹼性，因此並沒有進行真正的耐水性評價。近年的水性塗料的pH—般為7.58.8左右，耐水性通常用至少數日內的氣體產生來評價。也就是說目前的狀況是雖然對通用性高的低公害水性金屬塗料的需要日益增多，但還沒有使耐水性和耐化學性兩者均達到實用上理想水準的技術。曰本專利特開平2-120368號公報日本專利特開平6-57171號公報國際公開第WO02/031061號小冊子日本專利特開昭62-081460號公報日本專利特公平01-049746號公報日本專利特開昭64-040566號公報日本專利特開2005-146111號公報國際公開第W096/038506號小冊子日本專利特開2000-044835號公報專利文獻1專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5專利文獻6專利文獻7專利文獻8專利文獻9
發明內容本發明的目的在於提供可以解決上述課題、可使水性塗料的塗料穩定性特別是耐水性提高、且可以確保塗布該水性塗料所形成的塗膜的耐化學性達到實用上理想的水準的樹脂被覆金屬顏料，以及使用該樹脂被覆金屬顏料的通用性高的低公害的水性塗料。本發明涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，包括吸附工序，其中使含具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯的磷酸酯成分(A)的溶液、或者所述磷酸酯成分(A)分散於溶媒中而得的分散液與金屬顏料接觸，從而在所述金屬顏料的表面吸附磷酸酯，製備吸附有磷酸酯的金屬顏料；漿料製備工序，其向聚合用溶媒中分散所述吸附有磷酸酯的金屬顏料，並在所述聚合用溶媒中溶解由具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物所形成的聚合成分(B)，從而製備聚合用漿料；被覆工序，其通過使所述聚合成分(B)聚合，在所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的表面形成樹脂被覆層；其中，所述分散液通過將使所述磷酸酯成分(A)溶解於第1溶媒而得的溶液與第2溶媒混合而得，所述聚合用溶媒是相對於100g溶媒的所述磷酸酯成分(A)的溶解度在25'C為10g以下的溶媒。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其中，漿料製備工序包括在聚合用溶媒中分散有吸附有磷酸酯的金屬顏料的顏料漿料的製備工序，以及將聚合成分(B)與顏料漿料混合的工序。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其中，所述漿料製備工序包括在所述聚合用溶媒中分散有所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的顏料漿料的製備工序、以及將所述聚合成分(B)與所述顏料漿料混合的工序。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，在所述吸附工序後還包括使吸附到所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的磷酸酯聚合的工序。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，使用極性溶媒作為所述磷酸酯成分(A)的溶液中的溶媒。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，作為所述第2溶媒和聚合用溶媒使用同一種溶媒。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述磷酸酯成分(A)為2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述樹脂被覆金屬顏料的每單位表面積的磷含量在0.051.3mg/m2的範圍內。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述聚合成分(B)由具有至少2個聚合性雙鍵的單體形成。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料，其特徵在於，具有金屬顏料、磷酸酯層、隔著所述磷酸酯層被覆金屬顏料的樹脂被覆層，所述磷酸酯層是含具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯的磷酸酯、或者磷酸一及/或二酯的均聚物或共聚物，所述樹脂被覆層是由具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物的聚合而得的均聚物或共聚物，且，所述樹脂被覆金屬顏料的每單位表面積的磷含量在0.051.3mg/m2的範圍內。本發明還涉及樹脂被覆金屬顏料，其特徵在於，所述磷酸酯層為2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯。本發明還涉及水性塗料，其特徵在於，含有上述的樹脂被覆金屬顏料和粘合劑。通過本發明可以提供樹脂被覆金屬顏料，該樹脂被覆金屬顏料在用於例如水性塗料時，可以使保存穩定性特別是耐水性以及塗膜的耐化學性均達到實用上理想的水準。圖1是用於測量氫氣產生量的裝置的大致示意圖。圖2是用圖1所示的裝置所測量的Log(經過時間)(秒)與氣體產生量之間關係的示意圖。符號說明11反應槽、12螺旋蓋、13雙向龍頭、M帶有攪拌器的乾燥浴、15，18Teflon(註冊商標)管、17水槽、19量筒具體實施例方式本發明的樹脂被覆金屬顏料的製造方法的特徵在於，使自由基聚合性雙鍵磷酸酯均勻地吸附到金屬顏料的表面上從而形成樹脂被覆層，它包括吸附工序，其中使含具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯的磷酸酯成分(A)的溶液、或者所述磷酸酯成分(A)分散於溶媒中而得的分散液與金屬顏料接觸，從而在所述金屬顏料的表面吸附磷酸酯，製備吸附有磷酸酯的金屬顏料；漿料製備工序，其向聚合用溶媒中分散吸附有磷酸酯的金屬顏料，並在聚合用溶媒中溶解由具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物所形成的聚合成分(B)，從而製備聚合用漿料；被覆工序，其通過使所述聚合成分(B)聚合，在所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的表面形成樹脂被覆層。艮P，在本發明中，使磷酸酯吸附到金屬顏料表面之後，形成樹脂被覆層。本發明中使用的磷酸酯起到金屬顏料表面的防腐劑的作用，另外，本發明中使用的樹脂被覆層具有使金屬顏料的耐化學性提高的作用。這樣，使磷酸酯均勻地吸附到金屬顏料表面，同時使樹脂被覆層均勻形成至吸附有磷酸酯的金屬顏料，可以得到形成塗料時可以賦予良好的耐水性、或者形成塗膜時可以賦予良好的耐化學性的樹脂被覆金屬顏料。本發明中使用的磷酸酯成分(A)通過分子內OH基向金屬顏料表面的吸附作用被吸附到金屬顏料表面。另外，本發明中使用的磷酸酯成分(A)具有自由基聚合性雙鍵，本發明中使用的聚合成分(B)具有至少l個聚合性雙鍵。這樣，吸附工序中吸附到金屬顏料表面的磷酸酯在之後的被覆工序中，在與聚合成分(B)之間形成共價鍵，因此通過磷酸酯，可以得到金屬顏料與樹脂被覆層之間表現出牢固的密接性的效果。'本發明的製造方法的吸附工序中，使磷酸酯成分(A)的溶液或者將磷酸酯成分(A)分散於溶媒中而得分散液與金屬顏料相接觸。在此，分散液通過將使磷酸酯成分(A)溶解於第1溶媒而得的溶液與第2溶媒混合而得，通過該方法，可以使磷酸酯成分(A)微分散在分散液中。g卩，本發明中，通過將磷酸酯成分(A)以溶解狀態或微分散狀態與金屬顏料接觸，可以使磷酸酯均勻地吸附到金屬顏料表面。作為使用溶解磷酸酯成分(A)的溶劑使該磷酸酯以溶解狀態與金屬顏料接觸，使之均勻吸附的處理方法，認為有例如以下的方法。金屬顏料通常多以單獨含有脂肪族烴或芳香族烴等溶媒或含有脂肪族烴或芳香族烴等溶媒中的2種以上作為混合溶媒的膏狀出售。這些溶媒一般是不溶解具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一或二酯的溶媒(非溶媒)、或雖然溶解但溶解度低的溶媒(貧溶媒)。作為本發明中的製備磷酸酯成分(A)的溶液的方法，可例舉如將金屬顏料膏中的溶媒先用溶解磷酸酯成分(A)的溶劑置換，之後添加磷酸酯成分(A)進行混合的方法。在此，磷酸酯成分(A)可以直接添加，也可以用溶解該磷酸酯成分(A)的溶媒稀釋後再添加。另外也可以採用如下方法使用可溶解磷酸酯成分(A)的溶媒將金屬顏料膏稀釋後，添加磷酸酯成分(A)，進行混練或攪拌的方法。此時，由於在系統中將來自金屬顏料膏的脂肪族烴或芳香族烴或者它們的混合溶媒(即，磷酸酯成分(A)的貧溶媒)、和溶解磷酸酯成分(A)的溶媒(即，磷酸酯成分(A)的良溶媒)混在一起，因此需要控制所添加的良溶媒的量以使其組成成為可以溶解磷酸酯成分(A)的組成。另外，也可以採用如下方法首先將金屬顏料膏用磷酸酯成分(A)的良溶媒置換，之後使金屬顏料膏分散在該良溶媒中形成漿料，並一邊攪拌所得的漿料一邊添加磷酸酯成分(A)。該方法中，可以直接進行後續的聚合反應，也可以通過過濾將吸附有磷酸酯的金屬顏料以膏狀分離後供給至後續工序。其中，伴有過濾操作的情況下，當該磷酸酯成分(A)的添加量多於顏料粒子對磷酸酯成分(A)的飽和吸附量時，過量的磷酸酯成分(A)與濾液一起排出到系統外。另外，也可以採用使金屬顏料膏直接分散於磷酸酯成分(A)的良溶媒中形成漿料，一邊攪拌所得的漿料一邊添加磷酸酯成分(A)的方法。在該方法中，由於在系統中將來自金屬顏料膏的貧溶媒和良溶媒混在一起，因此需要控制良溶媒的量以使其組成為可溶解磷酸酯成分(A)的組成。該漿料，可以直接用於進行後續聚合反應，也可以將該漿料過濾以膏狀分離吸附有磷酸酯的金屬顏料。其中，伴有過濾操作的情況下，當該磷酸酯成分(A)的添加量多於顏料粒子對磷酸酯成分(A)的飽和吸附量時，過量的磷酸酯成分(A)與濾液一起排出到系統外。使用本發明的磷酸酯成分(A)的分散液時，吸附工序可以如下進行。可以將使磷酸酯成分(A)溶於第1溶媒而得到的溶液與第2溶媒混合，製備微分散有磷酸酯成分(A)的分散液。即，此時，使用磷酸酯成分(A)的良溶媒作為第1溶媒，使用磷酸酯成分(A)的貧溶媒或完全不溶解磷酸酯成分(A)的溶媒作為第2溶媒。可以採用以下的方法首先將金屬顏料膏用第2溶媒置換，之後使金屬顏料膏分散至該第2溶媒中製成漿料，一邊攪拌所得的漿料一邊用10分鐘以上的時間緩慢向其中添加磷酸酯成分(A)的分散液或者由磷酸酯成分(A)與第1溶媒形成的溶液。通過該方法，第2溶媒中經相分離後的磷酸酯成分(A)均勻地吸附到金屬顏料表面的整體。吸附工序後可以直接進行後續聚合反應，也可以進行過濾將吸附有磷酸酯的金屬顏料以膏狀分離後，再供給至後續工序。其中，伴有過濾操作時，當該磷酸酯成分(A)的添加量多於顏料粒子對磷酸酯成分(A)的飽和吸附量時，過量的磷酸酯成分(A)與濾液一起排出到系統外。另外也可以採用以下的方法使金屬顏料膏直接分散於第2溶媒中製成漿料，一邊攪拌所得的漿料一邊用10分鐘以上的時間添加磷酸酯成分(A)的分散液或者由磷酸酯成分(A)和第1溶媒形成的溶液，使經相分離後的磷酸酯成分(A)吸附到金屬顏料表面。該方法中，由於在系統中來自金屬顏料膏的貧溶媒與第2溶媒混在一起，因此需要控制第2溶媒的量以使其組成為能夠維持磷酸酯成分(A)的微分散狀態的組成。可以使用該漿料直接進行後續的聚合反應，也可以進行過濾以膏狀將磷酸酯吸附金屬顏料分離。其中，伴有過濾操作的情況下，當該磷酸酯成分(A)的添加量多於顏料粒子對磷酸酯成分(A;)的飽和吸附量時，過量的磷酸酯成分(A)與濾液一起排出到系統外。將在上述吸附工序中使磷酸酯成分(A)吸附到金屬顏料而得膏或漿料移至後續的聚合工序。吸附工序中所得的膏或漿料可以直接使用，也可以進行溶媒置換後再使用。例如，當該磷酸酯成分(A)的添加量多於顏料粒子對磷酸酯成分(A)的飽和吸附量時，如果使所得的膏或漿料在磷酸酯成分(A)的貧溶媒中分散，則過量的磷酸酯成分(A)被相分離或析出而吸附在金屬顏料上，因此進行過濾也不會將其排出系統外。如果有以該目的進行溶媒置換，也可以通過後續的聚合工序上的限制來進行溶媒置換。本發明中，在上述的吸附工序之後還可以包括使吸附到吸附有磷酸酯的金屬顏料的磷酸酯聚合的工序。此時，可以使磷酸酯更牢固地吸附到金屬顏料表面。另外，使用磷酸酯成分(A)的分散液時，也可以根據需要，以促進磷酸酯成分(A)在第1溶媒或第2溶媒中的微分散為目的而添加分散劑。<金屬顏料〉對於本發明中使用的金屬顏料沒有特別的限定，可例舉如鋁、鋅、銅、青銅、鎳、鈦、不鏽鋼等金屬片以及它們的合金片。這些金屬顏料中，由於鋁片的金屬光澤優良，價格便宜，而且比重小因而容易處理，故特別優選。本發明中使用的金屬顏料優選為作為金屬塗料用顏料使用的片狀，另外該金屬顏料的平均粒徑通常優選110(Him左右，更優選360(im。另外，該金屬顏料的平均厚度通常優選0.015(am左右，更優選0.022pm。金屬顏料的平均粒徑為lpm以上時，金屬感或光澤感良好，平均粒徑為100pm以下時，片粒子不容易在塗膜表面突起，塗面的平滑性或鮮亮性良好。另外，當金屬顏料的平均厚度為O.Ol)am以上時，強度良好，而且在製造工序中的加工性優良的方面也具有優點，當平均厚度為5pm以下時，塗面的平滑性或鮮亮性良好，而且在製造成本低的方面也具有優點。金屬顏料的平均粒徑可以通過由雷射衍射法、細目篩法、庫爾特粒度儀法等公知的粒度分布測量法測得的粒度分布算出體積平均而求得。另外，平均厚度通過金屬顏料的遮掩力和密度算得。另外，本發明使用的金屬顏料的表面也可以吸附在研磨時添加的助研磨劑。作為助研磨劑例如除了油酸、硬脂酸等脂肪酸之外，還有脂肪族胺、脂肪族醯胺、脂肪族醇、酯化合物等。它們具有可以抑制金屬顏料表面不需要的氧化、改善光澤的效果。助研磨劑的吸附量相對於金屬顏料100質量份優選不到2質量份，不到2質量份時，在表面光澤不容易降低方面具有優點。另外，為了向本發明中使用的金屬顏料賦予多彩的色彩，可以使金屬顏料的表面附著各種著色劑、著色顏料。作為著色劑、著色顏料沒有特別的限制，可例舉如喹吖啶酮、二酮吡咯並吡咯、異吲哚啉酮、陰丹酮、茈、紫環酮(perinone)、蒽醌、二隨嗪、苯並咪唑酮、三苯甲烷喹啉並酞酮、蒽素嘧啶、鉻黃、珍珠雲母、透明珍珠雲母、著色雲母、幹擾雲母(interferencemica)、酞菁、滷化酞菁、偶氮顏料(偶氮甲川金屬絡合物、縮合偶氮等)、氧化鈦、炭黑、氧化鐵、酞菁銅、稠多環類顏料等。對於使著色顏料附著於本發明使用的金屬顏料的方法沒有特別的限定，優選用分散劑被覆著色顏料之後，在非極性溶媒中與金屬顏料攪拌混合，從而使著色顏料附著於當該金屬顏料的方法。作為上述分散劑，優選可例舉如安息香酸、安息香酸乙烯酯、水楊酸、鄰氨基苯甲酸、m-氨基安息香酸、p-氨基安息香酸、3-氨基-4-甲基安息香酸、3,4-二氨基安息香酸、p-氨基水楊酸、l-萘酸、2-萘酸、環己垸甲酸、3-氨基-2-萘酸、肉桂酸、氨基肉桂酸等芳香族羧酸；乙二胺、丙撐二胺、丁撐二胺、戊撐二胺、己撐二胺、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸垸、1,12-二氨基十二垸、o-苯二胺、m-苯二胺、p-苯二胺、1,8-二氨基萘、1，2-二氨基環己垸、硬脂醯基丙撐二胺、N-(3-(氨基乙基)個氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(3-(氨基乙基)個氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等氨基化合物；鋁或鈦螯合物等。同時，為了對本發明使用的金屬顏料賦予多彩的色彩，可以在金屬顏料的表面形成幹涉膜等。作為其方法沒有特別的限定，例如優選為了在金屬顏料的各個粒子表面形成光幹渉性氧化被膜，通過在控制了氧量的氣氛中將金屬顏料加熱到30070(TC左右，從而在表面形成空氣氧化膜的方法；或者用過渡金屬等的氧化物的前體將片狀金屬顏料被覆後進行加熱分解的方法。〈磷酸酯成分(A)〉已知，通常磷酸或者磷酸一或二酯被吸附到金屬表面，作為吸附型抗金屬腐蝕劑起作用。本發明中作為磷酸酯成分(A)使用的具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯是兼具吸附型抗金屬腐蝕功能和自由基聚合性的物質。作為本發明中所得的樹脂被覆金屬顏料的特徵之一的耐水性被認為是通過磷酸酯成分(A)被均勻吸附到金屬顏料表面後進行聚合而達到的。作為本發明中使用的磷酸酯成分(A)的優選具體例，可例舉如2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、三-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二-2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、三-2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二苯基-2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二丁基-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二丁基-2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二辛基-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二辛基-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、二辛基-2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯醯氧基丙基酸式磷酸酯、雙(2-氯乙基)乙烯基膦酸酯、二烯丙基二丁基膦醯基琥珀酸酐等，它們可以單獨使用也可以將2種以上混合使用。作為優選的磷酸酯成分(A)，可舉例如作為磷酸單酯的2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯。其中特別優選2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯。另外，本發明的磷酸酯成分(A)也可以僅由具有自由基聚合性的磷酸一及/或二酯構成，也可以還含有不具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯。作為不具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯，可例舉如酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸異癸酯、膦酸苯酯、2-乙基己基酸式磷酸酯、酸式磷酸十二烷基酯、酸式磷酸十八烷基酯、酸式磷酸油基酯、酸式磷酸二甲酯、酸式磷酸二乙酯、酸式磷酸二丁脂、酸式磷酸二癸酯、二-2-乙基己基酸式磷酸酯、酸式磷酸雙十二烷基酯、酸式磷酸雙十八垸基酯、二油基酸式磷酸酯等。〈磷酸酯成分(A)的溶液的溶媒〉作為在本發明中使用的用於調製磷酸酯成分(A)的溶液的溶媒，採用溶解磷酸酯成分(A)的溶媒，可以為單獨溶媒，也可以為由2種以上的溶媒構成的混合溶媒。由於較好的溶媒隨著磷酸酯成分(A)的組成而変化，因此在與使用的磷酸酯成分(A)的組合中選擇適當的溶媒便可。磷酸單元表現出強極性，因此溶解磷酸酯成分(A)的溶媒也限定於極性溶媒，較好為酮、醇類。即使在極性溶媒中，水和鹼性溶媒也是不合適的。若使用水，則在作為金屬顏料使用鋁顏料等時，水和鋁產生反應，產生氫氣。另外，若使用鹼性溶媒，則該鹼性溶媒與酸性的磷酸單元形成鹽，因此有時出現磷酸酯成分(A)不溶化，或在金屬顏料表面不吸附磷酸酯成分(A)等情況。作為上述的溶媒，最好使用例如SP值在9.113範圍內、更好為SP值在9.210.0範圍內的溶媒。SP值在上述範圍內的溶媒，由於對本發明中使用的磷酸酯成分(A)的溶解性特別好，因此較好。另外，本發明中SP值是指溶解度參數。另外，作為上述的溶媒，也可以使用相對於該溶媒100g，在25'C溶解50g以上的磷酸酯成分(A)的溶媒，另外，也可優選使用對該溶媒能夠以任意比率溶解磷酸酯成分(A)的溶媒。這種情況下，可以調製以所期望的濃度含有磷酸酯(A)的溶液，使得金屬顏料表面上吸附充分量的磷酸酯。作為較好的溶媒，例如可以舉出甲醇、乙醇、l-丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甘油、烯丙醇、乙二醇、乙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單甲氧基甲基醚、二甘醇、丙酮、乙醯基丙酮、甲基乙基酮、二乙酮、環己酮、二丙酮醇、甲基異丁酮、甲基-n-丁基酮、甲基-n-丙酮、二甲基亞碸等。<第1溶媒〉作為第1溶媒，最好使用可以成為磷酸酯成分(A)的良溶媒的溶媒，最好使用與上述磷酸酯成分(A)的溶液的溶媒相同的溶媒。<第2溶媒〉作為第2溶媒，可以使用通過將磷酸酯成分(A)和由上述第1溶媒所形成的溶液混合而能夠提供微分散有該磷酸酯成分(A)的分散液的溶媒。第2溶媒最好實質上不溶解磷酸酯成分(A)，更具體來講，相對於100g第2溶媒，磷酸酯成分(A)的溶解度在25'C的最好在10g以下。第2溶媒的SP值與溶解磷酸酯成分(A)的第1溶媒的SP值的組合或使用比率相關，但較好在7.29.0範圍內，更好在7.38.8範圍內。SP值在7.29.0範圍內時，與溶解磷酸酯成分(A)的第1溶媒的相溶性良好，且在磷酸酯成分(A)的分散液中的分散尺寸達到微細，因此可以在金屬顏料的表面上均勻地吸附磷酸酯。另外，作為第1溶媒和第2溶媒的組合，在25t:中，在混合溶媒中所佔的第1溶媒的比例在2質量％以上的情況下，磷酸酯成分(A)的分散粒子達到微細，故較好。在該比例不足2質量％的情況下，具有該分散粒子的尺寸變大、並容易發生顏料的凝結的傾向。最好該比例在10質量％以上。另外，上述比例也可以不足100質量％，只要在混合溶媒中磷酸酯成分(A)達到微分散的組成即可。由於磷酸酯成分(A)的使用量由與所使用的金屬顏料的比率而決定，因此在這裡說明相當於金屬顏料的單位質量的使用量。磷酸酯成分(A)的使用量較好為在所使用的金屬顏料上的磷酸酯的飽和吸附量的0.23.0倍的範圍內，最好為1.02.0倍。在0.2倍以上時，基於磷酸酯的貢獻的耐水性向上効果，在3.0倍以下時，很難發生吸附有磷酸酯的金屬顏料的分散不良，因此很難發生基於顏料的凝集的色調降低。飽和吸附量相對於金屬顏料的種類、比表面積、吸附的磷酸酯成分(A)的種類、吸附溫度等而變化，因此無法一概規定，一般可考慮為對於金屬顏料的質量在0.55質量％左右的範圍內。可以用以下的方法簡單地測量磷酸酯的飽和吸附量。在良好地溶解磷酸酯的溶媒(a)中，置換金屬顏料膏的溶媒。對予想飽和吸附量，溶解將過量的磷酸酯溶解到溶媒(a)中，在那裡分散在溶媒(a)中置換的金屬顏料，生成漿料。在攪拌該槳料的同時，將磷酸酯吸附到金屬顏料上。將漿料過濾，用溶媒(a)充分地清洗殘渣(即金屬顏料)。對於對其進行乾燥後的粉末化樣品，例如用下述方法測量磷含量。在塑料容器採取粉末化樣品約lg進行精密稱量，加入6NHC1水溶液15ml和13NHN03水溶液2ml，完全溶解粉末化樣品的金屬。對其進行過濾，將濾液注入50ml容量瓶中，並用純水將裝置內壁和殘渣付著分也洗入。將其定容在50ml，並用ICP(島津製作所制ICPS-8000)在測量波長178nm測量磷濃度，並換算磷含量。另一方面，將殘渣於濾紙放在玻璃燒杯中，加入6N硝酸約10ml和60質量％高氯酸約5ml，在200°C的沙浴上固形物完全溶解，一直加熱到溶液成為透明。此時，硝酸被蒸發，因此逐次添加硝酸。然後，若繼續加熱，則液體消失，產生白煙。在不產生白煙的時刻冷卻，添加6NHCl水溶液10ml，進行加溫使內容物完全溶解。用容量瓶定容50ml的該液體，與上述同樣用ICP測量磷濃度，算出磷量。將濾液和殘渣的磷量相加，從粉末化樣品的秤量值算出磷含量。在上述的吸附工序中，最好調整金屬顏料和磷酸酯成分(A)的溶液或者分散液的量比、該溶液中或該分散液中的磷酸酯成分(A)的含量等，使得相對於金屬顏料的100質量份，接觸磷酸酯成分(A)的0.310質量份、更好為16質量份、更好為25質量份。在與金屬顏料100質量份接觸的磷酸酯成分(A)的量在0.3質量份以上時，金屬顏料表面上可以吸附充分的磷酸酯，在10質量份以下時，可以防止磷酸酯成分(A)的過量供給，因此可以避免製造成本的無益上升，並可以防止吸附有磷酸酯的金屬顏料的凝集。在本發明的樹脂被覆金屬顏料中，該樹脂被覆金屬顏料的單位表面積的磷含量最好取0.051.3mg/m2的範圍內。在磷含量在0.05mg/m2以上時，可以良好地發揮作為塗料時的耐水性，在1.3mg/r^以下時，可以避免製造成本的無益上升，並可以防止吸附有磷酸酯的金屬顏料的凝集。另外，在本發明中可以例如用顯微紅外分光法等的紅外分光法等確認在金屬顏料的表面均勻地吸附磷酸酯。〈聚合成分(B)〉作為本發明中使用的聚合成分(B)，使用具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物，並且從伴隨聚合的凝集防止、樹脂被膜的平滑性提高(即緻密化)、以及伴隨這些的耐鹼性的提高方面考慮，更好為組合使用從具有至少1個聚合性雙鍵單體及/或低聚物選擇的至少2種。具體來講，較好為例如日本專利特開昭64-40566號公報中公開的單體和低聚物。本發明中，通過將由聚合成分(B)構成的樹脂被膜形成在金屬顏料的表面上，發現了使用包有樹脂被覆金屬顏料的塗料形成了塗膜時的良好的耐化學性。作為聚合成分(B)的優選例，例如，作為丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可例舉如丙烯酸異戊基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丁氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基-二甘醇丙烯酸酯、甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基-聚丙烯酸乙二醇酯、甲氧基雙丙甘醇丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基-聚丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-丙烯醯氧基乙基苯二酸、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基苯二酸、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1,9-壬二醇酯、二羥甲基-三環癸基二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異肉豆蔻基酯、丙烯酸異硬酯基酯、2-乙基己基-二醇丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基六羥基苯二酸、羥基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚二丙烯酸四乙二醇酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸正月桂基酯、甲基丙烯酸十三垸基酯、甲基丙烯酸正硬脂基酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚甲基丙烯酸乙二醇酯、環己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯(亍卜，匕K口7U7，A^夕夕U^—卜)、甲基丙烯酸苄酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯醯氧基乙基六氫苯二酸、2-甲基丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基苯二甲酸酯苯二甲酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯、2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸異硬脂基酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、正丁氧基乙基甲基丙烯酸酯、3-氯-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯等，除此之外例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、異戊二烯、氯丁二烯、l，l-二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基乙烯基酮、苯基乙烯基酮、甲基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、聚丁二烯、環氧化丁二烯、環己烯乙烯基單氧化物、二乙烯基苯單氧化物等中至少l種、更好為至少2種，但並不限於此。其中，作為聚合成分(B)使用具有2個以上的聚合性雙鍵的單體及/或低聚物時，形成含有形成了3維交聯的樹脂的樹脂被覆層，在進一步提高耐化學性方面更好。槳料調製工序中，在後述的聚合用溶媒中擴散有吸附有磷酸酯的金屬顏料，並且調製在該聚合用溶媒中溶解聚合成分(B)而形成的聚合用漿料。作為調製方法，可以舉出例如調製吸附有磷酸酯的金屬顏料分散在聚合用溶媒中的顏料漿料，並混合該顏料漿料和聚合成分(B)的方法。<被覆工序〉本發明中，在金屬顏料上均勻地吸附磷酸酯成分(A)的吸附工序後，加入聚合成分(B),利用自由基引發劑等將聚合成分(B)的單體及/或低聚物聚合，在金屬顏料的表面上形成樹脂被覆層。此時，用自由基引發劑等預先聚合吸附在金屬顏料上的磷酸酯成分(A)並在金屬顏料的表面上形成由磷酸酯形成的吸附層，然後向系統內加入聚合成分(B)，進一步用自由基引發劑等進行聚合，生成由聚合成分(B)的聚合物形成的樹脂被覆層。另外，可以在吸附磷酸酯的金屬顏料上加入聚合成分(B)，然後用自由基引發劑等同時聚合磷酸酯成分(A)和聚合成分(B)，由此形成樹脂被覆層。在同時聚合磷酸酯成分(A:)和聚合成分(B)時，基於磷酸酯成分(A)具有的自由基聚合性雙鍵、和聚合成分(B)具有的聚合性雙鍵，形成基於磷酸酯成分(A)和聚合成分(B)之間的共價鍵，因此在金屬顏料的表面上形成更均勻、強的吸附層和樹脂被覆層。由此，塗料的耐水性和塗膜的耐化學性成為良好。另外，關於本發明中的被覆工序的方法，可以採用日本專利特開昭64-40566號公報中公開的方法，但並不限於此。在被覆工序中，聚合聚合成分(B)時使用聚合用溶媒。作為該聚合用溶媒，使用在吸附工序中不溶解吸附在金屬顏料表面的磷酸酯的溶媒，也可以使用與上述的第2溶媒相同種類的溶媒。具體來講，採用相對於聚合用溶媒100g的該磷酸酯成分(A)的溶解度在25。C為10g以下的溶媒。作為較好的聚合用溶媒的具體例，可以舉出己烷、庚烷、辛烷、環己烷、礦質油精等脂肪族烴類，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烴類，氯苯、三氯苯、全氯乙烯、三氯乙烯等滷化烴類，甲醇、乙醇、l-丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇類，丙酮、乙醯基丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、環己酮、甲基異丁酮、甲基-正丁酮、甲基-正丙酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸丙酯等酯類，四氫呋喃、二乙基醚、乙基丙基醚等醚類。在被覆工序中，較好為使用聚合引發劑，特別地可以使用一般作為自由基發生劑而公知的自由基引發劑。作為聚合引發劑的具體例，可以舉出過氧化苯甲醯、月桂基過氧化物、異丁基過氧化物、甲基乙基酮過氧化物等過氧化物類，AIBN(偶氮二異丁腈)之類的偶氮化合物等。這裡，聚合引發劑的配合量相對於所要供給的聚合成分(B)100質量份，較好為在0.1質量份以上、尤其最好為在0.5質量份以上。另外，該配合量較好為在IO質量份以下，尤其最好為在8質量份以下。在聚合引發劑的配合量在O.l質量份以上時，可以確實進行聚合反應，並容易地形成預定量的樹脂被膜，在這一點上較好。另外，配合量在10質量份以下時，可以防止聚合的急劇進行，並可以使生成的聚合物確實吸附在金屬顏料粒子上，故在防止基於游離的聚合粒子的生成的系統整體的粘性的急劇的上升或凝固的方面較好。然後，在上述的被覆工序中，聚合反應的溫度由所使用的聚合引發劑的種類而規定。聚合引發劑的半衰期由溫度唯一地決定，較好為聚合引發劑的半衰期成為5分鐘以上的溫度，尤其最好為成為15分鐘以上的溫度。另外，該溫度較好為聚合引發劑的半衰期成為20小時以下的溫度，尤其最好為成為IO小時以下的溫度。另外，例如將AIBN作為聚合引發劑使用時，半衰期在60、70、80、90。C分別為22、5、1.2、0.3小時，故709(TC成為較好的溫度範圍。在聚合引發劑的半衰期成為20小時以下的溫度進行聚合反應時，很難發生聚合反應不容易進行的問題，在這一點上較好，另外在聚合引發劑的半衰期成為5分鐘以上的溫度進行聚合反應時，可以防止聚合反應的急劇的進行，所生成的聚合物確實地吸附在金屬顏料粒子上，可以防止基於游離的聚合粒子的生成的系統全體的粘性的急劇的上升或凝固，在這點上較好。另外，在被覆工序中，為了提高聚合收率，較好為在氮氣、氦氣、氬氣等惰性氣體環境下進行聚合反應。本發明涉及樹脂被覆金屬顏料，該樹脂被覆金屬顏料具有金屬顏料、磷酸酯層、以及經由該磷酸酯層覆蓋該金屬顏料的樹脂被覆層，其中，磷酸酯層是含具有自由基聚合性雙鍵的磷酸單酯及/或二酯的磷酸酯、或磷酸單酯及/或二酯的均聚物或共聚物，樹脂被覆層是基於具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物的聚合而得到的均聚物或共聚物，並且樹脂被覆金屬顏料的單位表面積的磷含量在0.051.3mg/m2範圍內。在金屬顏料表面形成上述磷酸酯層，並且形成樹脂被覆層，由此上述樹脂被覆金屬顏料在作為塗料時具有良好的耐水性，另外在作為塗膜時具有良好的耐化學性。可以例如用上述的吸附工序那樣的方法形成上述磷酸酯層，另外，可以例如用上述的被覆工序那樣的方法形成樹脂被覆層。上述樹脂被覆層較好含有具有3維交聯的樹脂。此時，通過塗膜可以具有良好的耐化學性。另外，可以利用使用各種溶媒種類的溶解提取試驗等方法來確認是否溶解樹脂被覆層中含有3維交聯的樹脂。<塗料〉本發明的樹脂被覆金屬顏料可以與公知、慣用的水性塗料配合使用。作為水性塗料，可以較好地例示上述的含有上述的樹脂被覆金屬顏料和粘合劑的水性塗料。這些塗料不僅可以為l種液體，還可以為混合2種液體以上而使用的塗料，也可以為伴隨反應的塗料。本發明的含有樹脂被覆金屬顏料的水性塗料，與目的色相互相結合，可以包含其他的顏料、染料。但是，較好為在顏料在不損壞基於本發明的顏料的金屬感的範圍使用。作為粘合劑，只要是一般的使用的粘合劑則沒有特別的限定，可以較好地例示乳液粘合劑。作為乳液粘合劑，可以使用天然或合成的各種聚合物、低聚物、預聚物等。這些塗料中，根據必要可以含有各種添加劑。作為添加劑，例如可以舉例有表面活性劑、穩定劑、防鏽劑、增塑劑、顏料溼潤劑、顏料分散劑、流動調整劑、平整劑、防黴劑、紫外線吸收劑等。[實施例]以下、根據實施例和比較例具體說明本發明，但本發明並不局限於這些實施例。將樹脂被覆金屬顏料的膏約20g分散在正己垸約100g中，進行過濾。將殘渣用正己垸在過濾器上充分清洗，然後在盆中展開，用8(TC乾燥1晚得到粉末化樣品。在500ml塑料容器上放入該粉末化樣品約lg進行精密稱量(將此時的精密稱量值設為a)。在上述塑料容器上添加混合酸(濃鹽酸濃硝酸水=1:1:2(體積比))約100ml，用玻璃棒攪拌，由此溶解粉末化樣品的金屬成分。然後，用預先精密稱量的玻璃纖維過濾器(將此時的精密稱量值設為b)過濾上述塑料容器的內容物。用純水在該玻璃纖維濾紙上充分清洗殘渣後過濾，將玻璃纖維過濾器和殘渣轉移到預先精密稱量的另外的塑料容器(將此時的精密稱量值設為c)上，用純水將附著在玻璃纖維過濾器側壁上的殘渣全部洗到塑料容器中。用105。C的加熱爐將塑料容器的內容物乾燥1晚後，進行精密稱量(將此時的精密稱量值設為d)、從以下的式(相對於金屬成分100g的樹脂被覆量)(g"(d-b-c)/(a-(d-b-c))x100，算出相對於金屬成分100g的樹脂被覆量(g)。用MOUNTECH社制全自動化比表面積計MacsorbHMmodel-1208測量樹脂被覆金屬顏料或沒有樹脂被覆的金屬顏料的比表面積。上述中，將調製的粉末化樣品充填到專用測量容器中約80%，進行精密稱量。對測量儀輸入秤量值，在樹脂被覆金屬顏料時，用25(TC、30min，在沒有樹脂被覆的金屬顏料時，用35(TC、30min進行脫氣，用氮氣30體積％、氦氣70體積％的混合氣體進行測量。在塑料容器採取上述調製的粉末化樣品約lg進行精密稱量。加入6NHC1水溶液15ml和13NHN03水溶液2ml，完全溶解粉末化樣品的金屬成分。對其進行過濾，將濾液注入到50ml容量瓶中，並用純水將裝置內壁和殘渣付著分也洗入。將其定容為50ml，用ICP(導津製作所制ICPS-8000)在測量波長178nm下測量磷濃度，換算磷量。另一方面，將殘渣於濾紙一起放到玻璃燒杯，加入6N硝酸約10ml和60質量。^高氯酸約5ml，在200'C的的砂浴上固形分完全溶解，並加熱到液體成為透明為止。此時，由於硝酸蒸發，因此逐次添加硝酸。然後，若繼續加熱，則液體消失，產生白煙。在不產生白煙的時刻冷卻，添加6NHCl水溶液10ml，進行加溫使內容物完全溶解。用容量瓶定容50ml的該液體，與上述同樣用ICP測量磷濃度，算出磷量。將濾液和殘渣的磷量相加，從粉末化樣品的秤量值算出磷含量。將樹脂被覆金屬顏料攪拌分散在一定溫度的由聚丙二醇單甲基醚0.1NKOH水溶液二l:l(體積比)的混合溶媒構成的鹼性液體中，並隨時間測量被鹼腐蝕而發生的氫氣量。根據測量結果，將Log(經過時間)作為橫軸，將氣體產生量作為縱軸進行繪圖，將氣體發生速度穩定的區域的直線部外插到氣體產生量零點上，並將氣體發生開始時間設為LogT。氣體發生開始時間依賴於金屬顏料的粒度，因此對其進行補正，測量作為原料的金屬顏料的氣體發生開始時間(設為LogT，)，並用下式LogT丄ogT，二Log(T/T，)=ALogT評價耐鹼性。即，ALogT越大程耐鹼性越好。下面說明具體方法。將添加到上述鹼性液體的樣品量以金屬成分設為0.09g。在該測量中，隨時間測量所發生的氫氣量，因此不隨時間添加樣品，因此有必要在添加後馬上封閉系統，並採集所發生的氣體。這裡，將樣品分散在丙二醇單甲基醚使其成為漿料，並將該漿料用微量吸管添加lml。這裡整漿料濃度，使該lml的添加漿料中樣品以金屬成分含有0.09g。如下調製樣品槳料。如上所述，在塑料容器上採取並精密稱量調製的粉末化樣品約lg。預先測量樣品對金屬成分lOOg的樹脂被覆量。這裡，樣品的金屬成分為鋁，在對鋁100g的樹脂被覆量設為(A)g時，加入、攪拌並均勻地分散丙二醇單甲基醚，使得稀釋倍率成為秤量值的(1050/(100+A))倍的值。在該漿料lml中含有鋁0.09g。(氣體產生量的測量方法)圖1是示出在測量氫氣產生量的測量中使用的裝置概要圖。用螺旋蓋12密封的容量100ml的玻璃制螺旋瓶作為反應槽11。螺旋蓋12中安裝有Teflon(註冊商標)制的雙向龍頭13，並其構成為微量吸管的尖端可以插入其中。系統整體用帶有攪拌器的乾燥浴14保存在恆溫(4(TC)中，並由攪拌器尖端一直攪拌反應液。與樣品投入同時地封閉雙向龍頭13，使系統成為封閉系統。從反應槽發生的氫氣經由Teflon(註冊商標)管道15到達水槽17，將水槽中的水擠壓上去。被壓上去的水經由Teflon(註冊商標)管道18注入到量筒19中，因此可以通過測量量筒中的水的體積來測量所發生的氫氣(氣體產生量的測量)利用圖1所示的裝置測量氣體產生量。利用無刻度習慣向反應槽11充填0.1NKOH水溶液50ml、丙二醇單甲基醚50ml，並將攪拌器尖端設置在帶有攪拌器的乾燥浴14中。從雙向龍頭13插入熱電偶，並在確認內溫成為40士0.5t:之後，作為金屬顏料利用東洋鋁株式會社制「7610N」，將用上述方法調製的眾料lml用微量吸管投入到反應槽11中。在投入完成的同時封閉雙向龍頭13，啟動秒表，並記錄經過時間和氣體產生量。圖2是示出用圖1所示的裝置測量的Log(經過時間)(秒)和氣體產生量之間的關係的圖。這裡用底數為60的對數表示經過時間。例如，若Log(經過時間)二l，則表示1分鐘，若Log(經過時間)二2，則表示1小時。在氣體發生速度穩定的區域中，橫軸為Log(經過時間)、縱軸為氣體產生量的曲線幾乎沿直線排列，因此將直線部外插到氣體產生量零點上的點(即，與X軸的交點)作為氣體發生開始時間LogT。圖2示出利用同一樣品，並通過該表添加的漿料的濃度而改變樣品添加量的例子。氣體發生速度依賴於樣品添加量，但是將直線部外插到氣體產生量零點的點LogT並不依賴於樣品添加量。因此，可以知道只要不是非常大地偏離以鋁成分0.09g，則樣品添加量不會對數據有很大影響。在確認了重複再現性的結果，在該測量法中的LogT的誤差為士0.02左右。LogT的值依賴於金屬顏料的粒度。若金屬顏料粒度小，則具有一般來講比表面積變大，與鹼的接觸面積増加，氣體發生開始時間變短的傾向。為了確認基於樹脂被覆的耐鹼性的提高効果，必須補正基於金屬顏料的粒度的効果。因此，在各實施例和各比較例中，測量了作為原料的鋁顏料的氣體發生開始時間(將其設為LogT')，並用下式LogT-LogT，=Log(T/T，)ALogT的耐鹼性。艮口，ALogT越大，耐鹼性越號。ALogT為O.l以上時評價為良，在不足O.l時評價為不良。利用各實施例和各比較例的樣品膏調製水性塗料，將該水性塗料200g充填到玻璃容器中，靜置在4(TC的循環恆溫水槽，測量所發生的氫氣量。利用恆溫水槽浸漬2日後的氣體產生量評價耐水性，在恆溫水槽浸漬2日後的氣體產生量不足5ml時評價為良，在5ml以上時評價為不良。C水性塗料的調製)將樹脂被覆金屬顏料的量相當於7.5g的顏料膏(X)g放置到塑料容器中，添加丁基溶纖劑(butylcellosolve)(15-(X))g，利用玻璃棒充分混合，使其均勻。並且，依次添加N-甲基吡咯烷酮8.0g、純水28.0g，每次同樣地混合，使其均勻化。在該漿料中添加丙烯酸系水性乳液(三井化學株式會社制E-208)140g，用攪拌分散機攪拌10分鐘，將其均勻化作為水性塗料。該水性塗料的pH為7.56。<塗板的作制方法〉將調製後的水性塗料旋塗在塑料塗板上。將所得的旋塗板在常溫下乾燥約5分鐘，再將該旋塗板在6(TC燒結20分鐘，從而得到塗布塗板。此時，進行塗布，使塗膜的厚度成為1020pm。以下，對各實施例和各比較例進行說明。作為金屬顏料的膏，全部利用將工業製品用礦質油精清洗後的膏。即，在過濾器上抽濾金屬顏料的膏，同時用與該膏中所含的礦質油精相同的礦質油精清洗2次。然後，在捏合機中混煉使其均勻化後，測量非揮發成分量，添加礦質油精，使得非揮發成分量與原製品相同，再次混煉，調整非揮發成分並確認。<實施例1〉使含有作為金屬顏料的鋁顏料的鋁膏(東洋鋁株式會社制7640NS非揮發分65.1質量％、平均粒徑16pm、比表面積5.5m2/g)420g分散於甲基乙基酮(以下記為MEK)640g中，並過濾。在所得到的過濾膏中再加入MEK400g,將膏中含有的溶媒全部置換為MEK。將所得的膏440.7g填充在捏合機中，混煉10分鐘使其均勻，取出膏10g測量非揮發成分的量，結果非揮發成分為60.0質量％。捏合機中填充有258.4g的鋁顏料。使2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯(共榮社化學株式會社制、商品名LIGHTESTERP-lM)5.17g溶解於MEK46.5g中，在混煉的過程中慢慢添加上述膏，添加後再繼續混煉5分鐘，完成吸附工序。測量非揮發成分量的結果為，吸附有該2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯的吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏中所含有的非揮發成分為53.6質量％。即，對鋁顏料的磷酸酯的添加量為2.0質量％，若換算為鋁顏料的每單位表面積，則成為3.7mg/m2。1升的可拆式燒瓶中加入上述吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏139.9g和礦質油精370.0g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，將系統的溫度升溫到80。C。然後，添加三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制LIGHTESTERTMP)7.5g，完成漿料調製工序。這裡，添加使偶氮二異丁腈(試劑)0.75g溶解在MEK8.5g中的溶液，在80。C聚合5小時，進行樹脂被覆(被覆工序)。聚合完成後，冷卻至常溫並過濾，用礦質油精充分清洗，均勻地混煉，作為樹脂被覆金屬顏料得到含有樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分量為48.3質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為11.3g。進行磷的定量分析的結果為，使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料含有0.29質量％的磷。比表面積測量的結果為樹脂被覆鋁顏料的比表面積為8.2m2/g，若換算為每單位表面積，則含有0.36mg/r^的磷。作為金屬顏料使含有鋁顏料的鋁膏(東洋鋁株式會社制1440YL、非揮發分71.0質量％、平均粒徑31pm、比表面積1.7m2/g)420g分散於MEK640g並過濾，在該過濾膏中再加入MEK400g，並將含於膏中的溶媒全部置換為MEK。將所得到的膏455.8g填充到捏合機，混煉10分鐘混煉使其均勻，測量非揮發成分，結果非揮發成分為64.6質量％。捏合機中填充有288.0g的鋁顏料。與實施例1相同，使2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯1.78g溶解於MEK16.0g中，在混煉的過程中慢慢添加上述膏，添加後再繼續混煉5分鐘，完成吸附工序。測量非揮發成分的結果，吸附有該2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯的吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏中非揮發成分為61.5質量％。對鋁的磷酸酯的添加量為0.6質量％，若換算為鋁顏料的每單位表面積，則成為3.6mg/m2。1升的可拆式燒瓶中加入上述吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏121.9g和礦質油精370.1g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，將系統的溫度升溫到80°C。然後，添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2.3g，完成漿料調製工序。在此，添加使偶氮二異丁腈(試劑)0.75g溶解於MEK19.1g中的溶液，在80。C聚合5小時，進行樹脂被覆(被覆工序)。聚合完成後，冷卻至常溫並過濾，用礦質油精充分清洗，均勻地混煉，作為樹脂被覆金屬顏料得到含有樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分量為77.3質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為3.8g。進行磷的定量分析的結果為，使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料含有0.10質量％的磷。比表面積測量的結果為樹脂被覆鋁顏料的比表面積為2.0m2/g，若換算為每單位表面積，則含有0.49mg/m2的磷。作為金屬顏料使含有鋁顏料的鋁膏(東洋鋁株式會社制5680NS、非揮發分70.8質量％、平均粒徑8.7^m、比表面積10.4m2/g)420g分散於MEK640g並過濾，在該過濾膏中再加入MEK400g，並將含於膏中的溶媒全部置換為MEK。將所得到的膏449.5g填充到捏合機，混煉10分鐘混煉使其均勻，測量非揮發成分，結果非揮發成分為64.1質量％。捏合機中填充有281.7g的鋁顏料。與實施例1同樣，使2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯10.7g溶解於MEK60.3g中，在混煉的過程中慢慢添加上述膏，添加後再繼續混煉5分鐘，完成吸附工序。測量非揮發成分量的結果為，吸附有該2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯的吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏中所含有的非揮發成分為57.0質量％。對鋁顏料的磷酸酯的添加量為3.8質量％，若換算為每單位表面積，則成為3.6mg/m2。1升的可拆式燒瓶中加入上述吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏131.5g和礦質油精370.0g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，將系統的溫度升溫到80°C。然後，添加三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯14.2g，完成漿料調製工序。在此，添加使偶氮二異丁腈(試劑)0.75g溶解在MEK13.8g中的溶液，在8(TC聚合5小時，進行樹脂被覆(被覆工序)。聚合完成後，冷卻至常溫並過濾，用礦質油精充分清洗，均勻地混煉，作為樹脂被覆金屬顏料得到含有樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分量為45.7質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為25.2g。進行磷的定量分析的結果為，使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料含有0.48質量％的磷。比表面積測量的結果為樹脂被覆鋁顏料的比表面積為15.0m2/g，若換算為每單位表面積，則含有0.32mg/m2的磷。<實施例4〉與實施例l同樣，使鋁膏420g分散於MEK640g，並進行過濾，向該過濾膏中再加入MEK400g，將膏中含有的溶媒全部置換為MEK。將所得的膏454.0g填充到捏合機，混煉10分鐘混煉使其均勻，測量非揮發成分，結果非揮發成分為59.5質量％。捏合機中填充有264.2g的鋁顏料。與實施例1同樣，使2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯1.3g溶解於MEK11.9g中，在混煉的過程中慢慢添加膏，添加後再繼續混煉5分鐘，完成吸附工序。測量非揮發成分量的結果為，吸附有該2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯的吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏中所含有的非揮發成分為56.7質量％。對鋁顏料的磷酸酯的添加量為0.5質量％，若換算為每單位表面積，則成為0.9mg/m2。1升的可拆式燒瓶中加入上述吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏132.2g和礦質油精370.2g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，將系統的溫度升溫到80°C。然後，添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯7.5g，完成漿料調製工序。在此，添加使偶氮二異丁腈(試劑)0.75g溶解在MEK8.7g中的溶液，在80。C聚合5小時，進行樹脂被覆(被覆工序)。聚合完成後，冷卻至常溫並過濾，用礦質油精充分清洗，均勻地混煉，作為樹脂被覆金屬顏料得到含有樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分量為55.7質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為ll.Og。進行磷的定量分析的結果為，使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料含有0.06質量％的磷。比表面積測量的結果為樹脂被覆鋁顏料的比表面積為7.0m2/g,若換算為每單位表面積，則含有0.09mg/m2的磷。〈實施例5〉與實施例1同樣，使鋁膏400g分散於環己垸640g，並進行過濾，向該過濾膏中再加入環己烷400g，將膏中含有的溶媒全部置換為環己烷。將所得的膏410.0g填充到捏合機中，混煉IO分鐘混煉使其均勻，測量非揮發成分，結果非揮發成分為54.2質量。X。捏合機中填充有216.8g的鋁顏料。與實施例1同樣，使2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯4.3g溶解於環己烷10.9g中，在混煉的過程中慢慢添加上述膏，添加後再繼續混煉5分鐘，完成吸附工序。對鋁顏料的磷酸酯的添加量為2.0g，若換算為每單位表面積，則成為3.6mg/m2。向2升的不鏽鋼燒杯中加入礦質油精500g，在用螺旋槳式攪拌機劇烈攪拌的過程中，加入上述製備的膏，使其分散。將所得而得漿料過濾，再加入礦質油精200g，將膏中含有的溶媒再次置換為礦質油精。測量非揮發成分量的結果為，吸附有該2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯的吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏中所含有的非揮發成分為60.5質量％。1升的可拆式燒瓶中加入上述吸附有磷酸酯的金屬顏料的膏123.9g和礦質油精388.0g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，將系統的溫度升溫到80。C。然後，添加用礦質油精稀釋到50質量。/。的環氧化聚丁二烯(旭電化工業株式會社制商品名ADKCIZER-BF-1000)6.1g、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(大賽璐'UCB株式會社制商品名TMPTA-N)3.5g、二乙烯基苯(三共化成工業株式會社制商品名DVB-570)1.Og和偶氮二異丁腈(試劑)O.75g，在8(TC聚合6小時進行樹脂被覆(被覆工序)。聚合完成後冷卻到常溫，進行過濾，用礦質油精充分清洗，進行均勻混煉，得到含有作為樹脂被覆金屬顏料的樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分為52.4質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為10.2g。進行磷的定量分析的結果為，使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料含有0.17質量。％的磷。比表面積測量的結果為樹脂被覆鋁顏料的比表面積為7.0mVg，每單位表面積含有0.24mg/m2的磷。<實施例6〉1升的可拆式燒瓶中加入與實施例1同樣的鋁膏115.2g和礦質油精356.0g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，使鋁顏料均勻分散。甩20分鐘的時間，利用滴液漏鬥向處於攪拌的漿料中緩慢滴入與實施例1同樣的使2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯1.5g溶解於MEK36.5g後的溶液。在該時點確認2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯微分散於漿料中。再對該漿料繼續攪拌40分鐘，使磷酸酯吸附到鋁顏料中。將系統的溫度升溫到8(TC，然後，添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯7.5g，而後添加使偶氮二異丁腈(試劑)0.75g溶解在MEK7.6g中的溶液，在80。C聚合5小時，進行樹脂被^聚合完成後冷卻到常溫，進行過濾，用礦質油精充分清洗，進行均勻混煉，得到含有作為樹脂被覆金屬顏料的樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分為58.4質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為11.7g。進行磷的定量分析的結果為，使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料含有0.27質量Q/^的磷。比表面積測量的結果為樹脂被覆鋁顏料的比表面積為7.6r^/g，如果換算成每單位表面積，則含有0.35mg/r^的磷。該比較例是通過以日本專利特公平01-049746號公報的實施例1為基準的方法來進行的。本比較例中，沒有進行相對於金屬顏料的磷酸酯的吸附，僅進行了樹脂被覆。向1升的可拆式燒瓶中加入與實施例1同樣的鋁膏115.2g和礦質油精440.0g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，使系統的溫度上升到SO。C。而後，添加丙烯酸(大阪有機化學工業株式會社制)0.38g在8(TC下繼續攪拌30分鐘。相對於鋁的丙烯酸的添加量為0.5質量％，如果換算成每單位表面積，貝ij為0.9mg/m2。然後，添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯7.5g和偶氮二異丁腈(試劑)0.75g，在8(TC下聚合5小時。聚合完成後冷卻到常溫，進行過濾，用礦質油精充分清洗，進行均勻混煉，得到含有樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分為52.6質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為11.5g。該比較例是通過以國際公開第W002/031061號小冊子的實施例3為基準的方法來進行的。該比較例中，沒有進行相對於金屬顏料的樹脂被覆，僅進行了磷酸酯的吸附。與實施例1同樣將鋁膏lOOOg填充到捏合機中，再添加3-(2-乙基己基氧基)丙基胺20g，混煉5分鐘混煉。向含有過氧化氫30質量％的過氧化氫水100g中，每次少量地加入金屬鉬粉末8g，使之反應。使所得的溶液溶解到異丙醇175g中，將該溶液添加到之前的膏中，再於60。C混煉1小時。添加使酸式磷酸油基酯10g溶解於雙丙甘醇單甲基醚100g的溶液，再於室溫下混煉30分鐘。測量該膏的非揮發成分，結果非揮發分為63.2質量％。<比較例3〉該比較例使通過以日本專利特公平01-049746號公報的實施例10為基準的方法來進行的。向1升的可拆式燒瓶中加入與實施例1同樣的鋁膏115.2g和礦質油精399.8g，一邊導入氮氣氣體一邊攪拌，使系統的溫度上升到8(TC。而後，與實施例1同樣添加2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯0.39g，在8(TC下繼續攪拌30分鐘。相對於鋁的磷酸酯的添加量為0.5質量％，如果換算為每單位表面積，貝lj為0.9mg/m2。然後添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制LIGHTESTERTMP)7.5g和偶氮二異丁腈(試劑)0.75g，在8(TC下聚合5小時。聚合完成後，冷卻到室溫，進行過濾，觀察漿料有約lmm左右的粒塊，因此使用150pm目徑的篩網將該漿料溼式過濾，將粒塊分離。之後用己烷清洗粒塊，風乾一晚。所得的粒塊為0.48g。將通過篩網的漿料過濾，用礦質油精充分清洗，均勻混煉，得到含有樹脂被覆鋁顏料的膏。該膏的非揮發成分為50.0質量％，相對於鋁成分100g的被覆樹脂量為11.3g。對使該膏粉末化的樹脂被覆鋁顏料和粒塊的磷含量進行定量分析，結果沒有從樹脂被覆鋁顏料檢測到磷，從粒塊中檢測到12.82質量％的磷。另外，在比較例3的實験之前，作為預實驗，向l升的可拆式燒瓶中加入礦質油精440g和2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯0.36g，一邊導入氮氣氣體一邊在8(TC下攪拌30分鐘。在該系統中2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯完全不溶於礦質油精，出現相分離。表1tableseeoriginaldocumentpage31表2tableseeoriginaldocumentpage31注1:7640NS為東洋鋁株式會社制(非揮發分65.1質量％、平均粒徑16jim、比表面積5.5m2/g)。注2:1440YL為東洋鋁株式會社制(非揮發分71.0質量X、平均粒徑31pm、比表面積1.7m2/g)。注3:5680NS為東洋鋁株式會社制(非揮發分70.8質量^、平均粒徑8.7|im、比表面積10.4m2/g)。注4:MP為共榮社化學株式會社制的2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯(商品名LIGHTESTERP-1M)。注5:AA為大阪有機化學工業株式會社制的丙烯酸。表1和表2所示的結果可知，比較例1中使丙烯酸吸附金屬顏料後，形成樹脂被覆層，沒有具有充分的耐鹼性、耐水性。在比較例2中，進行了以賦予耐水性為目的的表面處理，但沒有進行磷酸酯的吸附和樹脂被覆層的形成，在耐鹼性方面不具有充分的性能。在比較例3中，使金屬顏料與磷酸酯接觸之後，進行為形成樹脂被覆層的被覆處理，但因為是在作為磷酸酯的貧溶媒的礦質油精中直接添加該磷酸酯，所以，磷酸酯不是以溶解狀態或微分散狀態與金屬顏料相接觸，在耐鹼性、耐水性方面均沒有充分的性能。另一方面，可知，實施例16的使用樹脂被覆金屬顏料時，能夠以良好的水準兼具水性塗料的耐水性和塗膜的耐化學性。應該認為，本次公開的實施方式和實施例在所有方面均是示例而不是限定。本發明的範圍不是根據上述說明而是由權利要求來說明。包括與權利要求等同的含義和範圍內的所有改變。產業上利用的可能性根據本發明，可以提供用於獲得保存穩定性、尤其是耐水性提高了的水性塗料、和耐化學性提高了的塗膜的樹脂被覆金屬顏料。通過將本發明的樹脂被覆金屬顏料用於水性塗料，即使在僅形成l層塗膜的情況下，也能獲得具有良好耐化學性的塗膜。權利要求1.一種樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，包括吸附工序，其中使含具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯的磷酸酯成分(A)的溶液、或者所述磷酸酯成分(A)分散於溶媒中而得的分散液與金屬顏料接觸，從而在所述金屬顏料的表面吸附磷酸酯，製備吸附有磷酸酯的金屬顏料，漿料製備工序，其向聚合用溶媒中分散所述吸附有磷酸酯的金屬顏料，並在所述聚合用溶媒中溶解由具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物所形成的聚合成分(B)，從而製備聚合用漿料，被覆工序，其通過使所述聚合成分(B)聚合，在所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的表面形成樹脂被覆層；所述分散液通過將使所述磷酸酯成分(A)溶解於第1溶媒而得的溶液與第2溶媒混合而得，所述聚合用溶媒是相對於100g溶媒的所述磷酸酯成分(A)的溶解度在25℃為10g以下的溶媒。2.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述漿料製備工序包括在所述聚合用溶媒中分散有所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的顏料漿料的製備工序、以及將所述聚合成分(B)與所述顏料漿料混合的工序。3.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，在所述吸附工序後還包括使吸附到所述吸附有磷酸酯的金屬顏料的磷酸酯聚合的工序。4.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，使用極性溶媒作為所述磷酸酯成分(A)的溶液中的溶媒。5.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，作為所述第2溶媒和所述聚合用溶媒使用同一種溶媒。6.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述磷酸酯成分(A)為2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯。7.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述樹脂被覆金屬顏料的每單位表面積的磷含量在0.051.3mg/m2的範圍內。8.如權利要求1所述的樹脂被覆金屬顏料的製造方法，其特徵在於，所述聚合成分(B)由具有至少2個聚合性雙鍵的單體形成。9.一種水性塗料，其特徵在於，含有通過權利要求18中任一項所述的製作方法所得的樹脂被覆金屬顏料和粘合劑。10.—種樹脂被覆金屬顏料，其特徵在於，具有金屬顏料、磷酸酯層、隔著所述磷酸酯層被覆金屬顏料的樹脂被覆層，所述磷酸酯層是含具有自由基聚合性雙鍵的磷酸一及/或二酯的磷酸酯、或者磷酸一及/或二酯的均聚物或共聚物，所述樹脂被覆層是由具有至少1個聚合性雙鍵的單體及/或低聚物的聚合而得的均聚物或共聚物，且，所述樹脂被覆金屬顏料的每單位表面積的磷含量在0.051.3mg/m2的範圍內。11.如權利要求IO所述的樹脂被覆金屬顏料，其特徵在於，所述磷酸酯層由從2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯得到的均聚物或共聚物形成。12.—種水性塗料，其特徵在於，含有權利要求10或11所述的樹脂被覆金屬顏料和粘合劑。全文摘要本發明提供可使水性塗料的耐水性和塗膜的耐化學性達到高水準的樹脂被覆金屬顏料，以及使用該樹脂被覆金屬顏料的水性塗料。通過以下工序得到樹脂被覆金屬顏料、以及使用該樹脂被覆金屬顏料的水性塗料，該工序包括使磷酸酯成分(A)的溶液或分散液與金屬顏料接觸，而製造吸附有磷酸酯的金屬顏料的吸附工序；製備將聚合成分(B)溶解而成的聚合用漿料的漿料調製工序；通過使聚合成分(B)聚合，而在吸附有磷酸酯的金屬顏料的表面形成樹脂被覆層的被覆工序。文檔編號C09D5/00GK101300310SQ20068004065公開日2008年11月5日申請日期2006年10月11日優先權日2005年10月31日發明者寺尾涉,瀨戶口俊一,高野靖申請人:東洋鋁株式會社